JPH0891900A - Cementitious base material admixture, composition containing the same, and casting method and bonding method using the composition - Google Patents

Cementitious base material admixture, composition containing the same, and casting method and bonding method using the composition

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JPH0891900A
JPH0891900A JP23314694A JP23314694A JPH0891900A JP H0891900 A JPH0891900 A JP H0891900A JP 23314694 A JP23314694 A JP 23314694A JP 23314694 A JP23314694 A JP 23314694A JP H0891900 A JPH0891900 A JP H0891900A
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JP
Japan
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group
base material
emulsion
composition
admixture
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JP23314694A
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Kensuke Kondo
健介 近藤
Naoaki Nakanishi
直明 中西
Yasushi Ito
裕史 伊藤
Shigeki Hamaguchi
茂樹 濱口
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/40Compounds containing silicon, titanium or zirconium or other organo-metallic compounds; Organo-clays; Organo-inorganic complexes
    • C04B24/42Organo-silicon compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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    • C04B2111/00474Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00663Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as filling material for cavities or the like
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 モルタルやセメントペーストなどのセメント
質基材に添加することにより、無機質基材との接着性を
向上させることができるセメント質基材用混和剤を提供
すること。 【構成】 下記一般式(I)で示されるシリル基を有す
る重合体を含有してなるエマルションよりなるセメント
質基材用混和剤。 【化1】 (式中、Rは炭素数1〜10のアルキル基、アリール
基、アラルキル基より選ばれる1価の炭化水素基、Xは
ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アシロキ
シ基、アミノキシ基、フェノキシ基、チオアルコキシ
基、アミノ基より選ばれる基、yは0〜2の整数、Si
に結合するXおよびRがそれぞれ2個以上の場合、それ
らは同一の基であっても異なる基であってもよい。)
(57) [Summary] [Purpose] To provide an admixture for a cementitious base material which can improve the adhesiveness to an inorganic base material by being added to a cementitious base material such as mortar or cement paste. [Structure] An admixture for a cementitious base material comprising an emulsion containing a polymer having a silyl group represented by the following general formula (I). [Chemical 1] (In the formula, R is a monovalent hydrocarbon group selected from an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group and an aralkyl group, X is a halogen atom, an alkoxy group, a hydroxy group, an acyloxy group, an aminoxy group, a phenoxy group, A group selected from a thioalkoxy group and an amino group, y is an integer of 0 to 2, Si
When there are two or more X and R bound to each, they may be the same or different groups. )

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、塗継ぎ用プライマーと
しても使用できる、モルタルやセメントペーストなどの
セメント質基材に用いる混和剤、及び該混和剤を含有し
てなる組成物、並びに該組成物を用いた打設工法および
接着工法に関し、詳しくは、コンクリート、石材などの
無機質基材に対する接着性を向上させることができるセ
メント質基材用混和剤、及びこれを含有する組成物、な
らびに該組成物を用いた打設工法および接着工法に関す
る。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an admixture used for cementitious base materials such as mortar and cement paste, which can also be used as a primer for piecing, and a composition containing the admixture, and the composition. Regarding a casting method and an adhesion method using a material, specifically, an admixture for a cementitious base material capable of improving adhesiveness to an inorganic base material such as concrete and stone, and a composition containing the admixture, and The present invention relates to a casting method and a bonding method using a composition.

【0002】[0002]

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来よ
り、コンクリート、石材などの無機質基材の表面を塗
装、補修したり、該無機質基材の表面にタイルなどを接
着する際には、通常、モルタルやセメントペーストなど
のセメント質基材が用いられている。
2. Description of the Related Art Conventionally, when painting or repairing the surface of an inorganic base material such as concrete or stone, or when adhering a tile or the like to the surface of the inorganic base material, , Cementitious base materials such as mortar and cement paste are used.

【0003】このようなセメント質基材には、水密性、
中性化に対する抵抗性、耐凍結融解性、耐薬品性、耐衝
撃性、曲げ強度、圧縮強度、あるいは前記無機質基材に
対する接着性などの優れた特性が要求される。かかる特
性を向上させる目的で、たとえばスチレン−ブタジエン
ゴムラテックス、ポリアクリル酸エステルエマルショ
ン、エチレン酢酸ビニルエマルションなどの水性ポリマ
ーディスパージョンを上記セメント質基材に添加されて
いた。
Such cementitious base materials have watertightness,
It is required to have excellent properties such as resistance to neutralization, freeze-thaw resistance, chemical resistance, impact resistance, bending strength, compressive strength, or adhesiveness to the inorganic base material. For the purpose of improving such properties, an aqueous polymer dispersion such as styrene-butadiene rubber latex, polyacrylic ester emulsion, ethylene vinyl acetate emulsion, etc. has been added to the cementitious base material.

【0004】前記水性ポリマーディスパージョンを添加
することにより、確かに、水密性、中性化に対する抵抗
性、耐凍結融解性等の物性は向上したが、曲げ強度、圧
縮強度、無機質基材との接着性については十分に改善さ
れていないのが実情である。このような実情において、
曲げ強度、圧縮強度、無機質基材に対する接着性を同時
に向上させることができる添加剤(混和剤)の開発が待
ち望まれている。
Although the addition of the aqueous polymer dispersion has certainly improved the water-tightness, the resistance to neutralization, the freeze-thaw resistance, and the like, the flexural strength, the compression strength, and the inorganic base material The fact is that the adhesiveness has not been sufficiently improved. In this situation,
Development of an additive (admixture) capable of simultaneously improving bending strength, compressive strength, and adhesiveness to an inorganic substrate has been awaited.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは上
記した従来技術に鑑み、硬化(固化)後の曲げ強度、圧
縮強度を向上させ、コンクリート、石材などの無機質基
材との接着性を向上させることができるセメント質基材
用混和剤を得るべく鋭意研究を重ねた結果、一般式
(I)で示されるシリル基含有重合体を含むエマルショ
ンを混和剤として用いた場合、かかる物性を著しく向上
させ得ることを見い出し、そして本発明に至った。
In view of the above-mentioned conventional techniques, the present inventors have improved bending strength and compression strength after curing (solidification), and have improved adhesiveness with inorganic base materials such as concrete and stone. As a result of intensive studies to obtain an admixture for a cementitious base material that can improve the properties, when an emulsion containing a silyl group-containing polymer represented by the general formula (I) is used as an admixture, such physical properties are They have found that they can be significantly improved, and have arrived at the present invention.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段と作用】本発明のセメント
質基材用混和剤(以下、「混和剤」ともいう)は、前記
したように、一般式(I)で示されるシリル基を有する
重合体を含有してなるエマルションである。
Means and Actions for Solving the Problems The admixture for cementitious base material of the present invention (hereinafter, also referred to as "admixture") has a silyl group represented by the general formula (I) as described above. It is an emulsion containing a polymer.

【0007】[0007]

【化2】 (式中、Rは炭素数1〜10のアルキル基、アリール
基、アラルキル基より選ばれる1価の炭化水素基、Xは
ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アシロキ
シ基、アミノキシ基、フェノキシ基、チオアルコキシ
基、アミノ基より選ばれる基、yは0〜2の整数、Si
に結合するXおよびRがそれぞれ2個以上の場合、それ
らは同一の基であっても異なる基であってもよい。)。
[Chemical 2] (In the formula, R is a monovalent hydrocarbon group selected from an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group and an aralkyl group, X is a halogen atom, an alkoxy group, a hydroxy group, an acyloxy group, an aminoxy group, a phenoxy group, A group selected from a thioalkoxy group and an amino group, y is an integer of 0 to 2, Si
When there are two or more X and R bound to each, they may be the same or different groups. ).

