JPH0894806A - 光学機能性フィルム及びその製造方法 - Google Patents
光学機能性フィルム及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH0894806A JPH0894806A JP6258779A JP25877994A JPH0894806A JP H0894806 A JPH0894806 A JP H0894806A JP 6258779 A JP6258779 A JP 6258779A JP 25877994 A JP25877994 A JP 25877994A JP H0894806 A JPH0894806 A JP H0894806A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- refractive index
- film
- weight
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
た光学機能性フィルムの製造において、光学機能性フィ
ルムに形成される低屈折率層を、十分な薄膜とし、十分
な耐擦傷性を持ち、屈折率を十分に低い値とし、十分な
透明とした光学機能性フィルム及びその製造方法を提供
する。 【構成】 本発明のタイプIの光学機能性フィルムは、
透明基材フィルム1上に、1層以上からなる他の層2を
介して、フッ化ビニリデン30〜90重量%及びヘキサ
フルオロプロピレン5〜50重量%を含有するモノマー
組成物が共重合されてなるフッ素含有割合が60〜70
重量%であるフッ素含有共重合体100重量部と、エチ
レン性不飽和基を含する重合性化合物30〜150重量
部からなる溶剤溶解性の樹脂組成物が塗布により、膜厚
200nm以下の薄膜であって且つ耐擦傷性が付与され
た屈折率1.60未満、好ましくは1.45以下の低屈
折率層3が形成されている。他の層2のうち、低屈折率
層3に直接接する層は、低屈折率層3の屈折率よりも高
い屈折率を有する。
Description
り形成できる樹脂を用いて、最表面に低屈折率層を形成
した光学機能性フィルム及びその製造方法に関する。特
に、本発明の光学機能性フィルムは反射防止機能を有
し、該光学機能性フィルムは偏光板、液晶表示装置に有
用である。
反射防止効果等の特定の性質を有する機能性超微粒子が
分散された透明樹脂組成物を透明プラスチック基材フィ
ルムに塗布して機能性塗膜を形成することにより、紫外
線遮断性、帯電防止性又は反射防止性等の機能が付与さ
れた透明機能性フィルムを製造することが知られてい
る。特に、反射防止フィルム等の光学機能性フィルムに
おいては、最表面層には低屈折率層を設けることが従来
行われている。
のような技術があった。すなわち、ガラスやプラスチッ
ク表面に反射防止塗料を塗布する方法、ガラス等の透明
基板の表面に膜厚0.1μm程度のMgF2 等の極薄膜
や金属蒸着膜を設ける方法、プラスチックレンズ等のプ
ラスチック表面に電離放射線硬化型樹脂を塗工し、その
上に蒸着によりSiO2 やMgF2 の膜を形成する方
法、電離放射線硬化型樹脂の硬化膜上に低屈折率の塗膜
を形成する方法があった。
程度のMgF2 の薄膜をさらに説明する。入射光が薄膜
に垂直に入射する場合に、特定の波長をλ0 とし、この
波長に対する反射防止膜の屈折率をn0 、反射防止膜の
厚みをh、および基板の屈折率をng とすると、反射防
止膜が光の反射を100%防止し、光を100%透過す
るための条件は、次の式(1)および式(2)の関係を
満たすことが必要であることは既に知られている(サイ
エンスライブラリ 物理学=9「光学」70〜72頁、
昭和55年,株式会社サイエンス社発行)。
折率n0 =1.38、入射光の波長λ0 =5500Å
(基準)と既に知られているので、これらの値を前記式
(2)に代入すると、反射防止膜の厚みhは約0.1μ
mが最適であると計算される。
%防止するためには、上層塗膜の屈折率がその下層塗膜
の屈折率の約平方根の値になるような材料を選択すれば
よいことが分かり、このような原理を利用して、上層塗
膜の屈折率を、その下層塗膜の屈折率よりも若干低い値
として光の反射防止を行なうことが従来行なわれてい
た。
光学機能性フィルムの最表面に、樹脂の塗布により低屈
折率層を設ける場合には、前記条件を満たすような十分
に薄い薄膜を形成することが困難であり、得られた低屈
折率層の塗膜は耐擦傷性が十分でなく、しかも、十分に
低い低屈折率とすること、十分な透明度とすることは困
難であり、これら全ての条件を満足するものは従来存在
していなかった。
折率層を形成した光学機能性フィルムの製造において、
その低屈折率層を十分な薄膜とすることができ、十分な
耐擦傷性を持ち、その屈折率を十分に低い値とすること
ができ、得られる光学機能性フィルムを十分な透明とす
ることができる光学機能性フィルム及びその製造方法を
提供することを目的とする。
は、タイプIとタイプIIがある。
は、透明基材フィルム上に、1層以上からなる他の層を
介して、フッ化ビニリデン30〜90重量%及びヘキサ
フルオロプロピレン5〜50重量%を含有するモノマー
組成物が共重合されてなるフッ素含有割合が60〜70
重量%であるフッ素含有共重合体100重量部と、エチ
レン性不飽和基を有する重合性化合物30〜150重量
部からなる樹脂組成物を用いて、膜厚200nm以下の
薄膜であって且つ耐擦傷性が付与された屈折率1.60
未満の低屈折率層が形成されており、前記他の層のう
ち、前記低屈折率層に直接接する層は、前記低屈折率層
の屈折率よりも高い屈折率を有することを特徴とする。
ルムは、前記本発明のタイプIの光学機能性フィルムに
おける、他の層のうち、低屈折率層に直接接する層が、
該低屈折率層との界面から該他の層の内部にかけて屈折
率1.60以上の微粒子が極在化して固定されているこ
とを特徴とする。本発明のタイプIIの光学機能性フィル
ムは、上記特徴に加えて、前記微粒子が極在化して固定
されていない部分の他の層の屈折率は、透明基材フィル
ムの屈折率よりも高い屈折率であることが望ましい。
びタイプIIにおいては、低屈折率層が、フッ化ビニリデ
ン30〜90重量%及びヘキサフルオロプロピレン5〜
50重量%を含有するモノマー組成物が共重合されてな
るフッ素含有割合が60〜70重量%であるフッ素含有
共重合体100重量部と、エチレン性不飽和基を有する
重合性化合物30〜150重量部からなる樹脂組成物を
用いて形成されているので、特に、そのフッ素含有共重
合体中においてヘキサフルオロプロピレン5〜50重量
%のモノマー成分を含んでいるので、この樹脂組成物の
塗布により形成される低屈折率層において1.45以下
の低屈折率を実現することができ、また、特に、そのフ
ッ素含有共重合体中においてフッ化ビニリデン30〜9
0重量%のモノマー成分を含んでいるため、得られる樹
脂組成物の溶剤溶解性が増し、塗布適性が良好となり、
その膜厚を反射防止に適した200nm以下の薄膜とす
ることができる。さらに、塗布される樹脂組成物中に、
エチレン性不飽和基を有する重合性化合物30〜150
重量部が含まれているため、得られる塗膜は耐擦傷性の
機械的強度の優れたものとなる。また、各樹脂成分は透
明性が高いため、これらの成分を含有した樹脂組成物を
用いて形成された低屈折率層は、透明性に優れている。
ルムの断面図である。その光学機能性フィルムは、透明
基材フィルム1上に、主として樹脂からなる他の層2が
塗布により形成されており、さらに、この他の層2の上
に、前記した低屈折率層用の溶剤溶解性の樹脂組成物が
塗布されて、膜厚200nm以下の薄膜の屈折率1.6
0未満(好ましくは1.45以下)の低屈折率層3を形
成している。
は、接する空気から光学機能性フィルムの内部に至るま
で、空気層(屈折率1.0)、低屈折率層3(屈折率
1.60未満、好ましくは、1.45以下)、他の層2
(屈折率1.60以上)、透明基材フィルム1(他の層
2より低い屈折率)となっているので、効率のよい反射
防止を行うことができる。他の層2の屈折率が透明基材
フィルム1の屈折率よりも高く構成されることが望まし
く、このような場合には、透明基材フィルム1と他の層
2との間の界面における反射を防止する効果がさらに付
加される。
能性フィルムの断面図を示す。図2及び図3の光学機能
性フィルムは、図1の本発明のタイプIの光学機能性フ
ィルムにおいて、透明基材フィルム1上に塗布された他
の層2の表面から内部にかけて形成された微粒子層4が
存在している点において相違しており、その他の構成は
本発明のタイプIの光学機能性フィルムと同じである。
本発明のタイプIIの光学機能性フィルムにおいて、微粒
子層4は、各微粒子7自身の結着力により、或いは微粒
子7が完全に埋没されない程度の量のバインダー樹脂の
結着力により相互に結着されて形成されている。図2
は、特に、微粒子層4が他の層2中に完全に埋没されて
いる場合であり、図3は、特に、微粒子層4が他の層2
に完全に埋没されておらず、その一部が露出している場
合である。
は、その機能は前記のタイプIとほぼ同様であるが、微
粒子層4が挿入されているので、微粒子7を樹脂中に均
一に分散させるよりも微粒子7の機能を高めることがで
き、また、微粒子層4を極在化して固定させているの
で、特に微粒子7として高屈折率微粒子を使用し、低屈
折率層3と接する周辺に極在化させたときには、反射防
止効果が高まる利点がある。
性フィルムの最表面には、微細な凹凸が形成されていて
もよく、このような場合には、光学機能性フィルムに、
反射防止効果及び防眩効果をさらに高める機能が付与さ
れる。
の低屈折率層に使用される樹脂組成物について、次に詳
述する。
樹脂組成物は、フッ化ビニリデン30〜90重量%及び
ヘキサフルオロプロピレン5〜50重量%を含有するモ
ノマー組成物が共重合されてなるフッ素含有割合が60
〜70重量%であるフッ素含有共重合体100重量部
と、エチレン性不飽和基を有する重合性化合物30〜1
50重量部からなる樹脂組成物であることを特徴とす
る。この樹脂組成物を用いて、膜厚200nm以下の薄
膜であって且つ耐擦傷性が付与された屈折率1.60未
満(好ましくは1.45以下)の低屈折率層を形成す
る。
有共重合体は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロ
ピレンとを含有するモノマー組成物を共重合することに
よって得られる共重合体であり、当該モノマー組成物に
おける各成分の割合は、フッ化ビニリデンが30〜90
重量%、好ましくは40〜80重量%、特に好ましくは
40〜70重量%であり、またヘキサフルオロプロピレ
ンが5〜50重量%、好ましくは10〜50重量%、特
に好ましくは15〜45重量%である。このモノマー組
成物は、さらにテトラフルオロエチレンを0〜40重量
%、好ましくは0〜35重量%、特に好ましくは10〜
30重量%含有するものであってもよい。
のモノマー組成物は、本発明の目的および効果が損なわ
れない範囲において、他の共重合成分が、例えば、20
重量%以下、好ましくは10重量%以下の範囲で含有さ
れたものであってもよい。ここに、当該他の共重合成分
の具体例としては、例えばフルオロエチレン、トリフル
オロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、1,2−
ジクロロ−1,2−ジフルオロエチレン、2−ブロモ−
3,3,3−トリフルオロエチレン、3−ブロモ−3,
3−ジフルオロプロピレン、3,3,3−トリフルオロ
プロピレン、1,1,2−トリクロロ−3,3,3−ト
リフルオロプロピレン、α−トリフルオロメタクリル酸
などのフッ素原子を含有する重合性モノマーを挙げるこ
とができる。
ッ素含有共重合体は、そのフッ素含有割合が60〜70
重量%であることが必要であり、好ましいフッ素含有割
合は62〜70重量%、特に好ましくは64〜68重量
%である。
素含有割合が上述の特定の範囲であることにより、後述
の溶剤に対して良好な溶解性を有する。また、本発明の
光学機能性フィルムに使用されるフッ素系樹脂組成物
は、このようなフッ素含有共重合体を成分として含有す
ることにより、種々の基材に対して優れた密着性を有
し、高い透明性と低い屈折率を有すると共に十分に優れ
た機械的強度を有する薄膜を形成するので、基材の表面
の耐傷性などの機械的特性を十分に高いものとすること
ができ、反射防止膜形成にきわめて好適である。
ポリスチレン換算数平均分子量で5000〜20000
0、特に10000〜100000であることが好まし
い。このような大きさの分子量を有するフッ素含有共重
合体を用いることにより、得られるフッ素系樹脂組成物
の粘度が好適な大きさとなり、従って、確実に好適な塗
布性を有するフッ素系樹脂組成物とすることができる。
の屈折率が1.45以下、特に1.42以下、さらに
1.40以下であるものが好ましい。屈折率が1.45
を越えるフッ素含有共重合体を用いた場合には、得られ
るフッ素系塗料により形成される薄膜が反射防止効果の
小さいものとなり、十分に良好な反射防止膜を形成する
ことができない場合が生ずる。
は、光重合開始剤の存在下または非存在下で活性エネル
ギー線が照射されることにより、または熱重合開始剤の
存在下で加熱されることにより、付加重合を生ずるエチ
レン性不飽和基を有する化合物である。
は、例えば次の(a)〜(v)に挙げるものを使用する
ことができる。
−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルス
チレン、p−tert−ブチルスチレン、ジビニルベン
ゼン、ジイソプロペニルベンゼン、o−クロロスチレ
ン、m−クロロスチレン、p−クロロスチレン、1、1
−ジフェニルスチレン、p−メトキシスチレン、N,N
−ジメチル−p−アミノスチレン、N,N−ジエチル−
p−アミノスチレン、ビニルピリジンなどの芳香族ビニ
ル化合物類; (b)(メタ)アクリロニトリル、α−クロロアクリロ
ニトリル、α−クロロメチルアクリロニトリル、α−メ
トキシアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリ
ル、クロトン酸ニトリル、ケイ皮酸ニトリル、イタコン
酸ジニトリル、マレイン酸ジニトリル、フマル酸ジニト
リルなどの不飽和ニトリル類; (c)メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)ア
クリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソ
プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)ア
クリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、sec
−ブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メ
タ)アクリレート、n−アミル(メタ)アクリレート、
n−オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシ
ル−(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレ
ート、ステアリル(メタ)アクリレート、2−メトキシ
エチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メ
タ)アクリレート、2−(n−プロポキシ)エチル(メ
タ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸エステル
類; (d)2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリ
レート、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル
(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロブチル)エ
チル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロヘキシ
ル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロ
オクチル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフ
ルオロデシル)エチル(メタ)アクリレートなどのフッ
素含有(メタ)アクリル酸エステル類; (e)クロトン酸メチル、クロトン酸エチル、クロトン
酸プロピル、クロトン酸ブチル、ケイ皮酸メチル、ケイ
皮酸エチル、ケイ皮酸プロピル、ケイ皮酸ブチル、イタ
コン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、マレイン酸ジメ
チル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル
酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸エステル類; (f)2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2
−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒド
ロキシプロピル(メタ)アクリレートなどの水酸基含有
(メタ)アクリル酸エステル類; (g)ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ールなどのポリアルキレングリコールの(メタ)アクリ
ル酸モノエステル類; (h)シアノエチル(メタ)アクリレート、シアノプロ
ピル(メタ)アクリレートなどのシアノ基含有(メタ)
アクリル酸エステル類; (i)2−フェノキシエチル(メタ)アクリレート、2
−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、3−フェ
ノキシプロピル(メタ)アクリレートなどの(メタ)ア
クリル酸アリーロキシアルキルエステル類; (j)メトキシポリエチレングリコール、エトキシポリ
エチレングリコール、メトキシポリプロピレングリコー
ル、エトキシポリプロピレングリコールなどのアルコキ
シポリアルキレングリコールの(メタ)アクリル酸モノ
エステル類; (k)フェノキシポリエチレングリコール、フェノキシ
