JPH0892502A - エアゾ−ル用塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記樹脂組成物と有機溶剤を配合してなる塗
料成分と、噴射剤とからなるエアゾ−ル用塗料組成物。
「（ａ）シロキシ基及びイソシアネ−ト基から選ばれる
少なくとも１種以上の官能基を含有する樹脂、（ｂ）シ
ロキシ基及びイソシアネ−ト基から選ばれ且つ樹脂
（ａ）の含有する官能基と反応しうる官能基を、少なく
とも１種以上含有する化合物、（ｃ）シロキシ基解離触
媒を必須成分とする樹脂組成物」 【効果】 本発明のエアゾ−ル用塗料組成物は、仕上り
性、耐候性、耐酸性に優れた効果を奏する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エアゾ−ル用塗料組成
物に関し、さらに詳細には、家庭用、工業用等の広い分
野で塗膜の補修用として使用できるエアゾ−ル用塗料組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】従来、塗装された塗膜の欠
陥部分を補修するエアゾ−ル塗料としては、常温乾燥型
の塗料がエアゾ−ル化されて使用されている。自動車補
修分野においては、通常ラッカ−塗料がエアゾ−ル化さ
れているが、仕上り性、耐候性などの塗膜性能の点から
は、アクリルポリオールと多官能イソシアネート硬化剤
との組み合わせよりなる塗料が望ましい。しかし該塗料
は２液型であり、エアゾ−ル塗料としては実用できな
い。硬化剤成分を有し且つ１液である塗料をエアゾ−ル
化できれば、非常に優れた仕上り性、耐候性などの性能
を有する塗膜を車体のあらゆる部位に簡単に形成するこ
とが可能となる。そのような塗料のエアゾ−ル化が望ま
れていた。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる問
題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、シロキシ基及
びイソシアネート基よりなる硬化系の樹脂組成物を用い
てエアゾ−ル化することがきわめて有効であることを見
出し、本発明を完成するに至った。

【０００４】すなわち、本発明は、（ａ）シロキシ基及
びイソシアネ−ト基から選ばれる少なくとも１種以上の
官能基を含有する樹脂、（ｂ）シロキシ基及びイソシア
ネ−ト基から選ばれ且つ樹脂（ａ）の含有する官能基と
反応しうる官能基を、少なくとも１種以上含有する化合
物、（ｃ）シロキシ基解離触媒を必須成分とする樹脂組
成物と有機溶剤を配合してなる塗料成分と、噴射剤とか
らなるエアゾ−ル用塗料組成物に関する。

【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。

【０００６】本発明において、シロキシ基は、下記式
（Ｉ）

【０００７】

【化１】

【０００８】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ はそれぞれ同
一でも異なっていてもよい、炭素数１〜１８のアルキル
基、フェニル基またはアリル基を表わす）で示されるも
のである。

【０００９】本発明において、上記シロキシ基及びイソ
シアネ−ト基から選ばれる少なくとも１種以上の官能基
を含有する樹脂（ａ）は、通常、これら各反応性官能基
をそれぞれ有するビニル系単量体を適宜選択し、これら
と共重合可能なその他のビニル系単量体とを、ラジカル
重合開始剤の存在下に溶液重合法などの常法によって共
重合させることにより得られる。具体的には、シロキシ
基含有ビニル系単量体、イソシアネ−ト基含有ビニル系
単量体のいずれか一方又は両方を含有する単量体混合物
を共重合させるものである。

【００１０】上記シロキシ基含有ビニル系単量体として
代表例を示すと、例えば、トリメチルシロキシエチル
（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシプロピル
（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシブチル（メ
タ）アクリレート、トリエチルシロキシエチル（メタ）
アクリレート、トリエチルシロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、トリエチルシロキシブチル（メタ）アクリ
レート等のトリアルキルシロキシアルキル（メタ）アク
リレート類が挙げられるが、これに限らず水酸基含有ビ
ニル系単量体中の水酸基を公知慣用のシリル化剤でシロ
キシ基に変換した化合物であればいずれも用いることが
できる。すなわち、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートにε−カプロラクトンを付加させたもの、ポリオキ
シアルキレングリコール（メタ）アクリレート類をそれ
ぞれトリメチルクロロシラン、ｔ−ブチルジメチルクロ
ロシラン等のシリル化剤でシロキシ基に変換した化合物
等も用いることができる。

