JPH091049A - 模様塗膜の形成方法 - Google Patents
模様塗膜の形成方法Info
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- JPH091049A JPH091049A JP15424995A JP15424995A JPH091049A JP H091049 A JPH091049 A JP H091049A JP 15424995 A JP15424995 A JP 15424995A JP 15424995 A JP15424995 A JP 15424995A JP H091049 A JPH091049 A JP H091049A
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- parts
- coating film
- ink
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 表面に下層着色塗膜を予め施した被塗物表面
に、インクジェットプリンターのノズルから着色インク
を吐出して模様状に塗布し、所望によりこの模様塗膜の
全面にクリヤー塗料を塗布する、模様塗膜の形成方法、
例えば、コンベアにより搬送されている、表面に下層着
色塗膜を予め施した被塗物表面の着色インクを塗布すべ
き位置のデータをコンピュータに記憶させ、該コンピュ
ータの制御信号によってバルブ制御装置を駆動させてイ
ンクジェットプリンターのノズルからのインク吐出を制
御する、模様塗膜の形成方法。 【効果】 本発明においては、意匠性に優れた模様塗膜
を少ない工程数で、作業性よく、精度よく、且つ再現性
よく形成することができる。
に、インクジェットプリンターのノズルから着色インク
を吐出して模様状に塗布し、所望によりこの模様塗膜の
全面にクリヤー塗料を塗布する、模様塗膜の形成方法、
例えば、コンベアにより搬送されている、表面に下層着
色塗膜を予め施した被塗物表面の着色インクを塗布すべ
き位置のデータをコンピュータに記憶させ、該コンピュ
ータの制御信号によってバルブ制御装置を駆動させてイ
ンクジェットプリンターのノズルからのインク吐出を制
御する、模様塗膜の形成方法。 【効果】 本発明においては、意匠性に優れた模様塗膜
を少ない工程数で、作業性よく、精度よく、且つ再現性
よく形成することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な塗装仕上げ方法に
関し、更に詳しくは、意匠性に優れた模様塗膜を形成し
得る新規な模様塗膜の形成方法に関する。
関し、更に詳しくは、意匠性に優れた模様塗膜を形成し
得る新規な模様塗膜の形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、美粧的外観が重要視される自動
車、２輪車、電気製品、建築内装材や外装材などの塗装
面に文字や模様等の装飾を付与して意匠性に優れた模様
塗膜を形成するためには、予め樹脂製フィルムに文字や
模様を印刷したものを塗装が終了した表面に熱転写した
り、着色剤の昇華性を利用して移行させたり、屈折率の
異なるカラークリヤー層をスプレー等の手段により３層
以上重ねて深み感を与える方法、マスキングを施し、何
層も塗装を重ねてツートンカラーを与える方法などが知
られている。
車、２輪車、電気製品、建築内装材や外装材などの塗装
面に文字や模様等の装飾を付与して意匠性に優れた模様
塗膜を形成するためには、予め樹脂製フィルムに文字や
模様を印刷したものを塗装が終了した表面に熱転写した
り、着色剤の昇華性を利用して移行させたり、屈折率の
異なるカラークリヤー層をスプレー等の手段により３層
以上重ねて深み感を与える方法、マスキングを施し、何
層も塗装を重ねてツートンカラーを与える方法などが知
られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法では、何れも工程数が多く、所望する任意の模様
を作業性よく、また精度よく、且つ再現性よく形成する
ことが困難であった。本発明の目的は、意匠性に優れた
模様塗膜を少ない工程数で、作業性よく、精度よく、且
つ再現性よく形成することのできる模様塗膜の形成方法
を提供することにある。
の方法では、何れも工程数が多く、所望する任意の模様
を作業性よく、また精度よく、且つ再現性よく形成する
ことが困難であった。本発明の目的は、意匠性に優れた
模様塗膜を少ない工程数で、作業性よく、精度よく、且
つ再現性よく形成することのできる模様塗膜の形成方法
を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の目
的を達成するために鋭意検討の結果、インクジェットプ