ポリプロピレングリコールなどのアリーロキシポリアル
キレングリコールの(メタ)アクリル酸モノエステル
類; (l)エチレングリコール、プロピレングリコール、
1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオールなどのアルキレングリコール
の(メタ)アクリル酸ジエステル類; (m)ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ールなどのポリアルキレングリコール(アルキレングリ
コール単位数が例えば2〜23のもの)の(メタ)アク
リル酸ジエステル、両末端ヒドロキシポリブタジエン、
両末端ヒドロキシポリイソプレン、両末端ヒドロキシブ
タジエン−アクリロニトリル共重合体、両末端ヒドロキ
シポリカプロラクトンなどの両末端に水酸基を有する重
合体の(メタ)アクリル酸ジエステル類; (n)グリセリン、1,2,4−ブタントリオール、ト
リメチロールアルカン(アルカンの炭素数は例えば1〜
3である。)、テトラメチロールアルカン(アルカンの
炭素数は例えば1〜3である。)、ペンタエリスリトー
ルの如き3価以上の多価アルコールの(メタ)アクリル
酸ジエステル、(メタ)アクリル酸トリエステルまたは
(メタ)アクリル酸テトラエステルなどの(メタ)アク
リル酸オリゴエステル類; (o)3価以上の多価アルコールのポリアルキレングリ
コール付加物の(メタ)アクリル酸トリエステルまたは
(メタ)アクリル酸テトラエステルなどの(メタ)アク
リル酸オリゴエステル類; (p)1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−ベン
ゼンジオール、1,4−ジヒドロキシエチルベンゼンな
どの環式多価アルコールの(メタ)アクリル酸オリゴエ
ステル類; (q)ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ
(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレー
ト、アルキド樹脂(メタ)アクリレート、シリコーン樹
脂(メタ)アクリレート、スピラン樹脂(メタ)アクリ
レートなどの(メタ)アクリル酸オリゴエステルプレポ
リマー類; (r)(メタ)アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イ
タコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸などの不飽和
カルボン酸類; (s)イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン
酸、メサコン酸の如き不飽和多価カルボン酸のモノメチ
ルエステル、モノエチルエステル、モノプロピルエステ
ル、モノブチルエステル、モノヘキシルエステル、モノ
オクチルエステルなどの遊離カルボキシル基含有エステ
ル類; (t)イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン
酸、メサコン酸の如き不飽和多価カルボン酸のジメチル
エステル、ジエチルエステル、ジプロピルエステル、ジ
ブチルエステル、ジヘキシルエステル、ジオクチルエス
テルなどの多価エステル類; (u)(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシメチル
(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシエチ
ル)(メタ)アクリルアミド、N,N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N,N’−メ
チレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−エチレ
ンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−ヘキサメチ
レンビス(メタ)アクリルアミド、クロトン酸アミド、
ケイ皮酸アミドなどの不飽和アミド類; (v)酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、
ビバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸
ビニル、ステアリン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエ
ステル類。
チレン性不飽和基を1分子中に3以上、特に4以上、さ
らには4〜15含有するものである。このような重合性
化合物の具体例としては、トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メ
タ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)ア
クリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)ア
クリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテト
ラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペン
タ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリス
リトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン
変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレー
ト、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレ
ート、「U−15HA」(商品名、新中村化学社製)な
どを挙げることができる。
エリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタ(メタ)アクリレート、及びカプロ
ラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)ア
クリレートが特に好ましい。
基を1分子中に3個以上含有するものである場合には、
得られるフッ素系樹脂組成物は、特に、基材に対する密
着性および基材の表面の耐傷性などの機械的特性がきわ
めて良好な薄膜を形成するものとなる。
合体100重量部に対して30〜150重量部、好まし
くは35〜100重量部、特に好ましくは40〜70重
量部である。
と、得られる塗料によって形成される薄膜は、基材に対
する密着性が低いものとなり、一方、使用割合が過大で
あると、形成される薄膜は屈折率の高いものとなって良
好な反射防止効果を得ることが困難となる。
フッ素系樹脂組成物においては、フッ素含有共重合体お
よび重合性化合物を含む重合体形成成分の合計量におけ
るフッ素含有割合が30〜55重量%、特に35〜50
重量%であることが好ましい。このような条件が満足さ
れる場合には、本発明の目的及び効果をさらに十分に達
成する薄膜を確実に形成することができる。フッ素含有
割合が過大であるフッ素系樹脂組成物によって形成され
る薄膜は、基材に対する密着性が低いものとなる傾向と
共に、基材の表面の耐傷性などの機械的特性が若干低下
するものとなり、一方、フッ素含有割合が過小であるフ
ッ素系樹脂組成物により形成される薄膜は、屈折率が大
きいものとなって反射防止効果が低下する傾向が生じ
る。
溶剤は、当該フッ素系樹脂組成物の塗布性及び形成され
る薄膜の基材に対する密着性の点から、760ヘクトパ
スカルの圧力下における沸点が50〜200℃の範囲内
のものが好ましい。
アセトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、メチル
エチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、
ギ酸プロピル、ギ酸イソプロピル、ギ酸ブチル、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、
酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸第二ブチル、酢酸ア
ミル、酢酸イソアミル、酢酸第二アミル、プロピオン酸
メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチ
ル、乳酸メチルなどのケトン類またはカルボン酸エステ
ル類よりなる溶剤を挙げることができる。これらの溶剤
は単一でも2成分以上の混合物でもよく、さらに上記に
例示したもの以外の溶剤を、樹脂組成物の性能が損なわ
れない範囲で加えることもできる。
合性化合物との合計量100重量部に対して、通常20
0〜10000重量部、好ましくは1000〜1000
0重量部、特に好ましくは1200〜4000重量部で
ある。
り、フッ素系樹脂組成物の粘度の大きさを、樹脂組成物
として好ましい塗布性が得られる0.5〜5cps(2
5℃)、特に0.7〜3cps(25℃)の範囲のもの
とすることが容易であり、その結果、当該フッ素系樹脂
組成物により、可視光線の反射防止膜として実用上好適
な均一で塗布ムラのない厚さ100〜200nmの薄膜
を容易に形成することができ、しかも基材に対する密着
性が特に優れた薄膜を形成することができる。
フッ素系樹脂組成物は、含有される重合性化合物のエチ
レン性不飽和基が重合反応することによって硬化するも
のであり、従って、当該樹脂組成物が塗布されて形成さ
れた塗膜に対し、当該重合性化合物を重合反応させる硬
化処理が施されて固体状の薄膜が形成される。
ッ素樹脂系組成物の塗膜に活性エネルギー線を照射する
手段または塗膜を加熱する手段が利用され、これによ
り、本発明が目的とする硬化状態の薄膜を確実にかつ容
易に形成することができるので、実際上きわめて有利で
あり、薄膜形成操作の点においても便利である。
フッ素系樹脂組成物を活性エネルギー線の照射によって
硬化処理する場合において、活性エネルギー線として電
子線を用いるときは、当該フッ素系樹脂組成物には特に
重合開始剤を添加することなしに、所期の硬化処理を行
うことができる。
として、紫外線あるいは可視光線の如き光線を用いる場
合には、当該活性エネルギー線の照射を受けて分解して
例えばラジカルを発生し、それによって重合性化合物の
重合反応を開始させる光重合開始剤がフッ素系樹脂組成
物に添加される。
は、例えばアセトフェノン、アセトフェノンベンジルケ
タール、アントラキノン、1−(4−イソプロピルフェ
ニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オ
ン、カルバゾール、キサントン、4−クロロベンゾフェ
ノン、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、1,1−ジ
メトキシデオキシベンゾイン、3,3’−ジメチル−4
−メトキシベンゾフェノン、チオキサントン、2,2−
ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1−(4−
ドデシルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロ
パン−1−オン、2−メチル−1−〔4−(メチルチ
オ)フェニル〕−2−モルフォリノ−プロパン−1−オ
ン、トリフェニルアミン、2,4,6−トリメチルベン
ゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、1−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2
−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、フルオレ
ノン、フルオレン、ベンズアルデヒド、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾフェ
ノン、ミヒラーケトン、3−メチルアセトフェノン、
3,3’,4,4’−テトラ(tert−ブチルパーオ
キシカルボニル)ベンゾフェノン(BTTB)、2−
(ジメチルアミノ)−1−〔4−(モルフォリニル)フ
ェニル〕−2−フェニルメチル−1−ブタノン、4−ベ
ンゾイル−4′−メチルジフェニルサルファイド、ベン
ジル、またはBTTBとキサンチン、チオキサンチン、
クマリン、ケトクマリン、その他の色素増感剤との組合
せなどを挙げることができる。
トキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ
−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−
ヒドロキシルシクロヘキシルフェニルケトン、2,4,
6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキ
サイド、2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニ
ル〕−2−モルホリノプロパン−1−オン、2−(ジメ
チルアミノ)−1−〔4−(モルフォリニル)フェニ
ル〕−2−フェニルメチル)−1−ブタノンなどが好ま
しく、さらに好ましくは、1−ヒドロキシルシクロヘキ
シルフェニルケトン、2−メチル−1−〔4−(メチル
チオ)フェニル〕−2−モルホリノプロパン−1−オ
ン、2−(ジメチルアミノ)−1−〔4−(モルフォリ
ニル)フェニル〕−2−フェニルメチル)−1−ブタノ
ンなどを挙げることができる。
される場合には、加熱により例えばラジカルを発生して
重合性化合物の重合を開始させる熱重合開始剤がフッ素
系樹脂組成物に添加される。
ンゾイルパーオキサイド、tert−ブチル−オキシベ
ンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル、アセチルパ
ーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、tert−ブ
チルパーアセテート、クミルパーオキサイド、tert
−ブチルパーオキサイド、tert−ブチルハイドロパ
ーオキサイド、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル
バレロニトリル)、2,2’−アゾビス(4−メトキシ
−2,4−ジメチルバレロニトリル)などを挙げること
ができる。
フッ素系樹脂組成物における光重合開始剤または熱重合
開始剤の添加量は、フッ素含有共重合体と重合性化合物
との合計100重量部に対し、通常、0.5〜10重量
部、好ましくは1〜8重量部、特に好ましくは2〜7重
量部である。この添加量が10重量部を越えると樹脂組
成物の取り扱い並びに形成される薄膜の機械的強度など
に悪影響を及ぼすことがあり、一方、添加量が0.5重
量部未満では硬化速度が小さいものとなる。
フッ素系樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の目的
および効果が損なわれない範囲において、各種添加剤、
例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールア
ミン、トリエチルアミン、ジエチルアミンなどのアミン
系化合物から成る増感剤もしくは重合促進剤;エポキシ
樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、
ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリエーテル、ポ
リエステル、スチレン−ブタジエンスチレンブロック共
重合体、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、シリコ
ーン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴマーなどの
ポリマーあるいはオリゴマー;フェノチアジン、2,6
−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノールなどの
重合禁止剤;その他にレベリング剤、漏れ性改良剤、界
面活性剤、可塑剤、紫外線吸収剤、シランカップリング
剤、無機充填剤、樹脂粒子、顔料、染料などを配合する
ことができる。
光学機能性フィルムにおいて、透明基材フィルムと低屈
折率層との間の1層以上の他の層において、低屈折率層
と直接接している他の層の屈折率は、低屈折率微粒子の
屈折率よりも高く、かつ透明プラスチック基材フィルム
の屈折率よりも高くすることが好ましい。このような屈
折率を持つ層構成とすることにより、反射防止効果を高
め、他の層と接する層の間の界面の反射を防ぐことがで
きる。この低屈折率層と直接接している他の層の屈折率
は、好ましくは1.60以上である。
おいては、他の層のうち、低屈折率層に直接接する層と
の界面から該他の層の内部にかけて屈折率1.60以上
の微粒子が極在化して固定されているため、微粒子が樹
脂中に分散されている場合に比べ微粒子を多量に使用す
ることなく、少量で微粒子の機能を発現し易いという利
点が生じ、さらに、微粒子が他の層中に埋め込まれてい
るため、他の層の上に微粒子層を形成するよりも、微粒
子と他の層との密着性が良いという効果がある。
ルムにおいて、他の層のうち、微粒子が存在していない
部分の他の層の屈折率は、透明基材フィルムの屈折率よ
りも高い屈折率とすることが、透明基材フィルムと他の
層との間の界面の反射を防止するために好ましい。
かけて極在化して固定されている屈折率1.60以上の
微粒子は、その光学膜厚が、λ/4又はλ/2(450
nm<λ<600nm)であることが反射防止効果を上
げるために好ましい。
率を持つバインダー樹脂を他の層に使用するか、他の層
の屈折率より高い屈折率を持つ高屈折率微粒子を他の層
に添加するか、高屈折率微粒子層を他の層中に極在化さ
せるか、或いはこれらの方法を併用して行う。
方法又は他の層中に極在化させる方法に用いられる高屈
折率の微粒子の例には、例えば、ZnO(屈折率1.9
0)、TiO2 (屈折率2.3〜2.7)、CeO
2 (屈折率1.95)、Sb2 O5 (屈折率1.7
1)、SnO2 、ITO(屈折率1.95)、Y2 O3
(屈折率1.87)、La2 O3 (屈折率1.95)、
ZrO2 (屈折率2.05)、Al2 O3 (屈折率1.
