JPH0890942A

JPH0890942A - 熱転写シート

Info

Publication number: JPH0890942A
Application number: JP6258720A
Authority: JP
Inventors: Haruo Takeuchi; 春夫竹内; Junichi Hiroi; 順一広井; Takashi Ueno; 剛史上野; Nobuyuki Harada; 信行原田
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1994-09-28
Filing date: 1994-09-28
Publication date: 1996-04-09

Abstract

(57)【要約】【目的】ヘッドカスやスティキングがなく、かつヘッド
磨耗を防止できる耐熱滑性層を有する熱転写シートを提
供することである。【構成】基材の一方の面に熱転写層を設け、該熱転写層
と反対側の面に粒子を含有する耐熱滑性層を設けた熱転
写シートにおいて、該耐熱滑性層に含有される粒子の散
弾式摩耗度が、１５〜１００ｍｇであることを特徴とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録方式に使用さ
れる熱転写シートに関し、更に詳しくはサーマルヘッド
に対する摩耗やサーマルヘッドカス、スティッキングの
生じない熱転写シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、サーマルプリンター、ファクシミ
リ等に用いられる熱転写シートとして、基材フィルムの
一方の面に熱移行性の染料を含有する染料層を設けた昇
華型の熱転写シート、または加熱により溶融して転写す
るワックスを含有する溶融インク層を設けた溶融型の熱
転写シートが使用されている。このような従来の熱転写
シートは、基材フィルムとして厚さ１０〜２０μｍ程度
のコンデンサ紙やパラフィン紙のような紙、あるいは厚
さ３〜１０μｍ程度のポリエステルやセロハンのような
プラスチックフィルムを用い、この基材フィルム上に染
料を結着剤樹脂中に分散もしくは溶解した染料層、また
はカーボンブラック等の黒色顔料を練り込んだワックス
を用いた溶融インク層を設け、また必要に応じて基材フ
ィルムの背面には滑り性を良くする等の意味で耐熱滑性
層を設けたものが用いられていた。そして、基材フィル
ムの裏側から画像情報に応じて、サーマルヘッド等によ
り所定箇所を加熱・加圧することにより、染料層の、印
字部に相当する箇所の染料を被転写材に転移させて印字
が行われている。

【０００３】

【発明が解決しようとしている問題点】しかし、従来の
熱転写シートは、数千枚を印字する間に、サーマルヘッ
ドによって耐熱滑性層の塗膜や、含有しているフィラー
がかきおとされたり、あるいはサーマルヘッドに耐熱滑
性層の塗膜が熱融着することにより、ヘッドカスが蓄積
したり、サーマルヘッドの保護膜が摩耗し、濃度ムラ等
の不具合が生じることがあった。サーマルヘッドの磨耗
を防ぐためには、軟らかい粒子、例えば、モース硬度３
以下の粒子を用いる方法がＥＰ−Ａ、５７７０５１号に
提案されている。しかしながら粒子として天然鉱物を使
用した場合、含まれる不純物の種類や量により、主成分
が同じでも硬度が異なる場合がある。即ち、主成分が、
モース硬度が３以下のものでもその中にモース硬度３以
上の結晶が不純物として含有されていた場合には、サー
マルヘッドの磨耗を防ぐことはできず、単にモース硬度
だけに注目していては摩耗を防ぐ事は不可能であること
が分かった。また、このような軟らかい粒子を用いた場
合、印字時の熱や圧力により、粒子が押し潰され、耐熱
滑性層がサーマルヘッドに熱融着することになり、所謂
ヘッドカスやスティッキングを生じることがある。更
に、ヘッドカスが生じても、耐熱滑性層に含まれる粒子
が表面に突出していれば、粒子がヘッドカスをかきとる
ことにより、ヘッドカスの堆積を防ぐことができるが、
前述したように耐ヘッド摩耗性のある軟らかい粒子を用
いた場合には、印字時の熱や圧力により、粒子が押し潰
され、ヘッドカスをかきとることができないことも分か
った。

【０００４】

【課題を解決する為の手段】本発明者は、この点につい
て鋭意検討した結果、基材の一方の面に熱転写層を設
け、基材の熱転写層と反対側の面に粒子を含有する耐熱
滑性層を設けた熱転写シートにおいて、該耐熱滑性層に
含有される粒子の散弾式摩耗度が、１５〜１００ｍｇで
あることを特徴した熱転写シートを用いることにより、
前述したヘッド摩耗やヘッドカス、スティッキングを防
止できることを見いだした。また、使用する粒子を散弾
式磨耗度の異なる２種以上の粒子を混合して用いたこと
を特徴とする熱転写シートを用いることにより、上記問
題を解決できることを見出した。

【０００５】

【作用】以上の如き本発明の熱転写シートでは、耐熱滑
性層に含有される粒子の散弾式摩耗度を１５〜１００ｍ
ｇとすることにより、粒子が軟らかすぎて印字時の熱や
圧力により潰れて、ヘッドカスを生じる原因となること
はなく、またこの磨耗度の範囲においては、たとえヘッ
ドカスが生じても充分な硬さを有するので、ヘッドカス
をかきとることが出来、堆積を防止することができる。
一方、散弾式摩耗度の上限を上記の如く規定したことに
より、粒子によりサーマルヘッドが摩耗されることも防
止でき、ヘッドへの耐磨耗性も兼ね備えた耐熱滑性層を
得ることができる。