リンターを用いて着色インクを模様状に塗布し、所望に
より更に全面にクリヤー塗料を塗布することにより、上
記の目的が達成されることを見出し、本発明を完成し
た。
的を達成するために鋭意検討の結果、インクジェットプ
リンターを用いて着色インクを模様状に塗布し、所望に
より更に全面にクリヤー塗料を塗布することにより、上
記の目的が達成されることを見出し、本発明を完成し
た。
【０００５】即ち、本発明の模様塗膜の形成方法は、表
面に下層着色塗膜を予め施した被塗物表面に、インクジ
ェットプリンターのノズルから着色インクを吐出して模
様状に塗布することを特徴とし、所望により更に該模様
塗膜の全面にクリヤー塗料を塗布することを特徴とす
る。
面に下層着色塗膜を予め施した被塗物表面に、インクジ
ェットプリンターのノズルから着色インクを吐出して模
様状に塗布することを特徴とし、所望により更に該模様
塗膜の全面にクリヤー塗料を塗布することを特徴とす
る。
【０００６】更に、本発明の好ましい実施態様において
は、着色インクが透明着色インクあるいは不透明着色イ
ンクであることを特徴とし、あるいは被塗物が金属板で
あることを特徴とする。また、本発明の模様塗膜の形成
方法は、コンベアにより搬送されている、表面に下層着
色塗膜を予め施した被塗物表面の着色インクを塗布すべ
き位置のデータをコンピュータに記憶させ、該コンピュ
ータの制御信号によってバルブ制御装置を駆動させてイ
ンクジェットプリンターのノズルからのインク吐出を制
御することを特徴とし、また好ましくはインクの粘度が
２〜１４ｍＰａ・ｓ（２０℃）であることを特徴とす
る。
は、着色インクが透明着色インクあるいは不透明着色イ
ンクであることを特徴とし、あるいは被塗物が金属板で
あることを特徴とする。また、本発明の模様塗膜の形成
方法は、コンベアにより搬送されている、表面に下層着
色塗膜を予め施した被塗物表面の着色インクを塗布すべ
き位置のデータをコンピュータに記憶させ、該コンピュ
ータの制御信号によってバルブ制御装置を駆動させてイ
ンクジェットプリンターのノズルからのインク吐出を制
御することを特徴とし、また好ましくはインクの粘度が
２〜１４ｍＰａ・ｓ（２０℃）であることを特徴とす
る。
【０００７】以下、本発明の模様塗膜の形成方法につい
て詳細に説明する。本発明の模様塗膜の形成方法におい
ては、被塗物として、その表面に下層着色塗膜が予め施
されている金属板、無機質板等、特に金属板を使用す
る。この下層着色塗膜を形成するための塗料としては、
焼付型、常乾型、活性エネルギー線硬化型等の有機溶剤
系、水系、無溶剤系等の従来から公知の各種着色塗料の
何れのタイプのものであっても使用できる。
て詳細に説明する。本発明の模様塗膜の形成方法におい
ては、被塗物として、その表面に下層着色塗膜が予め施
されている金属板、無機質板等、特に金属板を使用す
る。この下層着色塗膜を形成するための塗料としては、
焼付型、常乾型、活性エネルギー線硬化型等の有機溶剤
系、水系、無溶剤系等の従来から公知の各種着色塗料の
何れのタイプのものであっても使用できる。
【０００８】また、本発明で使用する着色インクは透明
着色インクあるいは不透明着色インクの何れでもよい。
透明着色インクは樹脂、透明性を阻害しない種類、量の
着色剤（主として染料）および溶剤を主成分とするもの
であり、不透明着色インクは樹脂、着色剤および溶剤を
主成分とするものであり、それらの着色インクは粘度が
２〜１４ｍＰａ・ｓ（２０℃）であることが好ましい。
着色インクあるいは不透明着色インクの何れでもよい。
透明着色インクは樹脂、透明性を阻害しない種類、量の
着色剤（主として染料）および溶剤を主成分とするもの
であり、不透明着色インクは樹脂、着色剤および溶剤を
主成分とするものであり、それらの着色インクは粘度が
２〜１４ｍＰａ・ｓ（２０℃）であることが好ましい。
【０００９】着色インクを構成する上記の樹脂として、
上記の下層着色塗膜との密着性がよいものであれば特に
制限はなく、従来から公知のインク用樹脂を使用するこ
とができる。具体的には、アルキッド樹脂系（ポリエス
テル樹脂系）、アルキッドメラミン樹脂系、アクリル樹
脂系、アクリルメラミン樹脂系、アクリルエポキシ樹脂
系、ビニル樹脂系、アクリルシリコーン樹脂系、フッ素
樹脂系、シリコーン樹脂系、塩素化樹脂系などの各種の
樹脂が代表的なものとして挙げられる。
上記の下層着色塗膜との密着性がよいものであれば特に
制限はなく、従来から公知のインク用樹脂を使用するこ
とができる。具体的には、アルキッド樹脂系（ポリエス
テル樹脂系）、アルキッドメラミン樹脂系、アクリル樹
脂系、アクリルメラミン樹脂系、アクリルエポキシ樹脂
系、ビニル樹脂系、アクリルシリコーン樹脂系、フッ素
樹脂系、シリコーン樹脂系、塩素化樹脂系などの各種の
樹脂が代表的なものとして挙げられる。