【００１１】イソシアネート基含有ビニル系単量体とし
ては、代表例を示すと、例えば、イソシアネートエチル
（メタ）アクリレート、イソシアネートプロピル（メ
タ）アクリレート、メタ−イソプロペニル−α，α−ジ
メチルベンジルイソシアネート等が挙げられるが、これ
に限らずヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの
水酸基含有ビニル系単量体とイソホロンジイソシアネー
トなどの多官能イソシアネート化合物の付加物も用いる
ことができる。

【００１２】上記の反応性官能基を有するビニル系単量
体と共重合可能なその他のビニル系単量体として代表例
を示すと、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン等のビニル芳香族化合物；メチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロ
ピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アク
リレート、（ｎ−，ｉ−，ｔ−）ブチル（メタ）アクリ
レート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）ア
クリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアクリル
酸又はメタクリル酸の炭素数１〜２４のアルキルエステ
ル又はシクロアルキルエステル；メトキシブチル（メ
タ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、エトキシブチル（メタ）アクリレート等のアクリル
酸又はメタクリル酸の炭素数２〜１８のアルコキシアル
キルエステル；パーフルオロブチルエチル（メタ）アク
リレート、パーフルオロイソノニルエチル（メタ）アク
リレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリ
レート等のパーフルオロアルキル（メタ）アクリレー
ト；ＣＦ₂ ＝ＣＦ₂ 、ＣＨＦ＝ＣＦ₂ 、ＣＨ₂ ＝Ｃ
Ｆ₂ 、ＣＣｌＦ＝ＣＦ₂ 等の一般式ＣＸ₂ ＝ＣＸ₂ （式
中、Ｘは同一もしくは異なってＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ア
ルキル基またはハロアルキル基を示す。ただし、式中に
少なくとも１個のＦを含有する。）で表わされるフルオ
ロオレフィン；さらに、これらの単量体の１種および／
またはそれ以上の単量体の重合体で、片末端に共重合性
２重結合を有する、いわゆるマクロモノマーも反応性官
能基を有するビニル系単量体と共重合可能な単量体とし
て挙げられる。これらは所望の物性に応じて適宜選択し
て使用できる。

【００１３】上記単量体混合物の溶液重合時に用いる溶
媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等
のアルキルベンゼン誘導体；酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸アミル、酢酸メトキシブチル、セロソルブアセ
テート等の酢酸エステル系溶剤；ジオキサン、エチレン
グリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブ
チルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル
等のエーテル系溶剤；メチルイソブチルケトン等のケト
ン系溶剤が挙げられ、これらを単独で、又は２種以上混
合して使用できる。

【００１４】ラジカル重合開始剤としては、過酸化ベン
ゾイル、ジｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド、クミルパーオキサイド、
クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼ
ンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、ラウリルパーオキサイド、アセチルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート等の過酸化物；α，α’−アゾビスイソブチロニト
リル、α，α’−アゾビス−２−メチルブチロニトリ
ル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロ
ヘキサンカルボニトリル等のアゾ化合物が挙げられる。

【００１５】上記樹脂（ａ）は、硬化性、耐酸性向上の
点から、さらにアルコキシシリル基を含有してもよい。
該アルコキシシリル基を含有せしめるには上記共重合成
分としてさらにアルコキシシリル基含有ビニル系単量体
を使用することによる。

【００１６】上記アルコキシシリル基含有ビニル系単量
体としては、代表例を示すと、例えば、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタ）
アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメトキシメチル
シラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリ
エトキシシラン、スチリルエチルトリメトキシシラン、
ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニル
トリアセトオキシシラン等が挙げられる。

