JPH0887110A - Positive resist composition - Google Patents

Positive resist composition

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JPH0887110A
JPH0887110A JP6248475A JP24847594A JPH0887110A JP H0887110 A JPH0887110 A JP H0887110A JP 6248475 A JP6248475 A JP 6248475A JP 24847594 A JP24847594 A JP 24847594A JP H0887110 A JPH0887110 A JP H0887110A
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JP
Japan
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hydroxyphenyl
bis
compound
resist composition
weight
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Application number
JP6248475A
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Japanese (ja)
Inventor
Kakuei Ozawa
角栄 小澤
Hiroshi Hayashi
宏 林
Misaki Ishihara
美咲 石原
Atsushi Sone
篤 曽根
Masami Togo
正美 東郷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
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Publication date
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  • Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)
  • Exposure And Positioning Against Photoresist Photosensitive Materials (AREA)

Abstract

PURPOSE: To provide a positive photosensitive compsn. capable of preventing halation without impairing sensitivity, resolving power and the depth of a focus. CONSTITUTION: This resist compsn. contains alkali-soluble phenolic resin, a quinonediazidosulfonic ester type photosensitive agent and a compd. represented by the formula, wherein each of R<1> -R<6> is H, halogen, hydroxyl, substitutable alkyl, substitutable alkoxy or -OCOR<7> and R<7> is substitutable alkyl.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、レジスト組成物に関
し、さらに詳しくは、ハレーション防止効果に優れたポ
ジ型レジスト組成物に関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a resist composition, and more particularly to a positive resist composition having an excellent antihalation effect.

【0002】[0002]

【従来の技術】半導体を製造する場合、シリコンウエハ
表面にレジストを塗布して感光膜を作り、光を照射して
潜像を形成し、次いでそれを現像してネガまたはポジの
画像を形成するリソグラフィー技術によって半導体素子
の形成が行われている。従来、半導体素子を形成するた
めのレジスト組成物としては、アルカリ可溶性樹脂とキ
ノンジアジド化合物からなるポジ型レジストが、解像性
に優れているため広く用いられてきた。また、ポジ型レ
ジストの性能改良と露光機の高性能化により解像度が向
上し、1μm以下の微細パターンの形成も可能となって
きた。
2. Description of the Related Art When manufacturing a semiconductor, a resist is coated on the surface of a silicon wafer to form a photosensitive film, which is irradiated with light to form a latent image, which is then developed to form a negative or positive image. A semiconductor element is formed by a lithographic technique. Conventionally, as a resist composition for forming a semiconductor element, a positive resist composed of an alkali-soluble resin and a quinonediazide compound has been widely used because of its excellent resolution. Further, the improvement of the performance of the positive resist and the improvement of the performance of the exposure device have improved the resolution, and it has become possible to form a fine pattern of 1 μm or less.

【0003】しかしながら、このポジ型レジストは、例
えばシリコン半導体素子の製造に用いられる光反射率の
高いアルミニウム、フォトマスク用クロムなどの薄膜
(以下、基板という)上において解像度が低下するとい
う欠点を有している。すなわち、露光の際、マスクの透
光部を通った光がポジ型レジストを感光させた後、基板
で反射して遮光部下にある本来感光させたくないポジ型
レジストの領域へ回り込み、その部分で感光させるいわ
ゆるハレーション現象を生じ、その結果、解像度が低下
したり、パターン形状が望みの寸法より細るという問題
があった。
However, this positive type resist has a drawback that the resolution is lowered on a thin film (hereinafter referred to as a substrate) such as aluminum and chrome for a photomask having a high light reflectance used for manufacturing a silicon semiconductor device. are doing. That is, at the time of exposure, after the light passing through the transparent portion of the mask exposes the positive resist, the light is reflected by the substrate and wraps around to the area of the positive resist under the light shield, which is not desired to be exposed. The so-called halation phenomenon of exposing to light occurs, and as a result, there are problems that the resolution is lowered and the pattern shape becomes thinner than a desired size.

【0004】この欠点を改良する目的で、スチレン系化
合物のβ位の炭素にシアノ基、エステル基、カルボキシ
ル基など電子吸引性基が結合した化合物を添加したレジ
スト組成物(特公平3−69095号公報、特開平2−
269346号公報など)が提案されている。しかし、
このようなレジスト組成物は、スチレン系化合物の添加
により感度、昇華性、保存安定性などの点で改良がなさ
れたものの、解像力や焦点深度などの特性は低下してし
まうという問題があった。
For the purpose of improving this drawback, a resist composition obtained by adding a compound in which an electron-withdrawing group such as a cyano group, an ester group or a carboxyl group is bonded to the β-position carbon of a styrene compound (Japanese Patent Publication No. 3-69095). Gazette, Japanese Patent Laid-Open No. 2-
269346). But,
Although such a resist composition has been improved in terms of sensitivity, sublimation property, storage stability and the like by adding a styrene compound, there has been a problem that characteristics such as resolution and depth of focus are deteriorated.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、かかる
従来技術のもとで、レジスト特性を損なわないハレーシ
ョン防止剤を得るべく鋭意検討した結果、従来のスチレ
ン系化合物よりフェニル基の数が多いジフェニルメタン
系化合物を添加すると、プリベーク後の耐昇華性に優
れ、感度・解像力・焦点深度といったレジスト特性を損
なうことなくハレーション防止ができることを見いだ
し、本発明を完成させるに到った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION Under the above-mentioned conventional techniques, the inventors of the present invention have earnestly studied to obtain an antihalation agent that does not impair the resist properties, and as a result, the number of phenyl groups was higher than that of conventional styrene compounds. It has been found that the addition of a large amount of diphenylmethane-based compound is excellent in sublimation resistance after prebaking and can prevent halation without impairing resist characteristics such as sensitivity, resolution and depth of focus, and completed the present invention.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、アルカリ可溶性フェノール樹脂(a)、キノンジア
ジドスルホン酸エステル系感光剤(b)および下記一般
式(I)で表される化合物(c)
According to the present invention, the alkali-soluble phenolic resin (a), the quinonediazide sulfonic acid ester-based photosensitizer (b) and the compound (c) represented by the following general formula (I) are thus obtained.

