JPH0895263A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 長時間にわたって優れた電子写真特性を維持
し得る電子写真感光体を提供する。 【構成】 導電性基板上に感光層を設けた電子写真感光
体において、感光層を形成するバインダー樹脂が脂肪族
環を有する特定のポリアリレートであって、インヘレン
ト粘度（ηinh.：溶媒としてテトラクロロエタンを用
い、バインダー樹脂の濃度を１．０ｇ／ｄｌとし、２５
℃で測定）が０．２５〜１．００である電子写真感光
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、長時間にわたって優れ
た電子写真特性を維持し得る電子写真感光体に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用の感光体としては、積層型の
電子写真感光体と単層型の電子写真感光体が知られてお
り、積層型の電子写真感光体においては、導電性基板上
に露光により電荷を発生させるための電荷発生層と電荷
を輸送するための電荷輸送層とが積層された少なくとも
２層よりなる感光層が形成されており（前記二層が逆に
なったものを逆層型といい、本発明においてはこれも積
層型電子写真感光体という）、単層型の電子写真感光体
においては、導電性基板上に、電荷発生物質と電荷輸送
物質がバインダー樹脂に分散した単一層からなる感光層
が形成されている。

【０００３】電子写真感光体の感光層（単層型の電子写
真感光体においては感光層、積層型の電子写真感光体に
おいては特に電荷輸送層）のバインダー樹脂としては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以
下ビスフェノール−Ａと略称する。）を原料としたポリ
カーボネート樹脂が広く利用されている。ビスフェノー
ル−Ａを原料としたポリカーボネート樹脂は、電荷輸送
物質との相溶性が良好であるので、これをバインダー樹
脂とした感光層を有する電子写真感光体は電気特性が良
好であり、また比較的機械的強度が大きいという特徴を
有している。

【０００４】しかしながら、バインダー樹脂としてビス
フェノール−Ａを原料としたポリカーボネート樹脂を用
いて感光層を形成した場合には、以下に示すような問題
があることが明らかになった。 (1)感光体作成時において、下地に感光層を塗布する
際、使用する溶媒によっては塗工液がゲル化したり、感
光層内で樹脂が結晶化することがあった。そして、塗布
層においてゲル化した部分や結晶化した部分では、光減
衰がなく、電荷は残留電位となって残り、画質上ディフ
ェクトとなって出現する。 (2)通常の負帯電型の電子写真感光体の場合、ビスフェ
ノール−Ａを原料としたポリカーボネート樹脂を用いた
感光層は、下地との密着性が悪いため、剥離し易かった
り、表面硬度が不足しているので、傷ついたり、表面が
摩耗して耐刷寿命が短くなるという問題があった。ここ
で意味する下地とは、積層型感光体の場合では電荷発生
層を、逆層型の感光体では導電性基板を、単層型の感光
体では導電性基板を指す。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記のような実状に鑑
み、本発明の課題は、電子写真感光体の作製時に塗工液
がゲル化したり、感光層内におけるバインンダー樹脂が
結晶化したりすることがなく、感光層と下地との密着性
が良好で、感光層が機械的強度に優れていて耐刷性が良
好で、長期間にわたって優れた電子写真特性を維持し得
る電子写真感光体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するために手段】本発明者らはこの様な課
題を解決するべく鋭意研究を重ねた結果、感光層のバイ
ンダー樹脂として特定の脂肪族環を構造単位に含むポリ
アリレートを用いると、前述のような電子写真感光体に
認められる問題を解決することができるという知見を
得、これら知見に基づいて、本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明の要旨は、導電性基板上
に感光層を設けた電子写真感光体において、感光層を形
成するバインダー樹脂が下記式（１）及び式（２）で示
される構造単位を有するポリアリレートであって、式
（１）及び式（２）で示される構造単位のモル分率が
０．０５≦〔（１）／｛（１）＋（２）｝〕≦１．００
を満足し、かつ、インヘレント粘度（ηinh.：溶媒とし
てテトラクロロエタンを用い、バインダー樹脂の濃度を
１．０ｇ／ｄｌとし、２５℃で測定）が０．２５〜１．
００であることを特徴とする電子写真感光体である。