【００１７】上記のビニル系単量体、溶媒、重合開始剤
を用いて通常のラジカル溶液重合法により得られる樹脂
（ａ）は、重量平均分子量１，０００〜２００，００
０、さらには２，０００〜１００，０００の範囲内であ
ることが好ましい。重量平均分子量が１，０００より小
さいと満足する乾燥性が得られ難く、また得られる塗膜
の耐候性、耐久性が低下する傾向にある。一方、２０
０，０００より大きいと仕上がり外観の低下を引き起こ
すので好ましくない。

【００１８】本発明において、シロキシ基及びイソシア
ネ−ト基から選ばれ且つ樹脂（ａ）の含有する官能基と
反応しうる官能基を少なくとも１種以上含有する化合物
（ｂ）は、低分子化合物でも樹脂であってもよく、樹脂
（ａ）がシロキシ基を有する場合にはイソシアネ−ト基
含有化合物あるいはイソシアネ−ト基及びシロキシ基含
有樹脂であり、樹脂（ａ）がイソシアネ−ト基を有する
場合にはシロキシ基含有化合物あるいはシロキシ基及び
イソシアネ−ト基含有樹脂である。また該化合物（ｂ）
は、樹脂（ａ）がシロキシ基及びイソシアネ−ト基の両
方を有する場合には、樹脂（ａ）と同一であってもよ
い。

【００１９】上記（ｂ）成分として用いられるイソシア
ネート基含有化合物としては、１分子中にイソシアネー
ト基を少なくとも２個含有するポリイソシアネ−ト化合
物が使用でき、代表例を示すと、例えば、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂
肪族ジイソシアネート類；水素添加キシリレンジイソシ
アネート、１，４−ジイソシアネートシクロヘキサンも
しくはイソホロンジイソシアネート等の環状脂肪族ジイ
ソシアネート類；トリレンジイソシアネート、４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソ
シアネート類等の有機ジイソシアネートそれ自体、また
はこれらの各有機ジイソシアネートと多価アルコール、
低分子量ポリエステルあるいは水等との付加物、あるい
は上記した各有機ジイソシアネート同士の環化重合体、
さらにはイソシアネート・ビウレット体等が挙げられ
る。それらの代表的な市販品の例としては、「バーノッ
クＤ−７５０、−８００、ＤＮ−９５０、−９５５、−
９７０、−９２２もしくは１５−４５５」［以上、大日
本インキ化学工業（株）製品］、「デスモジュールＬ、
Ｎ、ＨＬ、ＩＬ、もしくはＮ３３９０」［西ドイツ国バ
イエル社製品］、「スミジュールＮ−３２００もしくは
Ｎ−３５００」［住友バイエルウレタン（株）社製
品］、「タケネートＤ−１０２、−２０２、−１１０Ｎ
もしくは−１２３Ｎ」［武田薬品工業（株）製品］、
「コロネートＬ、ＨＬ、ＥＨもしくは２０３」［日本ポ
リウレタン工業（株）製品］または「デュラネート２４
Ａ−９０ＣＸ、ＴＰＡ−９０ＥＫ」［旭化成工業（株）
製品］等がある。さらに、該（ｂ）成分としてイソシア
ネート基含有ビニル系単量体をスチレン、（メタ）アク
リル酸エステル類等と共重合して得られる樹脂も使用で
きる。

【００２０】該ポリイソシアネ−ト化合物として、特に
ジイソシアネートと長鎖の多価アルコールとの付加物、
例えば上述のジイソシアネ−トと、炭素数１０〜３０の
アルキレンジオ−ル、ポリカプロラクトンポリオ−ル、
ポリエ−テルポリオ−ル、ポリエステルポリオ−ルなど
のポリオ−ルとを反応させてなるポリイソシアネ−ト化
合物を用いた場合には、優れた耐スリキズ性を付与でき
るので好適である。中でもジイソシアネ−ト化合物とポ
リカプロラクトンジオ−ル及び／又はトリオ−ルととを
反応させてなるポリイソシアネ−ト化合物が耐スリキズ
性、溶剤に対する溶解性の点で好適である。かかるポリ
イソシアネ−ト化合物の具体例としては、例えば「デュ
ラネートＥ−４０２−９０Ｔ、Ｅ−４０５−８０Ｔ」
〔旭化成工業（株）製品〕などの市販品が使用できる。

