JPH0892173A - Ｎ，ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンの製造方法 - Google Patents
Ｎ，ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンの製造方法Info
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- JPH0892173A JPH0892173A JP23509794A JP23509794A JPH0892173A JP H0892173 A JPH0892173 A JP H0892173A JP 23509794 A JP23509794 A JP 23509794A JP 23509794 A JP23509794 A JP 23509794A JP H0892173 A JPH0892173 A JP H0892173A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンを製
造するに際し、１，２−ジハロゲノエタンとアルキルア
ミンとを反応させた後、得られた反応液よりＮ，Ｎ’−
ジアルキルエチレンジアミンを取り出す際、塩基性化合
物の存在下、抽出溶剤を用いるＮ，Ｎ’−ジアルキルエ
チレンジアミンの製造方法。 【効果】 高収率、且つ高純度でのＮ，Ｎ’−ジアルキ
ルエチレンジアミンの工業的製造が可能となった。
造するに際し、１，２−ジハロゲノエタンとアルキルア
ミンとを反応させた後、得られた反応液よりＮ，Ｎ’−
ジアルキルエチレンジアミンを取り出す際、塩基性化合
物の存在下、抽出溶剤を用いるＮ，Ｎ’−ジアルキルエ
チレンジアミンの製造方法。 【効果】 高収率、且つ高純度でのＮ，Ｎ’−ジアルキ
ルエチレンジアミンの工業的製造が可能となった。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はＮ，Ｎ’−ジアルキルエ
チレンジアミンの製造方法に関する。さらに詳しくは、
１，２−ジハロゲノエタンとアルキルアミンとで得られ
るＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンの反応液より
Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンを効率よく単離
する製造方法に関する。
チレンジアミンの製造方法に関する。さらに詳しくは、
１，２−ジハロゲノエタンとアルキルアミンとで得られ
るＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンの反応液より
Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンを効率よく単離
する製造方法に関する。
【０００２】Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンは
医薬、工業薬品の原料及び中間体として有用な化合物で
ある。特にＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンは、非
プロトン性極性溶媒である１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノンの中間体として極めて重要な化合物であ
る。
医薬、工業薬品の原料及び中間体として有用な化合物で
ある。特にＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンは、非
プロトン性極性溶媒である１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノンの中間体として極めて重要な化合物であ
る。
【０００３】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】１，２
−ジハロゲノエタンとアルキルアミンとの反応により
Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンを得るに際し
て、該反応により生じるハロゲン化水素はアルキルアミ
ンとの塩を形成し、用いるアルキルアミンは比較的高価
なため該アルキルアミン塩はアルカリ金属等を用い中
和、回収する事は工業的見地上必要不可欠である。
−ジハロゲノエタンとアルキルアミンとの反応により
Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンを得るに際し
て、該反応により生じるハロゲン化水素はアルキルアミ
ンとの塩を形成し、用いるアルキルアミンは比較的高価
なため該アルキルアミン塩はアルカリ金属等を用い中
和、回収する事は工業的見地上必要不可欠である。