【００１０】着色インクを構成する上記の着色剤として
は、艶消し剤を含む体質顔料、着色顔料、染料、パール
顔料、アルミフレーク等の各種の着色剤が挙げられる。
更に、着色インクを構成する上記の溶剤としては、比蒸
発速度（酢酸正ブチルを１００とした重量法による）が
好ましくは５０〜３８０、より好ましくは８０〜２００
の範囲のものを使用する。上記範囲内の比蒸発速度を有
する溶剤としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素系溶剤；エチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、イソブチルアルコールなどのアルコール系溶剤；
酢酸正プロピル、酢酸正ブチル、酢酸第二ブチル、酢酸
イソブチルなどのエステル系溶剤；石油ベンジン、ゴム
揮発油などの脂肪族炭化水素系溶剤などが代表的なもの
として挙げられる。なお、本発明においては、上記範囲
内の比蒸発速度を有する溶剤を主体とし、上記範囲外の
比蒸発速度を有する溶剤を全溶剤基準で２０重量％以下
の範囲で併用しても良好な結果が得られる。
は、艶消し剤を含む体質顔料、着色顔料、染料、パール
顔料、アルミフレーク等の各種の着色剤が挙げられる。
更に、着色インクを構成する上記の溶剤としては、比蒸
発速度（酢酸正ブチルを１００とした重量法による）が
好ましくは５０〜３８０、より好ましくは８０〜２００
の範囲のものを使用する。上記範囲内の比蒸発速度を有
する溶剤としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素系溶剤；エチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、イソブチルアルコールなどのアルコール系溶剤；
酢酸正プロピル、酢酸正ブチル、酢酸第二ブチル、酢酸
イソブチルなどのエステル系溶剤；石油ベンジン、ゴム
揮発油などの脂肪族炭化水素系溶剤などが代表的なもの
として挙げられる。なお、本発明においては、上記範囲
内の比蒸発速度を有する溶剤を主体とし、上記範囲外の
比蒸発速度を有する溶剤を全溶剤基準で２０重量％以下
の範囲で併用しても良好な結果が得られる。
【００１１】本発明で使用する透明着色インクは、以上
に説明した樹脂、透明性を阻害しない種類、量の着色剤
および溶剤を主成分とし、また不透明着色インクは、以
上に説明した樹脂、着色剤および溶剤を主成分とし、さ
らに必要に応じて、電導度調整剤、界面活性剤などの各
種の添加剤を配合したものから構成される。これらの場
合における各成分の割合は、樹脂４〜５０重量％、着色
剤１〜３０重量％、溶剤４９〜９５重量％が適当であ
る。この着色インクは、上記の各成分を混合、攪拌した
後、本発明の方法で使用するインクジェットプリンター
のノズルの直径の約１／１０以下のポアーサイズを有す
るフィルターを用いて濾過、精製したものが好ましく用
いられる。
に説明した樹脂、透明性を阻害しない種類、量の着色剤
および溶剤を主成分とし、また不透明着色インクは、以
上に説明した樹脂、着色剤および溶剤を主成分とし、さ
らに必要に応じて、電導度調整剤、界面活性剤などの各
種の添加剤を配合したものから構成される。これらの場
合における各成分の割合は、樹脂４〜５０重量％、着色
剤１〜３０重量％、溶剤４９〜９５重量％が適当であ
る。この着色インクは、上記の各成分を混合、攪拌した
後、本発明の方法で使用するインクジェットプリンター
のノズルの直径の約１／１０以下のポアーサイズを有す
るフィルターを用いて濾過、精製したものが好ましく用
いられる。
【００１２】また、本発明で使用する着色インクについ
ては、粘度が好ましくは２〜１４ｍＰａ・ｓ（２０
℃）、より好ましくは４〜１０ｍＰａ・ｓ（２０℃）で
あるものを使用する。着色インクの粘度が上記の範囲を
外れると、ノズルから吐出されるインクが正常なドット
状のインク滴となりにくいので好ましくない。また、イ
ンクのその他の性状としては、表面張力が２０〜６０ダ
イン／ｃｍであり、比抵抗が２００〜３００Ωｃｍであ
り、比重が０.７〜３であるものが好適である。
ては、粘度が好ましくは２〜１４ｍＰａ・ｓ（２０
℃）、より好ましくは４〜１０ｍＰａ・ｓ（２０℃）で
あるものを使用する。着色インクの粘度が上記の範囲を
外れると、ノズルから吐出されるインクが正常なドット
状のインク滴となりにくいので好ましくない。また、イ
ンクのその他の性状としては、表面張力が２０〜６０ダ
イン／ｃｍであり、比抵抗が２００〜３００Ωｃｍであ
り、比重が０.７〜３であるものが好適である。
【００１３】本発明で使用するクリヤー塗料は、前記の
下層着色塗膜及びインク塗膜との密着性がよいものであ
れば特に制限はなく、従来から公知のクリヤー塗料から