【0008】なお、本発明において、セメント質基材と
は、たとえばモルタルやセメントペーストなどの未硬化
の素材をいう。
In the present invention, the cementitious base material means an uncured material such as mortar or cement paste.

【0009】一般式(I)で示されるシリル基を有する
重合体の基体に特に限定はなく、たとえばエポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹
脂、フッ素樹脂などが挙げられる。特に、アクリル樹脂
が、耐候性、耐薬品性、樹脂設計の幅の広さ、価格の点
で好ましい。
The substrate of the polymer having a silyl group represented by the general formula (I) is not particularly limited, and examples thereof include epoxy resin, polyester resin, polyether resin, acrylic resin and fluororesin. In particular, acrylic resin is preferable in terms of weather resistance, chemical resistance, wide resin design range, and cost.

【0010】一般式(I)で示されるシリル基を有する
上記樹脂(重合体)の製造方法としては特に限定はな
く、公知の方法を用いることができるが、とりわけ、前
記シリル基を有するビニル系単量体(以下、「シリル基
含有ビニル系単量体」という)を、共重合可能な他のビ
ニル系単量体と乳化重合する方法が容易であり、好まし
い。
The method for producing the above-mentioned resin (polymer) having a silyl group represented by the general formula (I) is not particularly limited, and a known method can be used. In particular, the vinyl-based resin having a silyl group is used. A method of emulsion-polymerizing a monomer (hereinafter, referred to as "silyl group-containing vinyl-based monomer") with another copolymerizable vinyl-based monomer is easy and preferable.

【0011】一般式(I)で示されるシリル基含有ビニ
ル系単量体に限定はないが、具体例としては、
The silyl group-containing vinyl monomer represented by the general formula (I) is not limited, but specific examples include:

【化3】 [Chemical 3]

【化4】 などが挙げられる。[Chemical 4] And so on.

【0012】これらのシリル基含有ビニル系単量体は、
1種類を単独で使用してもよいし、また2種以上を併用
してもよい。特に、取扱の容易さ、価格、反応副成物の
点からアルコキシシリル基含有化合物を使用することが
好ましい。該アルコキシシリル基としては、メトキシシ
リル基が安価なことから、また、エトキシシリル基が安
定性の面で好ましい。
These silyl group-containing vinyl monomers are
One kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. In particular, it is preferable to use an alkoxysilyl group-containing compound from the viewpoint of easy handling, cost, and reaction by-product. As the alkoxysilyl group, a methoxysilyl group is inexpensive, and an ethoxysilyl group is preferable in terms of stability.

【0013】シリル基含有ビニル系単量体と共重合可能
な他のビニル系単量体に限定はなく、例えば、メチル
(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、
ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アク
リレート、ベンジル(メタ)アクリレート、シクロヘキ
シル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリレート
系単量体;トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、
ペンタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、パーフ
ルオロシクロヘキシル(メタ)アクリレート、2,2,
3,3−テトラフルオロプロピルメタクリレート、β−
(パーフルオロオクチル)エチル(メタ)アクリレート
などのフッ素含有ビニル系単量体;スチレン、α−メチ
ルスチレン、クロロスチレン、4−ヒドロキシスチレ
ン、ビニルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル単量
体;アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、フ
マル酸、シトラコン酸などのα,β−エチレン性不飽和
カルボン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸な
どの重合可能な炭素−炭素二重結合を有する酸、あるい
はそれらの塩(アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミ
ン塩など);無水マレイン酸などの酸無水物またはそれ
らと炭素数1〜20の直鎖または分岐のアルコールとハ
ーフエステル;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレ
ート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、
ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートなどのアミ
ノ基を有する(メタ)アクリレート;(メタ)アクリル
アミド、α−エチル(メタ)アクリルアミド、N−ブト
キシメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル
アクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、アクリロ
イルモルホリンあるいは、それらの塩酸、酢酸塩;酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、ジアリルフタレートなど
のビニルエステルやアリル化合物;(メタ)アクリロニ
トリルなどのニトリル基含有ビニル系単量体;グリシジ
ル(メタ)アクリレートなどのエポキシ基含有ビニル系
単量体;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、
2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒ
ドロキシエチルビニルエーテル、N−メチロール(メ
タ)アクリルアミド、ヒドロキシスチレン、アロニクス
5700(東亜合成化学(株)製)、PlaccelF
A−1、PlaccelFA−4、PlaccelFM
−1、PlaccelFM−4(以上、ダイセル化学
(株)製)、HE−10、HE−20、HP−10、H
P−20(以上、日本触媒化学(株)製)、ブレンマー
PPシリーズ、ブレンマーPEPシリーズ、ブレンマー
AP−400、ブレンマーNKH−5050、ブレンマ
ーGLM(以上、日本油脂(株)製)、水酸基含有ビニ
ル系変性ヒドロキシアルキルビニル系モノマーなどの水
酸基含有ビニル系単量体;(メタ)アクリル酸のヒドロ
キシアルキルエステル類などのα,β−エチレン性不飽
和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル類とリン酸
もしくはリン酸エステル類との縮合生成物たるビニル化
合物あるいはウレタン結合やシロキサン結合を含む(メ
タ)アクリレートなどのビニル化合物;東亜合成化学
(株)製のマクロモノマーであるAS−6、AN−6、
AA−6、AB−6、AK−5などの化合物、ビニルメ
チルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプ
レン、プロピレン、ブタジエン、N−ビニルイミダゾー
ル、ビニルスルホン酸などのその他のビニル系単量体、
旭電化工業(株)製のLA87、LA82、LA22な
どの重合型光安定剤、重合型紫外線吸収剤などが挙げら
れる。
There is no limitation on other vinyl monomers copolymerizable with the silyl group-containing vinyl monomer, and examples thereof include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate,
(Meth) acrylate-based monomers such as butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate; trifluoroethyl (meth) acrylate,
Pentafluoropropyl (meth) acrylate, perfluorocyclohexyl (meth) acrylate, 2,2
3,3-tetrafluoropropyl methacrylate, β-
Fluorine-containing vinyl monomers such as (perfluorooctyl) ethyl (meth) acrylate; aromatic hydrocarbon vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene, 4-hydroxystyrene, vinyltoluene; acryl Polymerization of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acids, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, crotonic acid, fumaric acid, citraconic acid, styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, etc. Acids having possible carbon-carbon double bonds, or salts thereof (alkali metal salts, ammonium salts, amine salts, etc.); acid anhydrides such as maleic anhydride, or those and straight or branched chains having 1 to 20 carbon atoms. Alcohols and half esters; dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylamino Propyl (meth) acrylate,
(Meth) acrylate having an amino group such as diethylaminoethyl (meth) acrylate; (meth) acrylamide, α-ethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-methylacrylamide , Acryloylmorpholine or their hydrochloric acid or acetate; vinyl esters or allyl compounds such as vinyl acetate, vinyl propionate, diallyl phthalate; nitrile group-containing vinyl monomers such as (meth) acrylonitrile; glycidyl (meth) acrylate, etc. An epoxy group-containing vinyl monomer of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate,
2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl vinyl ether, N-methylol (meth) acrylamide, hydroxystyrene, Aronix 5700 (manufactured by Toagosei Kagaku Co., Ltd.), PlaccelF
A-1, PlaccelFA-4, PlaccelFM
-1, Placcel FM-4 (above, Daicel Chemical Industries Ltd.), HE-10, HE-20, HP-10, H
P-20 (above, Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.), Blemmer PP series, Blemmer PEP series, Blemmer AP-400, Blemmer NKH-5050, Blemmer GLM (above, NOF Corporation), hydroxyl group-containing vinyl type. Hydroxy group-containing vinyl monomers such as modified hydroxyalkyl vinyl monomers; hydroxyalkyl esters of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids such as hydroxyalkyl esters of (meth) acrylic acid and phosphoric acid or phosphoric acid ester Vinyl compounds such as condensation products with vinyl compounds or vinyl compounds such as (meth) acrylates containing urethane bond or siloxane bond; AS-6, AN-6, which are macromonomers manufactured by Toa Gosei Kagaku KK
Compounds such as AA-6, AB-6 and AK-5, vinyl methyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride, chloroprene, propylene, butadiene, N-vinyl imidazole, other vinyl monomers such as vinyl sulfonic acid,
Polymerization type light stabilizers such as LA87, LA82 and LA22 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., polymerization type ultraviolet absorbers and the like can be mentioned.