【０００６】

【好ましい実施態様】次に使用材料及び形成方法等によ
り、本発明の熱転写シートを更に詳しく説明する。ま
ず、本発明の熱転写シートに使用する好ましい基材とし
ては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチ
ルテレフタレート等のポリエステルフィルム、セロハ
ン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリフェニレンス
ルフィド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ナイロン、ポリイミド、ポリビニルアル
コール、フッ素樹脂、塩化ゴム、アイオノマー等の樹脂
である。また、これら樹脂とコンデンサー紙、パラフィ
ン紙等の紙類、不織布等との複合体であってもよい。ま
た必要に応じて該フィルムの一方または両方の面にそれ
ぞれ接着層（プライマー層）を設けることも好ましい。
前記基材の厚さは、その機械的強度及び熱伝導性等が適
切になるように、用途、素材に応じて適宜選択すれば良
く、一般には例えば、１．５〜５０μｍ程度、好ましく
は２〜１０μｍ位が適当である。

【０００７】熱転写層としては、従来公知の方法による
熱転写層であれば特に制限されるものではなく、例え
ば、昇華型の熱転写シートにおける熱転写層は、結着剤
樹脂中に熱移行性の染料を分散あるいは溶解したもので
ある。結着剤樹脂としては、染料と適度の親和性があ
り、且つサーマルヘッドによる加熱により、結着剤樹脂
中の染料が昇華（熱移行）して被熱転写材に転写するも
のがよく、また加熱されても結着剤樹脂そのものは転写
しないものを使用する。このような結着剤樹脂として使
用される樹脂としては、例えばエチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロ
ース、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸・酪酸セ
ルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアク
リルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、
ポリエステル、ポリアミド等が挙げられる。

【０００８】また、熱転写層中に含まれる染料の割合
は、染料の昇華（溶融）温度、染着性等によって変る
が、上記結着剤樹脂１００重量部に対して３０重量部以
上が好ましく、更に好ましくは、３０から３００重量部
である。染料が３０重量部未満であると印字濃度や熱感
度が低く、また３００重量部を越えると保存性や熱転写
層の基材フィルムへの密着性が低下する傾向となる。

【０００９】熱転写層に含有させる熱により溶融、拡散
もしくは昇華して、被熱転写体に移行する染料であっ
て、特に分散染料が好ましく用いられる。染料は昇華
（溶融）性、色相、耐光性、結着剤樹脂への溶解性など
を考慮して選択する。これらの染料としては、例えばジ
アリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール
系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリン、アセ
トフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾ
ルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチ
ンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジ
ン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表さ
れるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリ
ジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンア
ゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールア
ゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾ
ールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、イン
ドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラク
タム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタ
ロン系等のものが挙げられる。

【００１０】具体的には例えば以下のような染料が用い
られる。 C.I.(Color Index)ディスパースイエロー51、3、54、79、6
0、23、7、141 C.I.ディスパースブルー24、56、14、301、334、165、19、72、8
7、287、154、26、354 C.I.ディスパースレッド135、146、59、1、73、60、167 C.I.ディスパースオレンヂ149 C.I.ディスパースバイオレット4、13、26、36、56、31 C.I.ソルベントイエロー56、14、16、29 C.I.ソルベントブルー70、35、63、36、50、49、111、105、97、1 C.I.ソルベントレッド135、81、18、25、19、23、24、143、146、
182 C.I.ソルベントバイオレット13、 C.I.ソルベントブラック3 、 C.I.ソルベントグリーン3 例えば、シアン染料としてカヤセットブルー７１４（日
本化薬製、ソルベントブルー63）、フォロンブリリアン
トブルーＳ−Ｒ（サンド製、ディスパースブルー35
4）、ワクソリンＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ製、ソルベントブ
ルー36）、マゼンタ染料としてＭＳ−ＲＥＤＧ（三井東
圧製、ディスパースレッド60）、マクロレックスレッド
バイオレットＲ（バイエル製、ディスパースバイオレッ
ト26）、イエ1 ー染料としてフォロンブリリアントイエ
ローＳ−６ＧＬ（サンド製、ディスパースイエロー231
）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル製、ディ
スパースイエロー201 ）、更に以下に示す骨格のものが
挙げられる。

【００１１】熱転写層を基材フィルム上に設けるには、
公知の方法によって行える。例えば、染料及び結着剤樹
脂を溶剤とともに溶解もしくは分散して熱転写層用イン
キ組成物を調製し、これを公知の印刷方法または塗工方
法から適宜選択した方法により基材フィルム上に設けれ
ば良い。また、必要に応じて熱転写層用インキ組成物中
に任意の添加剤を加えてもよい。例えば、塗工適性の調
製及び、受像シートとの融着防止のために、ポリエチレ
ンワックス等の有機微粒子、無機微粒子等を染料層中に
含有させてもよい。染料層の厚みは、０．２〜５．０μ
ｍ、好ましくは０．４〜２．０μｍ程度の厚さが適当で
ある。