適宜選定することができる。具体的には、アルキッドメ
ラミン樹脂系、ポリエステルメラミン樹脂系、アクリル
ウレタン樹脂系、アクリルエポキシ樹脂系、アクリルメ
ラミン樹脂系、アクリルシリコーン樹脂系、アクリルフ
ッ素樹脂系、フッ素樹脂系、シリコーン樹脂系などの結
合剤を使用した有機溶剤型、水系型など、従来から公知
のクリヤー塗料（カラークリヤー塗料も含む）を用いる
ことができ、更に、単量体組成中に水酸基官能性アクリ
ル樹脂やメチル化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂のよ
うなアミノ系架橋剤を配合して得た樹脂、アミノアルキ
ド樹脂などを主成分とする塗料を用いることも勿論可能
である。
下層着色塗膜及びインク塗膜との密着性がよいものであ
れば特に制限はなく、従来から公知のクリヤー塗料から
適宜選定することができる。具体的には、アルキッドメ
ラミン樹脂系、ポリエステルメラミン樹脂系、アクリル
ウレタン樹脂系、アクリルエポキシ樹脂系、アクリルメ
ラミン樹脂系、アクリルシリコーン樹脂系、アクリルフ
ッ素樹脂系、フッ素樹脂系、シリコーン樹脂系などの結
合剤を使用した有機溶剤型、水系型など、従来から公知
のクリヤー塗料（カラークリヤー塗料も含む）を用いる
ことができ、更に、単量体組成中に水酸基官能性アクリ
ル樹脂やメチル化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂のよ
うなアミノ系架橋剤を配合して得た樹脂、アミノアルキ
ド樹脂などを主成分とする塗料を用いることも勿論可能
である。
【００１４】尚、本発明でいう模様状とは、斑点状のも
の、ストライプ状のもの、文字状のもの、花柄等の各種
図柄状のものなどを包含する。本発明で使用するインク
ジェットプリンターとしては、従来から公知のインクジ
ェットプリンターを使用することができ、またその制御
方式としては、例えばオンディマンド方式、荷電制御方
式、サーマルヘッドによりインクを吐出させる方式が代
表的なものとして挙げられる。
の、ストライプ状のもの、文字状のもの、花柄等の各種
図柄状のものなどを包含する。本発明で使用するインク
ジェットプリンターとしては、従来から公知のインクジ
ェットプリンターを使用することができ、またその制御
方式としては、例えばオンディマンド方式、荷電制御方
式、サーマルヘッドによりインクを吐出させる方式が代
表的なものとして挙げられる。
【００１５】次に、本発明の塗膜の形成方法をソレイド
バルブの開閉によるオンディマンド方式のインクジェッ
トプリンターを使用した一実施例について、図１および
図２を参照して具体的に説明する。図において符号１は
表面に下層着色塗膜を施した基板ａを載せて、前方に搬
送するコンベアであり、コンベア１の上方には、インク
ジェットプリンター（全体は示されていない）のプリン
ター・ヘッド２が配備されており、プリンター・ヘッド
２には、コンベア１の巾方向全体に亘って、口径０.１
〜０.４ｍｍの複数のノズル３が１〜５ｍｍのピッチで
下向きに並列配置で設けられている。なお、プリンター
・ヘッド２は単一でコンベア１の巾に対応するようにし
てもよいが、基板の大きさ（即ち、コンベアの巾）に応
じて、プリンター・ヘッド２を複数個並べて配置しても
よいことは勿論である。プリンター・ヘッド２には、イ
ンクタンク４内のインク５を送り込むためにポンプ６が
接続されていると共に、レリーフ弁７を介してインクタ
ンク４が接続されている。
バルブの開閉によるオンディマンド方式のインクジェッ
トプリンターを使用した一実施例について、図１および
図２を参照して具体的に説明する。図において符号１は
表面に下層着色塗膜を施した基板ａを載せて、前方に搬
送するコンベアであり、コンベア１の上方には、インク
ジェットプリンター（全体は示されていない）のプリン
ター・ヘッド２が配備されており、プリンター・ヘッド
２には、コンベア１の巾方向全体に亘って、口径０.１
〜０.４ｍｍの複数のノズル３が１〜５ｍｍのピッチで
下向きに並列配置で設けられている。なお、プリンター
・ヘッド２は単一でコンベア１の巾に対応するようにし
てもよいが、基板の大きさ（即ち、コンベアの巾）に応
じて、プリンター・ヘッド２を複数個並べて配置しても
よいことは勿論である。プリンター・ヘッド２には、イ
ンクタンク４内のインク５を送り込むためにポンプ６が
接続されていると共に、レリーフ弁７を介してインクタ
ンク４が接続されている。
【００１６】また、符号９はプリンター・ヘッド２の下
方に設けられたそれぞれのノズル３を開閉動作する弁で
あり、弁９はバルブ制御装置８で個別に制御されるよう
になっている。符号１０は印刷すべき柄、模様に対応す
る柄パターンを記録したパターンデータの記憶部であ
り、符号１１は記憶部１０からインプットされたパター