【0014】フッ素含有ビニル系単量体、シロキサン含
有ビニル系単量体を使用することにより、耐水性、耐久
性が向上する。また、(メタ)アクリル酸、マレイン酸
ジメチルアミノエチル(メタ)アリレート、(メタ)ア
クリルアミド、水酸基含有ビニル系単量体あるいはポリ
プロピレングリコールメタクリレートのような親水性単
量体を使用するとエマルションの安定性が向上する。特
に、ブレンマーPE−90、PE−200、PE−35
0、PME−100、PME−200、PME−40
0、AE−350(日本油脂(株)製)、MA−30、
MA−50、MA−100、MA−150、RA−11
20、RA−2614、RMA−564、RMA−56
8、RMA−1114、MPG130−MA(日本乳化
剤(株)製)のようにポリオキシエチレン鎖を有する親
水性ビニル系単量体を用いるとシリル基の安定性を損な
わず、エマルションの機械的安定性、耐水性を向上させ
ることができる。
By using the fluorine-containing vinyl-based monomer and the siloxane-containing vinyl-based monomer, water resistance and durability are improved. Further, the stability of the emulsion will be improved by using a hydrophilic monomer such as (meth) acrylic acid, dimethylaminoethyl maleate (meth) arylate, (meth) acrylamide, a hydroxyl group-containing vinyl monomer or polypropylene glycol methacrylate. improves. In particular, Bremmer PE-90, PE-200, PE-35
0, PME-100, PME-200, PME-40
0, AE-350 (manufactured by NOF CORPORATION), MA-30,
MA-50, MA-100, MA-150, RA-11
20, RA-2614, RMA-564, RMA-56
No. 8, RMA-1114, MPG130-MA (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.), a hydrophilic vinyl monomer having a polyoxyethylene chain is used without impairing the stability of the silyl group and mechanically stabilizing the emulsion. And water resistance can be improved.

【0015】前記ポリオキシエチレン鎖を有する親水性
ビニル系単量体の使用量は、全単量体を100重量部
(以下、単に「部」という)とした場合、0.1〜10
部が好ましい。0.1部未満の場合、機械的安定性が低
くなる傾向が生じ、10部を超える場合は耐水性が低下
する。
The amount of the hydrophilic vinyl-based monomer having a polyoxyethylene chain used is 0.1 to 10 when all the monomers are 100 parts by weight (hereinafter simply referred to as "part").
Parts are preferred. If it is less than 0.1 part, mechanical stability tends to be low, and if it exceeds 10 parts, water resistance is lowered.

【0016】それに加えて、例えば、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、トリアリルシアヌレートなどの重合性の不飽和
結合を有する単量体を使用することにより、生成するポ
リマーが架橋構造を有するものにすることも可能であ
る。
In addition to this, by using a monomer having a polymerizable unsaturated bond such as polyethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate and triallyl cyanurate, the polymer produced has a crosslinked structure. It is also possible to make something.

【0017】前記シリル基含有ビニル系単量体とこれと
共重合可能な他のビニル系単量体との使用割合として
は、これらの合計量に対してシリル基含有ビニル単量体
を、1〜30部使用するのが好ましく、さらに2〜20
部使用するのが好ましい。シリル基含有ビニル系単量体
の量が、1部より少なくなると、耐水性、耐候性が劣る
傾向が生じ、30部を超えるとエマルションの安定性が
低下しやすくなる。
The silyl group-containing vinyl monomer and the other vinyl monomer copolymerizable with the silyl group-containing vinyl monomer are used in a proportion of 1 relative to the total amount of the silyl group-containing vinyl monomer. It is preferable to use -30 parts, and further 2-20
Partial use is preferred. When the amount of the silyl group-containing vinyl-based monomer is less than 1 part, the water resistance and weather resistance tend to be poor, and when it exceeds 30 parts, the stability of the emulsion tends to decrease.

【0018】次に、上記したシリル基含有ビニル系単量
体とこれと共重合可能な他のビニル系単量体とを乳化重
合させて得られる乳化重合体の製造について説明する。
Next, the production of an emulsion polymer obtained by emulsion-polymerizing the above-mentioned vinyl monomer containing a silyl group and another vinyl monomer copolymerizable therewith will be described.

【0019】乳化重合法としては、バッチ重合法、モノ
マー滴下重合法、乳化モノマー滴下重合法などの各種乳
化重合法を適宜選択して採用することができるが、特
に、製造時の安定性を確保する上でモノマー滴下重合
法、乳化モノマー滴下重合法が適している。
As the emulsion polymerization method, various emulsion polymerization methods such as a batch polymerization method, a monomer dropping polymerization method, and an emulsion monomer dropping polymerization method can be appropriately selected and adopted, and in particular, stability during production is ensured. For this purpose, the monomer dropping polymerization method and the emulsion monomer dropping polymerization method are suitable.

【0020】前記製法に用い得る界面活性剤としては、
通常の乳化重合に使用されるものであれば特に限定な
く、たとえばイオン性あるいは非イオン性の界面活性剤
などが挙げられる。
As the surfactant which can be used in the above-mentioned production method,
There is no particular limitation as long as it is used in ordinary emulsion polymerization, and examples thereof include ionic or nonionic surfactants.

【0021】イオン性界面活性剤としては、ラウリルス
ルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、イソオクチルベンゼンスルホン酸ナトリウムな
どのスルホン酸塩;イミダリンラウレート、アンモニウ
ムハイドロオキサイドなどのアンモニウム塩などが挙げ
られる。
Examples of the ionic surfactant include sulfonates such as sodium lauryl sulfonate, sodium dodecylbenzene sulfonate and sodium isooctylbenzene sulfonate; ammonium salts such as imidazoline laurate and ammonium hydroxide. .

【0022】ポリオキシエチレン鎖を有する陰イオン界
面活性剤を用いることにより、シリル基は安定化され
る。具体例としては、Newcol560SN、New
col560SF(以上、日本乳化剤(株)製)、エマ
ールNC−35、レベールWZ(以上、花王(株)製)
のようなポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルサ
ルフェート;Newcol707SF、Newcol7
07SN、Newcol723SF、Newcol74
0SFのようなポリオキシエチレンアリルエーテルサル
フェート;Newcol861SEのようなオクチルフ
ェノキシエトキシエチルスルホネート;Newcol1
305SNのようなポリオキシエチレントリデシルエー
テルサルフェート(以上、日本乳化剤(株)製)が挙げ
られる。
The silyl group is stabilized by using an anionic surfactant having a polyoxyethylene chain. As a specific example, Newcol560SN, New
col560SF (all manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.), Emal NC-35, Revere WZ (all manufactured by Kao Corporation)
Polyoxyethylene nonyl phenyl ether sulphates such as; Newcol 707SF, Newcol 7
07SN, Newcol723SF, Newcol74
Polyoxyethylene allyl ether sulphate such as 0SF; Octylphenoxyethoxyethyl sulphonate such as Newcol 861SE; Newcol 1
Examples include polyoxyethylene tridecyl ether sulfate (such as 305SN, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.).