【００１２】本発明では、上記基材の熱転写層が設けら
れていない方の面に粒子を含有する耐熱滑性層を有する
ことを特徴とする。この耐熱滑性層には、従来公知の物
と同じ素材を使用することができる他、その他のものも
使用することができ特に限定されない。本発明で使用す
る結着剤樹脂としては、公知の樹脂が使用できるが、例
えばポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹
脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート系樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリス
チレン系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、
ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
及びポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルア
セタール系樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、硝酸セ
ルロース、酢酸セルロース、酢酸・酪酸セルロース等の
セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン等のビニル系樹脂、ポリアミド等の熱可塑性
樹脂が挙げられる。

【００１３】また、耐熱滑性層の塗膜強度または耐熱性
を挙げるためには、活性水素基を有する熱可塑性樹脂と
イソシアネートの反応硬化物を用いるのが望ましい。そ
の際に用いる樹脂として特に好ましい樹脂は、水酸基を
含有している熱可塑性樹脂であり、そのうち特にポリビ
ニルブチラール樹脂、ポリアセトアセタール樹脂等のポ
リビニルアセタール系樹脂が好ましい。イソシアネート
硬化剤としては、従来種々のものが知られているが、そ
のうち芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用する
ことが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとして
は、2,4-トルエンジイソシアネート、2,6-トルエンジイ
ソシアネート、又は、2,4-トルエンジイソシアネートと
2,6-トルエンジイソシアネートの混合物、1,５ーナフタ
レンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、p-
フェニレンジイソシアネート、trans-シクロヘキサン1,
4-ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ト
リフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシ
アネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特
に2,4-トルエンジイソシアネート、2,6-トルエンジイソ
シアネート、又は、2,4-トルエンジイソシアネートと2,
6-トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。

【００１４】これらのポリイソシアネートは公知の方法
によりアダクト体化したものを使用することができる。
アダクト体化するのに用いる−ＯＨ剤としては例えば、
単量体のポリオール、例えばトリメチロールプロパン、
グリコール類、ポリエーテルポリオール、ポリエステル
ポリオールがあげられる。芳香族系イソシアネートのア
ダクト体を用いて耐熱滑性層を形成すると、イソシアヌ
レート体を用いた場合に比べ、適度な硬化膜が得られる
ため、耐熱滑性層中に添加した滑剤がブリードしやすく
なり、良好な滑り性が得られ、サーマルヘッドの走行が
良好になるという効果がある。また、芳香族系のイソシ
アネートを用いることにより、転写シートを巻取り保存
した時に、染料が対向する耐熱滑性層側へ移行するのを
防止することができる。しかし、その他の種類のイソシ
アネート、例えば脂肪族系イソシアネート（ヘキサメチ
レンジイソシアネート）を使用すると、転写シートを巻
取り保存した時に、染料が対向する耐熱滑性層側へ移行
するという問題がある。ポリイソシアネートの使用量
は、耐熱層を構成する前述のバインダー樹脂１００重量
部に対し、５〜２００重量部の範囲が適当である。−Ｎ
ＣＯ／−ＯＨのモル比では０．８〜２．０の範囲が好ま
しい。

【００１５】ポリイソシアネートの使用量が少なすぎる
と架橋密度が低く、耐熱性が不十分となるため、印字シ
ワが生じ、充分な効果が得られない。一方、ポリイソシ
アネートの使用量が多すぎると、形成される塗膜の収縮
が制御が難しくなる、硬化する時間が長くなる、未反応
のイソシアネート基が耐熱滑性層中に残存し、空気中の
水分と反応して活性水素を有する熱可塑性樹脂との架橋
点が少なくなる等の問題を生じる。

【００１６】ところで、上記耐熱滑性層には滑り性を向
上させる為に燐酸エステル系界面活性剤を添加すること
が好ましい。使用する燐酸エステル系界面活性剤として
は、 1)長鎖アルキル燐酸エステル、例えば、炭素数が通常６
〜２０、好ましくは炭素数１２〜１８の飽和又は不飽和
高級アルコール、例えば、セチルアルコール、ステアリ
ルアルコール、オレイルアルコール等と燐酸とのモノ及
び／又はジエステル等、 2)ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキ
シアルキレンアルキルアリールエーテル等の燐酸エステ
ル、 3)前記飽和又は不飽和アルコールのアルキレンオキサイ
ド付加物（通常付加モル数１〜８）又は炭素数８〜１２
のアルキル基を少なくとも１個、好ましくは１〜２個有
するアルキルフェノールまたはアルキルナフトール（ノ
ニルフェノール、ドデシルフェノール、ジフェニルフェ
ノール等）の燐酸モノまたはジエステル塩等の非イオン
性又は陰イオン性燐酸エステル系界面活性剤が挙げられ
る。

【００１７】また、上記燐酸エステル系界面活性剤だけ
を使用しても良いのであるが、燐酸エステル系界面活性
剤は１〜２当量の酸根を有する為、この酸根によりサー
マルヘッドを腐蝕するという問題がある。また、サーマ
ルヘッドからの熱量が大きくなると燐酸エステルが分解
し、更に耐熱滑性層のｐＨが低下してサーマルヘッドの
腐蝕摩耗が激しくなるという問題もある。上記欠点はア
ルカリ性物質を燐酸エステル系界面活性剤と併用して用
いることにより、防止することができる。即ちサーマル
ヘッドからの熱によって燐酸エステル系界面活性剤が分
解して酸根を生じたとしても、併存するアルカリ性物質
によって中和されるので、酸基の発生によるサーマルヘ
ッドの腐蝕を防止することができる。上記アルカリ性物
質としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸
化物、及び／又は有機アミンが挙げられる。アルカリ金
属又はアルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物として好
ましいものとしては、例えば、水酸化マグネシウム、酸
化マグネシウム、ハイドロタルサイト、水酸化アルミニ
ウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、水酸化アルミナ、マグネシウムアルミニウム
グリシネート等が挙げられ、特に好ましいものは水酸化
マグネシウムである。