【０００８】

【化３】

【０００９】

【化４】

【００１０】〔式（１）において、Ｒ₁ 及びＲ₂ は各々
独立に水素原子、ハロゲン原子及び炭素数１〜４のアル
キル基から選ばれ、Ｒ₃ 〜Ｒ₁₂は水素原子及び炭素数１
〜４のアルキル基から選ばれ、Ｘは酸素原子、硫黄原
子、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数１〜１２の
アルキリデン基及びフェニルアルキリデン基から選ば
れ、Ｙはフェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン
基、炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基及び炭素数３〜
７の環状炭化水素基から選ばれる。式（２）において、
Ｒ₁₃及びＲ₁₄は各々独立に水素原子、ハロゲン原子及び
炭素数１〜４のアルキル基から選ばれ、Ｚは単結合、酸
素原子、硫黄原子、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭
素数１〜１２のアルキリデン基及びフェニルアルキリデ
ン基から選ばれ、Ｙはフェニレン基、ビフェニレン基、
ナフチレン基、炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基及び
炭素数３〜７の環状炭化水素基から選ばれる。〕

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
電子写真感光体の感光層のバインダー樹脂として用いら
れるポリアリレートは、式（１）で示される構造単位と
式（２）で示される構造単位とを有する特定のポリアリ
レートである。式（１）で示される構造単位を構成する
二価フェノールとして好ましいものは、下記式（３）〜
（１８）で示される二価フェノールを挙げることがで
き、これらのうち、１種類もしくは２種類以上共重合し
て用いてもよい。この中で、式（３）で示される二価フ
ェノールを用いることが好ましい。

【００１２】

【化５】

【００１３】

【化６】

【００１４】

【化７】

【００１５】式（２）で示される構造単位を構成する二
価フェノールとしては、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オク
タン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１
−ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１−フェニルメタン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（３−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−フェニルエタン、ビス（３−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、２，２−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（２−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（２
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェ
ニル）エタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、１，
１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）イ
ソブタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ヘプタン、１，１−
ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）−１−フェニルメタン、１，１−ビス
（２−ｔｅｒｔ−アミル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）ブタン、ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３−クロロ−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３
−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５
−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−
ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−
ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ブ
タン、１−フェニル−１，１−ビス（３−フルオロ−４
−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（３−フルオロ−
４−ヒドロキシフェニル）エーテル、１，１−ビス（３
−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１，１，
３，３，３−ヘキサフルオロ−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、４，４′−ジヒドロキシビ
フェニル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチ
ルビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−２，２′−ジ
メチルビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′
−ジシクロヘキシルビフェニル、４，４′−ジヒドロキ
シ−３，３′−ジフルオロビフェニル、３，３′，５，
５′−テトラメチル−４，４′−ジヒドロキシビフェニ
ル、４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、レゾルシ
ノール、ハイドロキノン、ビスフェノールフローレンな
どが挙げられる。これらの二価フェノールは、１種類を
用いることもできるし、２種類以上を併用することも可
能である。特に好ましくは、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンが挙げられる。

【００１６】式（１）及び（２）で示される構造単位を
有するポリアリレートを製造する際に用いられる二価の
カルボン酸を例示すると、テレフタル酸、イソフタル
酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、ジフェン酸、４、４′−ジカルボキシジフェニルエ
ーテル、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）アルカン、
４，４′−ジカルボキシフェニルスルホン、シュウ酸、
マロン酸、コハク酸、アジピン酸などの脂肪族ジカルボ
ン酸が挙げられる。これらの二価のカルボン酸は、１種
類で用いることもできるし、２種類以上で併用すること
も可能である。