【0023】また、非イオン界面活性剤としては、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンラウリルエーテルなどのポリオキシエチレン類;
L−77、L−720、L−5410、L−7602、
L−7607(以上、ユニオンカーバイド社製)などの
シリコンを含むノニオン系界面活性剤などが代表例とし
て挙げられる。
As the nonionic surfactant, polyoxyethylenes such as polyoxyethylene nonylphenyl ether and polyoxyethylene lauryl ether;
L-77, L-720, L-5410, L-7602,
Representative examples include nonionic surfactants containing silicon such as L-7607 (above, manufactured by Union Carbide Co.).

【0024】界面活性剤として、分子内に重合性二重結
合を有する反応性界面活性剤を使用することも本発明を
妨げるものではない。特に、分子内に重合性二重結合を
有し、しかもポリオキシエチレン基を有する反応性界面
活性剤を用いると耐水性が向上する。具体例として、ア
デカソープNE−10、NE−20、NE−30、NE
−40、SE−10N(以上、旭電化工業(株)製)、
Antox−MS−60(日本乳化剤(株)製)、アク
アロンRN−20、RN−30、RN−50、HS−1
0、HS−20、HS−1025(以上、第一工業製薬
(株)製)が挙げられる。
The use of a reactive surfactant having a polymerizable double bond in the molecule as the surfactant does not interfere with the present invention. In particular, when a reactive surfactant having a polymerizable double bond in the molecule and having a polyoxyethylene group is used, the water resistance is improved. As a specific example, ADEKA SOAP NE-10, NE-20, NE-30, NE
-40, SE-10N (all manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.),
Antox-MS-60 (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.), Aqualon RN-20, RN-30, RN-50, HS-1.
0, HS-20, HS-1025 (all manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).

【0025】これらの界面活性剤は1種を単独で用いて
もよいし、2種以上を併用してもよい。
These surfactants may be used alone or in combination of two or more.

【0026】重合をより安定に行うために、レドックス
系触媒を用いて70℃以下の温度、好ましくは40〜6
5℃の温度で反応を進めることが好ましい。
In order to carry out the polymerization more stably, a temperature of 70 ° C. or lower, preferably 40 to 6 using a redox catalyst.
It is preferable to proceed the reaction at a temperature of 5 ° C.

【0027】前記レドックス系触媒としては、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウムと酸性亜硫酸ナトリウム、
ロンガリットの組み合わせ、過酸化水素とアスコルビン
酸の組み合わせ、t−ブチルハイドロパーオキサイド、
ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサ
イド、p−メンタンハイドロパーオキサイドなどの有機
過酸化物と酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリットなどと
の組み合わせなどが用いられる。特に、有機過酸化物と
還元剤の組み合わせが、安定に重合を行えるという点か
ら好ましい。また、触媒活性を安定的に得るために硫酸
鉄などの2価の鉄イオンを含む化合物とエチレンジアミ
ン4酢酸2ナトリウムのようなキレート剤を適宜添加し
てもよい。
As the redox catalyst, potassium persulfate, ammonium persulfate and acidic sodium sulfite,
Rongalit combination, hydrogen peroxide and ascorbic acid combination, t-butyl hydroperoxide,
A combination of an organic peroxide such as benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide and p-menthane hydroperoxide with acidic sodium sulfite, Rongalit and the like is used. In particular, a combination of an organic peroxide and a reducing agent is preferable from the viewpoint of stable polymerization. In addition, a compound containing a divalent iron ion such as iron sulfate and a chelating agent such as disodium ethylenediaminetetraacetate may be appropriately added in order to stably obtain the catalytic activity.

【0028】このようなレドックス系触媒(開始剤)の
使用割合は、モノマーの重量を基準として、0.01〜
10%が好ましく、0.05〜5%がさらに好ましい。
The proportion of such redox catalyst (initiator) used is 0.01 to 0.01, based on the weight of the monomer.
10% is preferable, and 0.05-5% is more preferable.

【0029】本発明の方法において用いるエマルション
中の固形分濃度としては、20〜70%が好ましく、3
0〜60%がさらに好ましい。
The solid content concentration in the emulsion used in the method of the present invention is preferably 20 to 70%, and 3
0 to 60% is more preferable.

【0030】前記した固形分濃度が70%を超える場
合、系の粘度が著しく上昇するため重合に伴う発熱を除
去することが困難になったり、重合機からの取出しに長
時間を要するなどの不都合を生じる。また、固形分濃度
が20%未満の場合、重合操作の面では何等問題は生じ
ないものの、1回の重合操作によって生じる樹脂の量が
少なく、経済面から考えた場合、著しく不利となる。
When the above-mentioned solid content concentration exceeds 70%, the viscosity of the system remarkably increases and it is difficult to remove the heat generated by the polymerization, and it takes a long time to take it out from the polymerization machine. Cause Further, when the solid content concentration is less than 20%, no problem occurs in terms of polymerization operation, but the amount of resin produced by one polymerization operation is small, which is extremely disadvantageous from the economical point of view.

【0031】上記方法により合成された重合体を含有す
るエマルションが、本発明におけるセメント質基材用混
和剤となる。また、この混和剤とセメント質基材とによ
り、本発明の組成物が得られる。
The emulsion containing the polymer synthesized by the above method serves as the admixture for cementitious base material in the present invention. Further, the composition of the present invention can be obtained by the admixture and the cementitious base material.

【0032】本発明に用いられるセメント質基材は、た
とえば前記例示したものなどであり、かかるセメント質
基材であるモルタルやセメントペーストなどに用いられ
るセメントには特に限定はないが、たとえば普通ポルト
ランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポ
ルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、耐
硫酸塩ポルトランドセメント、白色鉄ポルトランドセメ
ントなどの各種ポルトランドセメント;高炉セメント、
シリカセメント、フライアッシュセメント、アルミナセ
メント、ソリジット、ケイ酸カルシウムなどのセメン
ト;これらのセメント2種以上を組み合わせて得られる
混合セメント;これらのセメントに石膏などの無機物を
混合したセメントが挙げられる。
The cementitious base material used in the present invention is, for example, those exemplified above, and the cement used in the cementitious base material such as mortar and cement paste is not particularly limited. Various types of Portland cement such as high-strength Portland cement, ultra-high-strength Portland cement, moderate heat Portland cement, sulfate resistant Portland cement, white iron Portland cement; blast furnace cement,
Examples thereof include silica cement, fly ash cement, alumina cement, solidit, calcium silicate, and other cements; mixed cements obtained by combining two or more of these cements; and cements obtained by mixing these cements with an inorganic substance such as gypsum.

【0033】さらに、前記モルタルやセメントペースト
などには通常水が用いられ、またモルタルには通常の砂
や細骨材などが含有されていればよい。なお、本発明の
混和剤が呈する接着性の向上効果は、前記セメント質基
材に補強用繊維質材や粗骨材などが含有されている場合
であってももちろんほとんど変わらない。
Further, water is usually used for the mortar and cement paste, and the mortar may contain normal sand, fine aggregate and the like. The effect of improving the adhesiveness exhibited by the admixture of the present invention hardly changes even when the cementitious base material contains a reinforcing fibrous material or coarse aggregate.

【0034】なお、前記モルタルとしては、たとえばセ
メント100部に対して細骨材を100〜400部程度
および水を50〜300部程度配合したものが好ましく
用いられ、またセメントペーストとしては、たとえばセ
メント100部に対して水を20〜200部程度配合し
たものが好ましく用いられる。
As the mortar, for example, a mixture of 100 parts of cement with about 100 to 400 parts of fine aggregate and about 50 to 300 parts of water is preferably used. As the cement paste, for example, cement is used. A mixture of about 20 to 200 parts of water with respect to 100 parts is preferably used.