【化2】 (R1〜R6は互いに異なってもよく水素原子、ハロゲン
原子、水酸基、置換可アルキル基、置換可アルコキシ
基、−OCOR7であり、R7は置換可アルキル基であ
る。)を含有することを特徴とするポジ型レジスト組成
物が提供される。以下、本発明について詳細に説明す
る。
Embedded image (R 1 to R 6 may be different from each other and are a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a substitutable alkyl group, a substitutable alkoxy group, —OCOR 7 and R 7 is a substitutable alkyl group). A positive resist composition is provided. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0007】本発明において用いられるアルカリ可溶性
フェノール樹脂(a)としては、例えばフェノール類と
アルデヒド類との縮合反応生成物、フェノール類とケト
ン類との縮合反応生成物、ビニルフェノール系重合体、
イソプロペニルフェノール系重合体、これらのフェノー
ル樹脂の水素添加反応生成物などが挙げられる。ここで
用いるフェノール類の具体例としては、フェノール、o
−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾール、2,
3−ジメチルフェノール、2,5−ジメチルフェノー
ル、3,4−ジメチルフェノール、3,5−ジメチルフ
ェノール、2,4−ジメチルフェノール、2,6−ジメ
チルフェノール、2,3,5−トリメチルフェノール、
3,4,5−トリメチルフェノール、2−t−ブチルフ
ェノール、3−t−ブチルフェノール、4−t−ブチル
フェノール、2−メチルレゾルシノール、4−メチルレ
ゾルシノール、5−メチルレゾルシノール、4−t−ブ
チルカテコール、2−メトキシフェノール、3−メトキ
シフェノール、2−プロピルフェノール、3−プロピル
フェノール、4−プロピルフェノール、2−イソプロピ
ルフェノール、3−イソプロピルフェノール、4−イソ
プロピルフェノール、2−メトキシ−5−メチルフェノ
ール、2−t−ブチル−5−メチルフェノール、チモー
ル、イソチモールなどが例示される。これらのうち、o
−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾール、2,
3−ジメチルフェノール、2,5−ジメチルフェノー
ル、3,4−ジメチルフェノール、3,5−ジメチルフ
ェノイール、2,3,5−トリメチルフェノール、3,
4,5−トリメチルフェノールなどが好ましい例であ
る。これらの化合物は、単独または2種類以上を組み合
わせて用いることもできる。
Examples of the alkali-soluble phenol resin (a) used in the present invention include condensation reaction products of phenols and aldehydes, condensation reaction products of phenols and ketones, vinylphenol polymers,
Examples thereof include isopropenylphenol-based polymers and hydrogenation reaction products of these phenolic resins. Specific examples of phenols used here include phenol, o
-Cresol, m-cresol, p-cresol, 2,
3-dimethylphenol, 2,5-dimethylphenol, 3,4-dimethylphenol, 3,5-dimethylphenol, 2,4-dimethylphenol, 2,6-dimethylphenol, 2,3,5-trimethylphenol,
3,4,5-Trimethylphenol, 2-t-butylphenol, 3-t-butylphenol, 4-t-butylphenol, 2-methylresorcinol, 4-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 4-t-butylcatechol, 2 -Methoxyphenol, 3-methoxyphenol, 2-propylphenol, 3-propylphenol, 4-propylphenol, 2-isopropylphenol, 3-isopropylphenol, 4-isopropylphenol, 2-methoxy-5-methylphenol, 2- t-Butyl-5-methylphenol, thymol, isothymol and the like are exemplified. Of these, o
-Cresol, m-cresol, p-cresol, 2,
3-dimethylphenol, 2,5-dimethylphenol, 3,4-dimethylphenol, 3,5-dimethylphenol, 2,3,5-trimethylphenol, 3,
A preferred example is 4,5-trimethylphenol. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0008】アルデヒド類の具体例としては、ホルマリ
ン、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピ
ルアルデヒド、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアル
デヒド、α−フェニルプロピルアルデヒド、β−フェニ
ルプロピルアルデヒド、o−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、m−ヒドロキシベンズアルデヒド、p−ヒドロキシ
ベンズアルデヒド、o−クロロベンズアルデヒド、m−
クロロベンズアルデヒド、p−クロロベンズアルデヒ
ド、o−ニトロベンズアルデヒド、m−ニトロベンズア
ルデヒド、p−ニトロベンズアルデヒド、o−メチルベ
ンズアルデヒド、m−メチルベンズアルデヒド、p−メ
チルベンズアルデヒド、p−エチルベンズアルデヒド、
p−n−ブチルベンズアルデヒド、テレフタルアルデヒ
ドなどが例示される。これらのうち、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベン
ズアルデヒドが好ましい。これらの化合物は、単独また
は2種類以上を組み合わせて用いることもできる。ケト
ン類の具体例としては、アセトン、メチルエチルケト
ン、ジエチルケトン、ジフェニルケトンなどが例示され
る。これらの化合物は、単独または2種類以上を組み合
わせて用いることもできる。これらの縮合反応生成物
は、常法、例えばフェノール類とアルデヒド類またはケ
トン類とを酸性触媒存在下で反応させることにより得る
ことができる。
Specific examples of aldehydes include formalin, paraformaldehyde, acetaldehyde, propylaldehyde, benzaldehyde, phenylacetaldehyde, α-phenylpropylaldehyde, β-phenylpropylaldehyde, o-hydroxybenzaldehyde, m-hydroxybenzaldehyde and p-. Hydroxybenzaldehyde, o-chlorobenzaldehyde, m-
Chlorobenzaldehyde, p-chlorobenzaldehyde, o-nitrobenzaldehyde, m-nitrobenzaldehyde, p-nitrobenzaldehyde, o-methylbenzaldehyde, m-methylbenzaldehyde, p-methylbenzaldehyde, p-ethylbenzaldehyde,
Examples thereof include pn-butylbenzaldehyde and terephthalaldehyde. Of these, formaldehyde, paraformaldehyde, acetaldehyde and benzaldehyde are preferred. These compounds may be used alone or in combination of two or more. Specific examples of the ketones include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, diphenyl ketone and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more. These condensation reaction products can be obtained by a conventional method, for example, by reacting phenols with aldehydes or ketones in the presence of an acidic catalyst.