【００１７】また、このポリアリレートは、式（１）及
び式（２）で示される構造単位のモル分率が０．０５≦
〔（１）／｛（１）＋（２）｝〕≦１．００を満足する
ものである。（１）／｛（１）＋（２）｝が０．０５未
満である場合には、本発明の効果が得られず、塗工液の
ゲル化や感光層又は電荷輸送層の結晶化等の防止及び耐
刷寿命の向上が達成されず、また下地との密着性が悪く
なる。

【００１８】このような特定の脂肪族環を構造単位に含
むポリアリレートのテトラクロロエタンを溶媒とする濃
度１ｇ／ｄｌの溶液の２５℃におけるインヘレント粘度
（ηinh.）は０．２５〜１．００である。インヘレント
粘度が０．２５未満では機械的強度が低く、バインダー
樹脂とする層の表面強度が不足し、感光体が摩耗して耐
刷寿命が短くなる。一方、インヘレント粘度が１．０を
超えるとポリアリレートの溶液粘度が上昇し、溶液塗工
法による感光体製造が困難になることがある。

【００１９】上記のような脂肪族環を構造単位に含むポ
リアリレートの製造方法としては、二価のカルボン酸ハ
ライドと二価のフェノールを有機溶剤中で反応させる溶
液重合法（Ａ．Ｃｏｎｉｘ Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．ｏｈｅ
ｍ．５１ １４７ １９５９年、特公昭３７−５５９９
号公報）、二価のカルボン酸と二価のフェノールを無水
酢酸の存在下で加熱する溶融重合法、二価のカルボン酸
と二価のフェノールをジアリルカーボネートの存在下で
加熱する溶融重合法（特公昭３８−２６２９９号公
報）、水と相溶しない有機溶剤に溶解させた二価のカル
ボン酸ハライドとアルカリ水溶液に溶解させた二価のフ
ェノールとを混合する界面重合法（Ｗ．Ｍ．ＥＡＲＥＣ
ＫＳＯＮ Ｊ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．ＸＬ３９９ １９５
９年、特公昭４０−１９５９号公報）等、公知の方法で
製造することができる。中でも、特に界面重合法が好適
に採用される。

【００２０】界面重合法での製造方法をさらに詳細に説
明すると、式（１）で示される構造単位を構成する肪族
環を有する二価フェノールと式（２）で示される構造単
位を構成する二価フェノールとのアルカリ水溶液を調製
し、次いで、この溶液に重合触媒、例えばトリメチルア
ミン、トリエチルアミンなどの第三級アミン、トリメチ
ルベンジルアンモニウムクロライド、トリブチルベンジ
ルアンモニウムクロライドなどの第四級アンモニウム塩
などを添加する。他方、水と相溶せず、かつポリアリレ
ートを溶解する様な溶媒、例えば塩化メチレン、１，２
−ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼンなど
の塩素系溶媒、トルエン、ベンゼン、キシレンなどの芳
香族系炭化水素などに二価のカルボン酸ハライドを溶解
させた溶液を先のアルカリ溶液に混合し、２５℃以下の
温度で１時間〜５時間攪拌しながら反応を行うことによ
って所望のポリアリレート（共重合体）を得ることがで
きる。ここで用いることができるアルカリには、水酸化
ナトリウムや水酸化カリウム等がある。

【００２１】式（１）及び式（２）の構造単位を有する
ポリアリレートの分子量を調節する方法としては、界面
重合方法に限らず、重合時に一官能の物質を添加して行
うことができる。ここで言う分子量調節剤として用いら
れる一官能物質としては、フェノール、クレゾール、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールなどの一価フェノール
類、安息香酸クロライド、メタンスルホニルクロライド
などの一価酸クロライド類が挙げられる。

【００２２】上記のような特定の脂肪族環を有するポリ
アリレートは、電子写真感光体の感光層を形成するバイ
ンダー樹脂として、公知の種々の形式の電子写真感光体
に用いることが可能である。また、本発明の目的を阻害
しない範囲で他のバインダー樹脂を前記ポリアリレート
に添加して使用することもできる。また、酸化防止剤な
どを添加することも可能である。