【0035】本発明の組成物におけるセメント質基材用
混和剤とセメント質基材との配合割合は、得られる組成
物の用途などによって異なるので、一概には決定するこ
とができないが、かかる混和剤の配合割合が剰りにも少
ない場合には、得られる組成物が呈する無機質基材に対
する接着性の向上があまり望めなくなる傾向があるの
で、セメント質基材中のセメント100部に対して2部
以上、好ましくは5部以上であり、また剰りにも多い場
合には、不経済であるとともに、硬化後の組成物の圧縮
強度が低下する傾向があるので、セメント質基材中のセ
メント100部に対して30部以下、好ましくは20部
以下である。
The blending ratio of the admixture for cementitious base material and the cementitious base material in the composition of the present invention varies depending on the use of the composition to be obtained and therefore cannot be unconditionally determined. If the compounding ratio of the agent is too small, it tends to be less likely to improve the adhesiveness of the resulting composition to the inorganic base material. If it is more than 5 parts, preferably more than 5 parts, and it is also in a large amount, it is uneconomical and the compressive strength of the composition after curing tends to decrease, so the cement in the cementitious base material It is 30 parts or less, preferably 20 parts or less with respect to 100 parts.

【0036】本発明の組成物には、前記混和剤およびセ
メント質基材の他にも、該混和剤の架橋反応を促進させ
るために、硬化剤を配合してもよい。
In addition to the above-mentioned admixture and cementitious base material, a curing agent may be added to the composition of the present invention in order to accelerate the crosslinking reaction of the admixture.

【0037】硬化剤として有機金属化合物、酸性触媒、
塩基性触媒が使用される。特に、有機アルミニウム化合
物あるいは有機スズ化合物が硬化活性の点で好ましく、
例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジマ
レエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジ
メトキサイド、トリブチルスズサルファイト、ジブチル
スズチオグリコレート、オクチル酸スズなどの有機スズ
化合物;アルミニウムイソプロピレート、アルミニウム
トリス(エチルアセテート)、アルミニウムトリス(ア
セチルアセトネート)、エチルアセテートアルミニウム
ジイソプロピレートなどの有機アルミニウム化合物など
が挙げられる。
As a curing agent, an organometallic compound, an acid catalyst,
A basic catalyst is used. In particular, an organic aluminum compound or an organic tin compound is preferable in terms of curing activity,
For example, organobutyl compounds such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin dimaleate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dimethoxide, tributyltin sulfite, dibutyltin thioglycolate, tin octylate; aluminum isopropylate, aluminum tris (ethyl acetate), aluminum tris. (Acetylacetonate), organic aluminum compounds such as ethyl acetate aluminum diisopropylate, and the like.

【0038】これらの有機金属化合物は、予めアルキル
エーテル型を主体とした界面活性剤を用い、乳化して使
用時に添加することにより、硬化活性、保存安定性に優
れる。使用量は、有機金属化合物として、シリル基含有
エマルションの固形分100部に対して0.1〜5部程
度配合することが好ましい。
These organometallic compounds are excellent in curing activity and storage stability when they are emulsified in advance by using a surfactant mainly composed of an alkyl ether type and added at the time of use. The amount of the organic metal compound used is preferably about 0.1 to 5 parts based on 100 parts of the solid content of the silyl group-containing emulsion.

【0039】さらに、本発明の組成物には、その用途な
どに応じて、例えば消泡剤や、空気連行剤、減水剤、流
動化剤、急結剤、収縮低減剤などのコンクリート用の各
種添加剤などの薬剤なども適宜配合することができる。
Further, the composition of the present invention may be used in various types of concrete, such as an antifoaming agent, an air entraining agent, a water reducing agent, a fluidizing agent, a quick-setting agent, a shrinkage reducing agent, etc. Chemicals such as additives can be appropriately mixed.

【0040】また、本発明の組成物には、市販の水性ポ
リマーディスパージョン、例えばスチレン−ブタジエン
ゴムラテックス、ポリアクリル酸エステルエマルショ
ン、エチレン酢酸ビニルエマルションなどを適宜配合す
ることもできる。
Further, a commercially available aqueous polymer dispersion such as styrene-butadiene rubber latex, polyacrylic acid ester emulsion, ethylene vinyl acetate emulsion and the like can be appropriately blended in the composition of the present invention.

【0041】本発明の組成物を調整する方法には特に限
定はなく、例えばセメントや水、必要に応じて砂、細骨
材などを混練してセメント質基材を調整した後、かかる
セメント質基材が硬化する前に混和剤を添加し、さらに
撹拌する方法や、セメント、水、砂、細骨材などと混和
剤とを同時に混練する方法などがある。
The method of preparing the composition of the present invention is not particularly limited. For example, cement or water, and if necessary, sand, fine aggregate or the like is kneaded to prepare a cementitious base material, and then the cementitious material is prepared. There are a method of adding an admixture before the base material is cured and further stirring, and a method of simultaneously kneading the admixture with cement, water, sand, fine aggregate and the like.

【0042】かくして得られる組成物は、通常セメント
組成物を養生させるのと同様な方法で養生させ、硬化さ
せることができるが、本発明の組成物は、低温または高
温や、スチーム中または水中などの条件下で硬化させる
ことも可能である。
The composition thus obtained can be cured and hardened by a method similar to that for ordinary cement compositions, but the composition of the present invention can be used at low or high temperatures, in steam or in water. It is also possible to cure under the conditions of.

【0043】本発明の組成物には、セメント質基材用混
和剤が含有されているので、本発明の組成物は、かかる
混和剤が含有されていない組成物と比べて極めて高い流
動性を示し、夏期でも混練物の粘度上昇が小さいことか
ら、例えば、後述する打設工法や接着工法などにおける
作業性が著しく改善させ、特にコテ離れがよくなるとい
った利点がある。
Since the composition of the present invention contains an admixture for cementitious base materials, the composition of the present invention has extremely high fluidity as compared with a composition containing no such admixture. Since the increase in the viscosity of the kneaded product is small even in the summer, there is an advantage that workability in, for example, a casting method or an adhesive method, which will be described later, is remarkably improved, and in particular, trowel separation is improved.

【0044】本発明の打設工法は、前記組成物を無機質
基材に打設することを特徴とするものである。
The casting method of the present invention is characterized in that the composition is cast on an inorganic substrate.

【0045】無機質基材としては、例えば前記セメント
質基材から形成されるスレート、ALCやPCなどのコ
ンクリートなどの他にも、例えばセラミックス、石材、
レンガ、鉄平石などが挙げられるが、本発明はかかる例
示のみに限定されるものではない。
Examples of the inorganic base material include, for example, slate formed from the cementitious base material, concrete such as ALC and PC, and ceramics, stone materials, and the like.
Examples include bricks and flat stones, but the present invention is not limited to these examples.

【0046】なお、本発明の打設工法には、舗装や補
修、防水などを目的として、例えば無機質基材の表面や
欠陥部分に組成物を適宜塗装した後、組成物を適宜養
生、硬化させる方法はもちろんのこと、無機質基材に生
じた間隙などに組成物を適宜封入した後、組成物を適宜
養生、硬化させるといった無機質基材同士の打継ぎを行
う方法なども含まれる。
In the casting method of the present invention, for the purpose of paving, repairing, waterproofing, etc., for example, the composition is appropriately coated on the surface or defective portion of the inorganic base material, and then the composition is appropriately cured and cured. Not only the method, but also a method of splicing the inorganic base materials together by appropriately encapsulating the composition in a gap formed in the inorganic base material and then appropriately curing and curing the composition is included.

【0047】また、無機質基材に組成物を打設する際の
該組成物の使用量には特に限定がなく、用途などに応じ
て適時調整すればよい。
The amount of the composition used when the composition is cast on the inorganic substrate is not particularly limited, and may be adjusted as appropriate according to the application.