【００１８】有機アミンとして好ましいものは、例え
ば、モノ、ジ又はトリメチルアミン、モノ、ジ、又はト
リエチルアミン、モノ、ジ又はトリプロピルアミン、モ
ノ、ジ又はトリブチルアミン、モノ、ジ又はトリペンチ
ルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン、
モノデシルアミン、モノ又はジドデシルアミン、モノト
リデシルアミン、モノテトラデシルアミンモノペンタデ
シルアミン、モノヘキサデシルアミン、モノヘプタデシ
ルアミン、モノオクタデシルアミン、モノエイコシルア
ミン、モノドコシルアミン、モノ、ジ又はトリエタノー
ルアミン、モノ又はジプロパノールアミンモノイソプロ
パノールアミン、Ｎ−メチル−ノニルアミン、Ｎ−メチ
ル−デシルアミン、Ｎ−エチル−パルミチルアミン等が
挙げられ、特に好ましいアミンは常温で不揮発性であ
り、沸点が２００℃以上のものである。これらのアミン
は耐熱滑性層中において安定に存在し、耐熱滑性層にサ
ーマルヘッドから熱が印加された場合、流動性となり又
表面にブリードアウトして、燐酸エステル系界面活性剤
またはその分解物に生じた酸根を容易に中和してサーマ
ルヘッドの腐蝕を防ぐと同時に、燐酸エステル系界面活
性剤と共にすぐれた滑性を発現する。以上の如きアルカ
リ性物質は、燐酸エステル系界面活性剤１モルに対して
アルカリ性物質を０．１〜１０モルの範囲で使用するこ
とが望ましい。アルカリ性物質が少なすぎると中和が不
十分の為、十分な効果が得られず、一方多すぎても特段
の効果の向上は見られない。

【００１９】本発明において耐熱滑性層中に含有される
粒子は、散弾式摩耗度が１５〜１００ｍｇ、更に好まし
くは２０〜４０ｍｇのものであることを特徴としてい
る。この摩耗度が１５ｍｇよりも低いと、粒子が軟らか
すぎて印字時の熱や圧力により潰れて、ヘッドカスやス
ティッキングを生じることになり、また、１００ｍｇよ
りも高いと、耐ヘッド摩耗性が悪くなる。また、散弾式
摩耗度を上記の如き範囲とすることにより、充分な硬さ
を有しているので、たとえヘッドカスが生じたとしても
かきとることが出来、堆積することを防止することがで
きる。

【００２０】また、本発明の場合、耐熱滑性層に含有さ
れる粒子は、上記範囲とするために、上記特性を有する
粒子を１種類のみ使用してもよいし、また、散弾式摩耗
度が１５〜１００ｍｇの範囲に収まるように、２種以上
の粒子を混合して用いることも出来る。混合する場合
は、粒子を混合した結果、散弾式磨耗度が上記の範囲に
収まればよく、上記範囲の磨耗度を有するような２種以
上の粒子を同士を混合したり、更には上記範囲の磨耗度
を有する粒子と、上記範囲外の磨耗度を有する粒子を混
合することにより、結果的に上記範囲に入るような磨耗
度を達成できればよい。尚、本発明で使用する散弾式摩
耗度とは、測定したい粉体を、水及び散弾とともに測定
用ガラス管に入れ、所定の回転数を回転させることによ
り、散弾の摩耗による摩耗量を秤量し、この数値をもっ
て摩耗度を規定する方法である。ただし、ここで用いる
散弾は、ＪＩＳ規格で規定される鉛玉散弾（２Ａ）を用
いたものである。

【００２１】散弾式摩耗度が１５〜１００ｍｇの粒子と
しては、例えば、タルク、カオリン等の粘土鉱物、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カル
シウムなどの硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイ
ト、硝石、窒化ホウ素等の無機微粒子、又はアクリル樹
脂、テフロン樹脂、シリコーン樹脂、ラウロイル樹脂、
フェノール樹脂、アセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、
ナイロン樹脂等からなる有機樹脂微粒子、またはこれら
を架橋剤と反応させた架橋樹脂微粒子等が挙げられる。
但し、上記無機微粒子のなかでも、不純物等により、散
弾式摩耗度が前述した範囲外になるものもあることか
ら、注意が必要である。以上の如き粒子は前記バインダ
ー樹脂１００重量部に対し、５〜４０重量部の割合で使
用することが望ましく、添加量が少なすぎると滑り性が
不十分であり、一方多すぎると形成される耐熱滑性層の
可撓性や被膜強度が低下する。