63)等が挙げられる。
TiO2 、CeO2 、Sb2 O5 等を用いることによ
り、本発明の光学機能性フィルムにUV遮蔽効果がさら
に付与されるので好ましい。また、アンチモンがドープ
されたSnO2 或いはITOを用いることにより、電子
伝導性が向上し、帯電防止効果によるホコリの付着防
止、或いは本発明の光学機能性フィルムをCRTに用い
た場合の電磁波シールド効果が得られるので好ましい。
高屈折率微粒子の粒径は、他の層を透明とするためには
400nm以下であることが好ましい。特に、反射防止
性を付与するにはMgF2 やSiO2 等の低屈折率微粒
子やSb2 O5 、ZnO、ITO、SnO2、TiO2
等の高屈折率微粒子が使用される。
nm以下の超微粒子で、紫外線遮断性、導電性、帯電防
止性、反射防止性等の機能を有するものが挙げられる。
面がカップリング剤で疎水化処理されていてもよく、こ
のような疎水化処理により微粒子表面への疎水性基の導
入が行われるので、電離放射線硬化型樹脂に馴染みやす
くなり、電離放射線硬化型樹脂との結合がより強固とな
る。このようなカップリング剤には、シランカップリン
グ剤、チタネート系カップリング剤、アルミナ系カップ
リング剤等が用いられる。そのカップリング剤の添加量
は0(0を含まず)〜30重量部、望ましくは0(0を
含まず)〜10重量部である。
活性な場合、予めSiO2 ゾルを添加し、微粒子の表面
をSiO2 でコーティングした後、カップリング剤で処
理してもよい。このようなSiO2 の皮膜処理により、
微粒子の表面に親水性基を多く導入させることができ、
その後のカップリング剤での処理により疎水性基を確実
により多く導入でき、したがって、微粒子が樹脂へさら
に馴染みやすくなり結合性が増す。
芳香環を含む樹脂、F以外のハロゲン化元素、例え
ば、Br、I、Cl等を含む樹脂、S、N、P等の原
子を含む樹脂等があげられ、これらの少なくとも一つの
条件を満足する樹脂が高屈折率となるために望ましい。
前記の樹脂の例には、ポリスチレン等のスチロール系
樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルカルバ
ゾール、ビスフェノールAのポリカーボネート等が挙げ
られる。前記の樹脂の例には、ポリ塩化ビニル、ポリ
テトラブロモビスフェノールAグリシジルエーテル等が
挙げられる。前記の樹脂の例には、ポリビスフェノー
ルSグリシジルエーテル、ポリビニルピリジン等が挙げ
られる。
明性のあるものであればどのような樹脂(例えば、熱可
塑性樹脂、熱硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂)でも
使用することができる。しかしながら、本発明の光学機
能性フィルムにおいて、低屈折率層を形成する樹脂に、
電離放射線硬化型樹脂が混入されているので、他の層の
樹脂に電離放射線硬化型樹脂を使用した場合には、各塗
膜の硬化を電離放射線により同時に硬化できるという利
点がある。
或いは複数層の他の層のうちある層にハード性能を付与
するためには、層の厚みは0.5μm以上、好ましく
は、3μm以上とすることにより、硬度を維持すること
ができ、ハード性能を付与することができる。
与する」とは、JIS K5400で示される鉛筆硬度
試験で、H以上の硬度を与えることをいう。
に、そのバインダー樹脂には、反応硬化型樹脂、即ち、
熱硬化型樹脂及び/又は電離放射線硬化型樹脂を使用す
ることが好ましい。前記熱硬化型樹脂には、フェノール
樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹
脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メ
ラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹
脂等が使用され、これらの樹脂に必要に応じて、架橋
剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調
整剤等を加えて使用する。
は、アクリレート系の官能基を有するもの、例えば、比
較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、
アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッ
ド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、
ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能
化合物の(メタ)アクリレート等のオリゴマーまたはプ
レポリマーおよび反応性希釈剤としてエチル(メタ)ア
クリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ス
チレン、メチルスチレン、N−ビニルピロリドン等の単
官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、トリメチ
ロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジ
オール(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メ
タ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メ
タ)アクリレート、1、6−ヘキサンジオールジ(メ
タ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)
アクリレート等を比較的多量に含有するものが使用でき
る。
とポリウレタンアクリレートの混合物が用いられる。そ
の理由は、ポリエステルアクリレートは塗膜が非常に硬
くてハードコートを得るのに適しているが、ポリエステ
ルアクリレート単独ではその塗膜は衝撃性が低く、脆く
なるので、塗膜に耐衝撃性及び柔軟性を与えるためにポ
リウレタンアクリレートを併用する。ポリエステルアク
リレート100重量部に対するポリウレタンアクリレー
トの配合割合は30重量部以下とする。この値を越える
と塗膜が柔らかすぎてハード性がなくなってしまうから
である。
物を紫外線硬化型樹脂組成物とするには、この中に光重
合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン
類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシ
ムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、
チオキサントン類や、光増感剤としてn−ブチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリーn−ブチルホスフィン等
を混合して用いることができる。特に本発明では、オリ
ゴマーとしてウレタンアクリレート、モノマーとしてジ
ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等を
混合するのが好ましい。
は、電離放射線硬化型樹脂100重量部に対し溶剤乾燥
型樹脂を10重量部以上100重量部以下含ませてもよ
い。前記溶剤乾燥型樹脂には、主として熱可塑性樹脂が
用いられる。電離放射線硬化型樹脂に添加する溶剤乾燥
型熱可塑性樹脂の種類は通常用いられるものが使用され
るが、特に、電離放射線硬化型樹脂にポリエステルアク
リレートとポリウレタンアクリレートの混合物を使用し
た場合には、使用する溶剤乾燥型樹脂にはポリメタクリ
ル酸メチルアクリレート又はポリメタクリル酸ブチルア
クリレートが塗膜の硬度を高く保つことができる。しか
も、この場合、主たる電離放射線硬化型樹脂との屈折率
が近いので塗膜の透明性を損なわず、透明性、特に、低
ヘイズ値、高透過率、また相溶性の点において有利であ
る。
アセチルセルロース等のセルロース系樹脂を用いるとき
には、電離放射線硬化型樹脂に含ませる溶剤乾燥型樹脂
には、ニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロ
ースアセテートプロピオネート、エチルヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース系樹脂が塗膜の密着性及び
透明性の点で有利である。
媒としてトルエンを使用した場合、透明基材フィルムで
あるトリアセチルセルロースの非溶解性の溶剤であるト
ルエンを用いるにもかかわらず、透明基材フィルムにこ
の溶剤乾燥型樹脂を含む樹脂組成物の塗布を行っても、
透明基材フィルムと塗膜樹脂との密着性を良好にするこ
とができ、しかもこのトルエンは、透明基材フィルムで
あるトリアセチルセルロースを溶解しないので、透明プ
ラスチック基材フィルムの表面は白化せず、透明性が保
たれる利点があるからである。
硬化型樹脂が使用される場合には、その硬化方法は通常
の電離放射線硬化型樹脂の硬化方法、即ち、電子線また
は紫外線の照射によって硬化することができる。例え
ば、電子線硬化の場合にはコックロフトワルトン型、バ
ンデグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線
型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器
から放出される50〜1000KeV、好ましくは10
0〜300KeVのエネルギーを有する電子線等が使用
され、紫外線硬化の場合には超高圧水銀灯、高圧水銀
灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メ
タルハライドランプ等の光線から発する紫外線等が利用
できる。
ップリング剤によりその表面に疎水性が付与されていて
もよい。
つの層は、透明基材フィルムと接する接着剤層としても
よい。
は、微粒子のゾル自体又は微粒子のゾルにバインダー樹
脂を含有させたものを塗布して形成する。例えば、工程
紙上に微粒子層を形成する場合には、バインダー樹脂を
使用しなくても、微粒子自身の持つ結着作用により形成
することができるが、その結着作用が弱いような場合に
は必要に応じて、バインダー樹脂を混合使用してもよ
い。そのバインダー樹脂の量は、微粒子がバインダー樹
脂中に完全に埋没されない程度の量とすることが、微粒
子の表面が露出された状態で微粒子相互が結着されるの
で、微粒子の機能性を発現するのに、特に、反射防止膜
に利用する場合に好ましい。
樹脂、熱可塑性樹脂、電離放射線硬化型樹脂等の一般的
なものが用いられるが、本発明における低屈折率層に電
離放射線硬化型樹脂が含まれているので、この低屈折率
層との密着性を考慮すると電離放射線硬化型樹脂が望ま
しく、その電離放射線硬化型樹脂は溶剤乾燥半硬化型樹
脂であることが望ましい。また、このようなバインダー
樹脂に着色剤を混入してもよい。
ィルムの透明基材フィルムに適した材料は、透明性のあ
るフィルムであればよく、例えば、トリアセチルセルロ
ースフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、アセテ
ートブチレートセルロースフィルム、ポリエーテルサル
ホンフィルム、ポリアクリル系樹脂フィルム、ポリウレ
タン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテ
ルフィルム、トリメチルペンテンフィルム、ポリエーテ
ルケトンフィルム、(メタ)アクリロニトリルフィルム
等が使用できるが、特に、トリアセチルセルロースフィ
ルム、及び一軸延伸ポリエステルが透明性に優れ、光学
的に異方性が無い点で好適に用いられる。その厚みは、
通常は8μm〜1000μm程度のものが好適に用いら
れる。
前記タイプIの光学機能性フィルムについての製造方法
には、次の5つの製造方法が挙げられる。
番目の製造方法は、(1)透明基材フィルム上に、直接
又は他の層を介して、(2)樹脂組成物の屈折率が、最
終製品としての光学機能性フィルムの層構成における該
樹脂組成物を使用する層の下層に直接接する層の屈折率
よりも、高い樹脂組成物を塗工して塗膜を形成し、
(3)得られた塗膜に加熱処理及び/又は電離放射線処
理を行って該塗膜をフルキュアー又はハーフキュアー
し、(4)得られたフルキュアー又はハーフキュアーさ
れた塗膜上に、フッ化ビニリデン30〜90重量%及び
ヘキサフルオロプロピレン5〜50重量%を含有するモ
ノマー組成物が共重合されてなるフッ素含有割合が60
〜70重量%であるフッ素含有共重合体100重量部
と、エチレン性不飽和基を有する重合性化合物30〜1
50重量部からなる樹脂組成物の溶剤混合物を塗布し、
溶剤を乾燥させて膜厚200nm以下の薄膜であって且
つ屈折率1.60未満(好ましくは1.45以下)の塗
膜を形成し、(5)前記溶剤を乾燥させた塗膜に、加熱
処理及び/又は電離放射線処理を行って該塗膜を他の塗
膜を含めてフルキュアーさせることを特徴とする。
の、一番目の製造方法を示すフロー図である。図4
(a)は、透明基材フィルム1上に、接着剤層、機能性
材料を含んだ層等を介すか、介さずして、他の層2を形
成した状態である。図4(b)は、他の層2の塗膜に加
熱処理及び/又は電離放射線処理を行って該塗膜をフル
キュアー又はハーフキュアーする状態を示す。図4
(c)は、他の層2上に本発明に使用される低屈折率層
用樹脂組成物を塗布して低屈折率層3を形成した状態を
示す。図4(d)は、溶剤を乾燥させた塗膜に、加熱処
理及び/又は電離放射線処理を行って該塗膜を他の層2
の塗膜を含めてフルキュアーする状態を示す。
番目の製造方法は、透明基材フィルムと他の層との接着
に接着剤を使用する方法であり、(1)工程紙上に、樹
脂組成物の屈折率が、最終製品としての光学機能性フィ
ルムの層構成における該樹脂組成物を使用する層の下層
に直接接する層の屈折率よりも、高い樹脂組成物を塗工
して塗膜を形成し、(2)前記工程で得られた塗膜に加
熱処理及び/又は電離放射線処理を行って該塗膜をハー
フキュアー又はフルキュアーさせ、(3)得られたハー
フキュアー又はフルキュアーされた塗膜上又は透明基材
フィルム上の何れか一方に接着剤層を形成し、(4)前
記接着剤層を介して、工程紙上の塗膜側を内側にして工
程紙と透明基材フィルムをラミネートした後、該工程紙
を剥離し、(5)前記透明基材フィルム上に形成された
ハーフキュアー又はフルキュアーされた塗膜上に、フッ
化ビニリデン30〜90重量%及びヘキサフルオロプロ
ピレン5〜50重量%を含有するモノマー組成物が共重
合されてなるフッ素含有割合が60〜70重量%である
フッ素含有共重合体100重量部と、エチレン性不飽和
基を有する重合性化合物30〜150重量部からなる樹
脂組成物の溶剤混合物を塗布し、溶剤を乾燥させて膜厚
200nm以下の薄膜であって且つ屈折率1.60未満
(好ましくは1.45以下)の塗膜を形成し、(6)前
記溶剤を乾燥させた塗膜に、加熱処理及び/又は電離放
射線処理を行って該塗膜を他の塗膜を含めてフルキュア
ーさせることを特徴とする。
ムの、二番目の製造方法のフロー図である。図5(a)
は、工程紙5上に、樹脂組成物の屈折率が、最終製品と
しての光学機能性フィルムの層構成における該樹脂組成
物を使用する層の下層に直接接する層の屈折率よりも、
高い樹脂組成物を塗工して、他の層2の塗膜を形成した
状態である。図5(b)は、他の層2の塗膜に加熱処理
及び/又は電離放射線処理を行って該塗膜を完全に硬化
させた状態を示す。図5(c)は、他の層2側或いは透
明基材フィルム1側の何れかに接着剤層6を設け、接着
剤層6を介して工程紙5上の他の層2と透明基材フィル
ム1をラミネートしている状態を示す。図5(d)は、
ラミネート物から工程紙5を剥離している状態を示す。
図5(e)は、他の層2上にさらに本発明に使用される
低屈折率層用樹脂組成物を塗布して低屈折率層3の塗膜
を設け、加熱処理及び/又は電離放射線処理を行って該
塗膜を他の層2の塗膜を含めてフルキュアーしている状
態を示す。
番目の製造方法は、透明基材フィルムと他の層との接着
に接着剤を使用しない方法であり、(1)工程紙上に、
樹脂組成物の屈折率が、最終製品としての光学機能性フ
ィルムの層構成における該樹脂組成物を使用する層の下
層に直接接する層の屈折率よりも、高い樹脂組成物を塗
工して塗膜を形成し、(2)一方、透明基材フィルムを
用意し、前記工程紙上の塗膜側を内側にして工程紙と透
明基材フィルムをラミネートし、(3)得られたラミネ
ート物をハーフキュアー又はフルキュアーさせた後、前
記工程紙を剥離し、(4)前記透明基材フィルム上に形
成されたハーフキュアー又はフルキュアーされた塗膜上
に、フッ化ビニリデン30〜90重量%及びヘキサフル
オロプロピレン5〜50重量%を含有するモノマー組成
物が共重合されてなるフッ素含有割合が60〜70重量
%であるフッ素含有共重合体100重量部と、エチレン
性不飽和基を有する重合性化合物30〜150重量部か
らなる樹脂組成物の溶剤混合物を塗布し、溶剤を乾燥さ
せて膜厚200nm以下の薄膜であって且つ屈折率1.
