JPH0885256A - Reversible thermosensitive recording paper - Google Patents
Reversible thermosensitive recording paperInfo
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- JPH0885256A JPH0885256A JP6221330A JP22133094A JPH0885256A JP H0885256 A JPH0885256 A JP H0885256A JP 6221330 A JP6221330 A JP 6221330A JP 22133094 A JP22133094 A JP 22133094A JP H0885256 A JPH0885256 A JP H0885256A
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- Japan
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- paper
- reversible thermosensitive
- thermosensitive recording
- recycled pulp
- recycled
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/305—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers with reversible electron-donor electron-acceptor compositions
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 故紙再生パルプを使用したワープロ及びプリ
ンター用可逆性感熱記録紙を提供する。
【構成】 紙である支持体が故紙を原料とした再生パル
プを10重量%以上使用し、該再生パルプの数平均繊維
長が0.6mm以上であり、20℃におけるカナディア
ンスタンダードフリーネスを150ml以上とし、且つ
該再生パルプ表面のダート数が0.08mm2 以上は1
30コ/m2 以下、0.03mm2 以上の総数が125
0コ/m2 以下であることを特徴とする可逆性感熱記録
紙。
【効果】 加熱により発色及び消色を繰り返した場合の
波み打ちカールが少なく、白色度低下も殆どない。(57) [Summary] [Purpose] To provide a reversible thermosensitive recording paper for a word processor and a printer, which uses recycled paper waste. [Structure] The support, which is paper, uses 10% by weight or more of recycled pulp made from waste paper, the number average fiber length of the recycled pulp is 0.6 mm or more, and the Canadian standard freeness at 20 ° C. is 150 ml or more. And, if the dirt number on the surface of the recycled pulp is 0.08 mm 2 or more, it is 1
30 pieces / m 2 or less, total number of 0.03 mm 2 or more is 125
A reversible thermosensitive recording paper, characterized in that it is 0 / m 2 or less. [Effect] There is little wavy curl when coloring and decoloring are repeated by heating, and there is almost no decrease in whiteness.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は加熱により発色及び消色
が可能な可逆性感熱記録紙に関し、更に詳細には故紙を
原料とする再生パルプを使用したワープロ及びプリンタ
ー用可逆性感熱記録紙に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a reversible thermosensitive recording paper capable of coloring and decoloring by heating, and more specifically to a reversible thermosensitive recording paper for word processors and printers using recycled pulp made from waste paper. It is a thing.
【0002】[0002]
【従来の技術】感熱記録材料は一般的に紙の如き支持体
上に通常無色乃至淡色の電子供与染料(以下、発色剤と
称す)と電子受容性酸性物質(以下、顕色剤と称す)と
を主成分とする感熱記録層を設けたものであり、熱ヘッ
ド、熱ペン、レーザー光等で加熱することにより、発色
剤と顕色剤とが瞬時に反応し記録画像が得られるもの
で、特公昭43−4160号、同45−14039号、
特開昭59−190886号公報等に開示されている。
このような感熱記録材料は、一度画像を形成するとその
部分を消去して再び画像形成前の状態に戻すことは不可
能であるため、さらに情報を記録する場合には画像が未
形成の部分に追記しなければならなかった。このため感
熱記録部分の面積が限られている場合には必要な全ての
情報が記録できないという問題がある。2. Description of the Related Art A heat-sensitive recording material is generally composed of a colorless support or a light-colored electron-donating dye (hereinafter referred to as a color former) and an electron-accepting acidic substance (hereinafter referred to as a developer) on a support such as paper. A heat-sensitive recording layer containing as a main component is provided, and by heating with a thermal head, a heating pen, a laser beam, etc., a color developing agent and a color developing agent react instantaneously to obtain a recorded image. , Japanese Patent Publication No. 43-4160, No. 45-14039,
It is disclosed in, for example, JP-A-59-190886.
In such a heat-sensitive recording material, once an image is formed, that portion cannot be erased and returned to the state before the image was formed again. I had to add. Therefore, if the area of the heat-sensitive recording portion is limited, there is a problem that all necessary information cannot be recorded.
【0003】近年、このような問題に対処するため画像
形成・画像消去が繰り返して使用可能な可逆性感熱記録
材料が考案されており、例えば特開昭48−53734
号、同48−71656号、同52−73957号、同
57−82086号、同57−82088号、同57−
109695号、同57−117140号、同62−2
57883号、同63−130380号、同63−28
0684号、特開平1−14077号、同1−1144
85号、同1−133781号、同1−163094
号、同2−2089号、同2−155786号、同3−
253388号、同3−274181号、同4−298
387号、同4−347684号、同5−85047
号、同5−85048号、同5−104857号公報等
では、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散された有機低分
子から構成されて加熱により不透明と透明が繰り返され
る可逆性感熱記録材料であり、特開昭55−15767
7号、同57−90085号、同57−123283
号、58−191190号、59−120492号、6
0−173028号、同60−228589号、同60
−264285号、同61−9488号、同62−14
163号、同62−138556号、同62−1408
81号、同63−309490号、同63−31528
7号、同63−315288号、特開平1−12139
4号、同2−188293号、同3−213389号、
同3−231888号、同3−253387号、同4−
267190号、同4−308790号、同5−926
61号、同5−294063号、同6−210954
号、同6−210955号公報等では、発色剤と可逆顕
色剤から構成されて加熱により発色と消去が繰り返され
る可逆性感熱記録材料が挙げられる。In recent years, a reversible thermosensitive recording material has been devised which can be repeatedly used for image formation and image erasure in order to cope with such a problem. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 48-53734.
No. 48-71656, No. 52-73957, No. 57-82086, No. 57-82088, and No. 57-.
No. 109695, No. 57-117140, No. 62-2
57883, 63-130380, 63-28.
0684, JP-A-1-14077, 1-14144
No. 85, No. 1-133781, No. 1-163094.
No. 2-2089, 2-155786, 3-
253388, 3-274181, 4-298.
No. 387, No. 4-347684, No. 5-85047.
JP-A-5-85048, JP-A-5-104857, and the like, a reversible thermosensitive recording material composed of a resin matrix and organic small molecules dispersed in the resin matrix and repeatedly opaque and transparent by heating. And JP-A-55-15767
No. 7, No. 57-90085, No. 57-123283
No. 58-191190, 59-120492, 6
0-173028, 60-228589, 60
-264285, 61-9488, and 62-14.
No. 163, No. 62-138556, No. 62-1408.
81, 63-309490, 63-31528.
7, 63-315288, JP-A-1-12139.
No. 4, No. 2-188293, No. 3-213389,
No. 3-231888, No. 3-253387, No. 4-
No. 267190, No. 4-308790, No. 5-926.