【００２２】又、本発明において、更にワックス、シリ
コーンオイル、高級脂肪酸アミド、エステル、界面滑性
剤等の滑剤を本発明の目的を妨げない範囲で添加して使
用することができる。耐熱滑性層を基材シート上に設け
るには、上記の成分をアセトン、メチルエチルケトン、
トルエン、キシレン等の適当な溶媒に溶解して耐熱滑性
層形成用インキとして、これをグラビアコーター、ロー
ルコーター、ワイヤーバー等の慣用の適切な印刷方法、
塗布方法により基材シート上に形成する。次いで３０℃
〜８０℃の温度に加熱することによって乾燥するととも
に活性水素基を有する樹脂とイソシアネート類を反応さ
せて耐熱滑性層を形成すればよい。耐熱滑性層の厚さは
０．５〜５μｍ、好ましくは１〜２μｍであることが好
ましい。この膜厚が０．５μｍよりも薄い場合は、耐熱
滑性層としての効果が十分ではなく、また５μｍよりも
厚いと染料層へのサーマルヘッドからの熱伝達が悪くな
り印字濃度が低くなるという欠点を生じる。基材シート
上に耐熱滑性層を設ける場合は、バインダー樹脂とイソ
シアネートとの反応を促進するために加熱することが好
ましいが、染料層に熱の影響を及ぼさないようにするた
めには耐熱滑性層を基材シート上に設けた後で、染料層
を設けることが好ましい。

【００２３】本発明の転写シートは基本的には上記の如
き構成を有するが、更に染料層と基材シートとの間、あ
るいは耐熱滑性層と基材シートの間にそれぞれの層の接
着力を向上させるためにプライマー層を設けてもよい。
プライマー層としては公知のものが使用できるが、基材
シートとしてポリエステルを用いた時には、例えばアク
リル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオールとジイソ
シアネート等のプライマー層を設けることにより接着性
を向上させることができる。更に、必要に応じて基材・
耐熱滑性層・熱転写層の少なくとも１層に帯電防止剤を
添加することも出来る。ここで用いる帯電防止剤は、基
材フィルム、染料層、または耐熱滑性に使用する樹脂と
の相溶性、移行性、熱安定性、加工性、その他フィルム
強度等の基本物性等により適宜選択するが、中でも界面
活性剤が安価で加工性が優れている等の点で良い。

【００２４】帯電防止剤として使用する界面活性剤に
は、例えばカチオン系帯電防止剤としては、第一アミン
塩、第３アミン、第４級アンモニウム化合物、ピリジン
誘導体等があり、またアニオン系帯電防止剤としては、
リシノレイン酸硫酸エステルソーダ塩等の硫酸化油、脂
肪酸塩等の石鹸、リシルイン酸エステル硫酸エステルソ
ーダ塩等の硫酸化エステル油、硫酸化オレイン酸エチル
アニリン等の硫酸化アミド油、オレフィンの硫酸エステ
ル塩類、オレイルアルコール硫酸エステルソーダ塩等の
脂肪アルコール硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル
塩、脂肪酸エチルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸
塩、ナフタレンスルホン酸とフォルマリンの縮合物、コ
ハク酸エステルスルホン酸塩、燐酸エステル塩、ノニオ
ン系帯電防止剤としては、ソルビタンモノ脂肪酸エステ
ル、脂肪酸ペンタエリスリット等の多価アルコールの部
分的脂肪酸エステル、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪ア
ミノ、脂肪酸アミド、、アルキルフェノール、アルキル
ナフトール、多価アルコールの部分的脂肪酸エステル等
のエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコー
ル、両性帯電防止剤としては、カルボン酸誘導体、イミ
ダゾリン誘導体、等が挙げられる。

【００２５】また、耐熱滑性層を反応性のないシリコン
樹脂等を主体に形成する場合には、帯電防止剤には耐熱
滑性層との反応による影響を考慮せずに選定すればよ
い。しかし、特に、耐熱滑性層にイソシアネートとイソ
シアネート反応性樹脂とからなる結着剤樹脂を主体に用
いた場合には、活性水素基を含有する帯電防止剤を選定
すると、耐熱滑性層形成におけるイソシアネートの反応
に影響を及ぼすことから、好ましくない。この点におい
ては、アニオン系界面活性剤が好ましい。特に、ナトリ
ウムアルカンスルホネートは、融点が高いため、これを
帯電防止剤として使用した場合には、表面のべとつきが
なく、基材フィルムの樹脂に練り込んで製膜した後の基
材フィルムの軟化温度を低下することがないことから、
特に好ましい。

【００２６】例えば、ポリエステル系フィルムであるポ
リエチレンテレフタレートからなる基材フィルムの場合
では、微粒子を樹脂に練り込んだ後に、Ｔダイ法によっ
てまず未延伸のフィルムを溶融押出して、次いでこれを
テンター方式の逐次二軸延伸機により最終的な二軸延伸
フィルムとする。ポリエチレンテレフタレートの場合、
Ｔダイより２９０〜３２０℃程度の温度で溶融フィルム
として押し出し、キャスティングドラム上で急冷固化し
て未延伸のフィルムとする。この際、ドラムのフィルム
を保持するために静電気密着法を用いると良い。二軸延
伸は、大別すると逐次二軸延伸法と同時二軸延伸法があ
るが、効率の点等より逐次二軸延伸法が一般的である。
逐次二軸延伸法では通常最初に流れ方向（縦）に延伸
し、次いで幅方向（横）に延伸する。最初に縦延伸機で
先の未延伸のフィルムを８０〜９０℃の温度に加熱し
２．５〜４．５倍程度に延伸する。延伸はロールの速度
差を利用して行われる。次にテンターで９５〜１１０℃
の温度に加熱し、３〜４倍程度に延伸する。次に、結晶
化、残留歪みの除去による耐熱性向上のために、１８０
〜２６０℃の温度で、２〜５秒間熱風をあてて熱処理を
行う。また、上記縦延伸後に横延伸した後に再度縦延伸
をしたり、あるいは逆に横延伸の後に縦延伸すると、特
に縦方向の強度が大きいフィルムを得ることが出来る。