60未満の塗膜を形成し、(5)前記溶剤を乾燥させた
塗膜に、加熱処理及び/又は電離放射線処理を行って該
塗膜を他の塗膜を含めてフルキュアーさせることを特徴
とする。
番目の製造方法は、透明基材フィルムと他の層との接着
に接着剤を使用する方法であり、(1)工程紙上に、フ
ッ化ビニリデン30〜90重量%及びヘキサフルオロプ
ロピレン5〜50重量%を含有するモノマー組成物が共
重合されてなるフッ素含有割合が60〜70重量%であ
るフッ素含有共重合体100重量部と、エチレン性不飽
和基を有する重合性化合物30〜150重量部からなる
樹脂組成物の溶剤混合物を塗布し、溶剤を乾燥させて膜
厚200nm以下の薄膜であって且つ屈折率1.60未
満(好ましくは1.45以下)の塗膜を形成し、(2)
得られた塗膜を未硬化状態のまま、又は塗膜を加熱処理
及び/又は電離放射線処理を行って該塗膜をフルキュア
ー又はハーフキュアーさせ、(3)得られた塗膜上に、
樹脂組成物の屈折率が、最終製品としての光学機能性フ
ィルムの層構成における該樹脂組成物を使用する層の下
層に直接接する層の屈折率よりも高い、樹脂組成物を塗
工して塗膜を形成し、(4)前記工程で得られた塗膜に
加熱処理及び/又は電離放射線処理を行って該塗膜を他
の塗膜も含めフルキュアーさせ、(5)工程紙上に形成
されたフルキュアーされた塗膜上、又は別に用意した透
明基材フィルム上の何れか一方に接着剤層を形成し、
(6)前記接着剤層を介して、工程紙上の塗膜側を内側
にして工程紙と透明基材フィルムをラミネートした後、
工程紙を剥離することを特徴とする。
ムの、四番目の製造方法のフロー図である。図6(a)
は、工程紙5上に、本発明に使用される低屈折率層用樹
脂組成物を塗装して、低屈折率層3の塗膜を形成し、塗
膜をフルキュアー又はハーフキュアーしている状態を示
す。図6(b)は、この低屈折率層3上に、バインダー
樹脂と該バインダー樹脂の屈折率よりも高い屈折率を有
する高屈折率微粒子とを含む樹脂組成物であって、且つ
該樹脂組成物の屈折率が最終製品としての光学機能性フ
ィルムの層構成における該樹脂組成物を使用する層の下
層に直接接する層の屈折率よりも高い屈折率を持つ樹脂
組成物を塗工して、他の層2の塗膜を形成し、さらに該
塗膜をフルキュアーしている状態を示す。図6(c)
は、工程紙5上に形成された低屈折率層3及び他の層2
と、透明基材フィルム1とを接着剤層6を介してラミネ
ートした状態を示す。図6(d)は、ラミネート物から
工程紙5を剥離している状態を示す。
番目の製造方法は、透明基材フィルムと他の層との接着
に接着剤を使用しない方法であり、(1)工程紙上に、
フッ化ビニリデン30〜90重量%及びヘキサフルオロ
プロピレン5〜50重量%を含有するモノマー組成物が
共重合されてなるフッ素含有割合が60〜70重量%で
あるフッ素含有共重合体100重量部と、エチレン性不
飽和基を有する重合性化合物30〜150重量部からな
る樹脂組成物の溶剤混合物を塗布し、溶剤を乾燥させて
膜厚200nm以下の薄膜であって且つ屈折率1.60
未満(好ましくは1.45以下)の塗膜を形成し、
(2)得られた塗膜を未硬化状態のまま、又は塗膜を加
熱処理及び/又は電離放射線処理を行って該塗膜をフル
キュアー又はハーフキュアーさせ、(3)得られた塗膜
上に、樹脂組成物の屈折率が最終製品としての光学機能
性フィルムの層構成における該樹脂組成物を使用する層
の下層に直接接する層の屈折率よりも高い樹脂組成物を
塗工して塗膜を形成し、(4)別に透明基材フィルムを
用意し、前記工程紙と前記透明基材フィルムを工程紙上
の塗膜を内側にしてラミネートした後、工程紙を剥離す
ることを特徴とする。
ムについての製造方法には、次の6つの製造方法が挙げ
られる。
の、前記一番目の製造方法は、透明基材フィルムと他の
層との接着に接着剤を使用する方法であり、(1)工程
紙上に、溶剤で希釈した低屈折率樹脂組成物を用いて塗
布し、溶剤を乾燥させて膜厚200nm以下の薄膜であ
って且つ屈折率1.60未満の低屈折率層を形成し、
(2)得られた低屈折率層を未硬化状態のまま、又は低
屈折率層を加熱処理及び/又は電離放射線処理を行って
ハーフキュアー又はフルキュアーさせ、(3)得られた
低屈折率層上に、屈折率1.60以上の微粒子層を光学
膜厚がλ/4又はλ/2(450<λ<600nm)と
なるように形成し、(4)得られた微粒子層上に、樹脂
を主体とする塗膜を形成し、加熱処理及び/又は電離放
射線処理を行って、この塗膜を他の塗膜の硬化も含めて
フルキュアーし、(5)得られた工程紙に形成されたフ
ルキュアーされた樹脂層上に接着剤層を形成するか、又
は別に用意した透明基材フィルムに接着剤層を形成し
て、(6)前記接着剤層を介して、前記工程紙と前記透
明基材フィルムを工程紙上に形成された樹脂層を内側に
してラミネートした後、工程紙を剥離することを特徴と
する。
ィルムの、一番目の製造方法のフロー図である。図7
(a)は、工程紙5上に、本発明で使用される低屈折率
樹脂組成物の薄膜である低屈折率層3が塗布により形成
され、加熱処理及び/又は電離放射線処理を行って該塗
膜をフルキュアー又はハーフキュアーした状態を示す。
図7(b)は、この低屈折率層3上に微粒子7を主体と
した微粒子層4を形成した状態を示す。図7(c)は、
この微粒子層4上に樹脂を塗布して他の層2の塗膜を形
成し、この塗膜をフルキュアーしている状態を示す。図
7(d)は、前記(c)で得られたフィルムの他の層2
側と、透明基材フィルム1とを接着剤層6を介してラミ
ネートした状態を示す。図7(e)は、ラミネート物か
ら工程紙5を剥離している状態を示す。
の、前記二番目の製造方法は、透明基材フィルムと他の
層との接着に接着剤を使用しない方法であり、(1)工
程紙上に、溶剤で希釈した低屈折率樹脂組成物を塗布
し、溶剤を乾燥させて膜厚200nm以下の薄膜であっ
て且つ屈折率1.60未満の低屈折率層を形成し、
(2)得られた低屈折率層を未硬化状態のまま、又は低
屈折率層を加熱処理及び/又は電離放射線処理を行って
ハーフキュアー又はフルキュアーさせ、(3)得られた
低屈折率層上に、屈折率1.60以上の微粒子層を光学
膜厚がλ/4又はλ/2(450<λ<600nm)と
なるように形成し、(4)一方、透明基材フィルム上に
樹脂を主体とする塗膜を形成し、(5)前記工程紙上に
形成された低屈折率層及び微粒子層と、前記透明基材フ
ィルム上の樹脂層が接するように工程紙と透明基材フィ
ルム両者を圧着してラミネートすることにより、微粒子
層を樹脂層中に埋没させるか又は微粒子層の一部を埋没
させ、(6)得られたラミネート物に対して加熱処理及
び/又は電離放射線処理を行って他の塗膜の硬化も含め
てフルキュアーし、次いで工程紙を剥離して低屈折率層
及び高屈折率微粒子層を転写することを特徴とする。
ィルムの、二番目の製造方法のフロー図である。図8
(a)は、工程紙5上に、本発明で使用される低屈折率
樹脂組成物の薄膜である低屈折率層3が塗布により形成
され、加熱処理及び/又は電離放射線処理を行って該塗
膜をフルキュアー又はハーフキュアーした状態を示す。
図8(b)は、この低屈折率層3上に微粒子7を主体と
した微粒子層4を形成した状態を示す。図8(c)は、
透明基材フィルム1を用意し、この透明基材フィルム1
上に樹脂を主体とした塗膜(他の層2)を形成した状態
である。図8(d)は、前記(c)で得られた透明基材
フィルム1上の他の層2側と、工程紙5上の微粒子層4
側とを合わせてラミネートし、他の塗膜2の硬化も含め
てフルキュアーしている状態を示す。微粒子層4は他の
層2中に完全に埋没するか又は微粒子層4の一部が埋没
している。図8(e)は、ラミネート物から工程紙5を
剥離している状態を示す。
の、三番目の製造方法であり、透明基材フィルムと他の
層との接着に接着剤を使用しない方法であり、(1)工
程紙上に、溶剤で希釈した低屈折率樹脂組成物を塗布
し、溶剤を乾燥させて膜厚200nm以下の薄膜であっ
て且つ屈折率1.60未満の低屈折率層を形成し、
(2)得られた低屈折率層を未硬化状態のまま、又は低
屈折率層を加熱処理及び/又は電離放射線処理を行って
ハーフキュアー又はフルキュアーさせ、(3)得られた
低屈折率層上に、屈折率1.60以上の微粒子層を光学
膜厚がλ/4又はλ/2(450<λ<600nm)と
なるように形成し、(4)得られた微粒子層上に、樹脂
を主体とする塗膜を形成し、(5)別に透明基材フィル
ムを用意し、前記工程紙と前記透明基材フィルムを工程
紙上に形成された樹脂層を内側にしてラミネートし、
(6)得られたラミネート物に対して、加熱処理及び/
又は電離放射線処理を行って他の塗膜の硬化も含めてフ
ルキュアーし、次いで工程紙を剥離することを特徴とす
る。
ィルムの、三番目の製造方法のフロー図である。図9
(a)は、工程紙5上に、本発明で使用される低屈折率
樹脂組成物の薄膜である低屈折率層3が塗布により形成
され、加熱処理及び/又は電離放射線処理を行って該塗
膜をフルキュアー又はハーフキュアーした状態を示す。
図9(b)は、この低屈折率層3上に微粒子7を主体と
した微粒子層4を形成した状態を示す。図9(c)は、
この微粒子層4上に樹脂を塗布して樹脂を主体とする他
の層2の塗膜を形成している状態を示し、この塗膜は未
だフルキュアーされていない。図9(d)は、前記
(c)で得られた工程紙5上の他の層2側と、別に用意
した透明基材フィルム1とを合わせてラミネートし、他
の層の硬化も含めてフルキュアーしている状態を示す。
図9(e)は、ラミネート物から工程紙5を剥離してい
る状態を示す。
前記一番目〜三番目の製造方法において使用される低屈
折率樹脂組成物は、フッ化ビニリデン30〜90重量%
及びヘキサフルオロプロピレン5〜50重量%を含有す
るモノマー組成物が共重合されてなるフッ素含有割合が
60〜70重量%であるフッ素含有共重合体100重量
部と、エチレン性不飽和基を有する重合性化合物30〜
150重量部からなる樹脂組成物であることが、屈折率
1.60未満、好ましくは1.45以下の十分に低い屈
折率を実現でき、またその樹脂組成物が溶剤溶解性であ
るので膜厚が200nm以下の十分に薄い薄膜とするこ
とができ、しかもこの低屈折率樹脂組成物により製造さ
れた低屈折率層は耐擦傷性で透明性に優れているので、
特に好適に使用できる。
ムの、四番目の製造方法は、透明基材フィルムと他の層
との接着に接着剤を使用しない方法であり、(1)工程
紙上に、屈折率1.60以上の微粒子層を光学膜厚がλ
/4又はλ/2(450<λ<600nm)となるよう
に形成し、(2)一方、透明基材フィルム上に、樹脂を
主体とする塗膜を形成し、(3)前記工程紙上に形成さ
れた上記微粒子層と、前記透明基材フィルム上に形成さ
れた樹脂層が接するように前記工程紙と前記透明基材フ
ィルムを圧着してラミネートすることにより、微粒子層
を樹脂層中に埋没させるか又は微粒子層の一部を埋没さ
せ、(4)得られたラミネート物に対して加熱処理及び
/又は電離放射線処理を行ってこの塗膜をフルキュアー