No. 61, No. 5-294063, No. 6-210954.
JP-A-6-210955 and the like disclose a reversible thermosensitive recording material composed of a color former and a reversible developer and capable of repeating coloring and erasing by heating.
【0004】これらの可逆性感熱記録材料の使用目的は
カード及び切符等であり、支持体として紙は少なく、そ
の殆どは高価な紙の両面を被覆した合成樹脂被膜紙或い
はフィルムである。ところで近年、紙の需要は予測に反
して増え続けており、その原料となるパルプ事情は世界
的に厳しさを増している反面、都市ゴミに含まれる紙類
は特に多くなっており、地球環境保全と森林資源保護の
観点から、故紙再生の拡大を図り、利用率を上げる努力
が必要である。既に新聞紙では約40%の故紙を原料と
した再生パルプ(以下、故紙再生パルプと称す)が使用
されている。しかし感熱記録紙等に故紙再生パルプを使
用すると品質に問題が発生する可能性があり、特に可逆
性感熱記録紙では白色度低下及び加熱による発色と消色
の繰り返し性低下が最大の問題となると思われ、未だ実
用化するには至っていない。The purpose of use of these reversible thermosensitive recording materials is for cards and tickets, and there are few papers as a support, and most of them are synthetic resin coated papers or films coated on both sides of expensive paper. By the way, in recent years, the demand for paper has continued to increase unexpectedly, and the situation of pulp, which is the raw material for it, has become more severe worldwide, while the amount of paper contained in municipal waste is particularly large, and the global environment From the viewpoint of conservation and protection of forest resources, efforts must be made to expand the recycling of waste paper and increase the utilization rate. Almost 40% recycled paper made from recycled paper is used as newspaper (hereinafter referred to as recycled paper recycled pulp). However, if recycled paper recycled pulp is used for heat-sensitive recording paper, quality problems may occur, and especially for reversible heat-sensitive recording paper, deterioration of whiteness and deterioration of repeatability of coloring and erasing due to heating become the biggest problems. Apparently, it has not been put to practical use yet.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
故紙再生パルプを使用し、白色度低下がなく、且つ加熱
による発色と消色の繰り返し性に優れ、経済的価値と実
用的価値を兼ね備えたワープロ及びプリンター用可逆性
感熱記録紙を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the object of the present invention is to use recycled pulp of waste paper, to prevent deterioration of whiteness and to have excellent repeatability of coloring and decoloring by heating, and to have both economic value and practical value. Another object is to provide a reversible thermosensitive recording paper for word processors and printers.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者は広範な研究と
実験を進めた結果、可逆性感熱記録紙の紙支持体に故紙
再生パルプが10重量%以上使用し、該再生パルプの数
平均繊維長が0.6mm以上であり、20℃におけるカ
ナディアンスタンダードフリーネス(以下、フリーネス
と称す)を150ml以上とし、且つ、該再生パルプ表
面のダート数が0.08mm2 以上は130コ/m2 以
下、0.03mm2 以上の総数が1250コ/m2 以下
とすることにより目的は達成されるという知見をもって
本発明に至った。本発明に使用される故紙再生パルプの
原料である故紙は、例えば古新聞、白新等の新聞故紙;
特切付、更切付、中反古、雑誌等の雑誌故紙;白マニ
ラ、見当マニラ、色マニラ、上台紙、並台紙、上込新、
込新、上ボール、下ボール、カード等の板紙故紙;上切
茶、無地茶、並茶、セメン茶、雑茶袋、赤ワンプ、ワン
プ等の包装紙故紙;段茶、カッテング、OCC、段ボー
ル等の段ボール故紙;上白、特白、更白、掛白、上見
当、模造、色上、青模造、白アート、見当アート、色ア
ート等の印刷故紙が挙げられる。As a result of extensive research and experiments, the present inventor has used 10% by weight or more of recycled pulp of waste paper for a paper support of a reversible thermosensitive recording paper, and has a number average of the recycled pulp. The fiber length is 0.6 mm or more, the Canadian standard freeness at 20 ° C (hereinafter referred to as "freeness") is 150 ml or more, and the dart number of the recycled pulp surface is 0.08 mm 2 or more, 130 co / m 2 or less. The present invention has been accomplished with the knowledge that the object can be achieved by setting the total number of 0.03 mm 2 or more to 1250 co / m 2 or less. The waste paper, which is a raw material of the recycled pulp used in the present invention, is, for example, old newspapers, white newspapers, and the like;
With special cut-out, cut-out, old-fashioned, old magazines such as magazines; white manila, register manila, color manila, top mount, normal mount, new Kamegomi,
Recycled paperboard such as Shinshin, upper ball, lower ball, card; wrapping paper waste such as top cut tea, plain tea, normal tea, cemen tea, miscellaneous tea bag, red wamp, wamp; corrugated tea, cutting, OCC, cardboard etc. Corrugated cardboard waste paper; printed white paper such as white, special white, whitewash, whitewash, upper register, imitation, color, blue imitation, white art, register art, color art, etc.
【0007】これらの故紙を離解、除塵、ニーディン
グ、熟成、脱インキ、漂白等の各工程を適宜選択・組み
合わせを行い、故紙再生パルプを得る。離解工程では故
紙をパルパーで機械力と薬品で処理して繊維状に解し、
印刷インキ及び灰分等を繊維より剥離する。除塵工程と
は故紙に含まれる異物(プラスチック等)及びゴミをス
クリーンクリーナー等により除去する。ニーディングと
は熟成に先だって界面活性剤よりなる脱インキ剤(脱墨
剤);カセイソーダ、ケイ酸ソーダ等のビルダー;過酸
化水素等の漂白剤を故紙に添加・混合すると共に機械的
攪拌を行い、インキをパルプ繊維から剥離・分散する工
程である。熟成工程ではニーディングを終了した故紙に
ついて添加薬品と共にアルカリ膨潤等の化学反応による
脱インキを促進する。脱インキ工程は脱墨工程と称さ
れ、ニーディング、熟成によって繊維より剥離・分散し
たインキをフローテーション法(浮選法)又は洗浄法で
系外に除去する。[0007] These waste papers are appropriately selected and combined for each step such as disintegration, dust removal, kneading, ripening, deinking and bleaching to obtain recycled pulp of waste paper. In the disaggregation process, the waste paper is treated with mechanical force and chemicals with a pulper to disintegrate it into fibers,
Peel off printing ink and ash from fibers. What is a dust removal process? Foreign substances (plastic etc.) and dust contained in waste paper are removed by a screen cleaner or the like. Kneading is a deinking agent (deinking agent) consisting of a surfactant prior to aging; a builder such as caustic soda and sodium silicate; a bleaching agent such as hydrogen peroxide is added to and mixed with waste paper and mechanical stirring is performed. , A step of separating and dispersing the ink from the pulp fiber. In the aging step, deinking of the waste paper after the kneading is promoted by a chemical reaction such as alkali swelling together with an additive chemical. The deinking process is called a deinking process, and the ink separated and dispersed from the fibers by kneading and aging is removed to the outside of the system by a flotation method (flotation method) or a washing method.