【００２７】なお、熱転写シートは、所要の寸法に断裁
した枚葉シートであっても良く、また連続状あるいは巻
取状であっても良く、さらに幅の狭いテープ状であって
もよい。以上の如き熱転写シートを用いて、画像を形成
する為に使用する被転写材は、例えば昇華型の場合に
は、その記録面が前記染料に対して染料受容性を有する
ものであればいかなるものでもよく、又、染料受容性を
有しない紙、金属、ガラス、合成樹脂である場合にはそ
の少なくとも一方の面に染料受容層を形成しておけばよ
い。染料受容層を形成しなくてもよい被転写材として
は、従来この方法に用いられてきたものはいずれも使用
出来、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン
等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリ
ル酸エステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステ
ル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エ
チレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマ
ーとの共重合体樹脂、アイオノマー、酢酸セルロース等
のセルロース系樹脂、ポリカーボネート、ポリスルホ
ン、ポリイミドなどからなる繊維、織布、フィルム、シ
ート、成形物等が挙げられる。特に好ましいものはポリ
エステルからなるシートまたはフィルムあるいはポリエ
ステル層を設けた加工紙である。また、紙、金属、ガラ
ス、その他の非染着性の被転写材であっても、その記録
面に上記の如き染着性の樹脂の溶液または分散液を塗布
及び乾燥させるか、或いはそれらの樹脂フィルムをラミ
ネートすることにより、被転写材とすることが出来る。
さらに、上記の染着性のある被転写材であっても、その
表面に更に染着性のよい樹脂から、上記の紙と同様にし
て染料受容層を形成してもよい。

【００２８】このようにして形成する染料受容層は、単
独の材料からでも、また複数の材料から形成してもよ
く、更に初期の目的を妨げない範囲で各種の添加剤を含
有してもよい。上記の様な染料受容層は任意の厚さでよ
いが、一般的には３〜５０μｍの厚さである。また、こ
のような染料受容層は連続被覆であるのが好ましいが、
樹脂エマルションや樹脂分散液を使用して、不連続の被
覆として形成してもよい。

【００２９】又、被転写材は基本的には上記の如くで、
そのままでも十分に使用することが出来るが、上記被転
写材又はその染料受容層中に、粘着防止用の無機粉末を
含有させることが出来、この様にすれば熱転写時の温度
をより高めても熱転写シートと被転写材との粘着を防止
して、更に優れた熱転写を行うことが出来る。特に好ま
しいのは、微粉末のシリカである。又、上記のシリカの
如き無機粉末に代えて、又は併用して、離型性の良好な
樹脂を添加してもよい。特に好ましい離型性ポリマー
は、シリコーン化合物の硬化物、例えば、エポキシ変性
シリコーンオイルとアミノ変性シリコーンオイルからな
る硬化物が挙げられる。この様な離型性ポリマーは、染
料受容層の重量の約０．５〜３０重量％を占める割合が
よい。又、使用する被転写材の染料受容層の表面に、上
記の如き無機粉末を付着させて粘着防止効果を高めても
よいし、又、前述の如き離型性に優れた離型性ポリマー
等の離型剤からなる離型層を設けてもよい。この様な離
型層は約０．０１〜５μｍの厚さで十分な効果を発揮し
て、熱転写シートの染料受容層との粘着を防止しつつ、
一層染料受容性を向上させることが出来る。

【００３０】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明に係る
熱転写シートを更に具体的に説明する。なお、文中に
て、部または％とあるのは特に断りのない限り重量基準
である。（実施例１）基材フィルムとしてポリエチレンテレフタ
レート（ダイアホイルヘキスト（株）製、K203E4.5W 、
厚さ４．５μｍ）を用い、その片面に下記組成の耐熱滑
性層用塗液をミヤバー＃５を用いて乾燥時１μｍの厚さ
になるように塗布、乾燥し、更に６０℃にて２日間オー
ブン中で加熱熟成して硬化処理を行って耐熱滑性層を形
成した。耐熱滑性層用塗液ポリビニルブチラール３．６部（積水化学工業（株）製エスレックＢＸ−１）ポリイソシアネート８．４部（大日本インキ化学工業（株）製バーノックＤ７５０）燐酸エステル系界面活性剤２．８部（第一工業製薬（株）製プライサーフＡ２０８Ｓ）燐酸エステルＮａ塩０．９部（東邦化学工業（株）製フォスファノールＲＤ７２０）タルク（日本タルク製）０．６部（散弾式磨耗度＝１５ｍｇ）水酸化マグネシウム０．３部（協和化学工業（株）製キスマ５Ａ）トルエン８５部メチルエチルケトン８５部次に、基材フィルムの、耐熱滑性層を形成した面と反対
の面に下記の染料層形成用インキを乾燥時厚みが１μｍ
になるようにミヤバー＃１０にて塗布、乾燥して本発明
の熱転写シートを得た。染料層用塗液Ｃ．Ｉソルベントブルー２２５．５部ポリビニルアセトアセタール樹脂３．０部（積水化学工業（株）製、エスレックＫＳ−５）ポリエチレンワックス０．１部（ＢＡＳＦ製、ＡＦ３１）トルエン６８．２部メチルエチルケトン２２．５部