【０００４】上記方法により、反応液を中和しアルキル
アミンを回収した反応液は、主にＮ，Ｎ’−ジアルキル
エチレンジアミンと、中和で生じた水及びアルカリ金属
ハロゲン化物との混合物（以下、水性スラリー液と略記
する）である。しかし、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレン
ジアミンは、水との沸点が近似しており、且つ水との溶
解性が大きい等の物性からして水との分離は容易ではな
く、工業的に効率よく単離精製する方法を含めた製造法
は開示されていない。
アミンを回収した反応液は、主にＮ，Ｎ’−ジアルキル
エチレンジアミンと、中和で生じた水及びアルカリ金属
ハロゲン化物との混合物（以下、水性スラリー液と略記
する）である。しかし、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレン
ジアミンは、水との沸点が近似しており、且つ水との溶
解性が大きい等の物性からして水との分離は容易ではな
く、工業的に効率よく単離精製する方法を含めた製造法
は開示されていない。
【０００５】しかるに、当該技術に熟知する者であれ
ば、水性スラリー液に水と混和しない溶剤を用い抽出す
る方法（以下、抽出法と略記する）、水性スラリー液に
ベンゼン、酢酸エチル、イソプロピルエーテル等を用い
水を共沸分離させＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミ
ンとアルカリ金属ハロゲン化物とを濾過、分離する方法
（以下、水共沸法と略記する）、水性スラリー液に水溶
性の溶剤を用いアルカリ金属ハロゲン化物を濾別後、精
畄する方法（以下、精畄法と略記する）等は知る事がで
きる。 しかしながら、これらの方法も欠点が多く例え
ば、抽出法の場合は溶剤を多量に必要とし抽出効率が小
さいため工程が煩雑となり、水共沸法の場合は長時間を
要し、且つアルカリ金属による装置の腐食性が懸念さ
れ、さらに、精畄法の場合は非常に高段の蒸留塔を必要
とする等の問題が挙げられ、且ついずれの方法も収率、
純度共満足行くものではない。
ば、水性スラリー液に水と混和しない溶剤を用い抽出す
る方法（以下、抽出法と略記する）、水性スラリー液に
ベンゼン、酢酸エチル、イソプロピルエーテル等を用い
水を共沸分離させＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミ
ンとアルカリ金属ハロゲン化物とを濾過、分離する方法
（以下、水共沸法と略記する）、水性スラリー液に水溶
性の溶剤を用いアルカリ金属ハロゲン化物を濾別後、精
畄する方法（以下、精畄法と略記する）等は知る事がで
きる。 しかしながら、これらの方法も欠点が多く例え
ば、抽出法の場合は溶剤を多量に必要とし抽出効率が小
さいため工程が煩雑となり、水共沸法の場合は長時間を
要し、且つアルカリ金属による装置の腐食性が懸念さ
れ、さらに、精畄法の場合は非常に高段の蒸留塔を必要
とする等の問題が挙げられ、且ついずれの方法も収率、
純度共満足行くものではない。
【０００６】よって、これらの欠点の克服、改良が望ま
れており、本発明はＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジア
ミンを容易に、高品質で且つ高収率で得る方法を目的と
し、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンの工業的製
造法を実現するものである。
れており、本発明はＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジア
ミンを容易に、高品質で且つ高収率で得る方法を目的と
し、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンの工業的製
造法を実現するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等はこれらの課
題を解決するために鋭意検討した結果、水性スラリー液
中に塩基性化合物を添加し、その後、溶剤を用い抽出、
蒸留する事によって極めて効率的にＮ，Ｎ’−ジアルキ
ルエチレンジアミンを製造できる事を見出し、本発明を
完成するに至った。即ち本発明は、 一般式（１）
題を解決するために鋭意検討した結果、水性スラリー液
中に塩基性化合物を添加し、その後、溶剤を用い抽出、
蒸留する事によって極めて効率的にＮ，Ｎ’−ジアルキ
ルエチレンジアミンを製造できる事を見出し、本発明を
完成するに至った。即ち本発明は、 一般式（１）
【０００８】
【化３】
【０００９】〔式中、Ｒは炭素数１又は２のアルキル基
を示す。〕で表されるＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジ
アミンを製造するに際し、１，２−ジハロゲノエタンと