【0009】ビニルフェノール系重合体は、ビニルフェ
ノールの単独重合体およびビニルフェノールと共重合可
能な成分との共重合体から選択されるものであり、イソ
プロペニルフェノール系重合体は、イソプロペニルフェ
ノールの単独重合体およびイソプロペニルフェノールと
共重合可能な成分との共重合体である。ビニルフェノー
ルやイソプロペニルフェノールと共重合可能な成分の具
体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、
無水マレイン酸、マレイン酸イミド、酢酸ビニル、アク
リロニトリルやこれらの誘導体などが例示される。共重
合体は、周知の方法により得られる。フェノール樹脂の
水素添加反応生成物は、常法、例えば上記のフェノール
樹脂を有機溶剤に溶解させ、均一系または不均一系触媒
の存在下、水素添加を行うことにより得られるものであ
る。
The vinylphenol polymer is selected from a homopolymer of vinylphenol and a copolymer of vinylphenol and a component copolymerizable with vinylphenol. The isopropenylphenol polymer is a polymer of isopropenylphenol. It is a homopolymer or a copolymer of a component capable of copolymerizing with isopropenylphenol. Specific examples of components copolymerizable with vinylphenol and isopropenylphenol include acrylic acid, methacrylic acid, styrene,
Examples thereof include maleic anhydride, maleic imide, vinyl acetate, acrylonitrile, and their derivatives. The copolymer can be obtained by a known method. The hydrogenation reaction product of a phenol resin is obtained by a conventional method, for example, by dissolving the above-mentioned phenol resin in an organic solvent and hydrogenating it in the presence of a homogeneous or heterogeneous catalyst.

【0010】これらのアルカリ可溶性フェノール樹脂
(a)は、さらに公知の手段により分子量や分子量分布
を制御したものとして用いることもできる。分子量や分
子量分布を制御する方法としては、樹脂を破砕し、適当
な溶解度を持つ有機溶剤で固−液抽出するか、樹脂を良
溶剤に溶解させ、貧溶剤中に滴下するか、または貧溶剤
を滴下して固−液または液−液抽出するなどの方法が挙
げられる。本発明に於て使用するアルカリ可溶性フェノ
ール樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(以下、単
に平均分子量という)は、通常2,000〜25,00
0、好ましくは3,500〜20,000である。平均
分子量が3,500未満ではパターン形状、解像度、現
像性が悪化する傾向にあり、2,000未満では実用的
ではない。また、20,000を超えるとパターン形
状、現像性、感度が悪化し、特に25,000を超える
と実用的ではない。
These alkali-soluble phenol resins (a) can also be used as those whose molecular weight and molecular weight distribution are controlled by known means. As a method for controlling the molecular weight and the molecular weight distribution, the resin is crushed, and solid-liquid extraction is performed with an organic solvent having an appropriate solubility, or the resin is dissolved in a good solvent and then dropped into a poor solvent, or a poor solvent is used. Is added dropwise to perform solid-liquid or liquid-liquid extraction. The polystyrene-converted weight average molecular weight (hereinafter, simply referred to as average molecular weight) of the alkali-soluble phenol resin used in the present invention is usually 2,000 to 25,000.
It is 0, preferably 3,500 to 20,000. If the average molecular weight is less than 3,500, the pattern shape, resolution and developability tend to deteriorate, and if it is less than 2,000, it is not practical. Further, if it exceeds 20,000, the pattern shape, developability and sensitivity are deteriorated, and if it exceeds 25,000, it is not practical.

【0011】これらのアルカリ可溶性フェノール樹脂
は、単独でも用いられるが、2種以上を混合して用いて
もよい。本発明のポジ型レジスト組成物には必要に応じ
て、現像性・保存安定性・耐熱性などを改善するため
に、スチレンとアクリル酸、メタクリル酸または無水マ
レイン酸との共重合体、アルケンと無水マレイン酸との
共重合体、ビニルアルコール重合体、ビニルピロリドン
重合体、ロジン、シェラックなどを添加することができ
る。このようなポリマーの添加量は、アルカリ可溶性フ
ェノール樹脂100重量部に対して上記重合体0〜50
重量部、好ましくは5〜20重量部である。
These alkali-soluble phenolic resins can be used alone or in a mixture of two or more kinds. In the positive resist composition of the present invention, if necessary, in order to improve developability, storage stability, heat resistance, etc., a copolymer of styrene and acrylic acid, methacrylic acid or maleic anhydride, an alkene and A copolymer with maleic anhydride, a vinyl alcohol polymer, a vinylpyrrolidone polymer, rosin, shellac and the like can be added. The amount of such a polymer added is 0 to 50 of the above polymer based on 100 parts by weight of the alkali-soluble phenol resin.
Parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight.

