JPH0892385A - スチレン系樹脂成形品の製造方法 - Google Patents
スチレン系樹脂成形品の製造方法Info
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- JPH0892385A JPH0892385A JP22486894A JP22486894A JPH0892385A JP H0892385 A JPH0892385 A JP H0892385A JP 22486894 A JP22486894 A JP 22486894A JP 22486894 A JP22486894 A JP 22486894A JP H0892385 A JPH0892385 A JP H0892385A
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 シンジオタクティックポリスチレンとアタク
ティックポリスチレンのそれぞれ優れた特性を損なうこ
となく、耐薬品性、耐熱性、透明性に優れた成形品の製
造方法を提供する。 【構成】 シンジオタクティックポリスチレンとアタク
ティックポリスチレンからなるスチレン系樹脂組成物
を、２７０〜３７０℃の範囲で加熱溶融し、１００℃以
下の金型温度で成形してなるスチレン系樹脂成形品の製
造方法。
ティックポリスチレンのそれぞれ優れた特性を損なうこ
となく、耐薬品性、耐熱性、透明性に優れた成形品の製
造方法を提供する。 【構成】 シンジオタクティックポリスチレンとアタク
ティックポリスチレンからなるスチレン系樹脂組成物
を、２７０〜３７０℃の範囲で加熱溶融し、１００℃以
下の金型温度で成形してなるスチレン系樹脂成形品の製
造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、スチレン系樹脂成形品
の製造方法に関するものである。さらに詳しくは、耐薬
品性、耐熱性、透明性に優れたスチレン系樹脂成形品の
製造方法に関するものである。
の製造方法に関するものである。さらに詳しくは、耐薬
品性、耐熱性、透明性に優れたスチレン系樹脂成形品の
製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来からラジカル重合法により製造され
るスチレン系重合体は、立体構造がアタクティックであ
るため、非晶性樹脂であり、耐薬品性、耐熱性に劣ると
いう欠点があった。この欠点を克服するため、立体規則
性がシンジオタクティックなスチレン系重合体が開発さ
れ、さらにこのスチレン系重合体に他の成分を配合した
組成物が提案された（特開昭６２−１０４８１８号公
報、同６２−２５７９４８号公報、同６２−２５７９５
０号公報）。
るスチレン系重合体は、立体構造がアタクティックであ
るため、非晶性樹脂であり、耐薬品性、耐熱性に劣ると
いう欠点があった。この欠点を克服するため、立体規則
性がシンジオタクティックなスチレン系重合体が開発さ
れ、さらにこのスチレン系重合体に他の成分を配合した
組成物が提案された（特開昭６２−１０４８１８号公
報、同６２−２５７９４８号公報、同６２−２５７９５
０号公報）。
【０００３】これらのスチレン系重合体あるいはその組
成物は、アタクティック構造のスチレン系重合体あるい
はその組成物に比較して耐熱性に優れたものであった
が、耐薬品性については十分ではなく、しかもアタクテ
ィック構造のスチレン系重合体あるいはその組成物が元
来有していた優れた透明性を損なう結果となった。
成物は、アタクティック構造のスチレン系重合体あるい
はその組成物に比較して耐熱性に優れたものであった
が、耐薬品性については十分ではなく、しかもアタクテ
ィック構造のスチレン系重合体あるいはその組成物が元
来有していた優れた透明性を損なう結果となった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、この
ような事情を鑑み、従来のアタクティック構造のスチレ
ン系重合体あるいはその組成物が有していた優れた透明
性を損なうことなく、耐薬品性、耐熱性に優れたスチレ
ン系樹脂成形品の製造方法を開発することである。
ような事情を鑑み、従来のアタクティック構造のスチレ
ン系重合体あるいはその組成物が有していた優れた透明
性を損なうことなく、耐薬品性、耐熱性に優れたスチレ
ン系樹脂成形品の製造方法を開発することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、この課題を
解決するために研究を重ねた結果、シンジオタクティッ
クポリスチレンとアタクティックポリスチレンからなる
組成物をある特定の条件で成形する製造方法によって課
題を解決するにいたった。すなわち本発明は、（Ａ）高
度のシンジオタクティックな立体規則性を有するスチレ
ン系重合体９０〜１０重量％、および（Ｂ）アタクティ
ックな立体構造を有するスチレン系重合体１０〜９０重
量％からなるスチレン系樹脂組成物を、２７０〜３７０
℃の範囲で加熱溶融し、１００℃以下の金型温度で成形
することを特徴とするスチレン系樹脂成形品の製造方法
に関するものである。
解決するために研究を重ねた結果、シンジオタクティッ
クポリスチレンとアタクティックポリスチレンからなる
組成物をある特定の条件で成形する製造方法によって課
題を解決するにいたった。すなわち本発明は、（Ａ）高
度のシンジオタクティックな立体規則性を有するスチレ
ン系重合体９０〜１０重量％、および（Ｂ）アタクティ
ックな立体構造を有するスチレン系重合体１０〜９０重
量％からなるスチレン系樹脂組成物を、２７０〜３７０
℃の範囲で加熱溶融し、１００℃以下の金型温度で成形
することを特徴とするスチレン系樹脂成形品の製造方法
