JPH08919B2

JPH08919B2 - 漂白組成物

Info

Publication number: JPH08919B2
Application number: JP2298768A
Authority: JP
Inventors: アラン・ドン・バーバ; スチューアト・アルバート・エモンズ; アラン・ジョン・フライ
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1989-11-09
Filing date: 1990-11-02
Publication date: 1996-01-10
Anticipated expiration: 2011-01-10
Also published as: DE69024334D1; DE69024334T2; GB8925285D0; EP0427314B1; DE69024334T3; JPH03223400A; EP0427314A3; BR9005662A; CA2029262C; ES2081342T3; CA2029262A1; IN171327B; EP0427314B2; ZA908967B; AU635577B2; AU6585290A; ES2081342T5; EP0427314A2

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、本質的に過酸塩として過炭酸ナトリウム及
び該過酸塩に対する漂白活性剤を含む漂白組成物に関
し、前記漂白組成物は、洗濯中、特に約20〜60℃の低温
での洗濯中、洗濯液の漂白作用を改善すべく、所望によ
り洗剤組成物と混合して使用され得るか、好ましくは洗
濯液への漂白添加剤として使用され得る。

本明細書中、「漂白活性剤」とは、過酸化水素源（例
えば過酸塩）を含有するアルカリ性溶液が過酸塩や過酸
化水素とは違って低温で有効な酸化漂白剤である過酸を
発生する反応性有機化合物類を指す。従って、これらの
化合物は過酸漂白先駆物質とも呼称され、そのうちの典
型的なものとしてN,N,N′,N′−テトラアセチルエチレ
ンジアミン（TAED）、テトラアセチルグリコールウリル
（TAGU）、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム
（SABS）、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム（SNOBS）及びベンゾイルオキシベンゼンスルホン
酸ナトリウム（SBOBS）が例示される。この他の多くの
漂白先駆物質は多くの文献、例えばUS特許1,246,339、
3,332,883、4,128,494、4,412,934、4,675,393及び4,75
1,016;GB特許1,382,594;EP−Ａ−0,185,553、170,386、
0,174,132、0,120,591、0,284,292、0,303,520、0,331,
229及び0,332,294に記載されている。

過ホウ酸ナトリウム１水和物もしくは４水和物は、洗
濯用洗剤組成物中に及び洗濯用洗剤組成物と一緒に現在
最も広く使用されている過酸塩漂白剤である。本質的に
過ホウ酸ナトリウム１水和物もしくは４水和物、TAED及
び尿素を含み漂白添加剤として使用される漂白組成物
は、EP−Ａ−0,288,170に記載されている。このような
過ホウ酸ナトリウムを含有する組成物は比較的安定であ
り、比較的容易に処方され得る。しかしながら、過ホウ
酸ナトリウムは環境的理由で批判を受けているホウ酸素
化合物である。

新規な製品を求める動きのなかで、本発明では、より
環境的に許容され得る過酸塩であって通常過炭酸ナトリ
ウムとして公知の炭酸ナトリウム過水和物（Na₂CO₃・1
1/2H₂O₂）を使用する。過ホウ酸ナトリウムに代えて過
炭酸ナトリウム使用することは単なる置換ではない。過
ホウ酸ナトリウムとは異なり、過炭酸ナトリウムは安定
性に欠けるからである。

日本特許出願54−163906号には、20重量％の過炭酸ナ
トリウム、40重量％の熱処理した重炭酸ナトリウム及び
３重量％の漂白活性剤を含む洗剤漂白組成物が記載され
ている。この発明の場合、安定性を高めるために、１）約70〜110℃で10〜120分間熱処理した過炭酸ナトリ
ウムを使用しなければならず、かつ２）組成物に大量のコハク酸、クエン酸及びマレイン酸
から選択される酸性化合物を配合しなければならない。

大量の過炭酸ナトリウム及び漂白活性剤を含有する組
成物に関連する暗転性の別の問題は、製造工程で、特に
製品が加温されたときに自己加熱される（self−heatin
g）恐れがあることである。