【0012】本発明において用いられるキノンジアジド
スルホン酸エステル系感光剤(b)は、通常感光剤とし
て用いられているヒドロキシ化合物とキノンジアジドス
ルホン酸化合物とのエステル化物である。エステル化は
ヒドロキシ化合物の一部または全部のヒドロキシル基に
おいてなされたものでもよい。ここで使用されるヒドロ
キシ化合物は、フェノール基を有する公知のものが使用
され、具体例としては、2,3,4−トリヒドロキシベ
ンゾフェノン、2,4,4’−トリヒドロキシベンゾフ
ェノン、2,3,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン、2,4,2’,4’−テトラヒドロキシベンゾ
フェノン、2,3,4,2’,4’−ペンタヒドロキシ
ベンゾフェノン等のポリヒドロキシベンゾフェノン類;
没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル等
の没食子酸エステル類;2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、2,2−ビス(2,4−ジヒドロ
キシフェニル)プロパン等のポリヒドロキシビスフェニ
ルアルカン類;トリス(4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシ−3−メチル
フェニル)エタン、1,1,1−トリス(4−ヒドロキ
シ−3−メチルフェニル)エタン、1,1,1−トリス
(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4
−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)−1−(4−ヒド
ロキシフェニル)エタン、ビス(4−ヒドロキシ−3−
メチルフェニル)−2−ヒドロキシ−4−メトキシフェ
ニルメタン等のポリヒドロキシトリスフェニルアルカン
類;1,1,2,2−テトラキス(4−ヒドロキシフェ
ニル)エタン、1,1,2,2−テトラキス(3−メチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1,3,3
−テトラキス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等の
ポリヒドロキシテトラキスフェニルアルカン類;α、
α、α’、α’−テトラキス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−3−キシレン、α、α、α’、α’−テトラキス
(4−ヒドロキシフェニル)−4−キシレン、α、α、
α’、α’−テトラキス(3−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)−3−キシレン等のポリヒドロキシテトラキ
スフェニルキシレン類;2,6−ビス(2,4−ジヒド
ロキシベンジル)−p−クレゾール、2,6−ビス
(2,4−ジヒドロキシ−3−メチルベンジル)−p−
クレゾール、4,6−ビス(4−ヒドロキシベンジル)
レゾルシン、4,6−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチ
ルベンジル)レゾルシン、4,6−ビス(4−ヒドロキ
シベンジル)−2−メチルレゾルシン、4,6−ビス
(4−ヒドロキシ−3−メチルベンジル)−2−メチル
レゾルシン等のフェノール類とホルマリンとのトリマ
ー、下記一般式(II)で示されるフェノール類とホル
マリンとのテトラマーなどが挙げられる。
The quinone diazide sulfonic acid ester type photosensitizer (b) used in the present invention is an esterified product of a hydroxy compound and a quinone diazide sulfonic acid compound which are usually used as photosensitizers. The esterification may be carried out on some or all of the hydroxyl groups of the hydroxy compound. As the hydroxy compound used here, a known one having a phenol group is used, and specific examples thereof include 2,3,4-trihydroxybenzophenone, 2,4,4′-trihydroxybenzophenone and 2,3,4. Polyhydroxybenzophenones such as 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,4,2 ′, 4′-tetrahydroxybenzophenone and 2,3,4,2 ′, 4′-pentahydroxybenzophenone;
Gallic acid esters such as methyl gallate, ethyl gallate and propyl gallate; polyhydroxybis such as 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis (2,4-dihydroxyphenyl) propane Phenylalkanes; tris (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1,1-tris (4-hydroxy-3-methylphenyl) ethane, 1,1,1-tris (4-hydroxy-3-methylphenyl) ethane , 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4
-Hydroxy-3-methylphenyl) -1- (4-hydroxyphenyl) ethane, bis (4-hydroxy-3-)
Polyhydroxytrisphenylalkanes such as methylphenyl) -2-hydroxy-4-methoxyphenylmethane; 1,1,2,2-tetrakis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,2,2-tetrakis (3 -Methyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,3,3
-Polyhydroxytetrakisphenylalkanes such as tetrakis (4-hydroxyphenyl) propane; α,
α, α ′, α′-tetrakis (4-hydroxyphenyl) -3-xylene, α, α, α ′, α′-tetrakis (4-hydroxyphenyl) -4-xylene, α, α,
Polyhydroxytetrakisphenyl xylenes such as α ′, α′-tetrakis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -3-xylene; 2,6-bis (2,4-dihydroxybenzyl) -p-cresol, 2, 6-bis (2,4-dihydroxy-3-methylbenzyl) -p-
Cresol, 4,6-bis (4-hydroxybenzyl)
Resorcin, 4,6-bis (4-hydroxy-3-methylbenzyl) resorcin, 4,6-bis (4-hydroxybenzyl) -2-methylresorcin, 4,6-bis (4-hydroxy-3-methylbenzyl) ) -2-Methylresorcin and the like trimers of phenols and formalin, tetramers of phenols and formalin represented by the following general formula (II), and the like.

【化3】 (式中、R8、R9は、それぞれ独立に水素原子または炭
素数1〜4のアルキル基であり、R10〜R13はそれぞれ
独立に炭素数1〜4のアルキル基である。)
[Chemical 3] (In the formula, R 8 and R 9 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 10 to R 13 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)

【0013】キノンジアジドスルホン酸の具体例は、
1,2−ベンゾキノンジアジド−4−スルホン酸、1,
2−ナフトキノンジアジド−4−スルホン酸、1,2−
ナフトキノンジアジド−5−スルホン酸、2,1−ナフ
トキノンジアジド−4−スルホン酸、2,1−ナフトキ
ノンジアジド−5−スルホン酸等が例示される。このキ
ノンジアジドスルホン酸をキノンジアジドスルホン酸ハ
ライドとした後、前記ヒドロキシ化合物と反応させるこ
とにより、本発明で使用されるキノンジアジドスルホン
酸エステル系感光剤を得ることができる。
Specific examples of quinonediazide sulfonic acid include
1,2-benzoquinonediazide-4-sulfonic acid, 1,
2-naphthoquinonediazide-4-sulfonic acid, 1,2-
Examples thereof include naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid, 2,1-naphthoquinonediazide-4-sulfonic acid, and 2,1-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid. By converting this quinonediazidesulfonic acid into a quinonediazidesulfonic acid halide and then reacting it with the hydroxy compound, the quinonediazidesulfonic acid ester-based photosensitizer used in the present invention can be obtained.