一般式（２）
を示す。〕で表されるＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジ
アミンを製造するに際し、１，２−ジハロゲノエタンと
一般式（２）
【００１０】
【化４】
【００１１】〔式中、Ｒは前記定義に同じ。〕で表され
るアルキルアミンとを反応させた後、得られた反応液よ
りＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンを取り出す
際、塩基性化合物の存在下、抽出溶剤を用いる事を特徴
とする一般式（１）で表されるＮ，Ｎ’−ジアルキルエ
チレンジアミンの製造方法を提供するものである。
るアルキルアミンとを反応させた後、得られた反応液よ
りＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンを取り出す
際、塩基性化合物の存在下、抽出溶剤を用いる事を特徴
とする一般式（１）で表されるＮ，Ｎ’−ジアルキルエ
チレンジアミンの製造方法を提供するものである。
【００１２】本発明は、第一に１，２−ジハロゲノエタ
ンとアルキルアミンとを反応させＮ，Ｎ’−ジアルキル
エチレンジアミンの反応液を得る工程（以下、アミノ化
工程と略記する）、次に得られた反応液に塩基性化合物
を添加し、反応中に生じたアルキルアミンのハロゲン化
水素塩を中和する工程（以下、中和工程と略記する）、
さらに塩基性化合物を添加し、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエ
チレンジアミンを塩析させる工程（以下、塩析工程と略
記する）、引き続きアルキルアミンを回収し、溶剤で抽
出する工程（以下、抽出工程と略記する）から成るもの
である。
ンとアルキルアミンとを反応させＮ，Ｎ’−ジアルキル
エチレンジアミンの反応液を得る工程（以下、アミノ化
工程と略記する）、次に得られた反応液に塩基性化合物
を添加し、反応中に生じたアルキルアミンのハロゲン化
水素塩を中和する工程（以下、中和工程と略記する）、
さらに塩基性化合物を添加し、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエ
チレンジアミンを塩析させる工程（以下、塩析工程と略
記する）、引き続きアルキルアミンを回収し、溶剤で抽
出する工程（以下、抽出工程と略記する）から成るもの
である。
【００１３】本発明のアミノ化工程で用いられる１，２
−ジハロゲノエタンとは、１，２−ジクロロエタン、
１，２−ジブロモエタン、１−ブロモ−２−クロロエタ
ン等が挙げられ、最適には経済性、入手のし易さの点か
ら１，２−ジクロロエタンの使用が好ましい。
−ジハロゲノエタンとは、１，２−ジクロロエタン、
１，２−ジブロモエタン、１−ブロモ−２−クロロエタ
ン等が挙げられ、最適には経済性、入手のし易さの点か
ら１，２−ジクロロエタンの使用が好ましい。
【００１４】本発明のアミノ化工程で用いられるアルキ
ルアミンとは目的化合物によって選定され、例えばＮ，
Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンを得ようとする場合は
メチルアミンを用いればよい。
ルアミンとは目的化合物によって選定され、例えばＮ，
Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンを得ようとする場合は
メチルアミンを用いればよい。
【００１５】使用されるアルキルアミンは液状、又は水
溶液として用いても差し支えないが、液状として用いた
方が目的化合物の収率は高く、且つ容積効率及び中和塩
析工程に於ける塩基性化合物の添加量等を加味すると、
液状として用いた方が好ましい。
溶液として用いても差し支えないが、液状として用いた
方が目的化合物の収率は高く、且つ容積効率及び中和塩
析工程に於ける塩基性化合物の添加量等を加味すると、
液状として用いた方が好ましい。
【００１６】本発明のアミノ化工程で使用される１，２
−ジハロゲノエタンに対するアルキルアミンモル比は、
化学量論的には２倍であるが、反応中に生じるハロゲン
化水素によってアルキルアミンのハロゲン化水素塩が生
成するため４倍以上が必要である。しかし、モル比が小
さいとＮ，Ｎ’−ジアルキルピペラジンや、Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’’−トリアルキルジエチレントリアミン等の副生物
の増加を招くため、最適には１０〜１５倍である。
−ジハロゲノエタンに対するアルキルアミンモル比は、
化学量論的には２倍であるが、反応中に生じるハロゲン
化水素によってアルキルアミンのハロゲン化水素塩が生
成するため４倍以上が必要である。しかし、モル比が小