【0008】故紙再生パルプ中の残インキ数を制御する
手段としては上記離解工程の離解時間と薬品添加量、ニ
ーディング時の負荷、脱インキ(脱墨)工程の薬品添加
量がある。該印刷インキは多くの種類があり、例えば新
聞インキ、書籍印刷インキ等の浸透型;カルトンイン
キ、ポロセスインキ等の酸化重合型;グラビアインキ、
フレキソインキ等の溶剤型;UVインキ、EBインキ等
の反応硬化型;ジエットインキ等の染料型;感熱イン
キ、感圧インキ等の反応発色型があり、使用薬品はカセ
イソーダ、炭酸ソーダ、ケイ酸ソーダ等のアルカリ;α
−オレフィンスルホネート、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル等の界面活性剤が挙げられる。そして
最後に漂白処理を行い、白色度向上が図られる。故紙再
生パルプの漂白は一般パルプの漂白と同様の過酸化水
素、ハイドロサルファイト、次亜塩素酸カルシウムが使
用される。Means for controlling the number of residual inks in the recycled pulp of waste paper include the disintegration time in the disaggregation step and the amount of chemicals added, the load during kneading, and the amount of chemicals added in the deinking (deinking) step. There are many types of printing inks, such as penetrating type inks such as newspaper inks and book printing inks; oxidation polymerization type inks such as carton inks and porosity inks; gravure inks;
There are solvent type such as flexo ink; reaction curing type such as UV ink and EB ink; dye type such as jet ink; reaction color type such as heat sensitive ink and pressure sensitive ink. Chemicals used are caustic soda, sodium carbonate, sodium silicate. Alkali; α
-Surfactants such as olefin sulfonate and polyoxyethylene nonyl phenyl ether. Finally, bleaching is performed to improve whiteness. For bleaching recycled paper recycled pulp, hydrogen peroxide, hydrosulfite, and calcium hypochlorite, which are used for bleaching general pulp, are used.
【0009】本発明で使用する繊維長は数平均繊維長
(以下、繊維長と称す)であり、その測定は光学的自動
計測法である。該計測法はキャピラリー中に繊維サスペ
ンションを通過させ、繊維に偏光が投射されると通過し
た偏光は光軸が回転することから、偏光フィルターによ
り繊維のみの像をフォトダイオードで捕え、さまざまな
フラクションにおける繊維の長さと本数を計測する。本
発明で使用する繊維長は0.6mm以上である。0.6
mm未満では引裂き強度が低下しまう。発色及び消去の
繰り返し性は0.6〜0.9mmの範囲が最も効果的で
ある。ろ水の度合いはフリーネスで測定し、その値は1
50ml以上である。150ml未満では上記の引裂き
強度が低下し、本発明の目的を成さない。The fiber length used in the present invention is a number average fiber length (hereinafter referred to as fiber length), and its measurement is an optical automatic measuring method. In the measurement method, a fiber suspension is passed through a capillary, and when the polarized light is projected on the fiber, the optical axis of the polarized light is rotated. Therefore, an image of only the fiber is captured by a photodiode by a polarization filter, and various fractions in various fractions are captured. Measure the length and number of fibers. The fiber length used in the present invention is 0.6 mm or more. 0.6
If it is less than mm, the tear strength is lowered. The repeatability of color development and erasing is most effective in the range of 0.6 to 0.9 mm. The degree of drainage is measured as freeness, and the value is 1
50 ml or more. If it is less than 150 ml, the above-mentioned tear strength is lowered, and the object of the present invention is not achieved.
【0010】本発明で言うダート数は故紙再生パルプ表
面の印刷インキが黒点として残った数であり、これらの
ダート数は各工程の調節により可能であるが、調節の結
果を評価する手段として目視では限界があり、本発明者
らは測定方法としてマイクロレンズを用いた画像解析装
置或いはペーパーダートアナライザーで0.03mm2
以上のダート数を測定することにより正確に評価でき
る。本発明の故紙再生パルプ表面のダート数は0.08
mm2 以上が130コ/m2 以下で、0.03mm2 以
上は1250コ/m2 以下とし、ダート総面積は80m
m2 /m2 以下である。0.08mm2 以上が130コ
/m2 を越えると印字した文字を誤読する場合があり
る。又、0.03mm2 以上が1250コ/m2 を越え
ると白色度が低下し、鮮明な印字画像が得られない。The dart number referred to in the present invention is the number of printing ink left on the surface of the recycled pulp of the waste paper as black dots. These dart numbers can be adjusted by adjusting each step. However, the present inventors have a limit of 0.03 mm 2 with an image analyzer using a microlens or a paper dirt analyzer as a measuring method.
It can be accurately evaluated by measuring the above-mentioned dirt numbers. The dart number on the surface of recycled pulp of the present invention is 0.08.
mm 2 or higher at 130 U / m 2 or less, 0.03 mm 2 or more is 1250 U / m 2 or less, Dart total area 80m
It is m 2 / m 2 or less. If 0.08 mm 2 or more exceeds 130 cm / m 2 , printed characters may be misread. On the other hand, when 0.03 mm 2 or more exceeds 1250 co / m 2 , the whiteness is lowered and a clear printed image cannot be obtained.
【0011】本発明の可逆性感熱記録材料では上記故紙
再生パルプを有効な手段として利用するために10重量
%以上含有する紙支持体を使用するものであるが、故紙
再生パルプの他に使用する一般パルプはNBKP、LB
KP、NBSP、LBSP、GP、TMP等が1種又は
2種以上混合される。本発明に使用する紙支持体はタル
ク、カオリン、二酸化チタン、ベントナイト等の白色填
料;アニオン性、ノニオン性、アチオン性或いは両性の
歩留り向上剤;紙力増強剤;内添サイズ剤等の内添助剤
が使用され、例えばFe以外のAl、Sn、Zn等の多
価金属化合物(硫酸バンド、塩化アルミニウム)及び各
種澱粉、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、ポ
リアミン、ポリアミド樹脂、親水性架橋ポリマー粒子分
散物及びこれらの誘導体或いは変性物等が1種又は2種
以上混合される。In the reversible thermosensitive recording material of the present invention, a paper support containing 10% by weight or more is used in order to utilize the recycled paper recycled pulp as an effective means, but it is used in addition to recycled paper recycled pulp. General pulp is NBKP, LB
KP, NBSP, LBSP, GP, TMP and the like are mixed singly or in combination of two or more. The paper support used in the present invention is a white filler such as talc, kaolin, titanium dioxide or bentonite; anionic, nonionic, athionic or amphoteric retention improver; paper strength enhancer; internal addition such as internal sizing agent. Auxiliary agents are used, for example, polyvalent metal compounds other than Fe such as Al, Sn and Zn (sulfuric acid band, aluminum chloride) and various starches, polyacrylamide, polyethyleneimine, polyamine, polyamide resin, hydrophilic crosslinked polymer particle dispersion And one or more kinds of these derivatives or modified products are mixed.