に関するものである。
【０００６】本発明に用いられる（Ａ）高度のシンジオ
タクティックな立体規則性を有するスチレン系重合体
（以下シンジオタクティックポリスチレンと称す）は、
炭素−炭素結合から形成される主鎖に対してフェニル基
あるいは置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立
体構造を有するものであり、そのタクティシティーは同
位体炭素による核磁気共鳴法（13Ｃ−ＮＭＲ法）により
定量される。13Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティ
シティーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、例
えば２個の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッ
ド、５個の場合はペンタッドによって示すことができ
る。
タクティックな立体規則性を有するスチレン系重合体
（以下シンジオタクティックポリスチレンと称す）は、
炭素−炭素結合から形成される主鎖に対してフェニル基
あるいは置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立
体構造を有するものであり、そのタクティシティーは同
位体炭素による核磁気共鳴法（13Ｃ−ＮＭＲ法）により
定量される。13Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティ
シティーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、例
えば２個の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッ
ド、５個の場合はペンタッドによって示すことができ
る。
【０００７】本発明に言うシンジオタクティックポリス
チレンとは、シンジオタクティシティーが、通常ラセミ
ペンタッドで５０％以上、好ましくは８０％以上、さら
に好ましくは９０％以上のシンジオタクティシティーを
有する下記一般式（Ｉ）
チレンとは、シンジオタクティシティーが、通常ラセミ
ペンタッドで５０％以上、好ましくは８０％以上、さら
に好ましくは９０％以上のシンジオタクティシティーを
有する下記一般式（Ｉ）
【０００８】
【化１】
【０００９】（式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子また
は炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原
子、セレン原子、ケイ素原子およびスズ原子のいずれか
１種類以上を含む置換基を示し、ｍは１〜３の整数を示
す。但し、ｍが複数の時は、各Ｒは同一でも異なるもの
であっても良い。）で表される芳香族ビニル化合物から
なる重合体あるいはこれらの重合体の水素化重合体であ
る。
は炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原
子、セレン原子、ケイ素原子およびスズ原子のいずれか
１種類以上を含む置換基を示し、ｍは１〜３の整数を示
す。但し、ｍが複数の時は、各Ｒは同一でも異なるもの
であっても良い。）で表される芳香族ビニル化合物から
なる重合体あるいはこれらの重合体の水素化重合体であ
る。
【００１０】ここで使用される好ましい芳香族ビニル化
合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチル
スチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、タ
ーシャリーブチルスチレン、フェニルスチレン、ビニル
スチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、フルオロ
スチレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレン、
エトキシスチレン等があり、これらは１種または２種以
上で使用される。これらのうちさらに好ましい芳香族ビ
ニル化合物としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−ターシャリーブチルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−フ
ルオロスチレンである。
合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチル
スチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、タ
ーシャリーブチルスチレン、フェニルスチレン、ビニル
スチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、フルオロ
スチレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレン、
エトキシスチレン等があり、これらは１種または２種以
上で使用される。これらのうちさらに好ましい芳香族ビ
ニル化合物としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−ターシャリーブチルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−フ
ルオロスチレンである。
【００１１】このシンジオタクティックポリスチレンの
熱的性質は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠し示差走査熱量