さいとＮ，Ｎ’−ジアルキルピペラジンや、Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’’−トリアルキルジエチレントリアミン等の副生物
の増加を招くため、最適には１０〜１５倍である。
【００１７】本発明のアミノ化工程に於ける反応温度
は、特に限定されないが、０〜２００℃、最適には８０
〜１２０℃である。
は、特に限定されないが、０〜２００℃、最適には８０
〜１２０℃である。
【００１８】本発明の中和工程で用いられる塩基性化合
物としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
カルシウム等のアルカリ金属、及びアルカリ土類金属の
水酸化物若しくはそれらの炭酸塩、重炭酸塩、亜硫酸塩
及び重亜硫酸塩等が挙げられる。最適には安価で且つ次
の塩析工程で用いる塩基性化合物の種別を加味すると、
水酸化ナトリウムが良い。その使用量はアミノ化工程で
用いた１，２−ジハロゲノエタンに対して化学量論量用
いればよい。
物としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
カルシウム等のアルカリ金属、及びアルカリ土類金属の
水酸化物若しくはそれらの炭酸塩、重炭酸塩、亜硫酸塩
及び重亜硫酸塩等が挙げられる。最適には安価で且つ次
の塩析工程で用いる塩基性化合物の種別を加味すると、
水酸化ナトリウムが良い。その使用量はアミノ化工程で
用いた１，２−ジハロゲノエタンに対して化学量論量用
いればよい。
【００１９】本発明の塩析工程で用いられる塩基性化合
物としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ金属の水酸化物が好ましく、最適には経済的な見地
から水酸化ナトリウムが良い。これらは水溶液又は固体
で用いても差し支えないが、操作性、経済性、及び抽出
工程における目的物の抽出効果等を考慮すると、飽和水
溶液で用いるのが最も好ましい。
物としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ金属の水酸化物が好ましく、最適には経済的な見地
から水酸化ナトリウムが良い。これらは水溶液又は固体
で用いても差し支えないが、操作性、経済性、及び抽出
工程における目的物の抽出効果等を考慮すると、飽和水
溶液で用いるのが最も好ましい。
【００２０】その使用量は、例えば飽和水酸化ナトリウ
ム水溶液を使用した場合、中和工程で生成した食塩に対
して１．０モル倍以上、最適には１．８〜２．２モル倍
である。尚、工業的には当然中和及び塩析工程では同種
のアルカリ金属を用いるのが最適であり、その場合例え
ば水酸化ナトリウムを用いる場合は、中和工程での必要
量と塩析工程での必要量との合計量を一度に用いればよ
い。
ム水溶液を使用した場合、中和工程で生成した食塩に対
して１．０モル倍以上、最適には１．８〜２．２モル倍
である。尚、工業的には当然中和及び塩析工程では同種
のアルカリ金属を用いるのが最適であり、その場合例え
ば水酸化ナトリウムを用いる場合は、中和工程での必要
量と塩析工程での必要量との合計量を一度に用いればよ
い。
【００２１】本発明の抽出工程で用いられる抽出溶剤と
しては水と混和せず、且つＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレ
ンジアミンと共沸しない溶剤が選定される。例えば、ベ
ンゼン、シクロヘキサン、酢酸エチル及びオルソジクロ
ルベンゼン等を例示する事ができるが、目的物との分離
性及び経済性の面からベンゼンの使用が好ましい。
しては水と混和せず、且つＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレ
ンジアミンと共沸しない溶剤が選定される。例えば、ベ
ンゼン、シクロヘキサン、酢酸エチル及びオルソジクロ
ルベンゼン等を例示する事ができるが、目的物との分離
性及び経済性の面からベンゼンの使用が好ましい。
【００２２】その使用量は特に限定はされないが、例え
ばＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンに対して２重
量倍以上用いればほぼ定量的に抽出され、これ以下の量
を用いる場合は抽出を数回行えばよい。
ばＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンに対して２重
量倍以上用いればほぼ定量的に抽出され、これ以下の量
を用いる場合は抽出を数回行えばよい。
【００２３】次に本発明における精製方法を実施するに
は、１，２−ジハロゲノエタンとアルキルアミンを反応
させるアミノ化反応で得た反応液に、例えば飽和水酸化
ナトリウム水溶液を添加しアルキルアミンを回収した
後、析出した塩を濾別し、得られた濾液に例えばベンゼ
ンを用い抽出を行い、分液後のベンゼン層から蒸留によ