【0012】又、所望に応じて蛍光染料、PH調節剤、
消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール
剤等の抄紙用内添助剤を使用し、抄紙PHが4.5±
0.5である酸性紙として長網抄紙機、ツインワイヤー
抄紙機、コンビネーション抄紙機、丸網抄紙機、ヤンキ
ー抄紙機で抄造される。更に抄造された酸性紙表面へコ
ンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレ
ス或いはメタリングブレード方式のサイズプレス、ビル
ブレード、ショートドウェルコーター等の装置で澱粉、
ポリビニルアルコール、ラテックスエマルジョン、無水
マレイン酸系サイズ、スチレンアクリル酸系等の各種表
面サイズ剤;エチレン尿素樹脂等の寸法安定化剤;ポリ
エチレングリコールやポリオキシエチレンポリグリセリ
ルエーテル等の湿潤剤;界面活性剤;白色顔料等を塗布
する。If desired, a fluorescent dye, a pH adjusting agent,
Using internal additives for papermaking such as defoaming agent, pitch control agent, slime control agent, etc.
The acidic paper of 0.5 is produced by a Fourdrinier paper machine, a twin wire paper machine, a combination paper machine, a round net paper machine, and a Yankee paper machine. Furthermore, starch is applied to the surface of the acidified paper that has been produced by conventional size press, gate roll size press or size press of metering blade system, bill blade, short dwell coater, etc.
Various surface sizing agents such as polyvinyl alcohol, latex emulsion, maleic anhydride-based sizes, styrene-acrylic acid-based sizes; dimensional stabilizers such as ethylene urea resins; wetting agents such as polyethylene glycol and polyoxyethylene polyglyceryl ether; surfactants; Apply white pigment.
【0013】本発明の紙支持体表面に設ける可逆性感熱
層の主成分である発色剤は一般の感圧記録紙や感熱記録
紙に使用されるフタリド系、ジフェニルメタン系、フル
オラン系、チアジン系、スピロピラン系化合物等で代表
される。フタリド系化合物としては、例えば3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド(クリスタルバイオレットラクトン)、3,
3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド、
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、
3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチ
ルインドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−5−ジメ
チルアミノフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチル
インドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、3,3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イ
ル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(2
−フェニルインドール−3−イル)−5−ジメチルアミ
ノフタリド、3−p−ジメチルアミノフェニル−3−
(1−メチルピロール−2−イル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド等が挙げられる。The color former, which is the main component of the reversible thermosensitive layer provided on the surface of the paper support of the present invention, is a phthalide type, diphenylmethane type, fluorane type, thiazine type, which is used for general pressure sensitive recording paper and heat sensitive recording paper. It is represented by spiropyran compounds and the like. Examples of the phthalide compound include 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone), 3,
3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide,
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -3-
(1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide,
3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3 , 3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3 -Bis (2
-Phenylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3-p-dimethylaminophenyl-3-
(1-methylpyrrol-2-yl) -6-dimethylaminophthalide and the like can be mentioned.
【0014】フルオラン系化合物としては、例えば3−
ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−オクチルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−フェニルフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−クロロ−7−メチルフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7−(3,4−ジクロロアニリノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(2−クロロアニリノ)
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−トリル)ア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピペ
リジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
(N−エチル−N−トリル)アミノ−6−メチル−7−
フェネチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(4
−ニトロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチ
ル−N−プロピル)アミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミル)アミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−
メチル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−テトラ
ヒドロフリル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン等が挙げられる。Examples of fluoran compounds include 3-
Diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3
-Diethylamino-7-octylaminofluorane, 3
-Diethylamino-7-phenylfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7- (3,4-dichloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (2-chloroanilino)
Fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-tolyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7. -Anilino Fluoran, 3-
(N-ethyl-N-tolyl) amino-6-methyl-7-
Phenethylfluorane, 3-diethylamino-7- (4
-Nitroanilino) fluorane, 3-dibutylamino-
6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-propyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6- Methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-
Methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7
-Anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofuryl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane and the like.
【0015】チアジン系化合物としては、例えばベンゾ
イルロイコメチレンブルー、p−ベンゾイルロイコメチ
レンブルー等が挙げられる。スピロピラン系化合物とし
ては、例えば3−メチルスピロジナフトピラン、3−エ
チルスピロナフトピラン、3,3’−ジクロロスピロジ
ナフトピラン、3−ベンジルスピロジナフトピラン、3
−メチルナフト−(3−メトキシベンゾ)スピロピラ
ン、3−プロピルスピロベンゾピラン等が挙げられ、そ
れぞれ1種叉は2種以上混合される。Examples of thiazine compounds include benzoyl leuco methylene blue and p-benzoyl leuco methylene blue. Examples of the spiropyran-based compound include 3-methylspirodinaphthopyran, 3-ethylspironaphthopyran, 3,3′-dichlorospirodinaphthopyran, 3-benzylspirodinaphthopyran, 3
-Methylnaphtho- (3-methoxybenzo) spiropyran, 3-propylspirobenzopyran and the like can be mentioned, and one kind or a mixture of two or more kinds is used.
【0016】本発明に使用する発色剤と加熱により発色
及び消色する可逆顕色剤は特開平6−171225号、
同6−210954号、同6−210955号、同6−
227125号公報に記載されているが、特に好ましい
可逆顕色剤はN−(4−ヒドロキシフェニル)−N’−
アルキル尿素であり、具体的にはN−(4−ヒドロキシ
フェニル)−N’−オクチル尿素、N−(4−ヒドロキ
シフェニル)−N’−ノニル尿素、N−(4−ヒドロキ
シフェニル)−N’−デシル尿素、N−(4−ヒドロキ
シフェニル)−N’−ウンデシル尿素、N−(4−ヒド
ロキシフェニル)−N’−ドデシル尿素、N−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−N’−トリデシル尿素、N−(4
−ヒドロキシフェニル)−N’−テトラデシル尿素、N
−(4−ヒドロキシフェニル)−N’−ペンタデシル尿
素、N−(4−ヒドロキシフェニル)−N’−ヘキサデ
シル尿素、N−(4−ヒドロキシフェニル)−N’−ヘ
プタデシル尿素、N−(4−ヒドロキシフェニル)−
N’−オクタデシル尿素、N−(4−ヒドロキシフェニ
ル)−N’−ノナデシル尿素、N−(4−ヒドロキシフ
ェニル)−N’−イコシル尿素、N−(4−ヒドロキシ
フェニル)−N’−ヘンイコシル尿素等が挙げられる。The color-forming agent used in the present invention and the reversible color-developing agent capable of coloring and decoloring by heating are described in JP-A-6-171225.