【００２３】本発明において、電子写真感光体を構成す
る導電性基板材料としては、公知のものを各種使用する
ことができる。例えば、アルミニウム、真鍮、銅、ニッ
ケル、鋼などよりなる金属板、ドラム若しくは金属シー
トなど、プラスチックシート上にアルミニウム、ニッケ
ル、クロム、パラジウム、グラファイトなどの導電性物
質を蒸着、スパッタリング、塗布などによりコーティン
グするなどして導電化処理を施したもの、金属ドラムの
表面を電極酸化などにより金属酸化物処理したもの、あ
るいはガラス、プラスチック板、布、紙などの基板に導
電化処理を施したものなどを使用することができる。

【００２４】前述したように、積層型の電子写真感光体
においては、導電性基板上に電荷発生層と電荷輸送層と
が積層された少なくとも２層よりなる感光層が形成され
ており、単層型の電子写真感光体においては、導電性基
板上に、電荷発生物質と電荷輸送物質がバインダー樹脂
に分散した単一層からなる感光層が形成されている。積
層型電子写真感光体において、電荷発生層は、その下地
となる基板上（逆層型においては電荷輸送層上）に真空
蒸着、スパッタ法などにより電荷発生物質の層を形成す
るか、又はその下地となる基板上（逆層型においては電
荷輸送層上）に電荷発生物質をバインダー樹脂を用いて
結着してなる層を形成することによって得ることができ
る。バインダー樹脂を用いた場合の電荷発生層の形成方
法としては、公知の方法を用いることができ、通常、電
荷発生物質をバインダー樹脂と共に適当な溶媒に分散又
は溶解した塗工液を、下地となる基板上（逆層型におい
ては電荷輸送層上）に塗布し、乾燥させて形成すること
が好ましい。

【００２５】積層型電子写真感光体における電荷輸送層
は、下地となる電荷輸送層上（逆層型においては基板
上）に電荷輸送物質をバインダー樹脂で結着してなる層
を形成することによって得られる。この電荷輸送層の作
製方法としては、公知の方法を用いることができ、通
常、電荷輸送物質と前記式（１）及び（２）で示される
構造単位を有するポリアリレートとを適当な溶媒に分散
若しくは溶解した塗工液を下地上に塗布し、乾燥させて
形成することが好ましい。

【００２６】単層型電子写真感光体の感光層は電荷発生
物質と電荷輸送物質とを含有するものであり、この感光
層の作製方法としては、公知の方法を用いることがで
き、通常、電荷発生物質、電荷輸送物質及び前記式
（１）及び（２）で示される構造単位を有するポリアリ
レートを適当な溶媒に分散もしくは溶解させ、その塗工
液を基板上に塗布し、乾燥させて形成することが好まし
い。

【００２７】電子写真感光体に用いることができる電荷
発生物質としては、公知のものなど各種使用することが
できる。具体的には、非晶質セレン、三方晶セレンなど
のセレン単体、セレン−テルルなどのセレン合金、Ａｓ
₂ Ｓｅ₃ などのセレン化合物若しくはセレン含有組成
物、酸化亜鉛、ＣｄＳ−Ｓｅなどの第II族及び第IV族元
素からなる無機材料、酸化チタンなどの酸化物系半導
体、アモルファスシリコンなどのシリコン系材料などの
各種無機材料、金属もしくは無金属フタロシアニン、シ
アニン、アントラセン、ビスアゾ化合物、ピレン、ペリ
レン、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、ポリビニルカ
ルバゾール、スクエアリウム顔料などの各種有機材料が
挙げられる。これらの電荷発生物質を１種類だけで用い
ることもできるし、複数以上混合するなどして併用して
も差し支えない。