【００２１】上記（ｂ）成分として用いられるシロキシ
基含有化合物としては、１分子中にシロキシ基を少なく
とも２個含有する化合物が使用でき、具体的には１分子
中に水酸基を少なくとも２個含有する化合物の水酸基を
公知慣用のシリル化剤でシロキシ基に変換した化合物で
あればいずれも用いることができる。それらの化合物の
うち代表的なものとしては、例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール等の
２価アルコール類；これらの２価アルコール類にε−カ
プロラクトン等のラクトン類を付加したポリラクトンジ
オール類；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール等の３価以上のアルコール類；これら
３価以上のアルコール類にε−カプロラクトン等のラク
トン類を付加したポリラクトンポリオール類等をそれぞ
れトリメチルクロロシラン、ｔ−ブチルジメチルクロロ
シラン等のシリル化剤でシロキシ基に変換した化合物等
が挙げられる。さらに該（ｂ）成分として、前記樹脂
（ａ）の説明で列記したシロキシ基含有ビニル系単量体
をスチレン、（メタ）アクリル酸エステル類等のその他
のビニル系単量体と共重合して得られる樹脂も使用でき
る。

【００２２】上記（ｂ）成分として用いられるシロキシ
基及びイソシアネ−ト基含有樹脂としては、上記樹脂
（ａ）の説明で列記したシロキシ基含有ビニル系単量
体、イソシアネ−ト基含有ビニル系単量体及びこれらと
共重合可能なその他のビニル系単量体とを、常法によっ
て共重合させることにより得られるものが使用できる。

【００２３】上記（ｂ）成分は、硬化性、耐酸性向上の
点から、さらにアルコキシシリル基を含有してもよい。
該アルコキシシリル基を含有せしめるには上記共重合成
分としてさらに前記樹脂（ａ）の説明で列記したアルコ
キシシリル基含有ビニル系単量体を使用することによ
る。

【００２４】本発明においては、上記樹脂組成物が、特
に（ａ）成分としてシロキシ基を１分子中に２個以上含
有する樹脂を、（ｂ）成分としてポリイソシアネ−ト化
合物を選んでなる組成物、又は（ａ）成分としてシロキ
シ基及びアルコキシシリル基を含有する樹脂を、（ｂ）
成分としてポリイソシアネ−ト化合物を選んでなる組成
物であることが実用面から適当である。

【００２５】本発明の樹脂成分としては、上記（ａ）及
び（ｂ）のみでも充分であるが、さらに必要に応じて、
上記（ａ）、（ｂ）と異なるもので、１分子中にシロキ
シ基、イソシアネート基、アルコキシシリル基の中から
選ばれた１種類以上の官能基を２個以上含む化合物
（ｄ）を１種以上、上記樹脂（ａ）及び（ｂ）に加えて
もよい。

【００２６】上記化合物（ｄ）は、低分子化合物でも樹
脂であってもよく、低分子化合物としては前記化合物
（ｂ）で列記したものが使用でき、樹脂としては前記樹
脂（ａ）の構成単位で挙げたシロキシ基含有ビニル系単
量体、イソシアネート基含有ビニル系単量体、アルコキ
シシリル基含有ビニル系単量体及びその他のビニル系単
量体類から適宜選択して上記と同様の常法に従って
（共）重合させることにより得られるものが使用でき
る。

【００２７】上記（ａ）及び（ｂ）の配合比（さらに必
要に応じ使用する場合には（ｄ）成分も含む）は、樹脂
組成中に含有せられる反応性官能基の含有量によって適
宜選択することができる。

【００２８】樹脂組成物中のシロキシ基含有量は、樹脂
組成物中のシロキシ基含有ビニル系単量体及び化合物と
しての組成量で、固形分で５〜６０重量％、さらには１
０〜５０重量％の範囲内であることが好ましい。１０重
量％より小さいと塗膜の架橋密度が低くなり塗膜物性が
悪くなる傾向にある。一方、５０重量％より多くしても
それ以上性能の向上は望めない。