測定（ＤＳＣ）によって、２０℃／ｍｉｎの温度変化率
で測定した融解ピーク温度（Ｔpm）が２２０〜２８０
℃、結晶化ピーク温度（Ｔpc）が１５０〜２５０℃の範
囲であり、ＪＩＳ Ｋ７１２２に準拠しＤＳＣによっ
て、２０℃／ｍｉｎの温度変化率で測定した融解エンタ
ルピー（ΔＨm）および結晶化エンタルピー（ΔＨc）の
それぞれの絶対値が１５Ｊ／ｇ以上である。
熱的性質は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠し示差走査熱量
測定（ＤＳＣ）によって、２０℃／ｍｉｎの温度変化率
で測定した融解ピーク温度（Ｔpm）が２２０〜２８０
℃、結晶化ピーク温度（Ｔpc）が１５０〜２５０℃の範
囲であり、ＪＩＳ Ｋ７１２２に準拠しＤＳＣによっ
て、２０℃／ｍｉｎの温度変化率で測定した融解エンタ
ルピー（ΔＨm）および結晶化エンタルピー（ΔＨc）の
それぞれの絶対値が１５Ｊ／ｇ以上である。
【００１２】このシンジオタクティックポリスチレン
は、その分子量については特に制限はないが、一般に、
重量平均分子量が10,000以上、好ましくは50,000以上で
ある。ここで、重量平均分子量が10,000未満のもので
は、得られる成形品の熱的性質、機械的性質が低下し好
ましくない。さらに、分子量分布についても広狭の制限
はなく、様々のものを充当することができる。
は、その分子量については特に制限はないが、一般に、
重量平均分子量が10,000以上、好ましくは50,000以上で
ある。ここで、重量平均分子量が10,000未満のもので
は、得られる成形品の熱的性質、機械的性質が低下し好
ましくない。さらに、分子量分布についても広狭の制限
はなく、様々のものを充当することができる。
【００１３】このシンジオタクティックポリスチレン
は、沸騰メチルエチルケトンに対する不溶成分、すなわ
ちメチルエチルケトンを溶媒とするソックスレー抽出後
の残渣が、通常７０重量％以上、好ましくは８０重量％
以上、さらに好ましくは９０重量％以上であり、不溶成
分のシンジオタクティシティーが、通常ラセミペンタッ
ドで５０％以上、好ましくは８０％以上、さらに好まし
くは９０％以上である事が望ましい。（Ａ）成分の沸騰
メチルエチルケトンに対する不溶成分が７０重量％未満
の場合、透明性が良好な成形品を得ることができるが、
耐薬品性、耐熱性とのバランスが実用上問題がない程度
であるが若干悪くなる。さらに、沸騰メチルエチルケト
ンに対する不溶成分が７０重量％以上であっても、不溶
成分のシンジオタクティシティーが５０％未満であって
は、これも同様に透明性が良好な成形品を得ることがで
きるが、耐薬品性、耐熱性とのバランスが実用上問題が
ない程度であるが若干悪くなる。
は、沸騰メチルエチルケトンに対する不溶成分、すなわ
ちメチルエチルケトンを溶媒とするソックスレー抽出後
の残渣が、通常７０重量％以上、好ましくは８０重量％
以上、さらに好ましくは９０重量％以上であり、不溶成
分のシンジオタクティシティーが、通常ラセミペンタッ
ドで５０％以上、好ましくは８０％以上、さらに好まし
くは９０％以上である事が望ましい。（Ａ）成分の沸騰
メチルエチルケトンに対する不溶成分が７０重量％未満
の場合、透明性が良好な成形品を得ることができるが、
耐薬品性、耐熱性とのバランスが実用上問題がない程度
であるが若干悪くなる。さらに、沸騰メチルエチルケト
ンに対する不溶成分が７０重量％以上であっても、不溶
成分のシンジオタクティシティーが５０％未満であって
は、これも同様に透明性が良好な成形品を得ることがで
きるが、耐薬品性、耐熱性とのバランスが実用上問題が
ない程度であるが若干悪くなる。
【００１４】このようなシンジオタクティックポリスチ
レンは、例えば、特開昭６３−２６８７０９号公報に開
示されている技術を参考にして製造することができる。
すなわち不活性炭化水素溶媒中または溶媒の不存在下
で、チタン化合物および水とトリアルキルアルミニウム
との縮合化合物であるアルモキサンを触媒として、スチ
レン系単量体をを重合することによって製造することが
できる。
レンは、例えば、特開昭６３−２６８７０９号公報に開
示されている技術を参考にして製造することができる。
すなわち不活性炭化水素溶媒中または溶媒の不存在下
で、チタン化合物および水とトリアルキルアルミニウム
との縮合化合物であるアルモキサンを触媒として、スチ
レン系単量体をを重合することによって製造することが
できる。
【００１５】本発明に用いられる（Ｂ）アタクティック
な立体構造を有するスチレン系重合体（以下アタクティ
ックポリスチレンと称す）は、液重合、塊状重合、懸濁
重合、塊状−懸濁重合などの重合方法によって得られ
る、下記一般式（ＩＩ）
な立体構造を有するスチレン系重合体（以下アタクティ
ックポリスチレンと称す）は、液重合、塊状重合、懸濁
重合、塊状−懸濁重合などの重合方法によって得られ
る、下記一般式（ＩＩ）
【００１６】
【化２】
【００１７】（式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子また
は炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原
子、セレン原子、ケイ素原子およびスズ原子のいずれか
１種類以上を含む置換基を示し、ｍは１〜３の整数を示
す。但し、ｍが複数の時は、各Ｒは同一でも異なるもの
であっても良い。）で表される１種類以上の芳香族ビニ
ル化合物からなる重合体、あるいは１種類以上の芳香族
ビニル化合物と共重合可能な１種類以上の他のビニル単
量体の共重合体、これらの重合体の水素化重合体、およ