【0014】本発明において用いられる感光剤は、単独
で用いても、或は二種以上を混合して用いてもよい。感
光剤の配合量は、アルカリ可溶性フェノール樹脂(a)
100重量部に対して、通常1〜100重量部、好まし
くは3〜40重量部である。この配合量が1重量部未満
では、パターンの形成が困難となり、100重量部を超
えると感度が低下し、現像残りが発生し易くなる。
The photosensitizers used in the present invention may be used alone or in admixture of two or more. The compounding amount of the photosensitizer is the alkali-soluble phenol resin (a)
It is usually 1 to 100 parts by weight, preferably 3 to 40 parts by weight, relative to 100 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, it becomes difficult to form a pattern, and if it exceeds 100 parts by weight, the sensitivity is lowered and the undeveloped portion is liable to occur.

【0015】本発明においては、更に前記式(I)で表
される化合物(c)が添加される。この前記式(I)で
表される化合物は、常法、例えば芳香族アミン類とアル
デヒド化合物を脱水縮合させることにより得ることがで
きる。ここで用いるアルデヒド化合物はヒドロキシベン
ズアルデヒド類とホルムアルデヒドとを酸触媒存在下に
縮合させることにより得られる。
In the present invention, the compound (c) represented by the above formula (I) is further added. The compound represented by the above formula (I) can be obtained by a conventional method, for example, by dehydration condensation of an aromatic amine and an aldehyde compound. The aldehyde compound used here is obtained by condensing hydroxybenzaldehydes and formaldehyde in the presence of an acid catalyst.

【0016】このようにして得られる本発明の具体例と
しては、次式(1)〜(10)
Specific examples of the present invention thus obtained include the following formulas (1) to (10).

【化4】 [Chemical 4]

【化5】 [Chemical 5]

【化6】 [Chemical 6]

【化7】 [Chemical 7]

【化8】 Embedded image

【化9】 [Chemical 9]

【化10】 [Chemical 10]

【化11】 [Chemical 11]

【化12】 [Chemical 12]

【化13】 のような化合物が例示され、中でも一般式(III)で
表される化合物
[Chemical 13] Examples of such compounds include compounds represented by general formula (III)

【化14】 (式中、R14〜R17は水素原子、水酸基、炭素数1〜4
のアルコキシ基である。)が好ましい例である。
Embedded image (In the formula, R 14 to R 17 are a hydrogen atom, a hydroxyl group, and 1 to 4 carbon atoms.
Is an alkoxy group. ) Is a preferred example.

【0017】本発明において、化合物(c)は、単独で
も、或は二種以上を混合して用いることもできる。化合
物(c)の配合量は、アルカリ可溶性フェノール樹脂
(a)100重量部に対して、下限は通常1重量部であ
り、上限は通常30重量部、好ましくは10重量部であ
る。化合物(c)の配合量が過少であると、本発明の効
果が発現できず、逆に過大であると解像度や感度の低下
が起こることがある。
In the present invention, the compound (c) may be used alone or in combination of two or more kinds. With respect to 100 parts by weight of the alkali-soluble phenolic resin (a), the lower limit of the compound (c) is usually 1 part by weight, and the upper limit is usually 30 parts by weight, preferably 10 parts by weight. If the compounding amount of the compound (c) is too small, the effect of the present invention cannot be exhibited, and conversely, if it is too large, the resolution and the sensitivity may decrease.

【0018】さらに、本発明のレジスト組成物には、ア
ルカリ可溶性フェノール樹脂のアルカリ溶解性を高め、
感度、残膜率、解像度及び耐熱性を向上させる目的で、
低分子フェノール化合物を添加することができる。
Furthermore, in the resist composition of the present invention, the alkali solubility of the alkali-soluble phenol resin is increased,
For the purpose of improving sensitivity, residual film rate, resolution and heat resistance,
A low molecular weight phenolic compound can be added.