6-210954, 6-210955, 6-
Although described in JP-A-227125, a particularly preferred reversible developer is N- (4-hydroxyphenyl) -N'-.
Alkylurea, specifically N- (4-hydroxyphenyl) -N'-octylurea, N- (4-hydroxyphenyl) -N'-nonylurea, N- (4-hydroxyphenyl) -N '. -Decyl urea, N- (4-hydroxyphenyl) -N'-undecyl urea, N- (4-hydroxyphenyl) -N'-dodecyl urea, N- (4-hydroxyphenyl) -N'-tridecyl urea, N -(4
-Hydroxyphenyl) -N'-tetradecyl urea, N
-(4-hydroxyphenyl) -N'-pentadecylurea, N- (4-hydroxyphenyl) -N'-hexadecylurea, N- (4-hydroxyphenyl) -N'-heptadecylurea, N- (4-hydroxy Phenyl)-
N'-octadecyl urea, N- (4-hydroxyphenyl) -N'-nonadecyl urea, N- (4-hydroxyphenyl) -N'-icosyl urea, N- (4-hydroxyphenyl) -N'-henicosyl urea Etc.
【0017】本発明の可逆性感熱層は結着剤、白色顔料
が混合されて成り、結着剤としては澱粉類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコ
ール等の水溶性高分子;ポリ酢酸ビニル、ポリウレタ
ン、ポリアクリル酸エステル、スチレン/ブタジエン共
重合体、アクリロニトリル/ブタジエン共重合体、アク
リル酸メチル/ブタジエン共重合体、エチレン/酢酸ビ
ニル共重合体等のラテックスが挙げられる。白色顔料と
しては、例えばクレー、タルク、カオリン、焼成カオリ
ン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、尿素−ホル
ムアルデヒド樹脂、ポリスチレン等が挙げられ、1種又
は2種以上混合して使用される。The reversible heat-sensitive layer of the present invention is formed by mixing a binder and a white pigment, and the binder is a highly water-soluble binder such as starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein and polyvinyl alcohol. Molecule; polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylic acid ester, styrene / butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer, methyl acrylate / butadiene copolymer, latex of ethylene / vinyl acetate copolymer and the like. Examples of white pigments include clay, talc, kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium dioxide, zinc oxide, silicon dioxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, barium sulfate, aluminum oxide, zinc stearate, calcium stearate. , Urea-formaldehyde resin, polystyrene and the like, and one kind or a mixture of two or more kinds is used.
【0018】更に本発明では、所望によりカルナバワッ
クス、パラフィンワックス等のワックス類;ホルムアル
デヒド、グリオキザール、エポキシ樹脂、メラミン、メ
ラミン−ホリムアルデヒド樹脂等の耐水化剤;ベンゾフ
ェノン系等を代表とする紫外線吸収剤;ジアルキルスル
ホコハク酸ナトリウム等の湿潤剤;、ポリアクリル酸ナ
トリウム、スチレン無水マレイン酸共重合体アンモニウ
ムとアルキレングリコール混合物等の分散剤;消泡剤等
が助剤として適宜添加されて可逆性感熱層用塗布液と成
し、エアーナイフ、カーテン、バー、グラビア、ロール
コーター等の塗布方式で塗布量が1〜10g/m2 (乾
燥重量固形分)、特に好ましくは2〜5g/m2 となる
ように塗布・乾燥して可逆性感熱層を設ける。In the present invention, if desired, waxes such as carnauba wax and paraffin wax; water resistant agents such as formaldehyde, glyoxal, epoxy resin, melamine, and melamine-folimaldehyde resin; UV absorbers typified by benzophenone A wetting agent such as sodium dialkyl sulfosuccinate; a dispersant such as sodium polyacrylate, styrene maleic anhydride copolymer ammonium and an alkylene glycol mixture; a defoaming agent or the like is appropriately added as an auxiliary agent for the reversible thermosensitive layer A coating solution, which is applied by an air knife, curtain, bar, gravure, roll coater, or the like so that the applied amount is 1 to 10 g / m 2 (dry weight solid content), particularly preferably 2 to 5 g / m 2. A reversible thermosensitive layer is provided by coating and drying.
【0019】本発明の可逆性感熱記録紙は加熱により、
発色と消色を繰り返し行うものであり、可逆性感熱層の
劣化を防止するために可逆性感熱層の上層に水溶性高分
子、ラテックス類等を塗布して保護層を設ける。又、発
色濃度を一段と向上させるために支持体と可逆感熱層の
間に多孔質白色顔料、有機高分子等を塗布して中間層を
設ける。更には印字濃度及びその解像力向上を図るため
にスーパーカレンダー、ソフトカレンダー等の平滑化装
置で可逆性感熱層、保護層の表面を平滑化処理すること
が好ましい。The reversible thermosensitive recording paper of the present invention is heated to
Color development and erasing are repeated, and in order to prevent deterioration of the reversible thermosensitive layer, a water-soluble polymer, latex or the like is applied to the upper layer of the reversible thermosensitive layer to provide a protective layer. Further, in order to further improve the color density, a porous white pigment, an organic polymer or the like is applied between the support and the reversible thermosensitive layer to provide an intermediate layer. Further, in order to improve the print density and the resolution thereof, it is preferable to smooth the surface of the reversible thermosensitive layer and the protective layer with a smoothing device such as a super calender and a soft calender.
【0020】[0020]
【実施例】以下、最も代表的な実施例により本発明の好
適態様と優れた効果を具体的に説明する。尚、以下の部
はすべて重量部であり、%はすべて重量%を表す。The preferred embodiments of the present invention and excellent effects will be specifically described below with reference to the most typical examples. The following parts are all parts by weight, and% means% by weight.