り容易に、高収率且つ高純度でＮ，Ｎ’−ジアルキルエ
チレンジアミンを得る事ができる。又、分液後の水酸化
ナトリウム水溶液は濃縮する事により、再循環使用する
事ができる。
は、１，２−ジハロゲノエタンとアルキルアミンを反応
させるアミノ化反応で得た反応液に、例えば飽和水酸化
ナトリウム水溶液を添加しアルキルアミンを回収した
後、析出した塩を濾別し、得られた濾液に例えばベンゼ
ンを用い抽出を行い、分液後のベンゼン層から蒸留によ
り容易に、高収率且つ高純度でＮ，Ｎ’−ジアルキルエ
チレンジアミンを得る事ができる。又、分液後の水酸化
ナトリウム水溶液は濃縮する事により、再循環使用する
事ができる。
【００２４】
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により、
具体的に説明する。尚、分析はガスクロマトグラフによ
り行った。 実施例１ １リットルのオートクレーブに１，２−ジクロロエタン
９９．０ｇ（１モル）、メチルアミン３７２．７ｇ（１
２モル）を装入し密閉後、９５〜１００℃にて２時間ア
ミノ化反応を行った。この間の圧力は１８〜２０ｋｇ／
ｃｍ2Ｇを示した。反応後５０℃迄冷却し、メチルアミ
ンガスを開圧、放出しながら常温まで冷却した。得られ
た反応液を分析した結果、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレン
ジアミン７８．０％（６８．８ｇ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチ
ルピペラジン３．２％（１．８ｇ）、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’
−トリメチルジエチレントリアミン１５．０％（１０．
９ｇ）の生成収率（対仕込み１，２−ジクロルエタン）
であった。この反応液に常温にて中和、塩析剤として４
５％水酸化ナトリウム水溶液３５５．６ｇ（４モル）を
加え、徐々に約７５℃迄昇温しメチルアミンを畄去し
た。メチルアミンを畄去させた反応液は食塩が析出して
おり、濾過を行い食塩と水層とを分離させた。さらに、
得られた水層に抽出剤としてベンゼン１４０．０ｇを装
入し抽出後静置し、ベンゼン層と水層とに分離させた。
ベンゼン層を分析すると、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレン
ジアミン６８．５ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン
１．８ｇ、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリメチルジエチレント
リアミン１０．８ｇが定量された。Ｎ，Ｎ’−ジメチル
エチレンジアミンの抽出率（抽出剤中Ｎ，Ｎ’−ジメチ
ルエチレンジアミン重量／反応液中Ｎ，Ｎ’−ジメチル
エチレンジアミン重量×１００）は９９．５％であっ
た。引き続き、ベンゼン層を理論段数５段の蒸留塔を用
い常圧下蒸留を行い、ベンゼンを畄去後、塔頂温度１２
０〜１２５℃の畄分、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジア
ミン６８．０ｇを得た（蒸留中、蒸留釜に食塩の析出は
みられない）。このものは純度９８．１％（Ｎ，Ｎ’−
ジメチルピペラジン１．８％を含有）、収率９７．０％
（対アミノ化反応液中Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジア
ミン）であった。
具体的に説明する。尚、分析はガスクロマトグラフによ
り行った。 実施例１ １リットルのオートクレーブに１，２−ジクロロエタン
９９．０ｇ（１モル）、メチルアミン３７２．７ｇ（１
２モル）を装入し密閉後、９５〜１００℃にて２時間ア
ミノ化反応を行った。この間の圧力は１８〜２０ｋｇ／
ｃｍ2Ｇを示した。反応後５０℃迄冷却し、メチルアミ
ンガスを開圧、放出しながら常温まで冷却した。得られ
た反応液を分析した結果、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレン
ジアミン７８．０％（６８．８ｇ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチ
ルピペラジン３．２％（１．８ｇ）、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’
−トリメチルジエチレントリアミン１５．０％（１０．
９ｇ）の生成収率（対仕込み１，２−ジクロルエタン）
であった。この反応液に常温にて中和、塩析剤として４
５％水酸化ナトリウム水溶液３５５．６ｇ（４モル）を
加え、徐々に約７５℃迄昇温しメチルアミンを畄去し
た。メチルアミンを畄去させた反応液は食塩が析出して
おり、濾過を行い食塩と水層とを分離させた。さらに、