【0019】本発明で使用される低分子フェノール化合
物は、分子量1,000以下のものであれば特に制限さ
れないが、好ましくは分子量700以下のものである。
低分子量フェノール化合物の具体例としては、p−フェ
ニルフェノール、p−イソプロピルフェノール等のモノ
フェノール類;ビフェノール、4,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、ビスフェノールA(本州化学工業社製)、ビス
フェノールC(本州化学工業社製)、ビスフェノールE
(本州化学工業社製)、ビスフェノールF(本州化学工
業社製)、ビスフェノールAP(本州化学工業社製)、
ビスフェノールM(三井石油化学工業社製)、ビスフェ
ノールP(三井石油化学工業社製)、ビスフェノールZ
(本州化学工業社製)、1,1−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)シクロペンタン、9,9−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)フルオレン、1,1−ビス(5−メチル
−2−ヒドロキシフェニル)メタン、3,5−ジメチル
−4−ヒドロキシベンジルフェノール等のビスフェノー
ル類;1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)
メタン、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エタン、1,1−ビス(3−メチル−4−ヒドロキ
シフェニル)−1−(4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、1,1−ビス(2,5−ジメチル−4−ヒドロキシ
フェニル)−1−(2−ヒドロキシフェニル)メタン、
1,1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)−1−(2−ヒドロキシフェニル)メタン、2,
6−ビス(5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4
−メチルフェノール、2,6−ビス(4−ヒドロキシベ
ンジル)−4−メチルフェノール、2,6−ビス(3−
メチル−4−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノ
ール、2,6−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シベンジル)−4−メチルフェノール、トリスフェノー
ル−PA(本州化学工業社製)、トリスフェノール−T
C(本州化学工業社製)、2,6−ビス(2,4−ジホ
ドロキシベンジル)−p−クレゾール、2,6−ビス
(2,4−ジヒドロキシ−3−メチルベンジル)−p−
クレゾール等のトリスフェノール類;1,1,2,2−
テトラキス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,
1,2,2−テトラキス(3−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)エタン、1,1,3,3−(4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、1,1,5,5−テトラキス(4
−ヒドロキシフェニル)ペンタンα,α,α’,α’−
テトラキス(4−ヒドロキシフェニル)−3−キシレ
ン、α,α,α’,α’−テトラキス(4−ヒドロキシ
フェニル)−4−キシレン、α,α,α’,α’−テト
ラキス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−3−
キシレン、α,α,α’,α’−テトラキス(3−メチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)−4−キシレン、前記式
(II)で表されるフェノール類とホルマリンとのテト
ラマー等のテトラキスフェノール類などが例示される。
これらの中でも、ビスフェノールZ、1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、α,α,
α’,α’−テトラキス(4−ヒドロキシフェニル)−
4−キシレンやトリスフェノールPAなどが好ましい例
である。
The low molecular weight phenol compound used in the present invention is not particularly limited as long as it has a molecular weight of 1,000 or less, but preferably has a molecular weight of 700 or less.
Specific examples of the low molecular weight phenol compound include monophenols such as p-phenylphenol and p-isopropylphenol; biphenol, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxybenzophenone and bisphenol A (Honshu Chemical Industry Co., Ltd. Made), bisphenol C (made by Honshu Chemical Industry Co., Ltd.), bisphenol E
(Manufactured by Honshu Chemical Industry Co., Ltd.), bisphenol F (manufactured by Honshu Chemical Industry Co., Ltd.), bisphenol AP (manufactured by Honshu Chemical Industry Co., Ltd.),
Bisphenol M (Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.), Bisphenol P (Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.), Bisphenol Z
(Manufactured by Honshu Chemical Industry Co., Ltd.), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 1,1-bis (5-methyl-2-hydroxyphenyl). Bisphenols such as methane and 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzylphenol; 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl)
Methane, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -1- (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (2 , 5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -1- (2-hydroxyphenyl) methane,
1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -1- (2-hydroxyphenyl) methane, 2,
6-bis (5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4
-Methylphenol, 2,6-bis (4-hydroxybenzyl) -4-methylphenol, 2,6-bis (3-
Methyl-4-hydroxybenzyl) -4-methylphenol, 2,6-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxybenzyl) -4-methylphenol, trisphenol-PA (manufactured by Honshu Chemical Industry Co., Ltd.), trisphenol -T
C (manufactured by Honshu Chemical Industry Co., Ltd.), 2,6-bis (2,4-difodoxybenzyl) -p-cresol, 2,6-bis (2,4-dihydroxy-3-methylbenzyl) -p-
Trisphenols such as cresol; 1,1,2,2-
Tetrakis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,
1,2,2-Tetrakis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,3,3- (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1,5,5-tetrakis (4
-Hydroxyphenyl) pentane α, α, α ', α'-
Tetrakis (4-hydroxyphenyl) -3-xylene, α, α, α ′, α′-tetrakis (4-hydroxyphenyl) -4-xylene, α, α, α ′, α′-tetrakis (3-methyl- 4-hydroxyphenyl) -3-
Xylene, α, α, α ′, α′-tetrakis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -4-xylene, tetrakisphenols such as tetramers of the phenols represented by the above formula (II) and formalin, etc. Is exemplified.
Among these, bisphenol Z, 1,1-bis (4
-Hydroxyphenyl) cyclopentane, α, α,
α ′, α′-tetrakis (4-hydroxyphenyl)-
4-xylene and trisphenol PA are preferred examples.

【0020】このような低分子フェノール化合物の添加
量は、アルカリ可溶性フェノール樹脂の組成、分子量、
分子量分布、他の添加剤の種類や量によりことなるが、
アルカリ可溶性フェノール樹脂100重量部に対して、
上限は通常100重量部、好ましくは60重量部、下限
は通常0重量部、好ましくは3重量部である。
The amount of the low-molecular phenol compound added is determined by the composition of the alkali-soluble phenol resin, the molecular weight,
Depending on the molecular weight distribution and the type and amount of other additives,
With respect to 100 parts by weight of the alkali-soluble phenol resin,
The upper limit is usually 100 parts by weight, preferably 60 parts by weight, and the lower limit is usually 0 parts by weight, preferably 3 parts by weight.

【0021】本発明のポジ型レジスト組成物は、基板に
塗布してレジスト膜を形成するために、通常溶剤に溶解
して用いる。本発明に於て使用可能な溶剤の具体例とし
ては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノ
ンなどのケトン類;n−プロピルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、n−ブチルアルコール、シクロヘキサ
ノールなどのアルコール類;エチレングリコールジメチ
ルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジ
オキサンなどのエーテル類;エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル
などのアルコールエーテル類;ギ酸プロピル、ギ酸ブチ
ル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、
プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル、乳酸メ
チル、乳酸エチルなどのエステル類;セロソルブアセテ
ート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ
アセテート、プロピルセロソルブアセテート、ブチルセ
ロソルブアセテートなどのセロソルブアセテート類;プ
ロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチル
エーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチル
エーテルなどのプロピレングリコール類;ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのジ
エチレングリコール類;トリクロロエチレンなどのハロ
ゲン化炭化水素類;トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素類;ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミ
ド、N−メチルアセトアミドなどの極性溶媒などが挙げ
られ、これらは、単独でも2種以上を混合して用いても
よい。
The positive resist composition of the present invention is usually dissolved in a solvent and used in order to form a resist film by coating it on a substrate. Specific examples of the solvent that can be used in the present invention include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclopentanone; alcohols such as n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, and cyclohexanol; ethylene glycol dimethyl ether. , Ethers such as ethylene glycol diethyl ether, dioxane; alcohol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether; propyl formate, butyl formate, propyl acetate, butyl acetate, methyl propionate,
Esters such as ethyl propionate, methyl butyrate, ethyl butyrate, methyl lactate, ethyl lactate; cellosolve acetates such as cellosolve acetate, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, propyl cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate; propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether Propylene glycols such as acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether; diethylene glycols such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether; halogenated hydrocarbons such as trichloroethylene Toluene, aromatic hydrocarbons such as xylene; dimethylacetamide, dimethylformamide, such as a polar solvent such as N- methyl acetamide and the like, which may be used by either singly or in combination.