過炭酸ナトリウムを安定化するか又は過炭酸ナトリウ
ムの安定性を少なくとも改善するために各種方法が提案
されている。例えば、GB特許2,123,404に記載されてい
る如く過炭酸ナトリウムをホウ酸塩含有組成物で被覆す
る方法が提案されている。

このように過炭酸塩を安定化したいわゆる安定化過炭
酸塩でも、漂白活性剤を含む漂白組成物中に使用したと
きの自己加熱の問題は十分に解決され得ない。

本発明により提供される安定で非常に有効な漂白組成
物は、本質的に（ａ）10〜90重量％の過炭酸ナトリウム、（ｂ）４〜40重量％の漂白活性剤、及び（ｃ）５〜85重量％のアルカリ金属重炭酸塩、アルカリ
金属セスキ炭酸塩又はアルカリ金属オルトリン酸二水素
塩、を含み、成分（ａ）：（ｂ）の重量比は4:5以上であ
りかつ成分（ｃ）：（ｂ）の重量比は5:4以上であり、
成分（ｂ）が８重量％を超える量存在するときには成分
（ｃ）の量は少なくとも20重量％である。

本発明では、熱処理した過炭酸ナトリウムを使用する
必要はない。

本発明組成物中にいわゆる安定化過炭酸塩を使用する
ことも可能であるが、安定化過炭酸塩を使用しても僅か
に改善されるにすぎない。

本発明の最大の利点は、未処理の実質的に安定化され
ていない過炭酸ナトリウムを使用して十分に安定な漂白
組成物が処方され得ることである。

本発明においては、上記した日本特許明細書に記載さ
れている如き量の酸性化合物を存在させる必要がないこ
とにも注目されたい。従って、本発明の好ましい組成物
ははコハク酸、クエン酸又はマレイン酸を実質的に含ま
ない。

成分（ｃ）として使用されるアルカリ金属塩は好まし
くはナトリウム塩、すなわち重炭酸ナトリウム、セスキ
炭酸ナトリウム又はオルトリン酸二水素ナトリウム（Na
HPO₄・2H₂O）であり、重炭酸ナトリウム及びセスキ炭酸
ナトリウムが無リンである点に特に好ましい。重炭酸ナ
トリウムは、所定の用量範囲において組成物の漂白作用
に重大な影響を及ぼさない点でも好ましい。

本発明組成物に、前記した成分に加えて、適宜炭酸ナ
トリウムを重炭酸ナトリウムの一部に置換して配合して
もよい。重炭酸ナトリウムの量と等量までの炭酸ナトリ
ウムを使用しても、組成物の安定性は影響されない。所
望により、本発明組成物に、任意成分として洗剤もしく
は漂白組成物に通常使用される公知の成分を少量、約10
重量％の量まで、好ましくは５重量％以下の量配合して
もよい。ただし、これらの任意成分は組成物の安定性に
影響を及ぼすものであってはならない。

本発明の好ましい組成物は非常に濃厚な漂白組成物で
あって、本質的に（ａ）30〜85重量％の過炭酸ナトリウム、（ｂ）５〜30重量％の漂白活性剤、（ｃ）10〜70重量％の重炭酸ナトリウム、及び（ｄ）０〜35重量％の炭酸ナトリウム、を含む。

この組成物に対して、例えば、製品を認識するために
着色洗剤ベース粉末スペックルを約１重量％添加しても
よい。好ましいスペックルは、例えば、青色又は緑色に
着色された炭酸ナトリウム粒子である。

漂白添加剤として使用したとき最適の安定性と最適の
性能とを有する特に好ましい組成物は、本質的に（ａ）40〜60重量％の過炭酸ナトリウム、（ｂ）12〜25重量％の漂白活性剤、（ｃ）20〜50重量％の重炭酸ナトリウム、及び（ｄ）０〜15重量％の炭酸ナトリウム、を含む。