びこれらの混合物である。
は炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原
子、セレン原子、ケイ素原子およびスズ原子のいずれか
１種類以上を含む置換基を示し、ｍは１〜３の整数を示
す。但し、ｍが複数の時は、各Ｒは同一でも異なるもの
であっても良い。）で表される１種類以上の芳香族ビニ
ル化合物からなる重合体、あるいは１種類以上の芳香族
ビニル化合物と共重合可能な１種類以上の他のビニル単
量体の共重合体、これらの重合体の水素化重合体、およ
びこれらの混合物である。
【００１８】ここで使用される好ましい芳香族ビニル化
合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチル
スチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、タ
ーシャリーブチルスチレン、フェニルスチレン、ビニル
スチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、フルオロ
スチレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレン、
エトキシスチレン等があり、これらは１種または２種以
上で使用される。これらのうちさらに好ましい芳香族ビ
ニル化合物としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−ターシャリーブチルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−フ
ルオロスチレンである。
合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチル
スチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、タ
ーシャリーブチルスチレン、フェニルスチレン、ビニル
スチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、フルオロ
スチレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレン、
エトキシスチレン等があり、これらは１種または２種以
上で使用される。これらのうちさらに好ましい芳香族ビ
ニル化合物としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−ターシャリーブチルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−フ
ルオロスチレンである。
【００１９】共重合可能な他のビニル単量体としては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシア
ン化合物、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルア
クリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシル
アクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリ
レート等のアクリル酸アルキルエステル、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、
オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタ
クリレート、オクタデシルメタクリレート、フェニルメ
タクリレート、ベンジルメタクリレート等のメタクリル
酸アルキルエステル、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ
−ラウリルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（ｐ−ブロモフェニ
ル）マレイミド等のマレイミド系化合物等がある。
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシア
ン化合物、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルア
クリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシル
アクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリ
レート等のアクリル酸アルキルエステル、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、
オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタ
クリレート、オクタデシルメタクリレート、フェニルメ
タクリレート、ベンジルメタクリレート等のメタクリル
酸アルキルエステル、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ
−ラウリルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（ｐ−ブロモフェニ
ル）マレイミド等のマレイミド系化合物等がある。
【００２０】このアタクティックポリスチレンは、その
分子量については特に制限はないが、一般に、重量平均
分子量が10,000以上、好ましくは50,000以上である。こ
こで、重量平均分子量が10,000未満のものでは、得られ
る成形品の熱的性質、機械的性質が低下し好ましくな