得られた水層に抽出剤としてベンゼン１４０．０ｇを装
入し抽出後静置し、ベンゼン層と水層とに分離させた。
ベンゼン層を分析すると、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレン
ジアミン６８．５ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン
１．８ｇ、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリメチルジエチレント
リアミン１０．８ｇが定量された。Ｎ，Ｎ’−ジメチル
エチレンジアミンの抽出率（抽出剤中Ｎ，Ｎ’−ジメチ
ルエチレンジアミン重量／反応液中Ｎ，Ｎ’−ジメチル
エチレンジアミン重量×１００）は９９．５％であっ
た。引き続き、ベンゼン層を理論段数５段の蒸留塔を用
い常圧下蒸留を行い、ベンゼンを畄去後、塔頂温度１２
０〜１２５℃の畄分、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジア
ミン６８．０ｇを得た（蒸留中、蒸留釜に食塩の析出は
みられない）。このものは純度９８．１％（Ｎ，Ｎ’−
ジメチルピペラジン１．８％を含有）、収率９７．０％
（対アミノ化反応液中Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジア
ミン）であった。
【００２５】実施例２ 中和、塩析時の塩基性化合物を４５％水酸化ナトリウム
水溶液から４５％水酸化カリウム水溶液に変えた以外は
実施例１と同様の反応液を用い、実施例１と同様の処理
を行った。蒸留後得られたＮ，Ｎ’−ジメチルエチレン
ジアミンは６８．２ｇであり、純度９８．０％、収率９
７．２％であった。
水溶液から４５％水酸化カリウム水溶液に変えた以外は
実施例１と同様の反応液を用い、実施例１と同様の処理
を行った。蒸留後得られたＮ，Ｎ’−ジメチルエチレン
ジアミンは６８．２ｇであり、純度９８．０％、収率９
７．２％であった。
【００２６】実施例３ 抽出剤をベンゼンからオルソジクロルベンゼンに変えた
以外は実施例１と同様の反応液を用い、実施例１と同様
の処理を行った。蒸留後得られたＮ，Ｎ’−ジメチルエ
チレンジアミンは６８．０ｇであり、純度９８．０％、
収率９６．９％であった。
以外は実施例１と同様の反応液を用い、実施例１と同様
の処理を行った。蒸留後得られたＮ，Ｎ’−ジメチルエ
チレンジアミンは６８．０ｇであり、純度９８．０％、
収率９６．９％であった。
【００２７】比較例１ 実施例１で得られたアミノ化反応液に常温にて４５％水
酸化ナトリウム水溶液１７８．０ｇを加え中和を行い、
徐々に約７５℃迄昇温してメチルアミンを畄去した。
メチルアミンを畄去させた反応液にベンゼン７００．０
ｇを加え抽出、分液を行いベンゼン層と水層とに分離し
た。ベンゼン層を分析するとＮ，Ｎ’−ジメチルエチレ
ンジアミン５．０ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン
０．１ｇ、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリメチルジエチレント
リアミン０．８ｇが定量された。Ｎ，Ｎ’−ジメチルエ
チレンジアミンの抽出率は７．２％であった。さらに水
層をベンゼン５００．０ｇで抽出し、分液後得られたベ
ンゼン層中のＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン抽出
率は４．８％であった。
酸化ナトリウム水溶液１７８．０ｇを加え中和を行い、
徐々に約７５℃迄昇温してメチルアミンを畄去した。
メチルアミンを畄去させた反応液にベンゼン７００．０
ｇを加え抽出、分液を行いベンゼン層と水層とに分離し
た。ベンゼン層を分析するとＮ，Ｎ’−ジメチルエチレ
ンジアミン５．０ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン
０．１ｇ、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリメチルジエチレント
リアミン０．８ｇが定量された。Ｎ，Ｎ’−ジメチルエ
チレンジアミンの抽出率は７．２％であった。さらに水
層をベンゼン５００．０ｇで抽出し、分液後得られたベ
ンゼン層中のＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン抽出
率は４．８％であった。
【００２８】比較例２ 比較例１と同様のメチルアミンを畄去させた反応液にク
ロロホルム７００．０ｇを加え抽出、分液を行いクロロ
ホルム層と水層とに分離した。クロロホルム層のＮ，
Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン抽出率は２７．５％で