漂白活性剤前記したように、各種の過酸漂白先駆物質の中から選
択された任意の漂白活性剤が本発明組成物に使用され得
る。１つの好ましい漂白活性剤は、比較的無害で市販さ
れているTAEDである。他の好ましい漂白活性剤は、SNOB
S;SBOBS;US特許4,751,015、EP−Ａ−0,331,229、EP−Ａ
−0,284,292及びEP−Ａ−303,520に記載されている如き
第４アンモニウム置換過酸漂白先駆物質;EP−Ａ−0,33
2,294に記載されている如き２−メチル−4H,3,1−ベン
ゾオキサジン−４−オンであり、これらは高い活性を有
している。

これらの漂白活性剤は、一般的な結晶の形態で使用さ
れるか、又は好ましくは150μｍ以下の粒径を有する微
細な結晶性過酸漂白先駆物質から作られる粒径0.2〜2.0
mmの凝集体もしくは顆粒の形態で使用され得る。非保護
の結晶形態の漂白活性剤は非常に乾燥した条件で使用可
能であるが、この場合には0.2mm以上の大きさを有する
粗粒子として存在させるのが好ましい。本発明における
漂白活性剤の使用形態としては凝集体もしくは顆粒の形
態が好ましい。これらの形態の漂白活性剤を使用する
と、過炭酸ナトリウムとの直接的な接触が最小限とな
り、貯蔵中に生ずる不都合な過加水分解を防止できる。
凝集化及び顆粒化方法は公知であり、任意の公知方法を
使用して漂白活性剤顆粒を製造することができる。例え
ば、EP−Ａ−0,240,057及びEP−Ａ−0,241,962に記載さ
れている如き漂白活性剤粒子が本発明での使用に非常に
適している。

過炭酸ナトリウム任意のグレードの過炭酸ナトリウムを予処理せずに使
用することができるが、粗なグレードのものが好まし
い。非常に好適な過炭酸ナトリウムは、粒子の少なくと
も60重量％が250μｍより大きい粒径を有するものであ
る。組成物中に使用される他の成分も、類似の粗なグレ
ードを有していることが好ましい。

本発明の漂白組成物は、任意の適当な混合装置を用い
て乾燥成分を単に混合するだけで製造され得る。

実施例１次の漂白組成物を、過炭酸ナトリウム、TAED顆流（組
成:TAED83.0重量％、硫酸ナトリウム9.2重量％、Sokala
n（登録商標）CP5−ポリマー、2.3重量％、ベントナイ
トクレー2.3重量％及び水＋微粒塩類3.2重量％）及び粗
な重炭酸ナトリウム（平均粒径＞125μｍ）を乾式混合
することにより製造した。組成物をサーモスフラスコ中
に入れ、これを100℃のオーブン内に約24時間置き、組
成物の温度をモニターした。このテストで自己加熱の可
能性を調べた。結果を第１表に示す。第１表中、組成物
No.1〜13は本発明の組成物であり、組成物No.14〜26は
本発明外の組成物である。

上記した結果から、本発明の組成物における温度上昇
は比較的ゆっくりであり、本発明外の組成物における温
度上昇は比較的ないし非常に早い。このことから、本発
明組成物が、発熱分解速度が早いか非常に早い本発明外
の組成物に比べて非常に安定であることが認められる。

実施例２ 68/12/20組成物を、20％の各種希釈材料を用いて製造
した。これらの組成物に対して、実施例１と同様に100
℃の発熱分解テストを行なった。結果を第２表に示す。

上記した結果から、本発明の組成物No.1及び２が本発
明の組成物No.3〜８に比較して優れた安定性を示すこと
が認められる。

実施例３本実施例では、本発明の漂白添加剤の、主洗浄粉末及び
ビルダー添加剤を含む洗浄系における有効性を示す。漂白添加剤重量％過炭酸ナトリウム 52.5 重炭酸ナトリウム 29.0 TAED顆粒（活性分83重量％） 17.5 青色スペックル（主洗浄粉末中） 1.0 100.0主洗浄粉末（噴霧乾燥）重量％線状アルキルベンゼンスルホネート 14.2 ノニオン界面活性剤 6.2 ゼオライト（無水） 37.7 ケイ酸ナトリウム 2.2 炭酸ナトリウム 16.8 アクリル酸／マレイン酸共重合体 6.2 ナトリウムカルボキシメチルセルロース 0.8 蛋白質分解酵素 0.6 消泡成分 1.1 微量成分、塩類、水分 14.2 100.0ビルダー添加剤（乾式混合）重量％ゼオライトＡ（無水物基準） 58.82 炭酸ナトリウム 17.9 硫酸ナトリウム 2.23 水酸化ナトリウム 0.38 クエン酸ナトリウム 5.0 ノニオン界面活性剤 2.0 ナトリウムカルボキシメチルセルロース 1.54 香料 0.1 水 12.32 最高60℃に加熱されるターゴトメーターを用いて、漂
白添加剤を含む場合と漂白添加剤を含まない場合につい
て２枚の漂白剤感応性テスト布に対する洗浄効果を極端
な水硬度において比較した。結果を第３表に示す。