【００２８】電子写真感光体における電荷輸送物質とし
ては、従来用いられている電子輸送物質や正孔輸送物質
が挙げられる。このような電子輸送物質を例示すると、
クロラニル、ブロマニル、テトラシアノエチレン、テト
ラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−
フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，７−トリニトロ−９−ジシアノメ
チレンフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキ
サントン、２，４，９−トリニトロチオキサントンその
他に、３，５−ジメチル−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル− ４′，４′−ジフェノキノンなどのジフェノ
キノン誘導体などの電子吸引物質やこれらの高分子物質
などが挙げられる。なお、これらは１種類で使用しても
よく複数以上混合するなどして使用してもよい。

【００２９】正孔輸送物質を例示すると、ピレン、Ｎ−
エチルカルバゾール、Ｎ−イソプロピリカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラ
ジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，
Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エ
チルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−
３−メチリデン−１０−エチルフェノキサジン、ｐ−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒ
ドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−
α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、
１，３，３−トリメチルインドレニン−ω−アルデヒド
−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズ
アルデヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒド
ラゾン、１−フェニル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリン−６−カルボキシアルデヒド−１′，１′−ジ
フェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン類、２，５−ビス
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサ
ジアゾール、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾン、１−〔キノリル（２）〕−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−〔レピジル（２）〕−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ−ピリジル
（２）〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピ
リジル（５）〕−３−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）〕−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）〕−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル
（２）〕−３−（α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（α−ベンジル−
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピ
ラゾリン類、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−δ
−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−５−（２−クロロフェニル）オキサゾールなど
のオキサゾール化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−６−ジエチルアミノベンゾチアゾールなどのチ
アゾール系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メ
チルフェニル）フェニルメタンなどのトリアリールメタ
ン系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）ヘプタン、１，１，２，２−
テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）エタンなどのポリアリールアミン類、Ｎ，
Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（メチルフェニル）
ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス
（エチルフェニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル
−Ｎ，Ｎ′−ビス（プロピルフェニル）ベンジジン、
Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（ブチルフェニ
ル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビ
ス（イソプロピルフェニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジ
フェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビ
ス（イソブチルフェニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフ
ェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（クロロフェニル）ベンジジン
などのベンジジン系化合物、あるいはブタジエン系化合
物、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリ
ビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニルアントラ
セン、有機ポリシラン、ピレン−ホルムアルデヒド樹
脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂などが
挙げられる。これらは、１種類で使用しても複数以上混
合するなどして使用することも可能である。

【００３０】上記の積層型電子写真感光体における電荷
発生層におけるバインダー樹脂としては、特に制限がな
く、公知のものなど各種使用することができる。例え
ば、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセター
ル、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニト
リル、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカー
ボネート、ポリアミド、ポリアリレート、ポリエステ
ル、ポリケトン、ポリアクリルアミド、ブチラール樹
脂、ＡＢＳ樹脂などの熱可塑性樹脂、ポリウレタン、エ
ポキシ樹脂、フェノール樹脂などの熱硬化性樹脂を使用
することができる。なお、上記電荷発生層におけるバイ
ンダー樹脂として、本発明の特定の脂肪族環を構造単位
に含むポリアリレートを使用することもできる。

【００３１】積層型電子写真感光体の電荷発生層と電荷
輸送層及び単層型電子写真感光体の感光層を作製する際
に使用する塗工液の溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなど
の芳香族系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノンなどのケトン系溶媒、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、イソプロパノール、メチルセルソ
ルブ、エチルセルソルブなどのアルコール系溶媒、酢酸
エチル、酢酸メチルなどのエステル系溶媒、四塩化炭
素、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエ
タン、テトラクロロエタン、１，１，１，３，３，３−
ヘキサフルオロイソプロパノールなどのハロゲン系溶
媒、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系
溶媒やそのほかアセトニトリル、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ジエチルホルムアミドなど
が挙げられ、これらは単独で使用しても複数以上混合す
るなどして使用してもよい。塗工液の塗布は公知のもの
など各種塗布装置を使用して行うことができる。例え
ば、アプリケーター、スプレーコーター、バーコータ
ー、チップコーター、ロールコーター、ディップコータ
ー、ドクタブレードなどが挙げられる。