【００３１】（実施例２）耐熱滑性層用塗液として下記
組成のものを使用したほかは実施例１と同様にして熱転
写シートを得た。耐熱滑性層用塗液ポリビニルブチラール３．６部（積水化学工業（株) 製エスレックＢＸ−１）ポリイソシアネート８．４部（大日本インキ化学工業（株) 製バーノックＤ７５０）燐酸エステル系界面活性剤２．８部（第一工業製薬（株) 製プライサーフＡ２０８Ｓ）カオリンクレー０．６部（ＥＣＣジャパン（株）製）（散弾式磨耗度＝２６．２ｍｇ）水酸化マグネシウム０．３部（協和化学工業（株）製キスマ５Ａ）トルエン８５部メチルエチルケトン８５部

【００３２】（実施例３）耐熱滑性層用塗液として下記
組成のものを使用したほかは実施例１と同様にして熱転
写シートを得た。耐熱滑性層用塗液ポリビニルブチラール３．６部（積水化学工業（株）製エスレックＢＸ−１）ポリイソシアネート８．４部（大日本インキ化学工業（株）製バーノックＤ７５０）燐酸エステル系界面活性剤２．８部（第一工業製薬（株）製プライサーフＡ２０８Ｓ）燐酸エステルＮａ塩０．９部（東邦化学工業（株）製フォスファノールＲＤ７２０）タルク０．６部（日本タルク製）（散弾式磨耗度＝５１．６ｍｇ）水酸化マグネシウム０．３部（協和化学工業（株）製キスマ５Ａ）トルエン８５部メチルエチルケトン８５部

【００３３】（実施例４）耐熱滑性層用塗液として下記
組成のものを使用したほかは実施例１と同様にして熱転
写シートを得た。耐熱滑性層用塗液ポリビニルブチラール３．６部（積水化学工業（株）製エスレックＢＸ−１）ポリイソシアネート８．４部（大日本インキ化学工業（株）製バーノックＤ７５０）燐酸エステル系界面活性剤２．８部（第一工業製薬（株）製プライサーフＡ２０８Ｓ）シリカ（龍森製）０．６部（散弾式磨耗度＝９６．１ｍｇ）水酸化マグネシウム０．３部（協和化学工業（株）製キスマ５Ａ）トルエン８５部メチルエチルケトン８５部

【００３４】（実施例５）耐熱滑性層用塗液として下記
組成のものを使用したほかは実施例１と同様にして熱転
写シートを得た。耐熱滑性層用塗液ポリビニルブチラール３．６部（積水化学工業（株）製エスレックＢＸ−１）ポリイソシアネート８．４部（大日本インキ化学工業（株）製バーノックＤ７５０）燐酸エステル系界面活性剤２．８部（第一工業製薬（株）製プライサーフＡ２０８Ｓ）タルク（日本タルク製）０．５４部（散弾式磨耗度＝１１ｍｇ）タルク（日本タルク製）０．０４部（散弾式磨耗度＝１７０ｍｇ）水酸化マグネシウム０．３部（協和化学工業（株）製キスマ５Ａ）トルエン８５部メチルエチルケトン８５部

【００３５】《比較例１》耐熱滑性層用塗液として下記
組成のものを使用したほかは実施例１と同様にして熱転
写シートを得た。耐熱滑性層用塗液ポリビニルブチラール３．６部（積水化学工業（株）製エスレックＢＸ−１）ポリイソシアネート８．４部（大日本インキ化学工業（株）製バーノックＤ７５０）燐酸エステル系界面活性剤２．８部（第一工業製薬（株）製プライサーフＡ２０８Ｓ）架橋アクリル樹脂粒子０．６部（綜研化学（株）製ＭＲ−７ＨＧ）（散弾式磨耗度＝１０ｍｇ）水酸化マグネシウム０．３部（協和化学工業（株）製キスマ５Ａ）トルエン８５部メチルエチルケトン８５部

【００３６】（比較例２）耐熱滑性層用塗液として下記
組成のものを使用したほかは実施例１と同様にして熱転
写シートを得た。耐熱滑性層用塗液ポリビニルブチラール３．６部（積水化学工業（株）製エスレックＢＸ−１）ポリイソシアネート８．４部（大日本インキ化学工業（株）製バーノックＤ７５０）燐酸エステル系界面活性剤２．８部（第一工業製薬（株）製プライサーフＡ２０８Ｓ）シリカ（龍森製）０．６部（散弾式磨耗度＝１７８．２ｍｇ）水酸化マグネシウム０．３部（協和化学工業（株）製キスマ５Ａ）トルエン８５部メチルエチルケトン８５部