ンデータに基づきバルブ制御装置８に制御信号を発する
制御部（コンピュータ）であり、また、符号１２はコン
ベア１上の基板搬送路の両側に設けられた投光器１３と
受光器１４とからなる光電管式センサーであり、基板ａ
の通過を検知し、その検出信号を制御部１１に送信する
ものである。符号１５はコンベア１の駆動ロール１６に
連結したエンコーダであって、例えば、２０００分の３
６０度の極小回転角毎に制御部１１にパルスを送信する
ものである。なお、上記の説明はプリンター・ヘッド２
を固定した方式であるが、プリンター・ヘッド２を基板
ａの巾方向あるいは進行方向に制御稼働させる方式でも
採用可能である。
方に設けられたそれぞれのノズル３を開閉動作する弁で
あり、弁９はバルブ制御装置８で個別に制御されるよう
になっている。符号１０は印刷すべき柄、模様に対応す
る柄パターンを記録したパターンデータの記憶部であ
り、符号１１は記憶部１０からインプットされたパター
ンデータに基づきバルブ制御装置８に制御信号を発する
制御部（コンピュータ）であり、また、符号１２はコン
ベア１上の基板搬送路の両側に設けられた投光器１３と
受光器１４とからなる光電管式センサーであり、基板ａ
の通過を検知し、その検出信号を制御部１１に送信する
ものである。符号１５はコンベア１の駆動ロール１６に
連結したエンコーダであって、例えば、２０００分の３
６０度の極小回転角毎に制御部１１にパルスを送信する
ものである。なお、上記の説明はプリンター・ヘッド２
を固定した方式であるが、プリンター・ヘッド２を基板
ａの巾方向あるいは進行方向に制御稼働させる方式でも
採用可能である。
【００１７】次に、このような、制御系を含むインクジ
ェットプリンターを用いて基板表面を模様付けする本発
明方法の一例を説明する。基板ａが１〜６０ｍ／分、好
ましくは３〜４５ｍ／分のスピードでコンベア１上を搬
送されてくると、基板ａの前端部がコンベア１の所定位
置に到来したことをセンサー１２が検出して、その信号
を制御部１１に送信する。一方、コンベア１の作動に伴
い、エンコーダ１５からはパルスが制御部１１に発信さ
れている。制御部１１はセンサー１２からの信号により
上記パルスを計数し始め、そのパルス数が予め記憶させ
た設定値に至ると、その後、所定範囲（時間）で受け入
れたパルス数に応じて上記柄パターンについてのパター
ンデータを記憶部１０から読み出し、それに基づく制御
信号（指令信号）を、逐次、バルブ制御装置８に送信
し、この信号によりバルブ制御装置８で弁９を個別に開
閉制御する。その結果、０.１〜０.５Ｋｇ／ｃｍ2 の圧
力でプリンター・ヘッド２中に送り込まれているインク
５が弁９の開口部を通過してノズル３から吐出され、パ
ターンデータに基づく模様を基板ａの表面に描出させ
る。なお、基板ａの表面とノズル３の先端との間には、
約０.５〜４ｃｍの距離を持たせてあるので、相互に接
触することがなく、従って基板表面に凹凸があっても、
模様の描出が支障なく行える。
ェットプリンターを用いて基板表面を模様付けする本発
明方法の一例を説明する。基板ａが１〜６０ｍ／分、好
ましくは３〜４５ｍ／分のスピードでコンベア１上を搬
送されてくると、基板ａの前端部がコンベア１の所定位
置に到来したことをセンサー１２が検出して、その信号
を制御部１１に送信する。一方、コンベア１の作動に伴
い、エンコーダ１５からはパルスが制御部１１に発信さ
れている。制御部１１はセンサー１２からの信号により
上記パルスを計数し始め、そのパルス数が予め記憶させ
た設定値に至ると、その後、所定範囲（時間）で受け入
れたパルス数に応じて上記柄パターンについてのパター
ンデータを記憶部１０から読み出し、それに基づく制御
信号（指令信号）を、逐次、バルブ制御装置８に送信
し、この信号によりバルブ制御装置８で弁９を個別に開
閉制御する。その結果、０.１〜０.５Ｋｇ／ｃｍ2 の圧
力でプリンター・ヘッド２中に送り込まれているインク
５が弁９の開口部を通過してノズル３から吐出され、パ
ターンデータに基づく模様を基板ａの表面に描出させ
る。なお、基板ａの表面とノズル３の先端との間には、
約０.５〜４ｃｍの距離を持たせてあるので、相互に接
触することがなく、従って基板表面に凹凸があっても、
模様の描出が支障なく行える。
【００１８】また、多色の模様を形成したい場合には、
上記プリンター・ヘッド２をコンベア１の搬送方向に複
数段配置し、それぞれのプリンター・ヘッド２中に上記
の供給方法で異なる色のインクを供給し、それらのイン
クを上記と同様にして吐出させる。このことによって、
基板ａの表面に多色の模様を描出させることが可能であ
る。本発明の方法では、このようにしてインクジェット
プリンターによって基板表面に模様付けを行ない、その
後乾燥させる。
上記プリンター・ヘッド２をコンベア１の搬送方向に複