【００３２】このように、電子写真感光体の感光層を形
成するバインダー樹脂として主鎖中に特定の脂肪族環を
導入したポリアリレートを用いることによって、電荷発
生物質や電荷輸送物質との相溶性や溶媒との親和性が向
上するため、感光体作製時に塗工液がゲル化したり、樹
脂が結晶化したりすることがなく、また下地との密着性
能に優れ、機械的強度に優れている。

【００３３】

【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例によって詳
細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。なお、電子写真感光体の評価方法を次に
示す。 （ａ）塗工液の安定性 塗工液を１ヶ月間放置し、液が白濁又はゲル化するかど
うか目視にて判断した。 （ｂ）塗布時の結晶化の有無 電荷発生層に塗工液を塗布した後、膜が白濁したか否か
を目視で判断した。 （ｃ）電子写真特性評価 川口電気製作所製静電気帯電試験装置を用いて、−６ｋ
Ｖのコロナ放電を行い、初期表面電位（Ｖ₀ ）、５秒間
の光照射後の残留電位（Ｖ_R ）、半減露光量（Ｅ_1/2 ）
を測定した。 （ｄ）感光層の耐摩耗性 スガ試験機（株）製、スガ摩耗試験機を用い、２００ｇ
の荷重をかけた摩耗紙上に試料を１２００回往復させ、
その後の摩耗量の変化を測定した。

【００３４】実施例１ １５００ｍｌの容器に６００ｍｌの水を添加した後、水
酸化ナトリウム５２．４３ｇ、前記式（３）で示した二
価フェノール２１．２１ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール０．２０ｇを溶解し、さらにこの二価フェノール
に対し０．５ｍｏｌ％分の重合触媒（トリメチルベンジ
ルアンモニウムクロライド）を添加し、激しく攪拌す
る。別に、テレフタル酸クロライドとイソフタル酸クロ
ライドの等量混合物（以下にＭＰＣと略称）を１３．４
２ｇ測り取り、３００ｍｌの塩化メチレンに溶解させ
る。この塩化メチレン溶液を先に調製した攪拌下のアル
カリ水溶液に添加し、重合を開始した。重合反応温度は
２５℃以下になるように調整した。重合時間は３時間行
い、その後、系内に酢酸を添加することによって重合反
応を終了した。水相が中性になるまで水で洗浄を繰り返
した。洗浄終了後、攪拌下のメタノール中にゆっくり添
加し、ポリアリレートを沈澱させた。さらにろ別、乾燥
することによって、脂肪族環を構造単位に含むポリアリ
レート３０ｇを得た。得られたポリアリレートをテトラ
クロロエタン溶媒を用いて、２５℃でインヘレント粘度
を測定したところ、０．７３５であった。

【００３５】実施例２ 上記式（３）に示した二価フェノール２０．９１ｇ、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．４８ｇ、ＭＰＣ１
３．４３ｇ、水酸化ナトリウム５１．７７ｇ使用した以
外は実施例１と同様の方法でポリアリレートを得た。こ
の試料のインヘレント粘度は０．５１３であった。

【００３６】実施例３ 上記式（３）に示した二価フェノール２０．７２ｇ、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．６７ｇ、ＭＰＣ１
３．４４ｇ、水酸化ナトリウム５１．３６ｇ使用した以
外は実施例１と同様の方法でポリアリレートを得た。こ
の試料のインヘレント粘度は０．３２０であった。

【００３７】実施例４ 上記構造式（３）に示した二価フェノール７．３３ｇ、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１
２．０４ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．５７
ｇ、ＭＰＣ１５．７０ｇ、水酸化ナトリウム２２．９１
ｇ使用した以外は実施例１と同様の方法でポリアリレー
トを得た。この試料のインヘレント粘度は０．６８６で
あった。

【００３８】実施例５ 上記構造式（３）に示した二価フェノール１１．６６
ｇ、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
８．２１ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．５４
ｇ、ＭＰＣ１４．９８ｇ、水酸化ナトリウム３２．１２
ｇ使用した以外は実施例１と同様の方法でポリアリレー
トを得た。この試料のインヘレント粘度は０．５８３で
あった。

【００３９】実施例６ 上記構造式（３）に示した二価フェノール１５．６１
ｇ、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
４．７１ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．５２
ｇ、水酸化ナトリウム４０．５１ｇ使用した以外は実施
例１と同様の方法でポリアリレートを得た。この試料の
インヘレント粘度は０．５４６であった。

【００４０】実施例７ 上記構造式（３）に示した二価フェノール１１．２８
ｇ、２，２−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン８．９１ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール０．５２ｇ、ＭＰＣ１４．４９ｇ、水酸化ナトリウ
ム３１．６２ｇ使用した以外は実施例１と同様の方法で
ポリアリレートを得た。この試料のインヘレント粘度は
０．５６２であった。

【００４１】実施例８ 上記構造式（３）に示した二価フェノール１１．１３
ｇ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン９．２０ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
０．５２ｇ、ＭＰＣ１４．２９ｇ、水酸化ナトリウム３
１．７５ｇ使用した以外は実施例１と同様の方法でポリ
アリレートを得た。この試料のインヘレント粘度は０．
５０１であった。

【００４２】比較例１ 上記構造式（３）に示した二価フェノール２１．４６
ｇ、ＭＰＣ１３．４４ｇ、水酸化ナトリウム５２．９９
ｇ使用した以外は実施例１と同様の方法でポリアリレー
トを得た。この試料のインヘレント粘度は１．１７３で
あった。

【００４３】比較例２ 上記構造式（３）に示した二価フェノール２０．４４
ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．９５ｇ、ＭＰ
Ｃ１３．４５ｇ、水酸化ナトリウム５０．７５ｇ使用し
た以外は実施例１と同様の方法でポリアリレートを得
た。この試料のインヘレント粘度は０．２１１であっ
た。

【００４４】比較例３ ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１
８．５５ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．６１
ｇ、ＭＰＣ１６．９３ｇ、水酸化ナトリウム７．３４ｇ
使用した以外は実施例１と同様の方法でポリアリレート
を得た。この試料のインヘレント粘度は０．６９９であ
った。

【００４５】比較例４ ２，２−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン１９．３６ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル０．５７ｇ、ＭＰＣ１５．７３ｇ、水酸化ナトリウム
８．０３ｇ使用した以外は実施例１と同様の方法でポリ
アリレートを得た。この試料のインヘレント粘度は０．
６８７であった。

【００４６】比較例５ １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン１９．６７ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．
５５ｇ、ＭＰＣ１５．２７ｇ、水酸化ナトリウム８．９
７ｇ使用した以外は実施例１と同様の方法でポリアリレ
ートを得た。この試料のインヘレント粘度は０．５４１
であった。

【００４７】比較例６ 三つ口フラスコに攪拌機、温度計、ガス導入管、排気管
をつける。この三つ口フラスコに６００ｍｌの水を添加
した後、水酸化ナトリウム１１．２６ｇ、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２６．０９ｇ、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．８６ｇを溶解させ、
さらに二価フェノールに対し０．５ｍｏｌ％分の重合触
媒（トリメチルベンジルアンモニウムクロライド）を添
加した。その後、３００ｍｌの塩化メチレンを系内に添
加し、これを激しく攪拌しながらホスゲンガスを導入し
た。ホスゲンはボンベから空の洗気びん、水を入れた洗
気びん、空の洗気びんを通してフラスコ内に導入した。
ホスゲンガス導入中の反応温度は２５℃以下になるよう
に調整した。重縮合反応の進行と共に系内の有機相の粘
度が上昇してくる。ホスゲンガスは、ホスゲン−塩化水
素錯体の黄色が消えるまで添加した。その後、酢酸を添
加することによって重縮合反応を終了し、水相が中性に
なるまで水で洗浄を繰り返した。洗浄終了後、攪拌下の
メタノール中にゆっくり添加し、ポリカーボネートを沈
澱させた。さらにろ別、乾燥することによって、ポリカ
ーボネート３０ｇを得た。得られたポリカーボネートを
テトラクロロエタン溶媒を用いて、２５℃でインヘレン
ト粘度を測定したところ、０．７０２であった。

【００４８】電子写真感光体の作製方法 電荷輸送物質として下記式（１９）に示したような構造
の化合物を用い、実施例１〜８及び比較例１〜６のよう
にして合成したポリアリレート又はポリカーボネートを
用い、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリアリレート
又はポリカーボネート：電荷輸送物質：塩化メチレン＝
１：１：８（重量比）である成分割合の塗工液を調製
し、得られた塗工液を、アルミニウム製導電性基板上に
形成されたオキソチタニウムフタロシアニンの約０．５
μｍの電荷発生層上に、浸漬塗工法により塗布し、乾燥
した後、２０μｍの電荷輸送層を設けた。

【００４９】

【化８】

【００５０】表１に実施例１〜８、比較例１〜６で合成
したポリアリレート又はポリカーボネートの製造条件及
びηinh.を、表２に塗工液の安定性、塗布時の結晶化の
有無を、表３には、初期表面電位（Ｖ₀ ）、５秒間の光
照射後の残留電位（Ｖ_R ）、半減露光量（Ｅ_1/2 ）を、
表４には、電荷輸送層の耐摩耗性の結果を示した。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】

【表３】

【００５４】

【表４】

【００５５】

【発明の効果】以上のように構成されているので、本発
明の電子写真感光体は、感光層を形成するバインダー樹
脂として主鎖中に特定の脂肪族環を導入したポリアリレ
ートを用いることによって、電荷発生物質や電荷輸送物
質との相溶性や溶媒との親和性が向上するため、感光体
作製時に塗工液がゲル化したり、樹脂が結晶化したりす
ることがない。また感光層と下地との密着性能に優れ、
機械的強度にも優れ、長時間にわたって使用しても電子
写真特性を維持する。したがって、実用上優れた電子写
真感光体であり、種々の電子写真分野に好適に利用する
ことができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基板上に感光層を設けた電子写真
   感光体において、感光層を形成するバインダー樹脂が下
   記式（１）及び式（２）で示される構造単位を有するポ
   リアリレートであって、式（１）及び式（２）で示され
   る構造単位のモル分率が０．０５≦〔（１）／｛（１）
   ＋（２）｝〕≦１．００を満足し、かつ、インヘレント
   粘度（ηinh.：溶媒としてテトラクロロエタンを用い、
   バインダー樹脂の濃度を１．０ｇ／ｄｌとし、２５℃で
   測定）が０．２５〜１．００であることを特徴とする電
   子写真感光体。 【化１】 【化２】 〔式（１）において、Ｒ₁ 及びＲ₂ は各々独立に水素原
   子、ハロゲン原子及び炭素数１〜４のアルキル基から選
   ばれ、Ｒ₃ 〜Ｒ₁₂は水素原子及び炭素数１〜４のアルキ
   ル基から選ばれ、Ｘは酸素原子、硫黄原子、炭素数１〜
   １２のアルキレン基、炭素数１〜１２のアルキリデン基
   及びフェニルアルキリデン基から選ばれ、Ｙはフェニレ
   ン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、炭素数１〜１２
   の脂肪族炭化水素基及び炭素数３〜７の環状炭化水素基
   から選ばれる。式（２）において、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は各々
   独立に水素原子、ハロゲン原子及び炭素数１〜４のアル
   キル基から選ばれ、Ｚは単結合、酸素原子、硫黄原子、
   炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数１〜１２のアル
   キリデン基及びフェニルアルキリデン基から選ばれ、Ｙ
   はフェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、炭素
   数１〜１２の脂肪族炭化水素基及び炭素数３〜７の環状
   炭化水素基から選ばれる。〕