【0021】実施例1 〔故紙再生パルプの作成〕水680部にカセイソーダ1
部を溶解した後、市販模造故紙120部を混合し、故紙
固形分15%をラボ高濃度パルパーで20分間離解し
た。次にこの故紙固形分15%を30%に濃縮し、ビル
ダーとしてさらにカセイソーダ1部、ケイ酸ソーダ2
部、漂白剤として過酸化水素1.2部、脱墨剤(花王;
脱墨剤600R)0.08部添加し、ラボPFIミルで
1000回ニーディングする。ニーディング終了後、故
紙分散液をポリエチレン袋に詰め、60℃2時間温浴し
た。温浴終了した故紙分散液を1.2%固形分に水で希
釈しラボフローテーターで5分間フローテーションを行
った。この間90秒、210秒に1回泡層の掻き取りを
行う。フローテーション終了後、100メッシュ金網上
で洗浄した後、ダブルディスクリファイナーで、カヤー
ニ繊維長測定器(FS−200)による繊維長が0.6
mmであり、フリーネスが150mlとなるように叩解
して故紙再生パルプを得た。 〔故紙再生パルプ20%使用酸性紙の作成〕 LBKP(繊維長0.85mm、フリーネス350ml) 60部 NBKP(繊維長0.84mm、フリーネス350ml) 20部 故紙再生パルプ 20部 タルク 2部 ロジンエマルジョンサイズ 1.5部 硫酸バンド 3部 両性澱粉 1部 上記配合の1%スラリーを長網抄紙機で抄造し、得られ
た湿紙を5Kg/cm2 でプレスを行い、次いで90℃
で2分間乾燥し、坪量70g/m2 の酸性紙を得た。こ
の酸性紙に6%酸化澱粉水溶液を塗布量1.2g/m2
(乾燥重量固形分)となるようにコンベンショナルサイ
ズプレスを行い、可逆性感熱記録紙用の酸性紙を得た。Example 1 [Preparation of recycled pulp from waste paper] Caustic soda 1 was added to 680 parts of water.
After dissolving the parts, 120 parts of commercial imitation waste paper was mixed, and 15% of the waste paper solid content was disaggregated with a lab high-concentration pulper for 20 minutes. Next, concentrate 15% of this waste paper solid content to 30%, and further use 1 part of caustic soda and 2 parts of sodium silicate as a builder.
Part, hydrogen peroxide 1.2 parts as a bleaching agent, deinking agent (Kao;
Add 0.08 part of the deinking agent 600R) and knead 1000 times with a lab PFI mill. After completion of the kneading, the waste paper dispersion was packed in a polyethylene bag and heated at 60 ° C. for 2 hours. The waste paper dispersion after the warm bath was diluted to 1.2% solids with water and subjected to flotation for 5 minutes with a lab flotator. During this period, the foam layer is scraped once every 90 seconds and 210 seconds. After the flotation, after washing on a 100-mesh wire net, the fiber length measured by a Kajaani fiber length measuring instrument (FS-200) was 0.6 with a double disc refiner.
mm, and beaten so as to have a freeness of 150 ml to obtain recycled pulp of waste paper. [Preparation of acidic paper using 20% recycled pulp] LBKP (fiber length 0.85 mm, freeness 350 ml) 60 parts NBKP (fiber length 0.84 mm, freeness 350 ml) 20 parts Waste paper recycled pulp 20 parts Talc 2 parts Rosin emulsion size 1 0.5 part Sulfate band 3 parts Amphoteric starch 1 part A 1% slurry of the above formulation was made into paper by a Fourdrinier paper machine, the wet paper obtained was pressed at 5 Kg / cm 2 , and then 90 ° C.
And dried for 2 minutes to obtain an acid paper having a basis weight of 70 g / m 2 . A 6% aqueous solution of oxidized starch was applied to this acidic paper in an amount of 1.2 g / m 2
A conventional size press was performed so as to obtain (dry weight solid content) to obtain an acid paper for reversible thermosensitive recording paper.
【0022】 〔可逆性感熱記録紙の作成〕 3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 40部 N−(4−ヒドロキシフェニル)−N’−オクタデシル尿素 100部 10%ポリビニルアルコール水溶液 112部 (日本合成化学工業(株)製、ゴーセノールNM−11) 水 448部 上記混合分散液をボールミルにより平均粒子径が1μm
となるまで粉砕し、発色剤・可逆顕色剤混合粉砕液を得
た。水100部に40%ポリアクリル酸ナトリウム水溶
液2.5部を混合後、炭酸カルシウム(白石工業(株)
製、ブリリアント−15)100を徐々に添加・分散
後、10%ポリビニルアルコール(NM−11)水溶液
300部を混合して白色顔料分散液を得た。 発色剤・可逆顕色剤混合粉砕液:白色顔料分散液を乾燥
重量固形分比率で12.5:3.5となるように希釈水
と共に混合して18%可逆性感熱層用塗布液とした。こ
の塗布液を上記抄造した坪量70g/m2 の酸性紙に塗
布量が3.5g/m2 (乾燥重量固形分)となるように
エアーナイフコーターで塗布・乾燥後、スーパーカレン
ダー仕上げを行い、可逆性感熱層とした。さらにその上
層へ5%ポリビニルアルコール(NM−11)水溶液を
塗布量が1g/m2 (乾燥重量固形分)となるようにエ
アーナイフコーターで塗布・乾燥後、スーパーカレンダ
ー仕上げを行って可逆性感熱記録紙を作成した。[Preparation of reversible thermosensitive recording paper] 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 40 parts N- (4-hydroxyphenyl) -N′-octadecylurea 100 parts 10 % Polyvinyl alcohol aqueous solution 112 parts (Nippon Gosei Kagaku Kogyo Co., Ltd., Gohsenol NM-11) water 448 parts The above-mentioned mixed dispersion is ball-milled to have an average particle diameter of 1 μm.
The resulting mixture was pulverized to obtain a color developer / reversible color developer mixed pulverized liquid. After mixing 2.5 parts of 40% sodium polyacrylate aqueous solution with 100 parts of water, calcium carbonate (Shiraishi Industry Co., Ltd.)
Manufactured by Brilliant-15) was gradually added and dispersed, and then 300 parts of a 10% polyvinyl alcohol (NM-11) aqueous solution was mixed to obtain a white pigment dispersion. Coloring agent / reversible color developer mixed pulverized liquid: white pigment dispersion was mixed with diluting water so that the dry weight solid content ratio was 12.5: 3.5 to prepare an 18% reversible thermosensitive layer coating liquid. . This coating solution is applied to the above-fabricated acidic paper having a basis weight of 70 g / m 2 with an air knife coater so that the coating amount is 3.5 g / m 2 (dry weight solid content), and then supercalendering is performed. , A reversible thermosensitive layer. Furthermore, a 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (NM-11) is applied to the upper layer with an air knife coater so that the applied amount is 1 g / m 2 (dry weight solid content), and then super calendar finish is applied to reversible heat sensitivity. I made a chart paper.