【0048】本発明の接着工法は、無機質基材と被着材
料とを前記組成物を介して接着することを特徴とするも
のである。
The bonding method of the present invention is characterized in that the inorganic base material and the adherend are bonded via the composition.

【0049】前記無機質基材としては、例えば前記打設
工法に用いられる基材として例示されたものなどが挙げ
られる。
Examples of the inorganic base material include those exemplified as the base material used in the driving method.

【0050】前記被着材料としては、例えばタイル、石
材、鉄材など、装飾、補強を目的として前記無機質基材
の表面を被覆するための建築土木材料などが挙げられる
が、本発明はかかる例示のみに限定されるものではな
い。
Examples of the material to be adhered include tiles, stones, iron materials and the like, and building civil engineering materials for coating the surface of the inorganic base material for the purpose of decoration and reinforcement, but the present invention is only such an example. It is not limited to.

【0051】なお、本発明の接着工法としては、例えば
無機質基材の表面に組成物を適宜塗装し、接着材料を該
組成物上に積載した後、組成物を適宜養生、硬化せしめ
る方法などが挙げられる。
The bonding method of the present invention includes, for example, a method in which the composition is appropriately coated on the surface of an inorganic base material, an adhesive material is loaded on the composition, and then the composition is appropriately cured and cured. Can be mentioned.

【0052】また、無機質基材と被着材料とを組成物を
介して接着する際の該組成物の使用量には特に限定がな
く、両者が十分に接着されるように適宜調整すればよ
い。
The amount of the composition used when adhering the inorganic substrate and the adherend through the composition is not particularly limited, and may be appropriately adjusted so that the two are sufficiently adhered. .

【0053】このように、本発明の打設工法および接着
工法では、極めて優れた接着性を呈する前記組成物が用
いられるので、本発明の打設工法は、例えば工場、倉庫
などの外壁や駐車場、階段などの床面の舗装、補修工事
や、例えば貯水槽、プール、ビルなどの壁面の防水工
事、例えばコンクリートなどの下地調整などを行う場合
に好適に採用することができ、また本発明の接着工法
は、例えばタイルの接着などの建築物の内装工事や、鉄
桁防音工事、鋳鉄管のライニングなどを行う場合に好適
に採用することができる。
As described above, in the casting method and the bonding method of the present invention, since the above-mentioned composition exhibiting extremely excellent adhesiveness is used, the driving method of the present invention can be applied to the outer wall of a factory, a warehouse, or the like. The present invention can be suitably used for paving the floor surface of a car yard, stairs, etc., repair work, waterproofing work of wall surfaces of, for example, water tanks, pools, buildings, etc. The bonding method of can be suitably used, for example, for interior work of a building such as bonding of tiles, soundproofing work of iron girders, lining of cast iron pipes, and the like.

【0054】また、本発明の混和剤または該混和剤と硬
化剤との混合物は、ポリアクリル酸エステルエマルショ
ンやエチレン酢酸ビニルエマルションと同様に、塗継ぎ
用プライマーとして使用することもできる。塗継ぎ用プ
ライマーは、シーラーあるいは接着増強剤とも呼ばれて
おり、無機質基材に直接塗布し、その上にセメント質基
材を打設する工法で用いられている。
Further, the admixture of the present invention or the mixture of the admixture and the curing agent can be used as a primer for transfer, as in the case of the polyacrylic ester emulsion and the ethylene vinyl acetate emulsion. The splicing primer is also called a sealer or an adhesion enhancer, and is used in a construction method in which it is directly applied to an inorganic base material and a cementitious base material is placed thereon.

【0055】本発明の混和剤は反応性シリル基を有する
ため、無機質基材との接着力が強く、また耐久性に優
れ、塗継ぎ用プライマーとして好適である。
Since the admixture of the present invention has a reactive silyl group, it has a strong adhesive force with an inorganic base material and excellent durability, and is suitable as a primer for transfer coating.

【0056】[0056]

【実施例】以下に、本発明のセメント質基材用混和剤お
よびそれを含有してなる組成物、ならびに該組成物を用
いた打設工法および接着工法を実施例に基づいて説明す
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the admixture for cementitious base material of the present invention, the composition containing the same, and the construction method and bonding method using the composition will be described based on Examples. The present invention is not limited to this.

【0057】合成例1、2 撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴下ロート
を取り付けた反応装置に、初期仕込みとして、脱イオン
水40部、ロンガリット0.35部、[表1]に示す界
面活性剤0.9部、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル1.0部、酢酸アンモニウム0.5部、t−ブ
チルハイドロパーオキサイド0.2部および[表1]に
示す組成のモノマー乳化液158部中の20部を仕込ん
だ。
Synthesis Examples 1 and 2 A reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen gas introducing pipe and a dropping funnel was initially charged with 40 parts of deionized water, 0.35 part of Rongalit, and [Table 1]. 0.9 parts of the surfactant shown, 1.0 part of polyoxyethylene nonylphenyl ether, 0.5 part of ammonium acetate, 0.2 part of t-butyl hydroperoxide, and a monomer emulsion 158 having the composition shown in [Table 1]. 20 parts of the set were prepared.

【0058】次に、窒素ガスを導入しつつ、50℃に昇
温し、1時間加温後、t−ブチルハイドロパーオキサイ
ド0.5部と前記モノマー乳化液における残り138部
との混合物を3時間かけて滴下した。
Next, while introducing nitrogen gas, the temperature was raised to 50 ° C., and after heating for 1 hour, 3 parts of a mixture of 0.5 part of t-butyl hydroperoxide and the remaining 138 parts of the monomer emulsion was added. It dripped over time.

【0059】その後、1時間重合して、脱イオン水を用
いて固形分濃度が45%となるように調整した。
After that, polymerization was carried out for 1 hour, and the solid content concentration was adjusted to 45% with deionized water.

【0060】これにより、本発明のセメント質基材用混
和剤であるエマルション1(合成例1に相当)およびエ
マルション2(合成例2に相当)を得た。
Thus, Emulsion 1 (corresponding to Synthesis Example 1) and Emulsion 2 (corresponding to Synthesis Example 2) as the admixture for cementitious base material of the present invention were obtained.

【0061】[0061]

【表1】 [Table 1]

【0062】実施例1 普通ポルトランドセメント/豊浦標準砂/エマルション
1/水=100/300/22/54の割合(重量比
率)で混練し、セメント質基材組成物を得た。
Example 1 Normal Portland cement / Toyoura standard sand / emulsion 1 / water = 100/300/22/54 (weight ratio) was mixed to obtain a cementitious base material composition.

【0063】この組成物を、1×1×5cmの型枠に詰
め、その後、23℃、湿度80%以上で48時間経て脱
型してから、23℃で5日間水中で養生し、更に23
℃、湿度50%で21日間保存した。これにより得られ
た硬化物(固化物)を、曲げ強度試験および圧縮強度試
験の試験片として使用した。
This composition was packed in a mold of 1 × 1 × 5 cm, then demolded at 23 ° C. and a humidity of 80% or more for 48 hours, and then cured in water at 23 ° C. for 5 days, and further 23
It was stored for 21 days at 50 ° C and 50% humidity. The cured product (solidified product) thus obtained was used as a test piece for a bending strength test and a compression strength test.