い。さらに、分子量分布についても広狭の制限はなく、
様々のものを充当することができる。
分子量については特に制限はないが、一般に、重量平均
分子量が10,000以上、好ましくは50,000以上である。こ
こで、重量平均分子量が10,000未満のものでは、得られ
る成形品の熱的性質、機械的性質が低下し好ましくな
い。さらに、分子量分布についても広狭の制限はなく、
様々のものを充当することができる。
【００２１】本発明において（Ａ）および（Ｂ）成分の
重量分子量あるいは溶融粘度の関係は、それぞれの重量
分子量をＭｗA、ＭｗBとし、それぞれの３００℃、剪断
速度１０００ｓｅｃ-1で測定した溶融粘度をηA、ηBと
すると、０．５≦ＭｗA／ＭｗB≦１．５あるいは０．５
≦ηA／ηB≦５、好ましくは０．７≦ＭｗA／ＭｗB≦
１．３あるいは０．７≦ηA／ηB≦３、さらに好ましく
は０．８５≦ＭｗA／ＭｗB≦１．１５あるいは０．８５
≦ηA／ηB≦１．５の関係にある事が望ましい。（Ａ）
および（Ｂ）成分の重量分子量比および溶融粘度比がこ
の範囲を逸脱する場合、耐薬品性、耐熱性、透明性のバ
ランスが実用上問題がない程度であるが若干悪くなる。
重量分子量あるいは溶融粘度の関係は、それぞれの重量
分子量をＭｗA、ＭｗBとし、それぞれの３００℃、剪断
速度１０００ｓｅｃ-1で測定した溶融粘度をηA、ηBと
すると、０．５≦ＭｗA／ＭｗB≦１．５あるいは０．５
≦ηA／ηB≦５、好ましくは０．７≦ＭｗA／ＭｗB≦
１．３あるいは０．７≦ηA／ηB≦３、さらに好ましく
は０．８５≦ＭｗA／ＭｗB≦１．１５あるいは０．８５
≦ηA／ηB≦１．５の関係にある事が望ましい。（Ａ）
および（Ｂ）成分の重量分子量比および溶融粘度比がこ
の範囲を逸脱する場合、耐薬品性、耐熱性、透明性のバ
ランスが実用上問題がない程度であるが若干悪くなる。
【００２２】本発明に用いられるスチレン系重合体組成
物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計重量に対して、
（Ａ）成分の配合量が９０〜１０重量％、好ましくは２
０〜８０重量％、および（Ｂ）成分の配合量が１０〜９
０重量％、好ましくは８０〜２０重量％である。（Ａ）
成分が９０重量％を超えると、もはや透明性に優れた成
形品を得ることができず、１０重量％未満では耐薬品
性、耐熱性に優れた成形品を得ることができない。
物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計重量に対して、
（Ａ）成分の配合量が９０〜１０重量％、好ましくは２
０〜８０重量％、および（Ｂ）成分の配合量が１０〜９
０重量％、好ましくは８０〜２０重量％である。（Ａ）
成分が９０重量％を超えると、もはや透明性に優れた成
形品を得ることができず、１０重量％未満では耐薬品
性、耐熱性に優れた成形品を得ることができない。
【００２３】本発明に用いられるスチレン系重合体組成
物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を溶融混練して得ること
ができる。溶融混練は、単軸押出機、二軸押出機等の公
知の溶融混練装置を用いることができるが、好ましくは
ベント付き二軸押出機である。各成分を溶融混練すると
きの溶融混練温度は、通常２７０〜３７０℃の範囲、好
ましくは２８０〜３３０℃の範囲で設定される。溶融混
練温度が２７０℃より低いと、原料の溶融が不十分とな
るため均一な組成物を得ることができない。溶融混練温
度が３７０℃より高いと、原料の分解が発生するため好
ましくない。
物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を溶融混練して得ること
ができる。溶融混練は、単軸押出機、二軸押出機等の公
知の溶融混練装置を用いることができるが、好ましくは
ベント付き二軸押出機である。各成分を溶融混練すると
きの溶融混練温度は、通常２７０〜３７０℃の範囲、好
ましくは２８０〜３３０℃の範囲で設定される。溶融混
練温度が２７０℃より低いと、原料の溶融が不十分とな
るため均一な組成物を得ることができない。溶融混練温
度が３７０℃より高いと、原料の分解が発生するため好
ましくない。
【００２４】本発明の組成物には、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分を溶融混練する際、最終成形品の耐薬品性、耐熱
性、透明性を損なわない範囲において、他の成分、熱安
定剤、酸化防止剤、耐候剤、核剤、滑剤、帯電防止剤、
耐衝撃性改質剤としてゴム状重合体等を添加することが
できる。本発明の製造方法により得られるスチレン系樹
脂成形品は、このようにして得られるスチレン系樹脂組
成物を２７０〜３７０℃の範囲、好ましくは２８０〜３
３０℃の範囲に加熱溶融し、１００℃以下、好ましくは
９０℃以下の金型温度で成形することによって得られ
る。加熱溶融温度が２７０℃より低いと、組成物の溶融
が不十分となるため均一な物性の成形品を得ることがで
きない。加熱溶融温度が３７０℃より高いと、組成物の
分解が発生するため好ましくない。金型温度が１００℃
以上で成形すると透明性に優れた成形品を得ることがで
きない。また、成形の手法としては製造すべき成形品に
応じて、適宜選択すればよいが、従来のアタクティック
ポリスチレンの成形に採用されている熱成形法等の種々
の成形法、具体的にはプレス成形、ブロー成形、射出成
形、押出成形、真空成形、注入成形、注型成形、一軸延
伸、二軸延伸等の手法によればよいが、この中でもプレ
ス成形、ブロー成形、射出成形が特に好ましい。
成分を溶融混練する際、最終成形品の耐薬品性、耐熱
性、透明性を損なわない範囲において、他の成分、熱安