【0023】実施例2 実施例1の故紙再生パルプ作成における離解時のカセイ
ソーダ1部、離解時間20分、繊維長0.6mm及びフ
リーネス150mlをカセイソーダ1.5部、離解時間
10分、繊維長0.75mm及びフリーネス250ml
とした以外は同様の方法で酸性紙を得て、更に可逆性感
熱記録紙を作成した。 実施例3 実施例1の故紙再生パルプ作成における離解時間20
分、フローテーション時の故紙分散液の固形分1.2
%、繊維長0.6mm及びフリーネス150mlを離解
時間10分、フローテーション時の故紙分散液の固形分
0.6%、繊維長0.85mm及びフリーネス150m
lとした以外は同様の方法で酸性紙を得て、更に可逆性
感熱記録紙を作成した。Example 2 1 part of caustic soda at the time of disaggregation in the production of recycled pulp from waste paper of Example 1, disaggregation time of 20 minutes, fiber length of 0.6 mm and freeness of 1.5 parts caustic soda of 1.5 parts, disaggregation time of 10 minutes, fiber length of 0 0.75 mm and freeness 250 ml
Acid paper was obtained in the same manner as above, and reversible thermosensitive recording paper was prepared. Example 3 Disaggregation time 20 in making waste paper recycled pulp of Example 1
Minute, solid content of waste paper dispersion during flotation 1.2
%, Fiber length 0.6 mm and freeness 150 ml, disaggregation time 10 minutes, solid content 0.6% of waste paper dispersion during flotation, fiber length 0.85 mm and freeness 150 m
Acid paper was obtained in the same manner except that the amount was changed to 1, and reversible thermosensitive recording paper was prepared.
【0024】実施例4 実施例1の故紙再生パルプ作成における離解時間20
分、PFIミルによるニーディング1000回、繊維長
0.6mm及びフリーネス150mlを離解時間10
分、PFIミルによるニーディング2000回、繊維長
0.6mm及びフリーネス150mlとした以外は同様
の方法で酸性紙を得て、更に可逆性感熱記録紙を作成し
た。 実施例5 実施例1の故紙再生パルプ20%使用酸性紙を下記配合
の故紙再生パルプ80%使用酸性紙とした以外は同様の
方法で酸性紙を得て、更に可逆性感熱記録紙を作成し
た。 NBKP(繊維長0.95mm、フリーネス400ml) 20部 故紙再生パルプ 80部 タルク 2部 ロジンエマルジョンサイズ 1.4部 硫酸バンド 3部 両性澱粉 1.2部Example 4 Disaggregation time 20 in the production of recycled pulp from waste paper of Example 1
Min, 1000 times kneading with PFI mill, fiber length 0.6 mm and freeness 150 ml, disaggregation time 10
Min, 2000 times of kneading with a PFI mill, a fiber length of 0.6 mm and a freeness of 150 ml were used to obtain an acid paper, and a reversible thermosensitive recording paper was prepared. Example 5 An acid paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acid paper containing 20% recycled paper recycled pulp was replaced with the acid paper containing 80% recycled waste pulp having the following composition, and a reversible thermosensitive recording paper was prepared. . NBKP (fiber length 0.95 mm, freeness 400 ml) 20 parts Waste paper recycled pulp 80 parts Talc 2 parts Rosin emulsion size 1.4 parts Sulfate band 3 parts Amphoteric starch 1.2 parts
【0025】比較例1 実施例1の故紙再生パルプ作成における離解時間20分
を10分に短縮した以外は同様の方法で酸性紙を得て、
更に可逆性感熱記録紙を作成した。 比較例2 実施例1の故紙再生パルプ作成における繊維長0.6m
mを0.5mmにした以外は同様の方法で酸性紙を得
て、更に可逆性感熱記録紙を作成した。 比較例3 実施例1の故紙再生パルプ作成におけるフリーネス15
0mlを100mlにした以外は同様の方法で酸性紙を
得て、更に可逆性感熱記録紙を作成した。 比較例4 実施例1の故紙再生パルプ20%使用酸性紙を下記配合
の故紙再生パルプ不使用酸性紙とした以外は同様の方法
で酸性紙を得て、更に可逆性感熱記録紙を作成した。 LBKP(繊維長0.80mm、フリーネス300ml) 90部 NBKP(繊維長0.84mm、フリーネス300ml) 10部 タルク 2部 ロジンエマルジョンサイズ 1.4部 硫酸バンド 3部 両性澱粉 0.8部Comparative Example 1 Acidic paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the disaggregation time of 20 minutes in the production of recycled paper pulp was shortened to 10 minutes.
Further, a reversible thermosensitive recording paper was prepared. Comparative Example 2 Fiber length of 0.6 m in making recycled pulp from waste paper of Example 1
Acid paper was obtained by the same method except that m was 0.5 mm, and reversible thermosensitive recording paper was prepared. Comparative Example 3 Freeness 15 in making recycled pulp from waste paper of Example 1
Acidic paper was obtained by the same method except that 0 ml was changed to 100 ml, and reversible thermosensitive recording paper was prepared. Comparative Example 4 An acid paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acid paper containing 20% recycled paper recycled pulp was replaced with an acid paper containing no recycled paper recycled pulp having the following composition, and a reversible thermosensitive recording paper was prepared. LBKP (fiber length 0.80 mm, freeness 300 ml) 90 parts NBKP (fiber length 0.84 mm, freeness 300 ml) 10 parts Talc 2 parts Rosin emulsion size 1.4 parts Sulfate band 3 parts Amphoteric starch 0.8 parts
【0026】試験方法 (1)故紙再生パルプのダート数と総面積の測定 実施例1〜4、比較例1で作成した故紙再生パルプ2%
スラリーをTAPIIスタンダードマシンで抄造して得
られた湿紙を5Kg/cm2 でプレスを行い、次いで9
0℃で2分間乾燥して坪量70g/m2 の手抄き紙を作
成した。この手抄き紙を乾式複写機(ゼロックス)でP
PC(コピー用紙)に転写して画像解析装置(ニコレ
製)のマクロレンズにより一定面積を透過光で測定・数
値化した。このマクロレンズでは2.5cm2 面積を1
0回測定し、PPC転写像に現れる0.08mm2 以上
と0.03mm2 以上のダート数と総面積mm2 /m2
を測定した結果を表1に示した。Test Method (1) Measurement of Dirt Number and Total Area of Recycled Waste Paper Pulp 2% recycled waste paper prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1
The wet paper obtained by paper-making the slurry with a TAPII standard machine was pressed at 5 Kg / cm 2 , and then 9
It was dried at 0 ° C. for 2 minutes to prepare a handmade paper having a basis weight of 70 g / m 2 . This handmade paper is printed with a dry copier (Xerox).