【００２９】樹脂組成物中のシロキシ基は、塗装後に空
気中の水分によって加水分解され、水酸基を生成する。
よって樹脂組成物中のイソシアネ−ト基含有ビニル系単
量体及び化合物としての組成量は、イソシアネート基と
シロキシ基より生成した水酸基が、当量比でＮＣＯ／Ｏ
Ｈ＝０．５〜２．０の範囲となるようにすることが好ま
しい。

【００３０】樹脂組成物中のアルコキシシリル基含有量
は、樹脂組成物中のアルコキシシリル基含有ビニル系単
量体としての組成量で、固形分で０〜４０重量％、さら
には３〜３０重量％の範囲内であることが好ましい。４
０重量％より大きいと硬化塗膜が脆くなる傾向にある。

【００３１】本発明組成物中のシロキシ基は、塗装後に
空気中の水分によって加水分解され、水酸基を生成す
る。この加水分解反応を促進するため本発明においては
シロキシ基解離触媒（ｃ）を必須成分とする。該シロキ
シ基解離触媒（ｃ）として用いられる化合物の代表例を
示すと、例えば、リン酸及びその酸性エステル、亜リン
酸エステル；パラトルエンスルホン酸、ナフタレンジス
ルホン酸等のスルホン酸及びそのアミン塩；トリクロロ
酢酸、トリフルオロ酢酸等のカルボン酸及びそのアミン
塩等の酸性化合物等が挙げられる。

【００３２】上記シロキシ基解離触媒（ｃ）の添加量
は、樹脂組成物の固形分に対して０．０１〜１０重量
％、さらには０．１〜５重量％の範囲内であることが好
ましい。０．０１重量％より少ないと硬化性が低下し、
１０重量％より多いと塗膜の耐水性が劣る傾向にある。

【００３３】本発明組成物は上記記載の樹脂成分及びシ
ロキシ基解離触媒よりなるが、さらに生成した水酸基と
イソシアネート基との反応を促進するためにジブチルス
ズジラウレートの如き有機錫化合物等の公知慣用のウレ
タン化触媒を予め添加しておいてもよい。

【００３４】また本発明組成物に、シロキシ基の加水分
解を防ぎ長期の貯蔵安定性を確保するために、水分を捕
捉する水結合剤を添加することが望ましい。水結合剤と
して、オルトギ酸トリメチル、オルトギ酸トリエチル、
オルトギ酸トリブチル等のオルトギ酸トリアルキル類；
オルト酢酸トリメチル、オルト酢酸トリエチル、オルト
酢酸トリブチル等のオルト酢酸トリアルキル類、またフ
ェニルイソシアネ−ト、ｐ−クロロフェニルイソシアネ
−ト、ｐ−トルエンスルフォニルイソシアネ−ト等のモ
ノイソシアネ−ト化合物、例えば「アディティブＴＩ」
（住友バイエルウレタン社製）等の市販品などが使用で
きる。

【００３５】上記の通り得られる樹脂組成物は、希釈溶
剤で適当な粘度に調整して１液型の塗料として使用でき
る。

【００３６】使用される希釈溶剤としては、引火点が０
℃以上の有機溶剤であれば特に限定されず、例えばトル
エン、キシレン、ミネラルスピリット等の炭化水素類、
メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢
酸ブチル、酢酸アミル等のエステル類、ジオキサン等の
エ−テル類、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−
ル、プロピレングリコ−ル、ヘキシレングリコ−ル等の
メチルエ−テル、エチルエ−テル、プロピルエ−テル、
ブチルエ−テル等のグリコ−ルエ−テルアセテ−ト、プ
ロピオネ−ト類が挙げられる。これらは１種または２種
以上を混合して使用でき、組成物中の有機溶剤全体の引
火点が好ましくは２１℃以上になるように選択すること
が安全性の面から望ましい。

【００３７】本発明組成物は、上記塗料成分と噴射剤と
からなり、塗料成分を噴射剤と共にエアゾ−ル容器に充
填してエアゾ−ル塗料とすることができる。該噴射剤と
しては、公知のジメチルエ−テル、ＬＰガス等を単独又
は混合して使用することができる。