実施例４本実施例では、本発明の漂白添加剤を使用して洗濯し
たときの効果を市販の漂白洗剤組成物を使用して洗濯し
たときと比較した。

Miele（商標）765洗濯機の60℃サイクルにおいて、30
℃（フランス）硬度の水を用い、2.5kgの汚れていない
綿シーツ及びテリータオルを一緒に洗濯した。２種の血
液で汚れたテスト布、すなわちテスト布３（非凝固性血
液で汚れた綿布）及びテスト布４（血液／ミルク／イン
クで汚れた綿布）を用いて洗浄効果をテストした。

次に示すように３回洗濯を行なった。

実施例４予備洗浄：主洗浄粉末（実施例３） 55g ビルダー添加剤（実施例３） 20g 主洗浄：主洗浄粉末（実施例３） 100g ビルダー添加剤（実施例３） 20g 漂白添加剤（実施例３） 45g 比較例Ａ予備洗浄：なし主洗浄：市販の漂白洗浄剤粉末Ａ 210g （過ホウ酸ナトリウム＋TAED含有）比較例Ｂ予備洗浄：市販の漂白洗浄粉末Ｂ 112g （過ホウ酸ナトリウム＋TAED含有）主洗浄：市販の漂白洗浄粉末Ｂ 140g （過ホウ酸ナトリウム＋TAED含有）テスト布３及びテスト布４に対する洗浄効果は次の通
りである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者アラン・ジョン・フライイギリス国、サウス・ウイラル、エルズミア・ポート、ウインチェスター・アベニュー・35 (56)参考文献特開昭54−163906（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】過酸塩及び漂白活性剤を含む安定な漂白組
成物において、本質的に（ａ）10〜90重量％の熱処理されていない過炭酸ナトリ
ウム、（ｂ）４〜40重量％の漂白活性剤、及び（ｃ）５〜85重量％のアルカリ金属重炭酸塩、アルカリ
金属セスキ炭酸塩又はアルカリ金属オルトリン酸二水素
塩、を含み、成分（ａ）：（ｂ）の重量比は0.8以上であり
かつ成分（ｃ）：（ｂ）の重量比は1.2以上であり、成
分（ｂ）が８重量％を超える量存在するときには成分
（ｃ）の量は少なくとも20重量％であることを特徴とす
る漂白組成物。
【請求項２】コハク酸、クエン酸又はマレイン酸を実質
的に含まないことを特徴とする請求項１に記載の漂白組
成物。
【請求項３】本質的に（ａ）30〜85重量％の過炭酸ナトリウム、（ｂ）５〜30重量％の漂白活性剤、（ｃ）10〜70重量％の重炭酸ナトリウム、及び（ｄ）０〜35重量％の炭酸ナトリウム、を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の漂白組
成物。
【請求項４】本質的に（ａ）40〜60重量％の過炭酸ナトリウム、（ｂ）12〜25重量％の漂白活性剤、（ｃ）20〜50重量％の重炭酸ナトリウム、及び（ｄ）０〜15重量％の炭酸ナトリウム、を含むことを特徴とする請求項３に記載の漂白組成物。
【請求項５】漂白活性剤が過酸漂白先駆物質であること
を特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の漂白組成
物。
【請求項６】過酸漂白先駆物質がN,N,N′,N′−テトラ
アセチルエチレンジアミン（TAED）であることを特徴と
する請求項５に記載の漂白組成物。