定剤、酸化防止剤、耐候剤、核剤、滑剤、帯電防止剤、
耐衝撃性改質剤としてゴム状重合体等を添加することが
できる。本発明の製造方法により得られるスチレン系樹
脂成形品は、このようにして得られるスチレン系樹脂組
成物を２７０〜３７０℃の範囲、好ましくは２８０〜３
３０℃の範囲に加熱溶融し、１００℃以下、好ましくは
９０℃以下の金型温度で成形することによって得られ
る。加熱溶融温度が２７０℃より低いと、組成物の溶融
が不十分となるため均一な物性の成形品を得ることがで
きない。加熱溶融温度が３７０℃より高いと、組成物の
分解が発生するため好ましくない。金型温度が１００℃
以上で成形すると透明性に優れた成形品を得ることがで
きない。また、成形の手法としては製造すべき成形品に
応じて、適宜選択すればよいが、従来のアタクティック
ポリスチレンの成形に採用されている熱成形法等の種々
の成形法、具体的にはプレス成形、ブロー成形、射出成
形、押出成形、真空成形、注入成形、注型成形、一軸延
伸、二軸延伸等の手法によればよいが、この中でもプレ
ス成形、ブロー成形、射出成形が特に好ましい。
【００２５】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これら
の実施例に何ら制約されるものではない。本発明の実施
例および比較例で用いた各種物性は、以下の試験方法に
基づいて測定した。 （１）耐薬品性 ２３℃のメチルエチルケトンに５時間放置した後の試験
片の外観変化を以下の基準で目視判断した。
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これら
の実施例に何ら制約されるものではない。本発明の実施
例および比較例で用いた各種物性は、以下の試験方法に
基づいて測定した。 （１）耐薬品性 ２３℃のメチルエチルケトンに５時間放置した後の試験
片の外観変化を以下の基準で目視判断した。
【００２６】◎：試験前後で変化なし。 ○：試験前後で若干の変化が見られるが、使用可能。 ×：試験前後で変化が激しい、あるいは完全に溶解し、
使用不可能。 （２）耐熱性 試験片を、５ｍｍ×５ｍｍ×２ｍｍの大きさに切り出
し、ＪＩＳ Ｋ７１９６に準拠して、軟化温度を測定し
た。 （３）透明性 成形後の試験片の透明性を、以下の基準で目視判断し
た。
使用不可能。 （２）耐熱性 試験片を、５ｍｍ×５ｍｍ×２ｍｍの大きさに切り出
し、ＪＩＳ Ｋ７１９６に準拠して、軟化温度を測定し
た。 （３）透明性 成形後の試験片の透明性を、以下の基準で目視判断し
た。
【００２７】○：試験片が透明である。 △：試験片が若干不透明である。 ×：試験片が不透明である。 また、本発明の実施例および比較例で用いた（Ａ）、
（Ｂ）の各成分は、次に挙げたも を用いた。 （Ａ）シ ジオタクティックポリスチレン Ａ−１：１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒とし、
１３０℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
て測定した重量平均分子量が310,000、重量平均分子量
／数平均分子量が２．６、沸騰メチルエチルケトン不溶
成分が９６重量％、不溶成分の13Ｃ−ＮＭＲの分析によ
るラセミペンタッドでのシンジオタクティシティーが９
７％、溶融粘度（３００℃、剪断速度１２００ｓｅ
ｃ-1）が１１２０ｐｏｉｓｅであるシンジオタクティッ
クポリスチレン。
（Ｂ）の各成分は、次に挙げたも を用いた。 （Ａ）シ ジオタクティックポリスチレン Ａ−１：１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒とし、
１３０℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
て測定した重量平均分子量が310,000、重量平均分子量
／数平均分子量が２．６、沸騰メチルエチルケトン不溶
成分が９６重量％、不溶成分の13Ｃ−ＮＭＲの分析によ
るラセミペンタッドでのシンジオタクティシティーが９
７％、溶融粘度（３００℃、剪断速度１２００ｓｅ
ｃ-1）が１１２０ｐｏｉｓｅであるシンジオタクティッ
クポリスチレン。
【００２８】Ａ−２：１，２，４−トリクロロベンゼン
を溶媒とし、１３０℃でゲルパーミエーションクロマト
グラフィーにて測定した重量平均分子量が520,000、重
量平均分子量／数平均分子量が２．６、沸騰メチルエチ
ルケトン不溶成分が９４重量％、不溶成分の13Ｃ−ＮＭ
Ｒの分析によるラセミペンタッドでのシンジオタクティ
シティーが９７％、溶融粘度（３００℃、剪断速度１２
００ｓｅｃ-1）が１５７０ｐｏｉｓｅであるシンジオタ
クティックポリスチレン。 （Ｂ）アタクティックポリスチレン Ｂ−１：クロロホルムを溶媒とし、４０℃でゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーにて測定した重量平均分
子量が270,000、重量平均分子量／数平均分子量が２．
２、溶融粘度（３００℃、剪断速度１２００ｓｅｃ-1）
が７３０ｐｏｉｓｅである熱重合により重合したホモポ
リスチレン。
を溶媒とし、１３０℃でゲルパーミエーションクロマト
グラフィーにて測定した重量平均分子量が520,000、重
量平均分子量／数平均分子量が２．６、沸騰メチルエチ
ルケトン不溶成分が９４重量％、不溶成分の13Ｃ−ＮＭ
Ｒの分析によるラセミペンタッドでのシンジオタクティ
シティーが９７％、溶融粘度（３００℃、剪断速度１２
００ｓｅｃ-1）が１５７０ｐｏｉｓｅであるシンジオタ