あった。
ロロホルム７００．０ｇを加え抽出、分液を行いクロロ
ホルム層と水層とに分離した。クロロホルム層のＮ，
Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン抽出率は２７．５％で
あった。
【００２９】比較例３ 理論段数５段相当の蒸留塔を備えた蒸留器に、比較例１
と同様のメチルアミンを畄去させた反応液及びベンゼン
２００．０ｇを装入した。蒸留塔の留出部には水とベン
ゼンの分離管を設け、ベンゼンは蒸留釜に戻る仕組みと
した。加熱を始め塔頂温度６８℃付近より水とベンゼン
の留出が確認され、水は抜き出し、ベンゼンは釜へ戻す
操作を繰り返し行った。塔頂温度８０℃付近で水の留出
がなくなり加熱を停止した。加熱開始より停止する迄約
１２時間を要した。釜残液は食塩が析出したスラリー状
であり、食塩の大部分は釜の器壁に付着、固化してい
た。この釜残液にベンゼン２００．０ｇを装入し、付着
物を削り取りながら濾過を行いベンゼン層と食塩を分離
した。得られたベンゼン層を分析するとＮ，Ｎ’−ジメ
チルエチレンジアミン５９．９ｇが定量され、これは蒸
留時に装入した反応液中のＮ，Ｎ’−ジメチルエチレン
ジアミンに対して８７．１％に相当する量である。又、
蒸留中抜き出した水中にはＮ，Ｎ’−ジメチルエチレン
ジアミンが検出された。引き続きベンゼン層を実施例１
と同様の蒸留を行った結果、得られたＮ，Ｎ’−ジメチ
ルエチレンジアミンは５９．５ｇであり、純度９８．０
％、収率８４．８％であった。
と同様のメチルアミンを畄去させた反応液及びベンゼン
２００．０ｇを装入した。蒸留塔の留出部には水とベン
ゼンの分離管を設け、ベンゼンは蒸留釜に戻る仕組みと
した。加熱を始め塔頂温度６８℃付近より水とベンゼン
の留出が確認され、水は抜き出し、ベンゼンは釜へ戻す
操作を繰り返し行った。塔頂温度８０℃付近で水の留出
がなくなり加熱を停止した。加熱開始より停止する迄約
１２時間を要した。釜残液は食塩が析出したスラリー状
であり、食塩の大部分は釜の器壁に付着、固化してい
た。この釜残液にベンゼン２００．０ｇを装入し、付着
物を削り取りながら濾過を行いベンゼン層と食塩を分離
した。得られたベンゼン層を分析するとＮ，Ｎ’−ジメ
チルエチレンジアミン５９．９ｇが定量され、これは蒸
留時に装入した反応液中のＮ，Ｎ’−ジメチルエチレン
ジアミンに対して８７．１％に相当する量である。又、
蒸留中抜き出した水中にはＮ，Ｎ’−ジメチルエチレン
ジアミンが検出された。引き続きベンゼン層を実施例１
と同様の蒸留を行った結果、得られたＮ，Ｎ’−ジメチ
ルエチレンジアミンは５９．５ｇであり、純度９８．０
％、収率８４．８％であった。
【００３０】比較例４ 比較例１と同様のメチルアミンを畄去させた反応液にイ
ソプロピルアルコール２３０．０ｇを装入し、析出した
食塩を濾過、分離した。得られたイソプロピルアルコー
ル層を分析すると、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミ
ン６８．５ｇが定量され、これは反応液中のＮ，Ｎ’−
ジアルキルエチレンジアミンに対して９９．５％に相当
する量である。引き続き、イソプロピルアルコール層を
理論段数２５段の蒸留塔を用い常圧下蒸留を行い、イソ
プロピルアルコール及び水を畄去後、塔頂温度１２０〜
１２５℃の畄分、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン
６５．３ｇを得た。このものは純度９５．０％（イソプ
ロピルアルコール１．２％、水分１．８％、Ｎ，Ｎ’−
ジメチルピペラジン１．８％を含有）、収率９０．２％
であった。
ソプロピルアルコール２３０．０ｇを装入し、析出した
食塩を濾過、分離した。得られたイソプロピルアルコー
ル層を分析すると、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミ
ン６８．５ｇが定量され、これは反応液中のＮ，Ｎ’−
ジアルキルエチレンジアミンに対して９９．５％に相当
する量である。引き続き、イソプロピルアルコール層を
理論段数２５段の蒸留塔を用い常圧下蒸留を行い、イソ
プロピルアルコール及び水を畄去後、塔頂温度１２０〜
１２５℃の畄分、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン
６５．３ｇを得た。このものは純度９５．０％（イソプ
ロピルアルコール１．２％、水分１．８％、Ｎ，Ｎ’−
ジメチルピペラジン１．８％を含有）、収率９０．２％
であった。
【００３１】
【発明の効果】本発明によって、高収率、且つ高純度で
のＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンの工業的製造
が可能となった。即ち、本発明の範囲外である比較例１
及び２では抽出効率が低く、多量の溶剤を必要とする