又はハーフキュアーし、(5)得られたフルキュアー又
はハーフキュアーされたラミネート物から工程紙を剥離
して微粒子層を透明基材フィルムに転写し、(6)転写
された層上に、フッ化ビニリデン30〜90重量%及び
ヘキサフルオロプロピレン5〜50重量%を含有するモ
ノマー組成物が共重合されてなるフッ素含有割合が60
〜70重量%であるフッ素含有共重合体100重量部
と、エチレン性不飽和基を有する重合性化合物30〜1
50重量部からなる樹脂組成物の溶剤混合物を塗布し、
溶剤を乾燥させて膜厚200nm以下の薄膜であって且
つ屈折率1.60未満(好ましくは1.45以下)の塗
膜を形成し、(7)前記溶剤を乾燥させた塗膜に、加熱
処理及び/又は電離放射線処理を行って該塗膜を他の塗
膜を含めてフルキュアーさせることを特徴とする。
ィルムの、四番目の製造方法のフロー図である。図10
(a)は、工程紙5上に、屈折率1.60以上の微粒子
層4を形成したものを、透明基材フィルム1上に樹脂を
塗布して他の層2が形成された上に、微粒子層4が他の
層2内に埋め込まれるようにして圧着してラミネートし
ようとする状態を示す。図10(b)はラミネートされ
た状態である。図10(b)において、微粒子層4は、
他の層2内に完全に埋没されていてもよく、また、微粒
子層4の一部が他の層2から露出していてもよい。図1
0(c)は、そのラミネート物から工程紙5を剥離して
いる状態である。図10(d)は、微粒子層4の上に、
本発明で使用される低屈折率樹脂組成物の薄膜である低
屈折率層3が塗布により形成された状態を示す。
の、五番目の製造方法は、透明基材フィルムと他の層と
の接着に接着剤を使用する方法であり、(1)工程紙上
に、屈折率1.60以上の微粒子層を光学膜厚がλ/4
又はλ/2(450<λ<600nm)となるように形
成し、(2)得られた工程紙上に形成された前記微粒子
層上に、樹脂を主体とする塗膜を前記微粒子層の膜厚以
上となるように形成して、前記微粒子層を該塗膜中に埋
没させるか又は微粒子層の一部を埋没させ、(3)得ら
れた塗膜に加熱処理及び/又は電離放射線処理を行っ
て、ハーフキュアー又はフルキュアーし、(4)得られ
たハーフキュアー又はフルキュアーされた塗膜上に接着
剤層を形成するか、又は別に用意した透明基材フィルム
に接着剤層を形成し、(5)前記接着剤層を介して、前
記工程紙と前記透明基材フィルムを工程紙上に形成され
た樹脂層を内側にしてラミネートした後、該工程紙を剥
離して樹脂層及び微粒子層を透明基材フィルムに転写
し、(6)転写された層上に、フッ化ビニリデン30〜
90重量%及びヘキサフルオロプロピレン5〜50重量
%を含有するモノマー組成物が共重合されてなるフッ素
含有割合が60〜70重量%であるフッ素含有共重合体
100重量部と、エチレン性不飽和基を有する重合性化
合物30〜150重量部からなる樹脂組成物の溶剤混合
物を塗布し、溶剤を乾燥させて膜厚200nm以下の薄
膜で且つ屈折率1.60未満(好ましくは1.45以
下)の塗膜を形成し、加熱処理及び/又は電離放射線処
理を行って該塗膜を他の塗膜も含めてフルキュアーさせ
ることを特徴とする。
フィルムの、五番目の製造方法のフロー図である。図1
1(a)は、工程紙5上に微粒子層4を形成し、さらに
その上に他の層2を形成し、フルキュアー又はハーフキ
ュアーしている状態を示す。図11(b)は、この工程
紙5上の他の層2側、或いは透明基材フィルム1側の何
れか一方に接着剤層6を形成し、接着剤層6を介して両
フィルムをラミネートした状態を示す。図11(c)
は、接着剤層6のフルキュアー後に工程紙5を剥離して
いる状態を示す。図11(d)は、さらに微粒子層4上
に、本発明で使用される低屈折率層用樹脂組成物の薄膜
である低屈折率層3が塗布により形成され、加熱処理及
び/又は電離放射線処理を行って該塗膜をフルキュアー
された状態を示す。
の、六番目の製造方法は、透明基材フィルムと他の層と
の接着に接着剤を使用しない方法であり、(1)工程紙
上に、屈折率1.60以上の微粒子層を光学膜厚がλ/
4又はλ/2(450<λ<600nm)となるように
形成し、(2)得られた工程紙上に形成された前記微粒
子層上に、樹脂を主体とする塗膜を前記微粒子層の膜厚
以上となるように形成して、前記微粒子層を該塗膜中に
埋没させるか又は微粒子層の一部を埋没させ、(3)別
に透明基材フィルムを用意し、前記工程紙と前記透明基
材フィルムを工程紙上の塗膜を内側にしてラミネート
し、(4)前記ラミネート物に対して加熱処理及び/又
は電離放射線処理を行って該塗膜をハーフキュアー又は
フルキュアーした後、工程紙を剥離して樹脂層及び微粒
子層を透明基材フィルム上に転写し、(5)転写された
層上に、フッ化ビニリデン30〜90重量%及びヘキサ
フルオロプロピレン5〜50重量%を含有するモノマー
組成物が共重合されてなるフッ素含有割合が60〜70
重量%であるフッ素含有共重合体100重量部と、エチ
レン性不飽和基を有する重合性化合物30〜150重量
部からなる樹脂組成物の溶剤混合物を塗布し、溶剤を乾
燥させて膜厚200nm以下の薄膜で且つ屈折率1.6
0未満(好ましくは1.45以下)の塗膜を形成し、加
熱処理及び/又は電離放射線処理を行って該塗膜を他の
塗膜も含めてフルキュアーさせることを特徴とする。
おいて、塗膜を形成した後にハーフキュアーとし、さら
に塗膜を形成する意義は、各塗膜間の密着性を増加させ
るためである。
において、特に、微粒子層が他の層中に完全に埋没して
おらず、微粒子層の一部が他の層から露出している光学
機能性フィルムを製造するためには、他の層に用いる樹
脂の粘度、該樹脂の種類、該樹脂の表面張力、さらに
は、微粒子の粒径、該微粒子の充填率、他の層に用いる
樹脂と微粒子との濡れ性等を考慮することによって、達
成することができる。
高く、或いは塗工時に指触乾燥性(後述)を有するもの
(指触乾燥状態のこと)を選択することにより、微粒子
の一部が露出しやすい。又、その他、該樹脂の表面張力
が低いものを選択するか、微粒子の粒径が小さく、充填
率が高いものを選択することによってもいい。また、該
樹脂と該微粒子を選択するにあたり、濡れ性が悪いもの
を選択することによってもよい。
にシート上にシリコン、フッ素、アクリル−メラミンな
ど離型処理を施したもの、または、未処理のものが使用
される。その表面は平滑でも凹凸を有していてもよく、
凹凸を有している場合、最終製品の表面に凹凸が形成さ
れるので、得られる光学機能性フィルムに、反射防止効
果又は防眩効果を付与することができる。
ルムの製造方法において、ハーフキュアーとは、次の
a.電離放射線硬化型樹脂半架橋型ハーフキュアー、
b.電離放射線硬化型樹脂・熱硬化型樹脂(又は熱可塑
性樹脂)ブレンド型ハーフキュアー、及びc.溶剤乾燥
型・ハーフキュア型複合ハーフキュアーが挙げられる。
キュアー 通常の電離放射線硬化型樹脂を用いて塗布し、塗膜に紫
外線又は電子線等の電離放射線の照射条件を調整して半
架橋を行うことにより形成されるハーフキュアーの状態
をいう。
(又は熱可塑性樹脂)ブレンド型ハーフキュアー 電離放射線硬化型樹脂に、熱硬化型樹脂又は熱可塑性樹
脂を混合して樹脂組成物を塗布し、熱硬化型樹脂を用い
た場合、塗膜に熱を加えることにより形成されるハーフ
キュアーの状態をいう。
フキュアー 通常の電離放射線硬化型樹脂に溶剤を加えたものを塗布
し、溶剤を乾燥させることによって形成される塗膜に、
さらに電離放射線を照射してハーフキュアーする状態を
いう。このハーフキュアーの状態は、特開平1−202
49号公報に説明されている半硬化状態と同じである。
性フィルムを製造するにあたっては、機能性微粒子層の
一部をハードコート層から露出させる必要がある。その
ためには、塗工されたハードコート層用樹脂組成物の塗
膜が指触乾燥状態のときにはその粘度が高いので、機能
性微粒子層を接触させることにより、機能性微粒子層の
全部がハードコート層内に完全に埋没せずに機能性微粒
子層の一部が露出するようになる。また、ハードコート
層を指触乾燥状態とすることにより、このハードコート
層と機能性微粒子層の密着性がよくなるという利点があ
る。
指触乾燥状態とするためには、指触乾燥性を有する電
離放射線硬化型樹脂を使用する方法、及び電離放射線
硬化型樹脂に粘着性を有する樹脂を混入する方法が挙げ
られる。
化型樹脂を使用する方法には、例えば、次の(イ)、
(ロ)に示す指触乾燥性を有する電離放射線硬化型樹脂
を使用することができる。
リマー中にラジカル重合性不飽和基を有する樹脂。
共重合させたものに対し、後述するa)〜d)の方法に
よりラジカル共重合性不飽和基を導入した樹脂である。
ロール(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メ
タ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アク
リレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
ト等がある。
(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリロイルオキシエチ
ルモノサクシネート等がある。
シジル(メタ)アクリレート等がある。
リジニルエチル(メタ)アクリレート、2−アジリジニ
ルプロピオン酸アリル等がある。
ルアミド、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、ジメ
チルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミ
ノエチル(メタ)アクリレート等がある。
タ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルフォン酸
等がある。
−トルエンジイソシアネートと2−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレートの1モル対1モルの付加物などの
ジイソシアネートと活性水素を有するラジカル共重合体
の付加物等がある。
したり、硬化膜の物性を調節したりするために、上記に
列挙した各単量体と次に示す化合物を共重合させること
ができる。このような共重合可能な単量体としては、例
えば、メチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)
アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチ
ル(メタ)アクリレート、gt−ブチル(メタ)アクリ
レート、イソアミル(メタ)アクリレート、シクロヘキ
シル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メ
タ)アクリレート等が挙げられる。
せたものに対して、次のa)〜d)の方法により、ラジ
カル重合性不飽和基を導入することによって、紫外線硬