【００３８】本発明組成物の塗料成分には、さらに、物
性の改善のためにニトロセルロ−ス、セルロ−スアセテ
−トブチレ−トなどの繊維素系樹脂やエポキシ樹脂等を
ブレンドして使用してもよい。さらに、必要に応じて、
顔料類（例えばアルミニウムペースト、パール粉、グラ
ファイト、ＭＩＯなどのメタリック顔料、酸化チタン、
カ−ボンブラックなどの有機及び無機着色顔料、体質顔
料等）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、表面調整剤、分散
剤等の塗料用添加剤等を含有してもよい。

【００３９】本発明組成物をエアゾ−ル容器に充填する
際には水分が混入しないよう作業することが望ましい。

【００４０】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。

【００４１】反応性官能基含有樹脂の製造 製造例１ 反応器に温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却
器、滴下ポンプを備え付け、キシレン６０重量部を仕込
み撹拌しながら１１０℃まで昇温した後、表１に示す単
量体及び重合開始剤の混合物１０３．５重量部を１１０
℃に保ったまま滴下ポンプを利用して３時間かけて一定
速度で滴下した。滴下終了後１時間１１０℃に保ち、撹
拌を続けた。その後、追加の重合開始剤０．５重量部を
キシレン５重量部に溶解させたものを１時間かけて一定
速度で滴下し、さらに１時間１１０℃に保ち反応を終了
した。得られたシロキシ基含有樹脂溶液は不揮発分６０
重量％、ガードナー粘度ＬＭの均一で透明な溶液であっ
た。また、この樹脂の重量平均分子量は１４０００であ
った。

【００４２】製造例２〜５ 製造例１において、単量体及び重合開始剤の混合物、及
び追加の重合開始剤を表１に示す配合とする以外は製造
例１と同様に行い、各反応性官能基含有樹脂溶液を得
た。得られた樹脂及び樹脂溶液の性状値を表２に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】実施例及び比較例 製造例で得られた反応性官能基含有樹脂溶液、触媒、水
結合剤、ポリイソシアネート化合物（註１）〜（註
３）、さらに有機溶剤（キシレン／酢酸エチル＝８０／
２０）を表３に示す配合で混合撹拌し、１５秒（フォー
ドカップ＃４／２５℃）程度に粘度調整して、クリヤ塗
料成分を作成した。

【００４６】（註１）スミジュールＮ−３５００……住
友バイエルウレタン株式会社製、不揮発分１００％、Ｎ
ＣＯ含有量２１．６％、ヘキサメチレンジイソシアネー
トのイソシアヌレート型。

【００４７】（註２）デュラネ−トＥ−４０２−９０Ｔ
……旭化成工業株式会社製、不揮発分９０％、ＮＣＯ含
有量８．５％、ポリカプロラクトンポリオ−ル変性ポリ
イソシアネ−ト。

【００４８】（註３）デュラネ−トＥ−４０５−８０Ｔ
……旭化成工業株式会社製、不揮発分８０％、ＮＣＯ含
有量７．１％、ポリカプロラクトンポリオ−ル変性ポリ
イソシアネ−ト。

【００４９】次に、これらクリヤ塗料成分及びジメチル
エ−テルを容量比１：１の割合でエアゾ−ル容器に充填
してエアゾ−ル塗料組成物を得た。

【００５０】得られた各エアゾ−ル塗料を、室温（２０
℃）でブリキ板上、あるいは該ブリキ板に新車用クリヤ
塗料を塗装後焼付乾燥して得た塗板上に、吹き付けた。
得られた試験塗板の性能試験結果を表４に示す。

【００５１】

【表３】

【００５２】

【表４】

【００５３】試験方法は次の通りである。

【００５４】（１）スプレ−適性：一定時間ブリキ板に
エアゾ−ル塗布して霧の状態を目視観察した。均一な霧
の状態を○、粗大粒子の見られる粗い霧の状態を×とし
た。

【００５５】（２）垂れ止め性：エアゾ−ル塗布した試
験塗板を垂直に立て掛けて、垂れの度合いを目視で評価
した。垂れのないものを○、垂れの見られるものを×と
した。 （３）仕上り性：塗膜の平滑性を目視で評価した。