【0022】本発明のポジ型レジスト組成物には、必要
に応じて界面活性剤、保存安定剤、増感剤、ストリエー
ション防止剤、可塑剤などの相溶性のある添加剤を含有
させることができる。界面活性剤としては、例えばポリ
オキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン
ステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエー
テル等のポリオキシエチレンアルキルエテール類;ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンノニルフェノルエーテルなどのポリオキシチレ
ンアリールエーテル類;ポリエチレングリコールジラウ
レート、エチレングリコールステアレート等のポリエチ
レングリコールジアルキルエステル類;エフトップ E
F301、EF303、EF352(新秋田化成社
製)、メガファックス F171、F172(大日本イ
ンキ社製)、フロラードFC430、FC431(住友
スリーエム社製)、アサヒガード AG710、サーフ
ロン S−382、SC−101、SC−102、SC
−103、SC−104、SC−105、SC−106
(旭硝子社製)等のフッ素界面活性剤;オルガノシロキ
サンポリマーKP341(信越化学工業社製);アクリ
ル酸系またはメタクリル酸系(共)重合体ポリフローN
o.75、No.95(共栄社油脂化学工業社製)が挙
げられる。これらの界面活性剤の配合量は、組成物の固
形分100重量部当り、通常、2重量部以下、好ましく
は1重量部以下である。
The positive resist composition of the present invention may optionally contain compatible additives such as a surfactant, a storage stabilizer, a sensitizer, an anti-striation agent, and a plasticizer. it can. Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, and polyoxyethylene oleyl ether; polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenol ether, and the like. Oxyethylene aryl ethers; polyethylene glycol dialkyl esters such as polyethylene glycol dilaurate and ethylene glycol stearate; F-top E
F301, EF303, EF352 (manufactured by Shin-Akita Kasei Co., Ltd.), Megafax F171, F172 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals), Florard FC430, FC431 (manufactured by Sumitomo 3M), Asahi Guard AG710, Surflon S-382, SC-101, SC-102, SC
-103, SC-104, SC-105, SC-106
(Asahi Glass Co., Ltd.) and other fluorosurfactants; organosiloxane polymer KP341 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.); acrylic acid-based or methacrylic acid-based (co) polymer Polyflow N
o. 75, no. 95 (manufactured by Kyoeisha Oil and Fat Chemical Co., Ltd.). The amount of these surfactants to be compounded is usually 2 parts by weight or less, preferably 1 part by weight or less, per 100 parts by weight of the solid content of the composition.

【0023】本発明のポジ型レジスト組成物に適した現
像液は、アルカリ性の水溶液であるが、具体例として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸ナトリ
ウム、アンモニアなどの無機アルカリ類;エチルアミ
ン、プロピルアミンなどの第一アミン類;ジエチルアミ
ン、ジプロピルアミンなどの第二アミン類;トリメチル
アミン、トリエチルアミンなどの第三アミン類;N,N
−ジメチルメタノールアミン、トリエタノールアミンな
どのアルコールアミン類;テトラメチルアンモニウムヒ
ドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、
トリエテチルヒドロキシメチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルヒドロキシエチルアンモニウムヒドロキ
シドなどの第四級アンモニウム塩などの水溶液が挙げら
れる。さらに、必要に応じて上記アルカリ水溶液には、
メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリ
コールなどの水溶性有機溶媒、界面活性剤、保存安定
剤、樹脂の溶解抑制剤などを適宜添加することができ
る。
The developer suitable for the positive resist composition of the present invention is an alkaline aqueous solution, and specific examples thereof include inorganic alkalis such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium silicate and ammonia; ethylamine. , Primary amines such as propylamine; secondary amines such as diethylamine and dipropylamine; tertiary amines such as trimethylamine and triethylamine; N, N
Alcohol alcohols such as dimethylmethanolamine and triethanolamine; tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide,
Examples thereof include aqueous solutions of quaternary ammonium salts such as triethylhydroxymethylammonium hydroxide and trimethylhydroxyethylammonium hydroxide. Further, if necessary, the alkaline aqueous solution,
A water-soluble organic solvent such as methanol, ethanol, propanol, or ethylene glycol, a surfactant, a storage stabilizer, a resin dissolution inhibitor, and the like can be appropriately added.

【0024】[0024]

【実施例】【Example】

(合成例1)0.17gのパラトルエンスルホン酸存在
下、ビス(3−ホルミル−4−ヒドロキシフェニル)メ
タン2.56gと4−ヒドロキシアニリン2.18gと
をトルエン中に懸濁させ、水を除去しながら2時間加熱
還流した。トルエンを留去し、得られた粗生成物を酢酸
エチル10mlで洗浄した後、減圧乾燥し、前記式
(1)で表される化合物2.10gを得た。
(Synthesis Example 1) In the presence of 0.17 g of paratoluenesulfonic acid, 2.56 g of bis (3-formyl-4-hydroxyphenyl) methane and 2.18 g of 4-hydroxyaniline were suspended in toluene, and water was added. It heated and refluxed for 2 hours, removing. Toluene was distilled off, and the obtained crude product was washed with 10 ml of ethyl acetate and then dried under reduced pressure to obtain 2.10 g of the compound represented by the formula (1).

【0025】(合成例2)ビス(3−ホルミル−4−ヒ
ドロキシフェニル)メタンの代わりにビス(3−ホルミ
ル−4−ヒドロキシ−5−メトキシフェニル)メタン
3.16gを用いる以外は合成例1と同様の方法により
前記式(2)で表される化合物1.94gを得た。
Synthesis Example 2 Synthesis Example 1 except that 3.16 g of bis (3-formyl-4-hydroxy-5-methoxyphenyl) methane was used instead of bis (3-formyl-4-hydroxyphenyl) methane. By the same method, 1.94 g of the compound represented by the above formula (2) was obtained.