【0064】なお、強度試験(曲げ強度試験及び圧縮強
度試験)は、JIS A 1172(ポリマーセメント
モルタルの強さ試験方法)に準じて行なった。但し、J
IS規格の試験片(4×4×16cm)より小さい試験
片(1×1×5cm)を用いたため、曲げ強度試験の支
点間距離を3cmとし、曲げ強度の計算は以下の通りと
した。 曲げ強度=3FL/2WT=3×F×3/2×1×1
=F×4.5 (F:荷重、L:支点間距離、W:試験片の幅、T:試
験片の厚み)。
The strength test (bending strength test and compression strength test) was carried out according to JIS A 1172 (polymer cement mortar strength test method). However, J
Since a test piece (1 × 1 × 5 cm) smaller than the IS standard test piece (4 × 4 × 16 cm) was used, the fulcrum distance in the bending strength test was set to 3 cm, and the bending strength was calculated as follows. Bending strength = 3FL / 2WT 2 = 3 × F × 3/2 × 1 × 1
2 = F × 4.5 (F: load, L: distance between fulcrums, W: width of test piece, T: thickness of test piece).

【0065】また、圧縮強度試験の圧子の幅は1cmと
し、圧縮強度の計算は以下の通りとした。 圧縮強度=F/A×W=F/1×1=F (F:荷重、A:圧子の幅、W:試験片の幅)。
The width of the indenter in the compressive strength test was 1 cm, and the compressive strength was calculated as follows. Compressive strength = F / A × W = F / 1 × 1 = F (F: load, A: width of indenter, W: width of test piece).

【0066】実施例2 普通ポルトランドセメント/豊浦標準砂/エマルション
1/水=100/300/22/54の割合で混合し、
さらにジブチルスズジラウレートの乳化物(固形分濃度
15%)を0.36部加えたのち混練して、セメント質
基材組成物を得た。この組成物を、実施例1と同様に強
度試験に供した。
Example 2 Ordinary Portland cement / Toyoura standard sand / emulsion 1 / water = 100/300/22/54 were mixed in a ratio of
Further, 0.36 part of an emulsion of dibutyltin dilaurate (solid content concentration 15%) was added and then kneaded to obtain a cementitious base material composition. This composition was subjected to a strength test in the same manner as in Example 1.

【0067】実施例3 エマルション1の代わりにエマルション2を使用したと
いう以外は実施例1と同様に行ない、強度試験を行なっ
た。
Example 3 A strength test was conducted in the same manner as in Example 1 except that Emulsion 2 was used instead of Emulsion 1.

【0068】実施例4 エマルション1の代わりにエマルション2を使用したと
いう以外は実施例2と同様に行ない、強度試験を行なっ
た。
Example 4 A strength test was conducted in the same manner as in Example 2 except that Emulsion 2 was used instead of Emulsion 1.

【0069】比較例1 普通ポルトランドセメント/豊浦標準砂/水=100/
300/87の割合で混練した。この混練物を、実施例
1と同様に強度試験に供した。
Comparative Example 1 Normal Portland cement / Toyoura standard sand / water = 100 /
Kneading was carried out at a ratio of 300/87. This kneaded product was subjected to a strength test in the same manner as in Example 1.

【0070】比較例2 普通ポルトランドセメント/豊浦標準砂/アクリルエマ
ルション(シリル基を含有しない重合体のエマルショ
ン。商品名:セルパクト、ダイセル化学工業(株)製)
/水=100/300/22/54の割合で混練した。
この混練物を、実施例1と同様に強度試験に供した。
Comparative Example 2 Ordinary Portland Cement / Toyoura Standard Sand / Acrylic Emulsion (Emulsion of polymer containing no silyl group. Trade name: Celpact, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.)
/ Water was kneaded at a ratio of 100/300/22/54.
This kneaded product was subjected to a strength test in the same manner as in Example 1.

【0071】比較例3 普通ポルトランドセメント/豊浦標準砂/SBRラテッ
クス(シリル基を含有しない重合体のエマルション。商
品名:セルタル、ダイセル化学工業(株)製)/水=1
00/300/22/54の割合で混練した。この混練
物を、実施例1と同様に強度試験に供した。
Comparative Example 3 Ordinary Portland cement / Toyoura standard sand / SBR latex (polymer emulsion containing no silyl group. Trade name: Celtal, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) / Water = 1
Kneading was carried out at a ratio of 00/300/22/54. This kneaded product was subjected to a strength test in the same manner as in Example 1.

【0072】比較例4 普通ポルトランドセメント/豊浦標準砂/EVAエマル
ション(シリル基を含有しない重合体のエマルション。
商品名:セルマイティ、ダイセル化学工業(株)製)/
水=100/300/22/39の割合で混練した。こ
の混練物を、実施例1と同様に強度試験に供した。
Comparative Example 4 Ordinary Portland cement / Toyoura standard sand / EVA emulsion (polymer emulsion containing no silyl group.
Product name: Sermity, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd./
Water was kneaded at a ratio of 100/300/22/39. This kneaded product was subjected to a strength test in the same manner as in Example 1.

【0073】それぞれの結果を[表2]に記載する。The respective results are shown in [Table 2].

【0074】[0074]

【表2】 [Table 2]

【0075】硬化剤を添加した実施例2および実施例4
では、比較例と比べ曲げ強度、圧縮強度ともに最大値を
示した。
Example 2 and Example 4 with addition of curing agent
In comparison, the bending strength and the compressive strength showed the maximum values as compared with the comparative example.

【0076】実施例5 普通ポルトランドセメント/豊浦標準砂/エマルション
2/水=100/300/22/54の割合で混練し、
セメント質基材組成物を得た。
Example 5 Ordinary Portland cement / Toyoura standard sand / emulsion 2 / water = 100/300/22/54
A cementitious base material composition was obtained.

【0077】この組成物を、7×7×2cmのモルタル
板上に作った4×4×1cmの型枠に詰め、すなわち前
記モルタル板上に打設し、その後、23℃、湿度80%
以上で48時間経て脱型してから、5日間23℃の水中
で養生し、更に23℃、湿度50%で20日間保存し
た。
This composition was packed in a 4 × 4 × 1 cm mold made on a 7 × 7 × 2 cm mortar board, that is, cast on the mortar board, and then at 23 ° C. and 80% humidity.
After demolding after 48 hours, it was cured in water at 23 ° C. for 5 days and further stored at 23 ° C. and 50% humidity for 20 days.

【0078】硬化した組成物の表面に接着試験用のSU
S製治具をエポキシ系接着剤で接着した後、1日間静置
し、強度試験に供した。
SU for adhesion testing on the surface of the cured composition
After the jig made by S was adhered with an epoxy adhesive, it was allowed to stand for 1 day and subjected to a strength test.

【0079】なお、強度試験(接着強度試験及び破壊強
度試験)は、JIS A 6915(セメント厚付け吹
付材)の4.6により行なった。
The strength test (adhesion strength test and breaking strength test) was performed according to JIS A 6915 (cement thickening spray material) 4.6.

【0080】実施例6 普通ポルトランドセメント/豊浦標準砂/エマルション
2/水=100/300/22/54の割合で混合し、
さらにジブチルスズジラウレートの乳化物(固形分濃度
15%)を0.36部加えたのち混練し、セメント質基
材組成物を得た。この組成物を、実施例5と同様に強度
試験に供した。
Example 6 Ordinary Portland cement / Toyoura standard sand / emulsion 2 / water = 100/300/22/54 were mixed together,
Further, 0.36 part of an emulsion of dibutyltin dilaurate (solid content concentration 15%) was added and then kneaded to obtain a cementitious base material composition. This composition was subjected to a strength test in the same manner as in Example 5.

【0081】比較例5 普通ポルトランドセメント/豊浦標準砂/水=100/
300/87の割合で混練した。この混練物を、実施例
5と同様に強度試験に供した。
Comparative Example 5 Ordinary Portland Cement / Toyoura Standard Sand / Water = 100 /
Kneading was carried out at a ratio of 300/87. This kneaded product was subjected to a strength test in the same manner as in Example 5.

【0082】それぞれの結果を[表3]に併記する。The respective results are also shown in [Table 3].