クティックポリスチレン。 （Ｂ）アタクティックポリスチレン Ｂ−１：クロロホルムを溶媒とし、４０℃でゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーにて測定した重量平均分
子量が270,000、重量平均分子量／数平均分子量が２．
２、溶融粘度（３００℃、剪断速度１２００ｓｅｃ-1）
が７３０ｐｏｉｓｅである熱重合により重合したホモポ
リスチレン。
【００２９】Ｂ−２：クロロホルムを溶媒とし、４０℃
でゲルパーミエーションクロマトグラフィーにて測定し
た重量平均分子量が360,000、重量平均分子量／数平均
分子量が２．３、溶融粘度（３００℃、剪断速度１２０
０ｓｅｃ-1）が８５０ｐｏｉｓｅである、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）トリメチルシクロヘキサンを
開始剤として重合したホモポリスチレン。
でゲルパーミエーションクロマトグラフィーにて測定し
た重量平均分子量が360,000、重量平均分子量／数平均
分子量が２．３、溶融粘度（３００℃、剪断速度１２０
０ｓｅｃ-1）が８５０ｐｏｉｓｅである、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）トリメチルシクロヘキサンを
開始剤として重合したホモポリスチレン。
【００３０】
【実施例１】表１に示す所定量にて（Ａ）成分と（Ｂ）
成分をドライブレンドして調整した。これを、ベント付
き同方向回転二軸押出機（内径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４
６）を使用して、バレル設定温度３００℃で溶融混練し
ペレットを作成した。なお、溶融混練の際、酸化防止剤
として（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリストールジホスファイトを０．１重量部
およびテトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−
ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）〕を０．１重
量部、核剤としてメチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール）アシッドホスフェートナトリウムを０．
５重量部添加した。
成分をドライブレンドして調整した。これを、ベント付
き同方向回転二軸押出機（内径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４
６）を使用して、バレル設定温度３００℃で溶融混練し
ペレットを作成した。なお、溶融混練の際、酸化防止剤
として（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリストールジホスファイトを０．１重量部
およびテトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−
ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）〕を０．１重
量部、核剤としてメチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール）アシッドホスフェートナトリウムを０．
５重量部添加した。
【００３１】得られたペレットを、成形温度３００℃、
金型温度５０℃で射出成形し、１００ｍｍ×１００ｍｍ
×２ｍｍの試験片を得た。
金型温度５０℃で射出成形し、１００ｍｍ×１００ｍｍ
×２ｍｍの試験片を得た。
【００３２】
【比較例１】金型温度を１２０℃にすること以外は、実
施例１と同様である。
施例１と同様である。
【００３３】
【実施例２】組成を表１に示すようにすること以外は、
実施例１と同様である。
実施例１と同様である。
【００３４】
【比較例２】金型温度を１２０℃にすること以外は、実
施例２と同様である。
施例２と同様である。
【００３５】
【実施例３】組成を表１に示すようにし、得られたペレ
ットを、溶融温度３００℃、金型温度５０℃でプレス成
形し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの試験片を得た
以外は実施例１と同様である。
ットを、溶融温度３００℃、金型温度５０℃でプレス成
形し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの試験片を得た
以外は実施例１と同様である。
【００３６】
【比較例３】金型温度を１２０℃にすること以外は、実
施例３と同様である。
施例３と同様である。
【００３７】
【実施例４〜７】組成を表１に示すようにすること以外
は、実施例１と同様である。
は、実施例１と同様である。
【００３８】
【比較例４〜７】組成を表１に示すようにすること以外
は、比較例２と同様である。
は、比較例２と同様である。
【００３９】
【比較例８〜９】組成を表１に示すようにすること以外
は、実施例１と同様である。
は、実施例１と同様である。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の成形品お
よびその成形方法によれば、シンジオタクティックポリ
スチレンとアタクティックポリスチレンのそれぞれ優れ
た特性を損なうことなく、耐薬品性、耐熱性、透明性に
優れた成形品を得ることができる。
よびその成形方法によれば、シンジオタクティックポリ
スチレンとアタクティックポリスチレンのそれぞれ優れ
た特性を損なうことなく、耐薬品性、耐熱性、透明性に