【0026】(合成例3)ビス(3−ホルミル−4−ヒ
ドロキシフェニル)メタンの代わりにビス(3−ホルミ
ル−4,6−ジヒドロキシフェニル)メタン2.88g
を用いる以外は合成例1と同様の方法により前記式
(3)で表される化合物2.35gを得た。
(Synthesis Example 3) 2.88 g of bis (3-formyl-4,6-dihydroxyphenyl) methane instead of bis (3-formyl-4-hydroxyphenyl) methane
2.35 g of the compound represented by the above formula (3) was obtained by the same method as in Synthesis Example 1 except that was used.

【0027】(実施例1〜3、比較例1〜2)ノボラッ
ク樹脂とo−キノンジアジドとを含むポジ型フォトレジ
スト(商品名「ZIR9300」;日本ゼオン社製)に
表1に示す化合物を添加し、フォトレジスト組成物を調
整した。各組成物の吸光度比は表1に示す通りである。
このレジスト組成物をアルミ膜の付いた段差付きのシリ
コンウエハに、膜厚2.04μmとなるように回転塗布
し、更に90℃、90秒間ホットプレートでプレベーク
した。これをテストレクチルを介して露光量・焦点位置
をそれぞれ段階的に変えて縮小投影露光装置(露光波長
365nm)を用いて露光した。露光後、110℃で6
0秒間ホットプレートでポストベークした後、ポジ型現
像液(商品名「ZTMA−100」;日本ゼオン社製)
で自動現像機を用いて、23℃、70秒間、静止パドル
法で現像してポジ型パターンを形成させた。
(Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2) The compounds shown in Table 1 were added to a positive photoresist (trade name "ZIR9300"; manufactured by Zeon Corporation) containing a novolak resin and o-quinonediazide. A photoresist composition was prepared. The absorbance ratio of each composition is as shown in Table 1.
This resist composition was spin-coated on a stepped silicon wafer having an aluminum film so as to have a film thickness of 2.04 μm, and further prebaked at 90 ° C. for 90 seconds on a hot plate. This was exposed through a test reticle using a reduction projection exposure device (exposure wavelength 365 nm) while changing the exposure amount and focus position in stages. After exposure, 6 at 110 ° C
After post-baking on a hot plate for 0 seconds, a positive type developer (trade name "ZTMA-100"; manufactured by Zeon Corporation)
Was developed by a static paddle method at 23 ° C. for 70 seconds using an automatic processor to form a positive pattern.

【0028】このウエハを電子顕微鏡で観察し、感度、
解像力、焦点深度、ハレーション防止効果を評価した。
結果を表1に示す。尚、感度、解像力、焦点深度につい
ては化合物(c)に対応する化合物を添加していない比
較例1を基準とした5段階評価による相対評価である。
感度と解像力は、数字が小さいほどよく解像されている
ことを示し、焦点深度は、数字が大きいほど焦点深度が
大きいことを示す。この評価は相対評価である。ハレー
ション防止効果については、基板からの反射光によって
生じるパターン側面のギザギザの度合と基板の段差部分
におけるパターンの細り具合いを総合的に評価し、優良
・良・不良の3段階評価とした。
Observing this wafer with an electron microscope, the sensitivity,
The resolution, depth of focus, and antihalation effect were evaluated.
The results are shown in Table 1. The sensitivity, resolving power, and depth of focus are relative evaluations based on a 5-step evaluation based on Comparative Example 1 in which a compound corresponding to the compound (c) is not added.
The sensitivity and resolution show that the smaller the number, the better the resolution, and the larger the number, the larger the depth of focus. This evaluation is a relative evaluation. Regarding the halation prevention effect, the degree of jaggedness on the side surface of the pattern caused by the reflected light from the substrate and the degree of pattern thinning in the step portion of the substrate were comprehensively evaluated, and three grades of excellent, good and bad were evaluated.

【0029】[0029]

【表1】 [Table 1]

【0030】上記実施例及び比較例の結果から、本発明
のレジスト組成物を用いることで、感度・解像度・パタ
ーン形状に優れたレジストパターンが得られることが判
った。
From the results of the above Examples and Comparative Examples, it was found that a resist pattern excellent in sensitivity, resolution and pattern shape can be obtained by using the resist composition of the present invention.

【0031】[0031]

【発明の効果】本発明によれば、感度・解像力・焦点深
度を損なうことなくハレーション防止ができるレジスト
組成物が得られる。上記実施例及び比較例の結果から、
本発明のレジスト組成物を用いることで、感度・解像度
・パターン形状に優れたレジストパターンが得られるこ
とが判った。
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, there can be obtained a resist composition capable of preventing halation without impairing sensitivity, resolution and depth of focus. From the results of the above Examples and Comparative Examples,
It was found that a resist pattern excellent in sensitivity, resolution and pattern shape can be obtained by using the resist composition of the present invention.

フロントページの続き (72)発明者 曽根 篤 神奈川県川崎市川崎区夜光1−2−1 日 本ゼオン株式会社内 (72)発明者 東郷 正美 神奈川県川崎市川崎区夜光1−2−1 日 本ゼオン株式会社内Front Page Continuation (72) Inventor Atsushi Sone 1-2-1 Nikko, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Zeon Corporation (72) Masami Togo 1-2-1 Nikko, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Within Zeon Corporation

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アルカリ可溶性フェノール樹脂(a)、
キノンジアジドスルホン酸エステル系感光剤(b)およ
び下記一般式(I)で表される化合物(c)を含有する
ことを特徴とするポジ型レジスト組成物。 【化1】 (R1〜R6は互いに異なってもよく水素原子、ハロゲン
原子、水酸基、置換可アルキル基、置換可アルコキシ
基、−OCOR7であり、R7は置換可アルキル基であ
る。)
1. An alkali-soluble phenolic resin (a),
A positive resist composition comprising a quinonediazide sulfonic acid ester-based photosensitizer (b) and a compound (c) represented by the following general formula (I). Embedded image (R 1 to R 6 may be different from each other and are a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a substitutable alkyl group, a substitutable alkoxy group or —OCOR 7 , and R 7 is a substitutable alkyl group.)
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