【0083】[0083]

【表3】 [Table 3]

【0084】実施例5、6ともに被着体破壊であり、比
較例5のプレーンモルタルと比べ十分な接着強度を示し
た。
The adherends of both Examples 5 and 6 were destroyed, and showed sufficient adhesive strength as compared with the plain mortar of Comparative Example 5.

【0085】実施例7 7×7×2cmのモルタル板上に、上記エマルション2
を水で3倍に希釈した液を刷毛で塗布し、1昼夜放置
後、接着強度試験用モルタル板とした。
Example 7 The above emulsion 2 was placed on a mortar plate having a size of 7 × 7 × 2 cm.
Was diluted 3 times with water and applied with a brush, and after leaving it for one day and night, it was used as a mortar plate for an adhesive strength test.

【0086】このモルタル板に、プレーンモルタル(普
通ポルトランドセメント/豊浦標準砂/水=100/3
00/87)を打設し、実施例5と同様の方法で接着強
度試験を行なった。
On this mortar board, plain mortar (normal Portland cement / Toyoura standard sand / water = 100/3
00/87) was cast and an adhesive strength test was conducted in the same manner as in Example 5.

【0087】その結果、接着強度は15kgf/cm
であり、凝集破壊(組成物内部での破壊)であった。
As a result, the adhesive strength was 15 kgf / cm 2.
And cohesive failure (breakage inside the composition).

【0088】[0088]

【発明の効果】本発明のセメント質基材用混和剤は、モ
ルタルやセメントペーストなどのセメント質基材と、例
えばコンクリート、石材などの無機質基材との接着性
(接着強度)を著しく向上させることができる。すなわ
ち、前記セメント質基材用混和剤およびセメント質基材
を含有した組成物は、従来のセメント組成物と比べ、極
めて優れた接着性(接着強度)を呈するという効果が奏
される。
The admixture for cementitious base material of the present invention remarkably improves the adhesiveness (adhesive strength) between the cementitious base material such as mortar and cement paste and the inorganic base material such as concrete and stone. be able to. That is, the composition containing the cementitious base material admixture and the cementitious base material exhibits an effect of exhibiting extremely excellent adhesiveness (adhesive strength) as compared with conventional cement compositions.

【0089】また、前記セメント質基材を含有した組成
物の硬化後の曲げ強度、圧縮強度も従来のセメント組成
物のそれに比べ大きく増強され耐久性に優れたものとな
る。曲げ強度、圧縮強度は、硬化剤の添加によってより
一層向上する。
Further, the bending strength and compressive strength after curing of the composition containing the cementitious base material are greatly enhanced as compared with those of the conventional cement composition, and the durability becomes excellent. Bending strength and compressive strength are further improved by adding a curing agent.

【0090】以上の通り、本発明のセメント質基材用混
和剤を使用することにより、優れた曲げ強度、圧縮強
度、及び接着強度を兼ね揃えた硬化物を得ることができ
る。
As described above, by using the admixture for cementitious base material of the present invention, a cured product having excellent bending strength, compressive strength and adhesive strength can be obtained.

【0091】従って、前記組成物を用いた本発明の打設
工法および接着工法は、例えば建築物などの舗装、補修
工事、内外装工事、防水工事、防音工事などの種々の建
築土木工事に好適に採用することができるという効果が
奏される。
Therefore, the casting method and the bonding method of the present invention using the above composition are suitable for various construction civil works such as pavement of buildings, repair work, interior and exterior work, waterproof work, soundproof work, etc. The effect that can be adopted in.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // C08L 71/02 LQC Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display area // C08L 71/02 LQC

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記一般式(I)で示されるシリル基を有
する重合体を含有したエマルションよりなることを特徴
とするセメント質基材用混和剤。 【化1】 (式中、Rは炭素数1〜10のアルキル基、アリール
基、アラルキル基より選ばれる1価の炭化水素基、Xは
ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アシロキ
シ基、アミノキシ基、フェノキシ基、チオアルコキシ
基、アミノ基より選ばれる基、yは0〜2の整数、Si
に結合するXおよびRがそれぞれ2個以上の場合、それ
らは同一の基であっても異なる基であってもよい。)
1. An admixture for a cementitious base material, comprising an emulsion containing a polymer having a silyl group represented by the following general formula (I). [Chemical 1] (In the formula, R is a monovalent hydrocarbon group selected from an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group and an aralkyl group, X is a halogen atom, an alkoxy group, a hydroxy group, an acyloxy group, an aminoxy group, a phenoxy group, A group selected from a thioalkoxy group and an amino group, y is an integer of 0 to 2, Si
When there are two or more X and R bound to each, they may be the same or different groups. )
【請求項2】前記エマルションが、アルコキシシリル基
を有するビニル系単量体1〜30重量部、ポリオキシエ
チレン鎖を有する親水性ビニル系単量体0.1〜10重
量部、及び共重合可能な他のビニル系単量体を加えて全
体を100重量部としたビニル系単量体混和物を、ポリ
オキシエチレン鎖を有する陰イオン界面活性剤を用いて
乳化重合して得た重合体を含有してなるエマルションで
あることを特徴とする請求項1に記載のセメント質基材
用混和剤。
2. The emulsion is copolymerizable with 1 to 30 parts by weight of a vinyl monomer having an alkoxysilyl group, 0.1 to 10 parts by weight of a hydrophilic vinyl monomer having a polyoxyethylene chain, and copolymerizable. A polymer obtained by emulsion-polymerizing a vinyl-based monomer mixture containing 100 parts by weight of another vinyl-based monomer by using an anionic surfactant having a polyoxyethylene chain. The admixture for a cementitious base material according to claim 1, which is an emulsion containing the admixture.
【請求項3】(A)セメント質基材、及び (B)請求項1または2記載のエマルション が配合されてなることを特徴とするセメント質基材組成
物。
3. A cementitious base material composition comprising (A) a cementitious base material, and (B) the emulsion according to claim 1 or 2.
【請求項4】請求項3記載の組成物に、さらに硬化剤
(C)が配合されてなることを特徴とするセメント質基
材組成物。
4. A cementitious base material composition comprising the composition according to claim 3 and a curing agent (C).
【請求項5】請求項3または4記載の組成物を無機質基
材に打設することを特徴とする打設工法。
5. A casting method, wherein the composition according to claim 3 or 4 is cast on an inorganic base material.
【請求項6】無機質材料と被着材料とを、請求項3また
は4記載の組成物を介して接着することを特徴とする接
着工法。
6. A bonding method characterized in that an inorganic material and an adherend are bonded via the composition according to claim 3 or 4.
【請求項7】前記被着材料が建築土木材料であることを
特徴とする請求項6に記載の接着工法。
7. The bonding method according to claim 6, wherein the adherend material is a building civil engineering material.
【請求項8】請求項1または2記載のエマルションを無
機質基材に塗布し、その上からセメント質基材を打設す
ることを特徴とする打設工法。
8. A placing method, wherein the emulsion according to claim 1 or 2 is applied to an inorganic base material and a cementitious base material is placed thereon.
【請求項9】請求項1または2記載のエマルションと硬
化剤との混合物を無機質基材に塗布し、その上からセメ
ント質基材を打設することを特徴とする打設工法。
9. A placing method, which comprises applying the mixture of the emulsion according to claim 1 or 2 and a curing agent to an inorganic base material, and then placing a cementitious base material thereon.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001192640A (en) * 2000-01-11 2001-07-17 Konishi Co Ltd Adhesion method using adhesive comprising modified silicone resin
KR100315659B1 (en) * 1999-11-16 2001-11-30 연규석 The processing method of complex mortar adhered polymer mortar and cement mortar
WO2015022921A1 (en) 2013-08-16 2015-02-19 旭化成ケミカルズ株式会社 Aqueous resin dispersion for mortar, mortar composition and mortar cured product
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