優れた成形品を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 25:00
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）高度のシンジオタクティックな立
体規則性を有するスチレン系重合体９０〜１０重量％、
および（Ｂ）アタクティックな立体構造を有するスチレ
ン系重合体１０〜９０重量％からなるスチレン系樹脂組
成物を、２７０〜３７０℃の範囲で加熱溶融し、１００
℃以下の金型温度で成形することを特徴とするスチレン
系樹脂成形品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22486894A JP3421439B2 (ja) | 1994-09-20 | 1994-09-20 | スチレン系樹脂成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22486894A JP3421439B2 (ja) | 1994-09-20 | 1994-09-20 | スチレン系樹脂成形品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0892385A true JPH0892385A (ja) | 1996-04-09 |
| JP3421439B2 JP3421439B2 (ja) | 2003-06-30 |
Family
ID=16820433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22486894A Expired - Lifetime JP3421439B2 (ja) | 1994-09-20 | 1994-09-20 | スチレン系樹脂成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3421439B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0933393A1 (en) * | 1998-01-29 | 1999-08-04 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Styrene resin composition and method of manufacturing the same, and method of manufacturing styrene resin molded products |
| WO2002098960A1 (fr) * | 2001-05-30 | 2002-12-12 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Composition de resine de polystyrene resistant aux agents chimiques et article moule |
| JP2002356561A (ja) * | 2001-05-30 | 2002-12-13 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 耐薬品性ポリスチレン系樹脂成形品 |
| US10563060B2 (en) | 2014-02-20 | 2020-02-18 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition, and molded product and method for producing same |
-
1994
- 1994-09-20 JP JP22486894A patent/JP3421439B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0933393A1 (en) * | 1998-01-29 | 1999-08-04 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Styrene resin composition and method of manufacturing the same, and method of manufacturing styrene resin molded products |
| WO2002098960A1 (fr) * | 2001-05-30 | 2002-12-12 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Composition de resine de polystyrene resistant aux agents chimiques et article moule |
| JP2002356561A (ja) * | 2001-05-30 | 2002-12-13 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 耐薬品性ポリスチレン系樹脂成形品 |
| US10563060B2 (en) | 2014-02-20 | 2020-02-18 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition, and molded product and method for producing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3421439B2 (ja) | 2003-06-30 |
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