It was transferred to a PC (copy paper) and a certain area was measured and quantified by transmitted light with a macro lens of an image analysis device (manufactured by Nicolet). With this macro lens, an area of 2.5 cm 2
Measured zero, appearing on PPC transfer image 0.08 mm 2 or more and 0.03 mm 2 or more dart number and total area mm 2 / m 2
Table 1 shows the result of measurement.
【0027】(2)白色度の測定 実施例1〜4、比較例1で作成した故紙再生パルプのダ
ート数測定用手抄き紙及び実施例1〜5、比較例1〜4
で作成した可逆性感熱記録紙についてハンター反射率計
(東洋精機製)で測定した結果を表1、表2に示した。
数値は大きいほど白色度が高いことを表す。 (3)可逆性感熱記録紙のD値で表す白色度 濃度計(マクベス(株)製RD100R・アムバーフィ
ルター使用)で測定した結果を表2に示した。数値が小
さい程、白色度は高いことを表す。 (4)ワープロ印字発色濃度 シャープ(株)製ワープロ書院WD−A560の高速モ
ード(濃度ダイヤル;マックス)で印字した発色濃度を
濃度計(同上)で測定した結果を表2に示した。数値が
大きい程、印字濃度は高いことを表す。(2) Measurement of Whiteness Handmade paper for measuring the dirt number of waste paper recycled pulp prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 and Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4
The reversible thermosensitive recording paper prepared in 1. was measured by a Hunter reflectance meter (manufactured by Toyo Seiki) and the results are shown in Tables 1 and 2.
The larger the value, the higher the whiteness. (3) Whiteness expressed by D value of reversible thermosensitive recording paper Table 2 shows the results measured by a densitometer (using RD100R / Amber filter manufactured by Macbeth Co., Ltd.). The smaller the value, the higher the whiteness. (4) Color density of word processor printing The color density printed by the high speed mode (density dial; max) of the word processor Shoin WD-A560 manufactured by Sharp Corporation was measured by a densitometer (same as above), and the results are shown in Table 2. The higher the value, the higher the print density.
【0028】(5)消色性 上記ワープロで発色させたシートを110℃の熱ロール
の間を通して発色部を消色し、その消色部の濃度を濃度
計(同上)で測定した結果を表2に示した。数値が小さ
い程、消色性は優れている。 (6)繰り返し性 消色させたシートを再度上記ワープロ同条件で印字−上
記同条件で消色を10回繰り返した後のシートの波打ち
カール(シワ)を目視し、○、×印で評価し、その結果
を表2に示した。 ○印・・波打ちはなく優れる。×
印・・波打ちが大きく劣る。(5) Decoloring property The sheet colored by the above word processor is passed through a heat roll at 110 ° C. to decolorize the coloring part, and the density of the decoloring part is measured by a densitometer (same as above). Shown in 2. The smaller the value, the better the erasability. (6) Repeatability The decolorized sheet is printed again under the same conditions as the above word processor. After the decoloring is repeated 10 times under the same conditions, the wavy curl (wrinkle) of the sheet is visually observed and evaluated by ○ and × marks. The results are shown in Table 2. O mark: Excellent without waviness ×
Signs are greatly inferior in waviness.
【0029】[0029]
【表1】 :0.08mm2以上のダートのコ数 :0.03mm2以上のダ−トのコ数[Table 1] : 0.08 mm 2 or more co number of Dirt: 0.03 mm 2 or more da - co number of bets
【0030】[0030]
【表2】 [Table 2]
【0031】[0031]
【発明の効果】紙の如き支持体に可逆性感熱層を設けて
成る可逆性感熱記録紙において、本発明から明かなよう
に、該支持体が故紙を原料とした再生パルプを10重量
%以上使用し、該再生パルプの数平均繊維長が0.6m
m以上であり、20℃におけるカナディアンスタンダー
ドフリーネスを150ml以上とし、且つ該再生パルプ
表面のダート数が0.08mm2 以上は130コ/m2
以下、0.03mm2 以上の総数が1250コ/m2 以
下とすることにより、白色度低下が殆どなく、発色と消
色の繰り返し性に優れたワープロ及びプリンター用可逆
性感熱記録紙が提供できた。INDUSTRIAL APPLICABILITY In a reversible thermosensitive recording paper in which a support such as paper is provided with a reversible thermosensitive layer, as is apparent from the present invention, the support is made of recycled pulp of 10% by weight or more of recycled pulp. Used, and the number average fiber length of the recycled pulp is 0.6 m
130 m / m 2 when the dart number of the recycled pulp surface is 0.08 mm 2 or more and the Canadian standard freeness at 20 ° C. is 150 ml or more.
By setting the total number of 0.03 mm 2 or more to 1250 pcs / m 2 or less, it is possible to provide a reversible thermosensitive recording paper for word processors and printers, which has almost no deterioration in whiteness and has excellent repeatability of coloring and decoloring. It was
Claims (1)
供与性染料と加熱により該染料に可逆的な色調変化を生
じせしめる電子受容性酸性物質とを含有する可逆性感熱
記録紙において、該支持体が故紙を原料とした再生パル
プを10重量%以上使用し、該再生パルプの数平均繊維
長が0.6mm以上であり、20℃におけるカナディア
ンスタンダードフリーネスを150ml以上とし、且つ
該再生パルプ表面のダート数が0.08mm2 以上は1
30コ/m2 以下、0.03mm2 以上の総数が125
0コ/m2 以下であることを特徴とする可逆性感熱記録
紙。1. A reversible thermosensitive recording paper comprising a support such as paper containing a usually colorless to light-colored electron-donating dye and an electron-accepting acidic substance which causes the dye to undergo a reversible color change upon heating. The support uses 10% by weight or more of recycled pulp made from waste paper, the number average fiber length of the recycled pulp is 0.6 mm or more, the Canadian standard freeness at 20 ° C. is 150 ml or more, and the recycled pulp is 1 when the dirt number on the surface is 0.08 mm 2 or more
30 pieces / m 2 or less, total number of 0.03 mm 2 or more is 125
A reversible thermosensitive recording paper, characterized in that it is 0 / m 2 or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6221330A JPH0885256A (en) | 1994-09-16 | 1994-09-16 | Reversible thermosensitive recording paper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6221330A JPH0885256A (en) | 1994-09-16 | 1994-09-16 | Reversible thermosensitive recording paper |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0885256A true JPH0885256A (en) | 1996-04-02 |
Family
ID=16765119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6221330A Pending JPH0885256A (en) | 1994-09-16 | 1994-09-16 | Reversible thermosensitive recording paper |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0885256A (en) |
-
1994
- 1994-09-16 JP JP6221330A patent/JPH0885256A/en active Pending
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