化型樹脂又は電子線硬化型樹脂等の電離放射線硬化型樹
脂が得られる。
共重合体の場合には、(メタ)アクリル酸等のカルボキ
シル基を有する単量体などを縮合反応させる。
る単量体の重合体又は共重合体の場合には、前述の水酸
基を有する単量体を縮合反応させる。
ジリジニル基を有する単量体の重合体又は共重合体の場
合には、前述の水酸基を有する単量体又はカルボキシル
基を有する単量体を付加反応させる。
量体の重合体又は共重合体の場合には、エポキシ基を有
する単量体又はアジリジニル基を有する単量体又はジイ
ソシアネート化合物と水酸基含有アクリル酸エステル単
量体の1モル対1モルの付加物を付加反応させる。
ンなどの重合禁止剤を加え、乾燥空気を送りながら行う
ことが望ましい。
あり、ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂。
テアリル(メタ)アクリレート、トリアクリルイソシア
ネート、シクロヘキサンジオール(メタ)アクリレー
ト、スピログリコールジアクリレート、スピログリコー
ル(メタ)アクリレート等がある。
を有する樹脂を混入する方法に使用される粘着性を有す
る樹脂は、電離放射線硬化型樹脂に粘性を付与するもの
である。一般的には、粘着剤と電離放射線硬化型樹脂と
の混合物から形成することできるが、電離放射線硬化型
樹脂が未架橋状態で液状ではなく且つ粘着性を有してい
ればそのまま使用することができる。特に、塗膜の硬度
を高く保つためにはポリメチルメタクリレート、ポリブ
チルメタクリレート等の熱可塑性樹脂が、電離放射線硬
化型樹脂への粘性の付与のために好適に使用できる。
与に適した樹脂には、従来公知の粘着テープや粘着シー
ルに使用されているものでもよく、例えば、ポリイソプ
レンゴム、ポリイソブチレンゴム、スチレンブタジエン
ゴム、ブタジエンアクリロニトリルゴム等のゴム系樹
脂、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂、ポリビニルエ
ーテル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル
/酢酸ビニル共重合系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ
アミド系樹脂、ポリ塩素化オレフィン系樹脂、ポリビニ
ルブチラール樹脂等に適当な粘着付与剤、例えば、ロジ
ン、ダンマル、重合ロジン、部分水添ロジン、エステル
ロジン、ポリテルペン系樹脂、テルペン変性体、石油系
樹脂、シクロペンタジエン系樹脂、フェノール系樹脂、
クマロン−インデン系樹脂を適宜添加したもの、さらに
必要に応じて軟化剤、充填剤、老化防止剤等を添加した
ものが挙げられる。
する樹脂の混合割合は、電離放射線硬化型樹脂が100
重量部に対して、50重量部以下とすることが、塗膜を
指触乾燥状態とする目的のためには好ましい。
粘着剤が塗布されていてもよく、この反射防止フィルム
は反射防止すべき対象物、例えば、偏光素子に貼着して
用いることができる。
能性フィルムは、偏光素子にラミネートすることによっ
て、反射防止性の改善された偏光板とすることができ
る。この偏光素子には、よう素又は染料により染色し、
延伸してなるポリビニルアルコールフィルム、ポリビニ
ルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィル
ム、エチレン−酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等
を用いることができる。このラミネート処理にあたって
接着性を増すため及び静電防止のために、光学機能性フ
ィルムの基材フィルムが例えば、トリアセチルセルロー
スフィルムである場合には、トリアセチルセルロースフ
ィルムにケン化処理を行う。このケン化処理はトリアセ
チルセルロースフィルムにハードコートを施す前または
後のどちらでもよい。
用された偏光板の一例を示す。図中14は反射防止性を
有する本発明の光学機能性フィルムであり、該光学機能
性フィルム14が偏光素子11上にラミネートされてお
り、一方、偏光素子11の他面にはトリアセチルセルロ
ースフィルム(略:TACフィルム)12がラミネート
されている。また偏光素子11の両面に本発明の光学機
能性フィルム14がラミネートされてもよい。
用された液晶表示装置の一例を示す。液晶表示素子13
上に、図12に示した偏光板、即ち、TACフィルム/
偏光素子/光学機能性フィルムからなる層構成の偏光板
がラミネートされており、また液晶表示素子13の他方
の面には、TACフィルム/偏光素子/TACフィルム
からなる層構成の偏光板がラミネートされている。な
お、STN型の液晶表示装置には、液晶表示素子と偏光
板との間に、位相差板が挿入される。
製、表面にアクリル−メラミン処理が施されている)上
に屈折率1.90のZnO超微粒子分散液(ZS−30
0:商品名、住友セメント製、粒径10nm)と屈折率
1.53の電子線硬化型樹脂(HN−5A:商品名、三
菱油化製)を重量比で45:1の割合で配合した溶液を
膜厚72nm/dryになるように塗工した。
に屈折率1.50の電離放射線硬化型樹脂(EXG:商
品名、大日精化工業製)を膜厚5μ/dryになるよう
に塗工し、このフィルムの樹脂面を上記超微粒子面とラ
ミネートし、得られたラミネートフィルムに対して電子
線を2Mrad照射して樹脂をハーフキュアーした。上
記ラミネートフィルムから離型フィルムを剥離し、この
剥離面に屈折率1.43の電離放射線硬化型フッ素系樹
脂(KZ:商品名、日本合成ゴム製)〔即ち、フッ化ビ
ニリデン60重量部、ヘキサフルオロプロピレン20重
量部、テトラフルオロエチレン20重量部からなるフッ
素含有共重合体60重量部に、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート40重量部を混合してなる電離放射
線硬化型フッ素系樹脂組成物〕を膜厚100nm/dr
yになるように塗工し、電子線を2Mrad照射して、
下層の樹脂を含め樹脂層をフルキュアーした。
の全光線透過率は95.3%であり、550nmの反射
率は0.3%であった。また、鉛筆硬度は2H、耐スチ
ールウール試験の結果は250g荷重で10回ラビング
しても傷つかなかった。また、密着性試験については、
1mm角のごばん目を入れ、透明粘着テープで同一箇所
を5回急速剥離後、塗膜の剥離は無かった。
商品名、麗光製、表面にアクリル−メラミン処理が施さ
れている)上に屈折率1.43の電離放射線硬化型フッ
素系樹脂(KZ:商品名、日本合成ゴム製)を膜厚10
0nm/dryになるように塗工し、電子線を1Mra
d照射して樹脂をハーフキュアーした。
微粒子分散液(ZS−300:商品名、住友セメント
製、粒径10nm)と屈折率1.53の電子線硬化型樹
脂(HN−5A:商品名、三菱油化製)を重量比で4
5:1の割合で配合した溶液を膜厚72nm/dryに
なるように塗工した。
折率1.50の電離放射線硬化型樹脂(EXG:商品
名、大日精化工業製)を膜厚3μ/dryになるように
塗工し、電子線を5Mrad照射し、下層の樹脂を含め
全樹脂層をフルキュアーした。この硬化樹脂層上に接着
剤(タケラック:商品名、武田薬品製、硬化剤:14%
添加)を4μ/dryになるように塗工し、屈折率1.
49のトリアセチルセルロースフィルム(FFUV−8
0:商品名、富士フィルム製、膜厚80μ)とラミネー
トし、40℃で3日間エージングした後、離型フィルム
を剥離した。
の全光線透過率は95.3%であり、550nmの反射
率は0.3%であった。また、鉛筆硬度は2H、耐スチ
ールウール試験の結果は250g荷重で10回ラビング
しても傷つかなかった。また、密着性試験については、
1mm角のごばん目を入れ、透明粘着テープで同一箇所
を5回急速剥離後、塗膜の剥離は無かった。
商品名、麗光製、表面にアクリル−メラミン処理が施さ
れている)上に屈折率1.90のZnO超微粒子分散液
(ZS−300:商品名、住友セメント製、粒径10n
m)と屈折率1.53の電子線硬化型樹脂(HN−5
A:商品名、三菱油化製)を重量比で45:1の割合で
配合した溶液を膜厚72nm/dryになるように塗工
した。
放射線硬化型樹脂(EXG:商品名、大日精化工業製)
を膜厚3μ/dryになるように塗工し、電子線を2M
rad照射し、樹脂層をハーフキュアーした。
名、武田薬品製、硬化剤:14%添加)を4μ/dry
になるように塗工し、屈折率1.49のトリアセチルセ
ルロースフィルム(FFUV−80:商品名、富士フィ
ルム製、膜厚80μ)とラミネートし、40℃で3日間
エージングした後、離型フィルムを剥離した。
硬化型フッ素系樹脂(KZ:商品名、日本合成ゴム製)
を膜厚100nm/dryになるように塗工し、電子線
を2Mrad照射して、下層の樹脂を含め樹脂層をフル
キュアーした。
の全光線透過率は95.3%であり、550nmの反射
率は0.3%であった。また、鉛筆硬度は2H、耐スチ
ールウール試験の結果は250g荷重で10回ラビング
しても傷つかなかった。また、密着性試験については、
1mm角のごばん目を入れ、透明粘着テープで同一箇所
を5回急速剥離後、塗膜の剥離は無かった。
ルセルロースフィルム(FFUV−80:商品名、富士
フィルム製、膜厚80μ)上に屈折率1.90のZnO
超微粒子分散液(ZS−300:商品名、住友セメント
製、粒径10nm)と屈折率1.53の電子線硬化型樹
脂(HN−5A:商品名、三菱油化製)を重量比で2:
1の割合で配合した溶液(屈折率1.65)を膜厚4μ
/dryになるように塗工し、電子線を2Mrad照射
し、樹脂をハーフキュアーした。
線硬化型フッ素系樹脂(KZ:商品名、日本合成ゴム
製)を膜厚100nm/dryになるように塗工し、電
子線を2Mrad照射して、下層の樹脂を含め全樹脂層
をフルキュアーした。
の全光線透過率は94.7%であり、550nmの反射
率は1.0%であった。また、鉛筆硬度は2H、耐スチ
ールウール試験の結果は250g荷重で10回ラビング
しても傷つかなかった。また、密着性試験については、
1mm角のごばん目を入れ、透明粘着テープで同一箇所
を5回急速剥離後、塗膜の剥離は無かった。
ルセルロースフィルム(FFUV−80:商品名、富士
フィルム製、膜厚80μ)上に、屈折率1.90のZn
O超微粒子分散液(ZS−300:商品名、住友セメン
ト製、粒径10nm)と屈折率1.53の電子線硬化型
樹脂(HN−5A:商品名、三菱油化製)を重量比で
2:1の割合で配合した溶液(屈折率1.65)を膜厚
4μ/dryになるように塗工し、電子線を2Mrad
照射し、樹脂を完全硬化した。
名、武田薬品製、硬化剤:14%添加)を4μ/dry
になるように塗工し、トリアセチルセルロースフィルム
(FFUV−80:商品名、富士フィルム製、膜厚80
μ)とラミネートし、40℃で3日間エージングした
後、離型フィルムを剥離した。この剥離面に屈折率1.