事、比較例３ではアルカリ金属塩化物の固化による操作
性の悪化、系外へのロスを招く事、及び比較例４では非
常に高段の精畄塔を必要とする事等の欠点を有し、且つ
いずれの方法も収率、及び品質の低下は明らかであり工
業的に不利な製造方法である。これに対し、本発明は実
施例に１〜３に示す通り、塩基性化合物を用い溶剤で抽
出、蒸留する事により、比較例と比べ高純度のＮ，Ｎ’
−ジアルキルエチレンジアミンを容易に、且つ高収率で
得られる事は明白であり、本発明の意義は大きい。
のＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンの工業的製造
が可能となった。即ち、本発明の範囲外である比較例１
及び２では抽出効率が低く、多量の溶剤を必要とする
事、比較例３ではアルカリ金属塩化物の固化による操作
性の悪化、系外へのロスを招く事、及び比較例４では非
常に高段の精畄塔を必要とする事等の欠点を有し、且つ
いずれの方法も収率、及び品質の低下は明らかであり工
業的に不利な製造方法である。これに対し、本発明は実
施例に１〜３に示す通り、塩基性化合物を用い溶剤で抽
出、蒸留する事により、比較例と比べ高純度のＮ，Ｎ’
−ジアルキルエチレンジアミンを容易に、且つ高収率で
得られる事は明白であり、本発明の意義は大きい。
フロントページの続き (72)発明者 永田 輝幸 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井東圧 化学株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒは炭素数１又は２のアルキル基を示す。〕で
表されるＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンを製造
するに際し、１，２−ジハロゲノエタンと一般式（２） 【化２】 〔式中、Ｒは前記定義に同じ。〕で表されるアルキルア
ミンとを反応させた後、得られた反応液よりＮ，Ｎ’−
ジアルキルエチレンジアミンを取り出す際、塩基性化合
物の存在下、抽出溶剤を用いる事を特徴とする一般式
（１）で表されるＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミ
ンの製造方法。 - 【請求項２】 一般式（１）で示される化合物がＮ，
Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンである請求項１記載の
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23509794A JP3272550B2 (ja) | 1994-09-29 | 1994-09-29 | Ｎ，ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23509794A JP3272550B2 (ja) | 1994-09-29 | 1994-09-29 | Ｎ，ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0892173A true JPH0892173A (ja) | 1996-04-09 |
| JP3272550B2 JP3272550B2 (ja) | 2002-04-08 |
Family
ID=16981021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23509794A Expired - Lifetime JP3272550B2 (ja) | 1994-09-29 | 1994-09-29 | Ｎ，ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3272550B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008044903A (ja) * | 2006-08-18 | 2008-02-28 | Neos Co Ltd | Ｎ，ｎ’−ジメチルエチレンジアミンの製造方法 |
-
1994
- 1994-09-29 JP JP23509794A patent/JP3272550B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008044903A (ja) * | 2006-08-18 | 2008-02-28 | Neos Co Ltd | Ｎ，ｎ’−ジメチルエチレンジアミンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3272550B2 (ja) | 2002-04-08 |
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