【００３７】（比較例３）耐熱滑性層用塗液として下記
組成のものを使用したほかは実施例１と同様にして熱転
写シートを得た。耐熱滑性層用塗液ポリビニルブチラール３．６部（積水化学工業（株）製エスレックＢＸ−１）ポリイソシアネート８．４部（大日本インキ化学工業（株）製バーノックＤ７５０）燐酸エステル系界面活性剤２．８部（第一工業製薬（株）製プライサーフＡ２０８Ｓ）炭酸カルシウム（白石カルシウム製）０．６部（散弾式磨耗度＝１５０．７ｍｇ）水酸化マグネシウム０．３部（協和化学工業（株）製キスマ５Ａ）トルエン８５部メチルエチルケトン８５部

【００３８】上記実施例及び比較例の熱転写シートにつ
いて、散弾式摩耗度と、プリンターでの走行性能として
スティッキング、ヘッドカス、ヘッド摩耗を評価した結
果を表１に示す。なお、評価方法は以下のように行っ
た。散弾式摩耗度粒子５ｇを秤量し、よく水洗いしたビーカーに投入す
る。水４５ｃｃを粒子の入ったビーカーに入れ、撹拌す
る。散弾（日光社工業（株）製、２Ａトラ印）をよく
水洗いし、乾いた布にて水気を完全に拭き取る。化学天
秤にて散弾６個分の重さ（Ａ）を正確に計量する。計量
した散弾を水と粒子の入ったビーカーに投入する。この
ビーカーを散弾式摩耗度試験機（大阪機械製、NTL-318-
02型）にセットし、３７５００回（約５．５時間）撹拌
する。ビーカーの中から散弾を取り出し、よく水洗い
し、乾いた布で水気を完全に拭き取る。化学天秤にてこ
の散弾６個の重さ（Ｂ）を計量する。（Ａ）から（Ｂ）
を差し引いた値を摩耗度とする。スティッキング上記の熱転写シートの染料層側と下記の様に形成した被
転写材を重ね合わせ、市販のビデオプリンター（日立製
作所製、ＶＹ−１７０）を用いて８階調のグラデーショ
ンパターンを印字した。スティッキングの発生は、目視
で判断し、下記の基準で評価した。印字ジワ・・・〇：スティッキングが発生しない ×：スティッキングが発生するなお、プリンターでの性能を評価するために使用した被
転写材は、以下のようにして作製した。基材として合成
紙（王子油化(株)製ユポＦＰＧ１５０）を用い、この
片面に下記組成の染料受容層用塗液をミヤバー＃１４に
て、乾燥時の塗布量が４μｍとなるように塗布し、１３
０℃にて３分間乾燥して、被転写材を作製した。染料受容層用塗液塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂２０部（電気化学（株）製デンカラック＃１０００Ａ）エポキシ変性シリコーンオイル３部（信越化学工業（株）製Ｘ−２２−３０００Ｅ）アミノ変性シリコーンオイル３部（信越化学工業（株）製Ｘ−２２−３０５０Ｃ）トルエン４０部メチルエチルケトン４０部

【００３９】ヘッドカススティッキングと同様に印字し、サーマルヘッド表面
を顕微鏡にて観察して、ヘッドカスの有無を調べた。ヘッドカス・・・〇：ヘッドカスが発生しない △：ヘッドカスが少し発生する ×：ヘッドカスがかなり発生するヘッド摩耗スティッキングと同機種のプリンターを用いてベタ印
字し、これを３０００画面繰返した後、サーマルヘッド
表面を顕微鏡にて観察して、摩耗の有無を調べた。ヘッド摩耗・・・〇：ヘッド摩耗がない △：ヘッド摩耗が少しある ×：ヘッド摩耗がかなりすすんでいる

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】本発明の如く、耐熱滑性層に含有される
粒子の散弾式磨耗度を１５〜１００ｍｇとすることによ
り、粒子が柔らかすぎて印字の熱や圧力により潰れて、
ヘッドカスの原因となることを防止でき、また、上記範
囲においては、充分な硬さを有する為たとえヘッドカス
が生じても、かきとることが可能である。また、上限を
１００ｍｇとしたことにより、ヘッド摩耗を起こさない
熱転写シートを提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者原田信行東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号大日本印刷株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材の一方の面に熱転写層を設け、基材
の熱転写層と反対側の面に粒子を含有する耐熱滑性層を
設けた熱転写シートにおいて、該耐熱滑性層に含有され
る粒子の散弾式摩耗度が、１５〜１００ｍｇであること
を特徴した熱転写シート。
【請求項２】前記耐熱滑性層に含有される粒子が散弾
式摩耗度の異なる粒子を２種類以上併用して用いた混合
物であり、該混合物を測定した散弾式磨耗度が１５〜１
００ｍｇであることを特徴とする請求項１記載の熱転写
シート。
【請求項３】前記粒子が、粘土鉱物、シリカ、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、架
橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、シリ
コーン樹脂粒子からなる群から選択される少なくとも１
種であることを特徴とする請求項１の熱転写シート。
【請求項４】前記耐熱滑性層が、更に活性水素基を含
有する熱可塑性樹脂、ポリイソシアネート、リン酸エス
テル系界面活性剤を含有していることを特徴とする請求
項１〜３記載の熱転写シート。