43の電離放射線硬化型フッ素系樹脂(KZ:商品名、
日本合成ゴム製)を膜厚100nm/dryになるよう
に塗工し、電子線を2Mrad照射して、樹脂層を硬化
した。
の全光線透過率は94.7%であり、550nmの反射
率は1.0%であった。また、鉛筆硬度は2H、耐スチ
ールウール試験の結果は250g荷重で10回ラビング
しても傷つかなかった。また、密着性試験については、
1mm角のごばん目を入れ、透明粘着テープで同一箇所
を5回急速剥離後、塗膜の剥離は無かった。
商品名、麗光製、表面にアクリル−メラミン処理が施さ
れている)上に屈折率の1.90ZnO超微粒子分散液
(ZS−300:商品名、住友セメント製、粒径10n
m)を膜厚100nm/dryになるように塗工し、電
子線を2Mrad照射し、樹脂をハーフキュアーした。
微粒子分散液(ZS−300:商品名、住友セメント
製、粒径10nm)と屈折率1.53の電子線硬化型樹
脂(HN−5A:商品名、三菱油化製)を重量比で2:
1の割合で混合した屈折率1.65の樹脂を膜厚3μ/
dryになるように塗工し、電子線を5Mrad照射し
て樹脂を完全に硬化した。
名、武田薬品製、硬化剤:14%添加)を4μ/dry
になるように塗工し、屈折率1.49のトリアセチルセ
ルロースフィルム(FFUV−80:商品名、富士フィ
ルム製、膜厚80μ)とラミネートし、40℃で3日間
エージングした後、離型フィルムを剥離した。
の全光線透過率は94.7%であり、550nmの反射
率は1.0%であった。また、鉛筆硬度は2H、耐スチ
ールウール試験の結果は250g荷重で10回ラビング
しても傷つかなかった。また、密着性試験については、
1mm角のごばん目を入れ、透明粘着テープで同一箇所
を5回急速剥離後、塗膜の剥離は無かった。
商品名、麗光製、表面にアクリル−メラミン処理が施さ
れている)上に屈折率1.43の電離放射線硬化型フッ
素系樹脂(KZ:商品名、日本合成ゴム製)を膜厚10
0nm/dryになるように塗工し、電子線を2Mra
d照射して樹脂をハーフキュアーした。
微粒子分散液(ZS−300:商品名、住友セメント
製、粒径10nm)と屈折率1.53の電子線硬化型樹
脂(HN−5A:商品名、三菱油化製)を重量比で4
5:1の割合で配合した溶液を膜厚72nm/dryに
なるように塗工する。
O超微粒子分散液(ZS−300:商品名、住友セメン
ト製、粒径10nm)と屈折率1.53の電子線硬化型
樹脂(HN−5A:商品名、三菱油化製)を重量比で
2:1の割合で混合した屈折率1.65の樹脂を膜厚3
μ/dryになるように塗工し、電子線を5Mrad照
射して樹脂を完全に硬化した。
名、武田薬品製、硬化剤:14%添加)を4μ/dry
になるように塗工し、屈折率1.49のトリアセチルセ
ルロースフィルム(FFUV−80:商品名、富士フィ
ルム製、膜厚80μ)とラミネートし、40℃で3日間
エージングした後、離型フィルムを剥離した。
の全光線透過率は95.8%であり、550nmの反射
率は0.1%であった。また、鉛筆硬度は2H、耐スチ
ールウール試験の結果は250g荷重で10回ラビング
しても傷つかなかった。また、密着性試験については、
1mm角のごばん目を入れ、透明粘着テープで同一箇所
を5回急速剥離後、塗膜の剥離は無かった。
る低屈折率層用の樹脂組成物は、十分に低い屈折率であ
り、溶剤溶解性で十分な薄膜とすることができ、形成さ
れる薄膜は耐擦傷性を持つので、本発明により得られる
光学機能性フィルムは反射防止性に優れ、耐擦傷性に優
れており、しかも本発明の光学機能性フィルムは塗装に
より形成することができるので、その製造は簡単な方法
で行うことができる。
図である。
図である。
図である。
番目の製造方法を示すフロー図である。
番目の製造方法のフロー図である。
番目の製造方法のフロー図である。
番目の製造方法のフロー図である。
番目の製造方法のフロー図である。
番目の製造方法のフロー図である。
四番目の製造方法のフロー図である。
五番目の製造方法のフロー図である。
光板の一例を示す。
晶表示装置の一例を示す。
Claims (25)
- 【請求項1】 (1)透明基材フィルム上に、 (2)1層以上からなる他の層を介して、 (3)フッ化ビニリデン30〜90重量%及びヘキサフ
ルオロプロピレン5〜50重量%を含有するモノマー組
成物が共重合されてなるフッ素含有割合が60〜70重
量%であるフッ素含有共重合体100重量部と、エチレ
ン性不飽和基を有する重合性化合物30〜150重量部
からなる樹脂組成物を用いて、膜厚200nm以下の薄
膜であって且つ耐擦傷性が付与された屈折率1.60未
満の低屈折率層が形成されており、 (4)前記他の層のうち、前記低屈折率層に直接接する
層は、前記低屈折率層の屈折率よりも高い屈折率を有す
ることを特徴とする光学機能性フィルム。 - 【請求項2】 前記他の層のうち、前記低屈折率層に直
接接する層は、主として熱硬化性樹脂及び/又は電離放
射線硬化型樹脂からなることを特徴とする請求項1記載
の光学機能性フィルム。 - 【請求項3】 前記他の層のうち、前記低屈折率層に直
接接する層は、透明基材フィルムの屈折率よりも高い屈
折率を有することを特徴とする請求項1又は2記載の光
学機能性フィルム。 - 【請求項4】 前記他の層のうち、前記低屈折率層に直
接接する層は、微粒子及びバインダー樹脂を含み、該層
の屈折率が1.60以上であることを特徴とする請求項
1、2又は3記載の光学機能性フィルム。 - 【請求項5】 前記他の層のうち、前記低屈折率層に直
接接する層は、該低屈折率層との界面から該他の層の内
部にかけて屈折率1.60以上の微粒子が極在化して固
定されていることを特徴とする請求項1、2、3又は4
記載の光学機能性フィルム。 - 【請求項6】 前記他の層のうち、前記低屈折率層に直
接接する層は、該低屈折率層との界面から該他の層の内
部にかけて屈折率1.60以上の微粒子が極在化して固
定されており、且つ前記微粒子が存在していない部分の
他の層の屈折率は、1.60未満であることを特徴とす
る請求項5記載の光学機能性フィルム。 - 【請求項7】 前記他の層のうち、前記低屈折率層に直
接接する層は、該低屈折率層との界面から該他の層の内
部にかけて屈折率1.60以上の微粒子が極在化して固
定されており、且つ前記微粒子が存在していない部分の
他の層の屈折率は、透明基材フィルムの屈折率よりも高
い屈折率であることを特徴とする請求項5又は6記載の
光学機能性フィルム。 - 【請求項8】 前記低屈折率層との界面から他の層の内
部にかけて極在化して固定されている屈折率1.60以
上の微粒子は、その光学膜厚が、λ/4又はλ/2(4
50nm<λ<600nm)の微粒子層を形成している
ことを特徴とする請求項5、6又は7記載の光学機能性
フィルム。 - 【請求項9】 前記他の層のうちの一つの層が、透明基
材フィルムと接する接着剤層であることを特徴とする請
求項1、2、3、4、5、6、7又は8記載の光学機能
性フィルム。 - 【請求項10】 前記光学機能性フィルムの光学機能が
反射防止能であることを特徴とする請求項1、2、3、
4、5、6、7、8又は9記載の光学機能性フィルム。 - 【請求項11】 前記光学機能性フィルムの最表面に微
細な凹凸が形成されていることを特徴とする請求項1、
2、3、4、5、6、7、8、9又は10記載の光学機
能性フィルム。 - 【請求項12】 (1)透明基材フィルム上に、直接又
は他の層を介して、 (2)樹脂組成物の屈折率が、最終製品としての光学機
能性フィルムの層構成における該樹脂組成物を使用する
層の下層に直接接する層の屈折率よりも、高い樹脂組成
物を塗工して塗膜を形成し、 (3)得られた塗膜に加熱処理及び/又は電離放射線処
理を行って該塗膜をフルキュアー又はハーフキュアー
し、 (4)得られたフルキュアー又はハーフキュアーされた
塗膜上に、フッ化ビニリデン30〜90重量%及びヘキ
サフルオロプロピレン5〜50重量%を含有するモノマ
ー組成物が共重合されてなるフッ素含有割合が60〜7
0重量%であるフッ素含有共重合体100重量部と、エ
チレン性不飽和基を有する重合性化合物30〜150重
量部からなる樹脂組成物の溶剤混合物を塗布し、溶剤を
乾燥させて膜厚200nm以下の薄膜であって且つ屈折
率1.60未満の塗膜を形成し、 (5)前記溶剤を乾燥させた塗膜に、加熱処理及び/又
は電離放射線処理を行って該塗膜を他の塗膜を含めてフ
ルキュアーさせることを特徴とする光学機能性フィルム
の製造方法。 - 【請求項13】 (1)工程紙上に、樹脂組成物の屈折
率が、最終製品としての光学機能性フィルムの層構成に
おける該樹脂組成物を使用する層の下層に直接接する層
の屈折率よりも、高い樹脂組成物を塗工して塗膜を形成
し、 (2)前記工程で得られた塗膜に加熱処理及び/又は電
離放射線処理を行って該塗膜をハーフキュアー又はフル
キュアーさせ、 (3)得られたハーフキュアー又はフルキュアーされた
塗膜上又は透明基材フィルム上の何れか一方に接着剤層
を形成し、 (4)前記接着剤層を介して、工程紙上の塗膜側を内側
にして工程紙と透明基材フィルムをラミネートした後、
該工程紙を剥離し、 (5)前記透明基材フィルム上に形成されたハーフキュ
アー又はフルキュアーされた塗膜上に、フッ化ビニリデ
ン30〜90重量%及びヘキサフルオロプロピレン5〜
50重量%を含有するモノマー組成物が共重合されてな
るフッ素含有割合が60〜70重量%であるフッ素含有
共重合体100重量部と、エチレン性不飽和基を有する
重合性化合物30〜150重量部からなる樹脂組成物の
溶剤混合物を塗布し、溶剤を乾燥させて膜厚200nm
以下の薄膜であって且つ屈折率1.60未満の塗膜を形
成し、 (6)前記溶剤を乾燥させた塗膜に、加熱処理及び/又
は電離放射線処理を行って該塗膜を他の塗膜を含めてフ
ルキュアーさせることを特徴とする光学機能性フィルム
の製造方法。 - 【請求項14】 (1)工程紙上に、樹脂組成物の屈折
率が、最終製品としての光学機能性フィルムの層構成に
おける該樹脂組成物を使用する層の下層に直接接する層
の屈折率よりも、高い樹脂組成物を塗工して塗膜を形成
し、 (2)一方、透明基材フィルムを用意し、前記工程紙上
の塗膜側を内側にして工程紙と透明基材フィルムをラミ
ネートし、 (3)得られたラミネート物をハーフキュアー又はフル
キュアーさせた後、前記工程紙を剥離し、 (4)前記透明基材フィルム上に形成されたハーフキュ
アー又はフルキュアーされた塗膜上に、フッ化ビニリデ
ン30〜90重量%及びヘキサフルオロプロピレン5〜
50重量%を含有するモノマー組成物が共重合されてな
るフッ素含有割合が60〜70重量%であるフッ素含有
共重合体100重量部と、エチレン性不飽和基を有する
重合性化合物30〜150重量部からなる樹脂組成物の
溶剤混合物を塗布し、溶剤を乾燥させて膜厚200nm
以下の薄膜であって且つ屈折率1.60未満の塗膜を形
成し、 (5)前記溶剤を乾燥させた塗膜に、加熱処理及び/又
は電離放射線処理を行って該塗膜を他の塗膜を含めてフ
ルキュアーさせることを特徴とする光学機能性フィルム
の製造方法。 - 【請求項15】 (1)工程紙上に、フッ化ビニリデン
30〜90重量%及びヘキサフルオロプロピレン5〜5
0重量%を含有するモノマー組成物が共重合されてなる
フッ素含有割合が60〜70重量%であるフッ素含有共
重合体100重量部と、エチレン性不飽和基を有する重
合性化合物30〜150重量部からなる樹脂組成物の溶
剤混合物を塗布し、溶剤を乾燥させて膜厚200nm以
下の薄膜であって且つ屈折率1.60未満の塗膜を形成
し、 (2)得られた塗膜を未硬化状態のまま、又は塗膜を加
熱処理及び/又は電離放射線処理を行って該塗膜をフル
キュアー又はハーフキュアーさせ、 (3)得られた塗膜上に、樹脂組成物の屈折率が、最終
製品としての光学機能性フィルムの層構成における該樹
脂組成物を使用する層の下層に直接接する層の屈折率よ
りも高い、樹脂組成物を塗工して塗膜を形成し、 (4)前記工程で得られた塗膜に加熱処理及び/又は電
離放射線処理を行って該塗膜を他の塗膜の硬化も含めフ
ルキュアーさせ、 (5)フルキュアーされた工程紙上に形成された塗膜
上、又は別に用意した透明基材フィルム上の何れか一方
に接着剤層を形成し、 (6)前記接着剤層を介して、工程紙上の塗膜側を内側
にして工程紙と透明基材フィルムをラミネートした後、
工程紙を剥離することを特徴とする光学機能性フィルム
の製造方法。 - 【請求項16】 (1)工程紙上に、フッ化ビニリデン
30〜90重量%及びヘキサフルオロプロピレン5〜5
0重量%を含有するモノマー組成物が共重合されてなる
フッ素含有割合が60〜70重量%であるフッ素含有共
重合体100重量部と、エチレン性不飽和基を有する重
合性化合物30〜150重量部からなる樹脂組成物の溶
剤混合物を塗布し、溶剤を乾燥させて膜厚200nm以
下の薄膜であって且つ屈折率1.60未満の塗膜を形成
し、 (2)得られた塗膜を未硬化状態のまま、又は塗膜を加
熱処理及び/又は電離放射線処理を行って該塗膜をフル
キュアー又はハーフキュアーさせ、 (3)得られた塗膜上に、樹脂組成物の屈折率が最終製
品としての光学機能性フィルムの層構成における該樹脂
組成物を使用する層の下層に直接接する層の屈折率より
も高い樹脂組成物を塗工して塗膜を形成し、 (4)一方、透明基材フィルムを用意し、前記工程紙と
前記透明基材フィルムを工程紙上の塗膜を内側にしてラ
ミネートし、 (5)得られたラミネート物に対して、加熱処理及び/
又は電離放射線処理を行って他の塗膜を含めてフルキュ
アーさせた後、工程紙を剥離することを特徴とする光学
機能性フィルムの製造方法。 - 【請求項17】 前記樹脂組成物の屈折率が最終製品と
しての光学機能性フィルムの層構成における該樹脂組成
物を使用する層の下層に直接接する層の屈折率よりも高
い樹脂組成物は、バインダー樹脂と該バインダー樹脂の
屈折率よりも高い屈折率を有する高屈折率微粒子とを含
む樹脂組成物であることを特徴とする請求項12、1
3、14、15又は16記載の光学機能性フィルムの製
造方法。 - 【請求項18】 (1)工程紙上に、溶剤で希釈した低
屈折率樹脂組成物を用いて塗布し、溶剤を乾燥させて膜
厚200nm以下の薄膜であって且つ屈折率1.60未
満の低屈折率層を形成し、 (2)得られた低屈折率層を未硬化状態のまま、又は低
屈折率層を加熱処理及び/又は電離放射線処理を行って
ハーフキュアー又はフルキュアーさせ、 (3)得られた低屈折率層上に、屈折率1.60以上の
微粒子層を光学膜厚がλ/4又はλ/2(450<λ<
600nm)となるように形成し、 (4)得られた微粒子層上に、樹脂を主体とする塗膜を
形成し、加熱処理及び/又は電離放射線処理を行って、
この塗膜を他の塗膜の硬化も含めてフルキュアーし、 (5)得られた工程紙に形成されたフルキュアーされた
樹脂層上に接着剤層を形成するか、又は別に用意した透
明基材フィルムに接着剤層を形成して、 (6)前記接着剤層を介して、前記工程紙と前記透明基
材フィルムを工程紙上に形成された樹脂層を内側にして
ラミネートした後、工程紙を剥離することを特徴とする
光学機能性フィルムの製造方法。 - 【請求項19】 (1)工程紙上に、溶剤で希釈した低
屈折率樹脂組成物を塗布し、溶剤を乾燥させて膜厚20
0nm以下の薄膜であって且つ屈折率1.60未満の低
屈折率層を形成し、 (2)得られた低屈折率層を未硬化状態のまま、又は低
屈折率層を加熱処理及び/又は電離放射線処理を行って
ハーフキュアー又はフルキュアーさせ、 (3)得られた低屈折率層上に、屈折率1.60以上の
微粒子層を光学膜厚がλ/4又はλ/2(450<λ<
600nm)となるように形成し、 (4)一方、透明基材フィルム上に樹脂を主体とする塗
膜を形成し、 (5)前記工程紙上に形成された低屈折率層及び微粒子
層と、前記透明基材フィルム上の樹脂層が接するように
工程紙と透明基材フィルム両者を圧着してラミネートす
ることにより、微粒子層を樹脂層中に埋没させるか又は
微粒子層の一部を埋没させ、 (6)得られたラミネート物に対して加熱処理及び/又
は電離放射線処理を行って他の塗膜の硬化も含めてフル
キュアーし、次いで工程紙を剥離して低屈折率層及び高
屈折率微粒子層を転写することを特徴とする光学機能性
フィルムの製造方法。 - 【請求項20】 (1)工程紙上に、溶剤で希釈した低
屈折率樹脂組成物を塗布し、溶剤を乾燥させて膜厚20
0nm以下の薄膜であって且つ屈折率1.60未満の低
屈折率層を形成し、 (2)得られた低屈折率層を未硬化状態のまま、又は低
屈折率層を加熱処理及び/又は電離放射線処理を行って
ハーフキュアー又はフルキュアーさせ、 (3)得られた低屈折率層上に、屈折率1.60以上の
微粒子層を光学膜厚がλ/4又はλ/2(450<λ<
600nm)となるように形成し、 (4)得られた微粒子層上に、樹脂を主体とする塗膜を
形成し、 (5)別に透明基材フィルムを用意し、前記工程紙と前
記透明基材フィルムを工程紙上に形成された樹脂層を内
側にしてラミネートし、 (6)得られたラミネート物に対して、加熱処理及び/
又は電離放射線処理を行って他の塗膜の硬化も含めてフ
ルキュアーし、次いで工程紙を剥離することを特徴とす
る光学機能性フィルムの製造方法。 - 【請求項21】 前記低屈折率樹脂組成物は、フッ化ビ
ニリデン30〜90重量%及びヘキサフルオロプロピレ