【００５６】○：良好 △：やや悪い ×：不良 （４）耐酸性 新車用クリヤ塗料を塗装後焼付乾燥した塗板上に各エア
ゾ−ル塗料を吹き付け後、室温で７日間乾燥させた塗板
に、４０％硫酸をスポットし、８５℃で３０分間加温し
た後の塗面の状態を評価した。

【００５７】○：塗面にほとんど変化がない △：エッチングが発生している ×：著しいエッチングが発生している （５）促進耐候性 （４）と同様にして作成した塗板をサンシャインウェザ
オメーターにて１，０００時間試験した後の塗面の変化
の有無を確認した。

【００５８】○：塗面にほとんど変化がない ×：塗面に水跡が認められ光沢低下が大きい （６）貯蔵安定性 各エアゾ−ル塗料について、４０℃で１ヶ月貯蔵後の粘
度変化、塗液状態の変化を調べた。

【００５９】○：粘度変化などほとんどない ×：増粘あるいはゲル化を起こしている （７）耐スリキズ性 ダルマクレンザ−（やま三商店製）と水を３：２で混合
し、研磨剤とした。試験機は、染色堅ろう度摩擦試験機
ＦＲ−ＩＩ（スガ試験機社製）を用いた。前述の研磨剤
をネルに付着させ、５００ｇの荷重をかけ（４）と同様
にして作成した塗板の塗面を往復２０回こすりつけた。
その後、塗面を流水で洗浄し、自然乾燥後、その塗面の
２０度鏡面反射率（２０°Ｇ値）を測定した。次式によ
って、２０°Ｇ光沢保持率を計算し、その値から耐スリ
キズ性を評価した。

【００６０】

【数１】

【００６１】○：２０°Ｇ光沢保持率３０％以上 △： 〃 １０％以上３０％未満 ×： 〃 １０％未満

【００６２】

【発明の効果】本発明によれば、シロキシ基及びイソシ
アネートよりなる硬化系の樹脂組成物を用いてエアゾ−
ル化することにより、スプレ−適性、垂れ止め性はもと
より、従来のラッカ−タイプのエアゾ−ル塗料では得ら
れなかった仕上り性、耐候性などの塗膜性能に優れたエ
アゾ−ル塗料組成物を得ることができ、さらに該硬化系
にアルコキシシリル基を導入することにより耐酸性、硬
化性等に優れたエアゾ−ル塗料組成物を得ることができ
る。また該樹脂組成物に特定のポリイソシアネ−ト化合
物を使用することにより耐スリキズ性にも優れたエアゾ
−ル塗料組成物が得られる。本発明組成物は、家庭用、
工業用等の広い分野で塗膜の補修用として使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奴間 伸茂 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記樹脂組成物と有機溶剤を配合して
   なる塗料成分と、噴射剤とからなるエアゾ−ル用塗料組
   成物。「（ａ）シロキシ基及びイソシアネ−ト基から選
   ばれる少なくとも１種以上の官能基を含有する樹脂、
   （ｂ）シロキシ基及びイソシアネ−ト基から選ばれ且つ
   樹脂（ａ）の含有する官能基と反応しうる官能基を、少
   なくとも１種以上含有する化合物、（ｃ）シロキシ基解
   離触媒を必須成分とする樹脂組成物」
2. 【請求項２】 上記樹脂組成物が、（ａ）及び（ｂ）
   成分のどちらか一方又は両方にさらにアルコキシシリル
   基を含有してなる樹脂組成物である請求項１記載の組成
   物。
3. 【請求項３】 上記樹脂組成物が、（ａ）成分として
   シロキシ基を１分子中に２個以上含有する樹脂、（ｂ）
   成分としてポリイソシアネ−ト化合物からなる請求項１
   又は２記載の組成物。
4. 【請求項４】 （ｂ）成分が、ジイソシアネ−ト化合
   物とポリカプロラクトンジオ−ル及び／又はトリオ−ル
   とを反応させてなるポリイソシアネ−ト化合物である請
   求項３記載の組成物。