数段配置し、それぞれのプリンター・ヘッド２中に上記
の供給方法で異なる色のインクを供給し、それらのイン
クを上記と同様にして吐出させる。このことによって、
基板ａの表面に多色の模様を描出させることが可能であ
る。本発明の方法では、このようにしてインクジェット
プリンターによって基板表面に模様付けを行ない、その
後乾燥させる。
【００１９】なお、本発明においては、得られた基板表
面の耐汚染性、耐摩耗性を更に改善するために更にクリ
ヤー塗料を塗装することが好ましい。このクリヤー塗料
は通常のスプレー、静電霧化、ロールコーター、フロー
コーターなどの手段により塗装することができる。
面の耐汚染性、耐摩耗性を更に改善するために更にクリ
ヤー塗料を塗装することが好ましい。このクリヤー塗料
は通常のスプレー、静電霧化、ロールコーター、フロー
コーターなどの手段により塗装することができる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例及び比較例により、本発明を更
に詳細に説明する。 実施例１〜７及び比較例１〜３ 表１〜表４に記載の被塗物を用い、下層着色塗装、模様
付け、クリヤー塗装を表１〜表４に記載の塗料、イン
ク、塗装条件、プリント条件、乾燥条件を用いて実施し
た。なお、実施例及び比較例で用いた被塗物、塗料組成
物、インク組成物は下記の通りであった。なお、実施例
及び比較例中の「部」及び「％」は重量を基準として示
す。
に詳細に説明する。 実施例１〜７及び比較例１〜３ 表１〜表４に記載の被塗物を用い、下層着色塗装、模様
付け、クリヤー塗装を表１〜表４に記載の塗料、イン
ク、塗装条件、プリント条件、乾燥条件を用いて実施し
た。なお、実施例及び比較例で用いた被塗物、塗料組成
物、インク組成物は下記の通りであった。なお、実施例
及び比較例中の「部」及び「％」は重量を基準として示
す。
【００２１】＜被塗物１＞リン酸亜鉛化成処理鋼板（厚
さ０.８ｍｍ）。 ＜被塗物２＞リン酸亜鉛化成処理鋼板（厚さ０.８ｍ
ｍ）上に、エポキシ系カチオン電着塗料を硬化塗膜基準
で２０μｍの膜厚となるように塗装し、焼付硬化してな
る塗装鋼板。
さ０.８ｍｍ）。 ＜被塗物２＞リン酸亜鉛化成処理鋼板（厚さ０.８ｍ
ｍ）上に、エポキシ系カチオン電着塗料を硬化塗膜基準
で２０μｍの膜厚となるように塗装し、焼付硬化してな
る塗装鋼板。
【００２２】＜被塗物３＞パルプ混入石膏スラグパーラ
イト板（厚さ１２ｍｍ）上に、ヘキサメチレンジイソシ
アネートビュレット体（加熱残分１５％）の酢酸ブチル
／キシレン＝１／１の溶液を８０ｇ／ｍ2 （ｗｅｔ）と
なる量で吹付塗装し、１００℃で５分間乾燥させてなる
シーラー処理無機板。
イト板（厚さ１２ｍｍ）上に、ヘキサメチレンジイソシ
アネートビュレット体（加熱残分１５％）の酢酸ブチル
／キシレン＝１／１の溶液を８０ｇ／ｍ2 （ｗｅｔ）と
なる量で吹付塗装し、１００℃で５分間乾燥させてなる
シーラー処理無機板。
【００２３】＜中塗塗料イ＞酸化チタン２４.０部、酸
化鉄黄０.０３部、カーボンブラック０.０１部、フタロ
シアニンブルー０.０６部、アルマテックス８９４−２
（アクリル樹脂、酸価２.５〜４.５、加熱残分５０％、
三井東圧化学社製商品名）４６部、ユーバン２０ＳＥ−
６０（ｎ−ブチル化メラミン樹脂、酸価１＞、加熱残分
６０％、三井東圧化学社製商品名）１２.５部、ｎ−ブ
タノール５部、キシレン３部、酢酸ブチル６部、モノブ
チルグリコールエーテル３部、添加剤０.５部からなる
組成物。
化鉄黄０.０３部、カーボンブラック０.０１部、フタロ
シアニンブルー０.０６部、アルマテックス８９４−２
（アクリル樹脂、酸価２.５〜４.５、加熱残分５０％、
三井東圧化学社製商品名）４６部、ユーバン２０ＳＥ−
６０（ｎ−ブチル化メラミン樹脂、酸価１＞、加熱残分
６０％、三井東圧化学社製商品名）１２.５部、ｎ−ブ
タノール５部、キシレン３部、酢酸ブチル６部、モノブ
チルグリコールエーテル３部、添加剤０.５部からなる
組成物。
【００２４】＜中塗塗料ロ＞酸化チタン３.４部、ピロ
ール系赤顔料２.３部、ペリレン系赤顔料３.２部、アル
マテックス８９４−２ ５３部、ユーバン２０ＳＥ−６
０ １５.０部、ｎ−ブタノール３部、トルエン９.６
部、キシレン５.０部、酢酸ブチル２.０部、モノブチル
グリコールエーテル３部、添加剤０.５部からなる組成
物。
ール系赤顔料２.３部、ペリレン系赤顔料３.２部、アル
マテックス８９４−２ ５３部、ユーバン２０ＳＥ−６
０ １５.０部、ｎ−ブタノール３部、トルエン９.６
部、キシレン５.０部、酢酸ブチル２.０部、モノブチル
グリコールエーテル３部、添加剤０.５部からなる組成
物。
【００２５】＜中塗塗料ハ＞ユピカコートＡＣ３４０２
Ｖ（アクリル樹脂、酸価１３±３、加熱残分５０±１.