ン5〜50重量%を含有するモノマー組成物が共重合さ
れてなるフッ素含有割合が60〜70重量%であるフッ
素含有共重合体100重量部と、エチレン性不飽和基を
有する重合性化合物30〜150重量部からなる樹脂組
成物であることを特徴とする請求項18、19又は20
記載の光学機能性フィルムの製造方法。 - 【請求項22】 (1)工程紙上に、屈折率1.60以
上の微粒子層を光学膜厚がλ/4又はλ/2(450<
λ<600nm)となるように形成し、 (2)一方、透明基材フィルム上に、樹脂を主体とする
塗膜を形成し、 (3)前記工程紙上に形成された上記微粒子層と、前記
透明基材フィルム上に形成された樹脂層が接するように
前記工程紙と前記透明基材フィルムを圧着してラミネー
トすることにより、微粒子層を樹脂層中に埋没させるか
又は微粒子層の一部を埋没させ、 (4)得られたラミネート物に対して加熱処理及び/又
は電離放射線処理を行ってこの塗膜をフルキュアー又は
ハーフキュアーし、 (5)得られたフルキュアー又はハーフキュアーされた
ラミネート物から工程紙を剥離して微粒子層を透明基材
フィルムに転写し、 (6)転写された層上に、フッ化ビニリデン30〜90
重量%及びヘキサフルオロプロピレン5〜50重量%を
含有するモノマー組成物が共重合されてなるフッ素含有
割合が60〜70重量%であるフッ素含有共重合体10
0重量部と、エチレン性不飽和基を有する重合性化合物
30〜150重量部からなる樹脂組成物の溶剤混合物を
塗布し、溶剤を乾燥させて膜厚200nm以下の薄膜で
あって且つ屈折率1.60未満の塗膜を形成し、 (7)前記溶剤を乾燥させた塗膜に、加熱処理及び/又
は電離放射線処理を行って該塗膜を他の塗膜を含めてフ
ルキュアーさせることを特徴とする光学機能性フィルム
の製造方法。 - 【請求項23】 (1)工程紙上に、屈折率1.60以
上の微粒子層を光学膜厚がλ/4又はλ/2(450<
λ<600nm)となるように形成し、 (2)得られた工程紙上に形成された前記微粒子層上
に、樹脂を主体とする塗膜を前記微粒子層の膜厚以上と
なるように形成して、前記微粒子層を該塗膜中に埋没さ
せるか又は微粒子層の一部を埋没させ、 (3)得られた塗膜に加熱処理及び/又は電離放射線処
理を行って、ハーフキュアー又はフルキュアーし、 (4)得られたハーフキュアー又はフルキュアーされた
塗膜上に接着剤層を形成するか、又は別に用意した透明
基材フィルムに接着剤層を形成し、 (5)前記接着剤層を介して、前記工程紙と前記透明基
材フィルムを工程紙上に形成された樹脂層を内側にして
ラミネートした後、該工程紙を剥離して樹脂層及び微粒
子層を透明基材フィルムに転写し、 (6)転写された層上に、フッ化ビニリデン30〜90
重量%及びヘキサフルオロプロピレン5〜50重量%を
含有するモノマー組成物が共重合されてなるフッ素含有
割合が60〜70重量%であるフッ素含有共重合体10
0重量部と、エチレン性不飽和基を有する重合性化合物
30〜150重量部からなる樹脂組成物の溶剤混合物を
塗布し、溶剤を乾燥させて膜厚200nm以下の薄膜で
且つ屈折率1.60未満の塗膜を形成し、加熱処理及び
/又は電離放射線処理を行って該塗膜を他の塗膜も含め
てフルキュアーさせることを特徴とする光学機能性フィ
ルムの製造方法。 - 【請求項24】 (1)工程紙上に、屈折率1.60以
上の微粒子層を光学膜厚がλ/4又はλ/2(450<
λ<600nm)となるように形成し、 (2)得られた工程紙上に形成された前記微粒子層上
に、樹脂を主体とする塗膜を前記微粒子層の膜厚以上と
なるように形成して、前記微粒子層を該塗膜中に埋没さ
せるか又は微粒子層の一部を埋没させ、 (3)別に透明基材フィルムを用意し、前記工程紙と前
記透明基材フィルムを工程紙上の塗膜を内側にしてラミ
ネートし、 (4)前記ラミネート物に対して加熱処理及び/又は電
離放射線処理を行って該塗膜をハーフキュアー又はフル
キュアーした後、工程紙を剥離して樹脂層及び微粒子層
を透明基材フィルム上に転写し、 (5)転写された層上に、フッ化ビニリデン30〜90
重量%及びヘキサフルオロプロピレン5〜50重量%を
含有するモノマー組成物が共重合されてなるフッ素含有
割合が60〜70重量%であるフッ素含有共重合体10
0重量部と、エチレン性不飽和基を有する重合性化合物
30〜150重量部からなる樹脂組成物の溶剤混合物を
塗布し、溶剤を乾燥させて膜厚200nm以下の薄膜で
且つ屈折率1.60未満の塗膜を形成し、加熱処理及び
/又は電離放射線処理を行って該塗膜を他の塗膜も含め
てフルキュアーさせることを特徴とする光学機能性フィ
ルムの製造方法。 - 【請求項25】 前記、樹脂を主体とする塗膜は、バイ
ンダー樹脂と該バインダー樹脂の屈折率よりも高い屈折
率を有する高屈折率微粒子とを含む樹脂組成物であっ
て、且つ該樹脂組成物の屈折率が最終製品としての光学
機能性フィルムの層構成における該樹脂組成物を使用す
る層の下層に直接接する層の屈折率よりも高い樹脂組成
物からなるものであることを特徴とする請求項18、1
9、20、21、22、23又は24記載の光学機能性
フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25877994A JP3592765B2 (ja) | 1994-09-28 | 1994-09-28 | 光学機能性フィルム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25877994A JP3592765B2 (ja) | 1994-09-28 | 1994-09-28 | 光学機能性フィルム及びその製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004215689A Division JP4026775B2 (ja) | 2004-07-23 | 2004-07-23 | 光学機能性フィルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0894806A true JPH0894806A (ja) | 1996-04-12 |
| JP3592765B2 JP3592765B2 (ja) | 2004-11-24 |
Family
ID=17324970
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25877994A Expired - Fee Related JP3592765B2 (ja) | 1994-09-28 | 1994-09-28 | 光学機能性フィルム及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3592765B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6343865B1 (en) | 1998-02-17 | 2002-02-05 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Non-glare film, polarizing device and display device |
| JP2002120346A (ja) * | 2000-10-13 | 2002-04-23 | Jsr Corp | 構造体の製造方法 |
| JP2005148376A (ja) * | 2003-11-14 | 2005-06-09 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 膜及び反射防止膜 |
| JP2005144849A (ja) * | 2003-11-14 | 2005-06-09 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 透明導電膜及び反射防止性透明導電膜 |
| US6916540B2 (en) | 2001-03-30 | 2005-07-12 | Jsr Corporation | Laminate and antireflection film comprising the same |
| US7261931B2 (en) | 2001-06-29 | 2007-08-28 | Jsr Corporation | Reflection preventing film laminated body and method of manufacturing the laminated body |
| JP2014506380A (ja) * | 2010-12-27 | 2014-03-13 | エルジー・ケム・リミテッド | 有機発光素子用基板及びその製造方法 |
| CN115044293A (zh) * | 2022-06-20 | 2022-09-13 | 广东希贵光固化材料有限公司 | 一种基于eb固化的离型光油 |
| CN115847859A (zh) * | 2022-12-07 | 2023-03-28 | 成都瑞波科材料科技有限公司 | 光学膜及其制造方法、光学器件 |
-
1994
- 1994-09-28 JP JP25877994A patent/JP3592765B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6343865B1 (en) | 1998-02-17 | 2002-02-05 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Non-glare film, polarizing device and display device |
| JP2002120346A (ja) * | 2000-10-13 | 2002-04-23 | Jsr Corp | 構造体の製造方法 |
| US6916540B2 (en) | 2001-03-30 | 2005-07-12 | Jsr Corporation | Laminate and antireflection film comprising the same |
| US7261931B2 (en) | 2001-06-29 | 2007-08-28 | Jsr Corporation | Reflection preventing film laminated body and method of manufacturing the laminated body |
| JP2005148376A (ja) * | 2003-11-14 | 2005-06-09 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 膜及び反射防止膜 |
| JP2005144849A (ja) * | 2003-11-14 | 2005-06-09 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 透明導電膜及び反射防止性透明導電膜 |
| JP2014506380A (ja) * | 2010-12-27 | 2014-03-13 | エルジー・ケム・リミテッド | 有機発光素子用基板及びその製造方法 |
| CN115044293A (zh) * | 2022-06-20 | 2022-09-13 | 广东希贵光固化材料有限公司 | 一种基于eb固化的离型光油 |
| CN115847859A (zh) * | 2022-12-07 | 2023-03-28 | 成都瑞波科材料科技有限公司 | 光学膜及其制造方法、光学器件 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3592765B2 (ja) | 2004-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6476969B2 (en) | Transparent functional membrane containing functional ultrafine particles, transparent functional film, and process for producing the same | |
| JP4075147B2 (ja) | ハードコートフィルムもしくはシート、及び機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシート | |
| JP2021006929A (ja) | 偏光板用保護フィルム及びそれを用いた偏光板 | |
| KR101649015B1 (ko) | 광학 적층체, 편광판 및 화상 표시 장치 | |
| JP4983572B2 (ja) | ハードコートフィルムもしくはシートの製造方法、及び機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシートの製造方法 | |
| JPH07168006A (ja) | 反射防止膜、反射防止フィルムおよびその製造方法 | |
| US8715784B2 (en) | Method of producing optical layered body, optical layered body, polarizer and image display device | |
| WO2007020909A1 (ja) | 偏光板用保護フィルム及び偏光板 | |
| JPH0792305A (ja) | 低屈折率反射防止膜、反射防止フィルムおよびその製造方法 | |
| KR102519866B1 (ko) | 적층체 및 액정 표시 장치 | |
| JP4266623B2 (ja) | ハードコートフィルム | |
| JP2016218478A (ja) | アクリル系樹脂フィルム及び偏光板 | |
| JP5884264B2 (ja) | 表面プロテクトフィルム付きフィルム並びに偏光板及びその製造方法 | |
| JP3592765B2 (ja) | 光学機能性フィルム及びその製造方法 | |
| JPH07225302A (ja) | 機能性超微粒子を含む透明機能性膜、透明機能性フィルム及びその製造方法 | |
| TWI901582B (zh) | 成型用層合膜 | |
| KR101271284B1 (ko) | 표시 화면용 기능 필름 및 그 제조법 | |
| JP5449760B2 (ja) | 塗布組成物、積層体及び積層体の製造方法 | |
| JP4026775B2 (ja) | 光学機能性フィルムの製造方法 | |
| KR20070094519A (ko) | 표면에 미세 요철을 형성하는 코팅 조성물 및 그의 응용 | |
| CN115362222A (zh) | 活性能量线硬化性硬涂剂、层叠膜、透明导电膜、光学构件及电子设备 | |
| KR101263967B1 (ko) | 광학 적층체 | |
| JP2017078155A (ja) | 保護フィルム、フィルム積層体、および偏光板 | |
| KR20060051875A (ko) | 광학적층체 및 광학소자 | |
| JP6009013B2 (ja) | 積層体の製造方法及びアクリル系樹脂フィルムの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040206 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040608 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040723 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040824 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040826 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080903 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090903 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090903 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100903 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110903 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110903 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120903 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120903 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130903 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |