JPH09100468A - 持続性冷却剤およびその製造方法 - Google Patents

持続性冷却剤およびその製造方法

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JPH09100468A
JPH09100468A JP25838095A JP25838095A JPH09100468A JP H09100468 A JPH09100468 A JP H09100468A JP 25838095 A JP25838095 A JP 25838095A JP 25838095 A JP25838095 A JP 25838095A JP H09100468 A JPH09100468 A JP H09100468A
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cryogen
crystallization
water
cooling
porous body
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Yoshikazu Nakagawa
美和 中川
Motohiro Oka
素裕 岡
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 結晶水を含まない寒剤と結晶水を含む寒剤と
を混合することにより冷却を行う冷却剤において、冷却
能を長時間持続させる。 【解決手段】 結晶水を含まない寒剤と結晶水を含む寒
剤の一方または両方をを多孔質体に担持させて、寒剤の
接触面積を小さくする。あるいは、結晶水を含む寒剤の
表面を高分子物質で被覆して、寒剤が溶解したときに生
じる溶液の粘度を高分子物質によって高める。寒剤の接
触面積の低下および生成溶液の浸潤性の低下により、冷
却能持続時間が長くなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は寒剤を水に溶解また
は接触させたときに生じる吸熱現象を利用した冷却剤に
関するものであり、より詳しくは、結晶水を含まない寒
剤と結晶水を含む寒剤を接触させて冷却を行う冷却剤の
冷却能持続時間の長期化に関するものである。
【0002】
【従来の技術】硝酸アンモニウムのような無機塩類から
成る寒剤を水に溶解させたとき、あるいは寒剤に水を吸
収させたときに生じる吸熱現象を利用した冷却剤があ
る。このような冷却剤は、任意の時に吸熱現象を生じさ
せることができるため、携帯用冷却剤として使用するこ
とができて便利である。携帯用冷却剤として使用する場
合、寒剤の粒子と水または水を含有する物質の粒子とを
あらかじめ隔離しておき、使用直前に両者を混合する。
例えば、内袋と外袋の二重の包装による隔離を行い、包
装体を叩いたり折り曲げたりして内袋を破裂させること
で、内袋の粒子と外袋の粒子を接触させて吸熱を開始さ
せる製品が知られている。
【0003】水を含有する物質としては水和物すなわち
結晶水を含む化合物が用いられている。結晶水を含む化
合物から結晶水を吸収した寒剤は、溶解して液状とな
る。また結晶水を供与した寒剤の一部も溶解する。これ
らが混合した溶解液が未溶解の結晶水を含まない寒剤に
浸潤していき、全ての寒剤が水を吸収する。したがっ
て、結晶水を含まない寒剤の粒子と結晶水を含む寒剤の
粒子とを接触させる場合の冷却は、(1)結晶水を含む
寒剤粒子との接触による結晶水を含まない寒剤への結晶
水の移動と寒剤の溶解、(2)寒剤溶解液の寒剤粒子へ
の浸潤と寒剤粒子の水の吸収および溶解の2段階で進行
する。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】ところが、溶解時に吸
熱する性質を有する無機塩類は一般に水への溶解速度が
大きい。このため、寒剤を水に溶解させる方法の冷却剤
では、寒剤が短時間に溶解してしまい、冷却の持続時間
が短いという問題があった。また、寒剤を水和物と接触
させる方法の冷却剤においても、寒剤の溶解が始まると
水が速やかに浸潤するため、冷却能を長時間保持するこ
とは困難であった。
【0005】本発明は、結晶水を含まない寒剤と結晶水
を含む寒剤とを混合することにより冷却を行う冷却剤に
おいて、冷却能を長時間持続させることを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記目的は、前述の冷却
進行の2段階の一方または両方を遅らせることで達成す
ることができる。具体的には、本発明では、結晶水を含
まない寒剤と結晶水を含む寒剤を接触させて冷却を行う
冷却剤において、結晶水を含まない寒剤と結晶水を含む
寒剤の少なくとも一方を多孔質体に担持させる。寒剤の
うちの一方または両方を多孔質体に担持させることによ
り、結晶水を含まない寒剤と結晶水を含む寒剤の接触面
積が減少する。このため、結晶水を含む寒剤から結晶水
を含まない寒剤への結晶水の移行が遅くなって、冷却能
が長時間持続する。しかも、寒剤が溶解して液状になっ
た物質の伝搬すなわち水の浸潤が多孔質体によって妨げ
られるため、冷却能はさらに長時間持続する。
【0007】また、本発明では、結晶水を含まない寒剤
と結晶水を含む寒剤を接触させて冷却を行う冷却剤にお
いて、結晶水を含む寒剤の表面を高分子物質で被覆する
ことによっても、冷却能の長時間維持を図る。結晶水を
含む寒剤の表面を被覆することにより、結晶水を含む寒
剤から結晶水を含まない寒剤への結晶水の移行速度が低
下して、冷却能が持続する。また、高分子物質が電解質
溶液の粘度を高める性質を有するときは、寒剤が溶解し
て液状になった物質の伝搬すなわち水の浸潤の速度も低
下する。これにより冷却能はさらに長時間持続する。
【0008】結晶水を含まない寒剤を多孔質体に担持さ
せ、結晶水を含む寒剤の表面を高分子物質で被覆するよ
うにしてもよい。この場合、冷却能の長時間維持が助長
されることになる。
【0009】寒剤を担持する多孔質体は、シリカゲル、
アルミナ、セルロース、セルロース誘導体、アクリル酸
−メタクリル酸共重合体、ヒドロキシルアパタイト、ポ
リビニルアルコールまたはポリスチレンから作成し、結
晶水を含む寒剤の表面を被覆する高分子物質は、アラビ
アゴム、セルロース、セルロース誘導体、ポリアクリル
酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチ
ラールまたはポリビニルピロリドンから作成する。
【0010】結晶水を含まない寒剤としては、硝酸アン
モニウム、燐酸アンモニウム、燐酸2水素アンモニウ
ム、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、燐酸ナトリ
ウムまたは尿素を単独で、あるいは組み合わせて用い
る。結晶水を含む寒剤としては、チオ硫酸ナトリウム・
5水和物、燐酸水素2ナトリウム・12水和物、炭酸ナ
トリウム・10水和物、硫酸ストロンチウム・10水和
物または水酸化ストロンチウム・8水和物を単独で、あ
るいは組み合わせて用いる。
【0011】本発明の冷却剤は、寒剤を溶解した溶液を
多孔質体に浸潤させた後乾燥することによって寒剤を多
孔質体に担持させて製造する。また、スプレーコーティ
ング法またはメカノケミカル法によって結晶水を含む寒
剤の表面を高分子物質で被覆して製造する。
【0012】
【発明の実施の形態】寒剤を多孔質体に担持させる第1
の実施形態の冷却剤について説明する。結晶水を含まな
い寒剤としては、硝酸アンモニウム、燐酸アンモニウ
ム、燐酸2水素アンモニウム、塩化アンモニウム、臭化
アンモニウム、燐酸ナトリウム等の無機塩類および尿素
が適している。使用目的によっては、水に溶解または水
を吸収して吸熱する性質を有する物質であれば、他の無
機化合物や尿素以外の有機化合物を用いてもかまわな
い。
【0013】上記の化合物は溶解熱すなわち吸熱量がそ
れぞれ異なっており、いずれを選択するかによって冷却
温度が変わる。所望の冷却温度に応じて適当な化合物を
選択すればよい。また、2つ以上を組み合わせることに
よって、任意の冷却温度を得ることも可能である。さら
に、各化合物の水への溶解速度は大きいもののそれぞれ
異なっており、2つ以上の化合物を組み合わせて使用す
る際の比率を調節することにより、略一定の冷却温度が
継続する時間を調整することができる。
【0014】結晶水を含む寒剤としては、チオ硫酸ナト
リウム・5水和物、燐酸水素2ナトリウム・12水和
物、炭酸ナトリウム・10水和物、硫酸ストロンチウム
・10水和物もしくは水酸化ストロンチウム・8水和物
を用いる。これらの水和物は結晶水の結合力すなわち結
晶水の放出能力が異なっており、水和物の選択によって
も冷却の継続時間を多少調節することができる。複数の
水和物を組み合わせて使用してもよく、結晶水の結合強
度が過大でなければ用途に応じて他の水和物を用いても
よい。
【0015】多孔質体の材料としては、入手が容易であ
るとともに多孔質体の形成が容易なシリカゲル、アルミ
ナ、セルロース、セルロース誘導体、アクリル酸−メタ
クリル酸共重合体、ヒドロキシルアパタイト、ポリビニ
ルアルコールまたはポリスチレンを用いる。
【0016】多孔質体は冷却剤の混合を容易にするため
に粒状に形成する。粒子径は1μm〜20mmの範囲で
用途に応じて設定し、多孔質体の孔径は0.001〜5
0μm、多孔質体の空隙率は50〜99%が好ましい。
多孔質体には、結晶水を含まない寒剤を担持させること
も、結晶水を含む寒剤を担持させることも可能である。
さらには両者を別々の多孔質体に担持させるようにして
もよい。
【0017】寒剤は次のようにして多孔質体に担持させ
る。まず、寒剤を水に溶解する。結晶水を含まない寒剤
として尿素を用いるときにはアルコールに溶解させても
よい。多孔質体に担持される寒剤の量を高めるために、
寒剤溶液の濃度は高くしておくのが望ましい。この寒剤
溶液に粒状にした多孔質体を浸し暫時放置する。これに
より寒剤溶液が多孔質体の空隙に浸潤していく。このと
き、微量の界面活性剤を溶液に添加しておけば、多孔質
体の空隙への溶液の浸潤速度を速めることができる。ま
た、撹拌や超音波等により振動を与えて多孔質体から空
気を脱気させるのも有効である。
【0018】寒剤溶液を十分に浸潤させた後、多孔質体
を溶液から取り出し乾燥する。寒剤溶液への浸漬と乾燥
を繰り返し行って寒剤担持量を高めるようにしてもよ
い。多孔質体が結晶水を含む寒剤を担持するためのもの
であるときは、常温・常圧で自然乾燥させる。これによ
り無機化合物の水和物の結晶が析出する。一方、多孔質
体が結晶水を含まない寒剤を担持するためのものである
ときには、常温常圧で自然乾燥させて付着水を除去した
後、加熱または減圧を行って徹底的に乾燥させる。加熱
や減圧乾燥を行うことによって、自然乾燥により結晶水
を含む形で析出した結晶から結晶水が奪われる。これに
より、結晶構造が壊れて内部に空間を有する非晶質状態
になり、水に対して親和性の高い構造が得られる。
【0019】多孔質体に担持させないで使用する寒剤も
粉砕して粒状にしておき、寒剤を担持した多孔質体との
混合を容易にする。両者を接触させることにより冷却が
開始される。携帯用冷却剤として使用する場合は、機械
的強度が比較的弱く水分を透過させない仕切材を有する
包装体に両者を分離して収容して、使用直前に仕切材を
破裂させて冷却を行うようにする。結晶水を含まない寒
剤および結晶水を含む寒剤の双方を多孔質体に担持させ
たときも同様である。
【0020】このように、寒剤を多孔質体に担持させた
冷却剤では、結晶水を含まない寒剤と結晶水を含む寒剤
との接触面積が低下して、前述の2段階の冷却進行にお
ける(1)の段階を遅くすることができる。したがっ
て、冷却能の持続時間が長くなる。また、結晶水を含ま
ない寒剤を多孔質体に担持させたときには、その寒剤の
溶解液の浸潤が多孔質体によって妨げられて(2)の段
階も遅くなる。このため、冷却能が一層長時間持続す
る。
【0021】結晶水を含む寒剤の表面を高分子物質で被
覆する第2の実施形態の冷却剤について説明する。結晶
水を含む寒剤および結晶水を含まない寒剤は、上記第1
の実施形態で示したものを用いる。寒剤を被覆する高分
子物質としては、電解質溶液に溶解または懸濁しその粘
度を高める性質が顕著なものが特に好ましい。具体的に
は、アラビアゴム、セルロース、セルロース誘導体、ポ
リアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルブチラールおよびポリビニルピロリドンを使用す
る。
【0022】結晶水を含む寒剤は粉砕して粒状にしてお
き、その表面を高分子物質で被覆する。寒剤粒子の全表
面を高分子物質で被覆してもよいし、表面の一部のみを
被覆してもよい。高分子物質による寒剤粒子表面の被覆
は2通りの方法で行う。
【0023】第1の方法はスプレーコーティング法で、
高分子物質を溶剤にあらかじめ溶解または懸濁させてお
き、この液を寒剤粒子に噴霧する。この方法では主とし
て親水性高分子を用いるが、疎水性高分子を混合しても
よい。高分子を含む液を噴霧した後、寒剤粒子を乾燥し
て溶剤を除去する。この方法は、寒剤粒子の全表面を高
分子物質で被覆するのに適している。
【0024】第2の方法はメカノケミカル法で、寒剤粒
子と高分子物質の微細な粒子とを処理容器中で衝突、混
合させ、その物理的エネルギーで寒剤粒子表面を改質す
るとともに寒剤粒子表面に高分子物質を付着させるもの
である。高分子物質の付着量や寒剤粒子の被覆面積は、
寒剤粒子と高分子物質粒子の粒径比および両粒子の混合
量によって決定される。この方法は、寒剤粒子の表面の
一部を被覆するのに適している。寒剤粒子径は1μm〜
20mm、被覆率は2〜99%にするのが好ましい。
【0025】結晶水を含まない寒剤も粉砕して粒状にし
ておき、上記いずれかの方法で調整した結晶水を含む寒
剤粒子と混合させて冷却を行う。このとき、結晶水を含
む寒剤粒子表面は高分子物質によって被覆されているた
め、結晶水を含まない寒剤への結晶水の移行速度が低下
する。こうして前述の2段階の進行のうち(1)の段階
を遅らせることができる。
【0026】さらに本実施形態においては、電解質溶液
に溶解または懸濁しその粘度を高める性質が顕著な高分
子物質を使用しているため、寒剤が結晶水に溶解して電
解質溶液になったとき、その溶液粘度が著しく高くなっ
て流動性が大きく低下する。これにより寒剤溶液の寒剤
粒子への浸潤速度が低下して、(2)の段階の進行も遅
くなる。
【0027】この冷却剤は、両段階の遅延により冷却能
が長時間持続する。携帯用冷却剤とするときの使用方法
は前述の通りである。
【0028】以上本発明の2つの実施形態について説明
したが、これらを組み合わせることも可能である。すな
わち、結晶水を含まない寒剤を多孔質体に担持させ、結
晶水を含む寒剤を高分子物質によって被覆するのであ
る。このような冷却剤では、多孔質体による接触面積の
低下および生成した寒剤溶液の浸潤妨害と、高分子物質
による結晶水移動の低下および寒剤溶液の浸潤の低下と
が相俟って、冷却能が一層長時間に亙って保持される。
【0029】
【実施例】本発明の冷却剤の実施例について説明する。
平均粒子径3mm、平均孔径20μmのメチルセルロー
スの発泡ビーズを、アルキルフェノキシポリエチレング
リコール型非イオン性界面活性剤を0.1%含む飽和硝
酸アンモニウム水溶液に6時間浸漬した後、室温で乾燥
後さらに70℃で12時間乾燥した。この浸漬、乾燥の
操作を3回行って、硝酸アンモニウムとメチルセルロー
スの重量比が4:1の硝酸アンモウニウム担持多孔質体
を得た。一方、平均粒子径3mmの水酸化ストロンチウ
ム・8水和物の表面に5%ポリビニルピロリドン(PV
P)エタノール溶液をスプレーコーティングし、室温で
乾燥させて、PVPと水酸化ストロンチウム・8水和物
の重量比が1:8のPVP被覆水酸化ストロンチウム・
8水和物を得た。
【0030】これらの硝酸アンモウニウム担持多孔質体
およびPVP被覆水酸化ストロンチウム・8水和物と未
処理の硝酸アンモニウム粒子および未処理の水酸化スト
ロンチウム・8水和物粒子とを下記の表に示したように
組み合わせて、4種の試料を調製し、冷却能の持続時間
を求めた。冷却能の持続時間は、室温30℃、無風の条
件下で、試料をガラスビーカーに入れてガラス棒でよく
混合し、ガラスビーカー表面の温度が10℃以下に保持
される時間として測定した。
【0031】
【表1】
【0032】試料1と試料2はそれぞれ第1の実施形態
と第2の実施形態に対応するものであり、試料3は両者
の組み合わせである。試料4は従来の冷却剤に相当す
る。この表より明らかなように、本発明の冷却剤は従来
の冷却剤の2.5倍以上の冷却能の持続時間を有するも
のとなっている。
【0033】
【発明の効果】本発明の冷却剤によるときは、簡単な構
成によりかつ確実に長時間に亙って冷却能を持続させる
ことができる。しかも多孔質体の孔径や空隙率の設定次
第で、冷却能の持続時間を調節することが可能である。
【0034】請求項2の冷却剤によるときも、簡単な構
成で確実に冷却能が長時間持続する。しかも高分子物質
の量や被覆面積を適宜設定することで、冷却能の持続時
間を調節することが可能である。
【0035】請求項3の冷却剤によるときは、多孔質体
による寒剤の担持と高分子物質による寒剤表面の被覆の
両方の効果により、冷却能の持続時間が一層長くなる。
【0036】請求項4および請求項5の冷却剤では、入
手し易い多孔質体材料や高分子物質を用いるため、長時
間持続性の冷却剤を容易に実現することができる。
【0037】請求項6の冷却剤によると、各化合物の溶
解時の吸熱量はそれぞれ異なるため、化合物を適宜選択
することにより、所望の温度に近い冷却時温度を実現す
ることができる。また、組み合わせて用いれば、所望の
冷却温度の実現が一層容易になる。さらに、これらの化
合物の水への溶解速度はそれぞれ異なっているため、組
み合わせて用いることにより、長時間に亙って安定した
温度で冷却することが可能である。
【0038】請求項7の冷却剤によると、各水和物の結
晶水放出能力はそれぞれ異なっているため、水和物の選
択によって冷却能の持続時間を調整することが可能にな
る。
【0039】請求項8の冷却剤製造方法は極めて簡便で
あり、複雑な装置を用いることなく容易に、長時間持続
性の冷却剤を製造することができる。
【0040】請求項9の冷却剤製造方法も簡便であり、
長時間持続性冷却剤が容易に製造される。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 結晶水を含まない寒剤と結晶水を含む寒
    剤を接触させて冷却を行う冷却剤において、結晶水を含
    まない寒剤と結晶水を含む寒剤の少なくとも一方を多孔
    質体に担持させることにより冷却能を持続させたことを
    特徴とする冷却剤。
  2. 【請求項2】 結晶水を含まない寒剤と結晶水を含む寒
    剤を接触させて冷却を行う冷却剤において、結晶水を含
    む寒剤の表面を高分子物質で被覆することにより冷却能
    を持続させたことを特徴とする冷却剤。
  3. 【請求項3】 結晶水を含まない寒剤と結晶水を含む寒
    剤を接触させて冷却を行う冷却剤において、結晶水を含
    まない寒剤を多孔質体に担持させ、結晶水を含む寒剤の
    表面を高分子物質で被覆することにより冷却能を持続さ
    せたことを特徴とする冷却剤。
  4. 【請求項4】 前記多孔質体は、シリカゲル、アルミ
    ナ、セルロース、セルロース誘導体、アクリル酸−メタ
    クリル酸共重合体、ヒドロキシルアパタイト、ポリビニ
    ルアルコールまたはポリスチレンから成ることを特徴と
    する請求項1または請求項3に記載の冷却剤。
  5. 【請求項5】 前記高分子物質は、アラビアゴム、セル
    ロース、セルロース誘導体、ポリアクリル酸ナトリウ
    ム、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールまた
    はポリビニルピロリドンから成ることを特徴とする請求
    項2または請求項3に記載の冷却剤。
  6. 【請求項6】 前記結晶水を含まない寒剤は、硝酸アン
    モニウム、燐酸アンモニウム、燐酸2水素アンモニウ
    ム、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、燐酸ナトリ
    ウムもしくは尿素の中の1またはこれらの2以上の組み
    合わせから成ることを特徴とする請求項1ないし請求項
    5のいずれかに記載の冷却剤。
  7. 【請求項7】 前記結晶水を含む寒剤は、チオ硫酸ナト
    リウム・5水和物、燐酸水素2ナトリウム・12水和
    物、炭酸ナトリウム・10水和物、硫酸ストロンチウム
    ・10水和物もしくは水酸化ストロンチウム・8水和物
    の中の1またはこれらの2以上の組み合わせから成るこ
    とを特徴とする請求項1ないし請求項5のいずれかに記
    載の冷却剤。
  8. 【請求項8】 寒剤を溶解した溶液を多孔質体に浸潤さ
    せた後乾燥して、寒剤を多孔質体に担持させることを特
    徴とする請求項1または請求項3に記載の冷却剤の製造
    方法。
  9. 【請求項9】 スプレーコーティング法またはメカノケ
    ミカル法によって結晶水を含む寒剤の表面を高分子物質
    で被覆することを特徴とする請求項2または請求項3に
    記載の冷却剤の製造方法。
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