５％、日本ユピカ社製商品名）３０部、酸化チタン２０
部、酸化鉄黄０.１部、赤色酸化鉄０.０５部、カーボン
ブラック０.７部、沈降性硫酸バリウム１６部、タルク
５部、酢酸ブチル１０部、トルエン１５部、コロネート
ＨＸ（無黄変ポリイソシアネート樹脂、ＮＣＯ含有量２
１.１±０.５％、日本ポリウレタン社製商品名）３.５
部からなる組成物。
Ｖ（アクリル樹脂、酸価１３±３、加熱残分５０±１.
５％、日本ユピカ社製商品名）３０部、酸化チタン２０
部、酸化鉄黄０.１部、赤色酸化鉄０.０５部、カーボン
ブラック０.７部、沈降性硫酸バリウム１６部、タルク
５部、酢酸ブチル１０部、トルエン１５部、コロネート
ＨＸ（無黄変ポリイソシアネート樹脂、ＮＣＯ含有量２
１.１±０.５％、日本ポリウレタン社製商品名）３.５
部からなる組成物。
【００２６】＜中塗塗料ニ＞ユピカコートＡＣ３４０２
Ｖ３０部、酸化チタン４０部、酸化鉄黄０.４部、酸化
鉄赤０.０１部、カーボンブラック０.１部、酢酸ブチル
１１部、トルエン１５部、コロネートＨＸ３.５部から
なる組成物。
Ｖ３０部、酸化チタン４０部、酸化鉄黄０.４部、酸化
鉄赤０.０１部、カーボンブラック０.１部、酢酸ブチル
１１部、トルエン１５部、コロネートＨＸ３.５部から
なる組成物。
【００２７】＜上塗塗料ｉ＞酸化チタン１８.３部、酸
化鉄０.４部、カオリン５.０部、無水珪酸２部、フタル
キッドＭ１３２−６０（アルキド樹脂、酸価７＞、加熱
残分６０±１％、日立化成工業社製商品名）５０部、ユ
ーバン２０ＳＥ−６０ １３.５部、ｎ−ブタノール４.
０部、キシレン６.３部、添加剤０.５部からなる組成
物。
化鉄０.４部、カオリン５.０部、無水珪酸２部、フタル
キッドＭ１３２−６０（アルキド樹脂、酸価７＞、加熱
残分６０±１％、日立化成工業社製商品名）５０部、ユ
ーバン２０ＳＥ−６０ １３.５部、ｎ−ブタノール４.
０部、キシレン６.３部、添加剤０.５部からなる組成
物。
【００２８】＜上塗塗料ii＞酸化チタン２０部、酸化鉄
黄０.５部、カーボンブラック０.０５部、ヒタロイド３
０２０（ウレタン用アクリル樹脂、水酸基価２５、加熱
残分５０±１％、日立化成工業社製商品名）６３.０
部、コロネートＨＸ５部、酢酸ブチル５.０部、キシレ
ン５.５部、添加剤０.９５部からなる組成物。
黄０.５部、カーボンブラック０.０５部、ヒタロイド３
０２０（ウレタン用アクリル樹脂、水酸基価２５、加熱
残分５０±１％、日立化成工業社製商品名）６３.０
部、コロネートＨＸ５部、酢酸ブチル５.０部、キシレ
ン５.５部、添加剤０.９５部からなる組成物。
【００２９】＜インク１＞アクリディック５６−１１２
８（アクリル樹脂、酸価１＞、加熱残分５０.０±１
％、大日本インキ化学工業社製商品名）１４.５部、酸
化鉄黄２.２部、カーボンブラック０.３４部、トルエン
１６.５部、ゴム揮発油６６.５部からなる粘度５.２ｍ
Ｐａ・ｓ（２０℃）の組成物。
８（アクリル樹脂、酸価１＞、加熱残分５０.０±１
％、大日本インキ化学工業社製商品名）１４.５部、酸
化鉄黄２.２部、カーボンブラック０.３４部、トルエン
１６.５部、ゴム揮発油６６.５部からなる粘度５.２ｍ
Ｐａ・ｓ（２０℃）の組成物。
【００３０】＜インク２＞アクリディック５６−１１２
８ ２１.０部、酸化チタン８.０部、オウカツ０.５
部、サビ０.２部、カーボンブラック０.３部、トルエン
２３.５部、酸化珪素０.１部、添加剤０.４部、石油ベ
ンゼン４６.０部からなる粘度４.７ｍＰａ・ｓ（２０
℃）の組成物。
８ ２１.０部、酸化チタン８.０部、オウカツ０.５
部、サビ０.２部、カーボンブラック０.３部、トルエン
２３.５部、酸化珪素０.１部、添加剤０.４部、石油ベ
ンゼン４６.０部からなる粘度４.７ｍＰａ・ｓ（２０
℃）の組成物。
【００３１】＜インク３＞アルミペースト０.６３部、
フタロシアニンブルー０.７４部、ジオキサンジバイオ
レット０.７１部、カーボンブラック０.０１部、アルマ
テックス８９４−２ ２３.６部、ユーバン２０ＳＥ−６０ ６.０部、酢酸ブ
チル４.０部、ｎ−ブタノール２０.０部、グリコールモ
ノブチルエーテル３.０部、トルエン３０.０部、キシレ
ン１０.７部、添加剤０.６１部からなる粘度４.６ｍＰ
ａ・ｓ（２０℃）の組成物。
フタロシアニンブルー０.７４部、ジオキサンジバイオ
レット０.７１部、カーボンブラック０.０１部、アルマ
テックス８９４−２ ２３.６部、ユーバン２０ＳＥ−６０ ６.０部、酢酸ブ
チル４.０部、ｎ−ブタノール２０.０部、グリコールモ
ノブチルエーテル３.０部、トルエン３０.０部、キシレ
ン１０.７部、添加剤０.６１部からなる粘度４.６ｍＰ
ａ・ｓ（２０℃）の組成物。
【００３２】＜インク４＞着色パール２.３８部、ペリ
レン系アルミ１.３６部、アルマテックス８９４−２
２０.５部、ユーバン２０ＳＥ−６０ ５.２部、酢酸ブ
チル４.０部、ｎ−ブタノール２０.０部、グリコールモ
ノブチルエーテル４.０部、トルエン３０.０部、キシレ
ン１１.６部、添加剤０.９６部からなる粘度４.６ｍＰ
ａ・ｓ（２０℃）の組成物。
レン系アルミ１.３６部、アルマテックス８９４−２
２０.５部、ユーバン２０ＳＥ−６０ ５.２部、酢酸ブ
チル４.０部、ｎ−ブタノール２０.０部、グリコールモ
ノブチルエーテル４.０部、トルエン３０.０部、キシレ
ン１１.６部、添加剤０.９６部からなる粘度４.６ｍＰ
ａ・ｓ（２０℃）の組成物。
【００３３】＜インク５＞酸化チタン９.０部、酸化鉄
黄０.４部、酸化鉄サビ０.２部、カーボンブラック０.
３部、フタルキッド１３２−６０ １６.０部、ユーバ
ン２０ＳＥ−６０ ５.３部、酢酸ブチル４.０部、ｎ−ブタノール２０.０
部、グリコールモノブチルエーテル３.０部、トルエン
３０.０部、キシレン１１.０部、添加剤０.８部からな
る粘度４.１ｍＰａ・ｓ（２０℃）の組成物。
黄０.４部、酸化鉄サビ０.２部、カーボンブラック０.
３部、フタルキッド１３２−６０ １６.０部、ユーバ
ン２０ＳＥ−６０ ５.３部、酢酸ブチル４.０部、ｎ−ブタノール２０.０
部、グリコールモノブチルエーテル３.０部、トルエン
３０.０部、キシレン１１.０部、添加剤０.８部からな
る粘度４.１ｍＰａ・ｓ（２０℃）の組成物。
【００３４】＜インク６＞アクリルウレタンオリゴマー
（イソホロンジイソシアネート１モルと２−ヒドロキシ
エチルアクリレート２モルとを常法により付加反応させ
て得た平均分子量５００のアクリルウレタンオリゴマ
ー）１５.５部、２−エチルヘキシルメタクリレート２
０.６部、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニル
フォスフォンオキサイド０.８部、Solvent Yellow８８
２.６部からなる粘度４.３ｍＰａ・ｓ（２０℃）の組
成物。
（イソホロンジイソシアネート１モルと２−ヒドロキシ
エチルアクリレート２モルとを常法により付加反応させ
て得た平均分子量５００のアクリルウレタンオリゴマ
ー）１５.５部、２−エチルヘキシルメタクリレート２
０.６部、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニル
フォスフォンオキサイド０.８部、Solvent Yellow８８
２.６部からなる粘度４.３ｍＰａ・ｓ（２０℃）の組
成物。
【００３５】＜インク７＞アクロナールＹＪ３０３２
（アクリル樹脂エマルジョン、固形分４９±２％、三菱
化学ＢＡＳＦ社製商品名）５部、ＥＭカラーエロー（水
分散顔料、黄褐、粒度６０μｍ以下、東洋インキ社製商
品名）６.７部、ＥＭカラーブラック（カーボンブラッ
ク易分散顔料、黒、粒度５０μｍ以下、東洋インキ社製
商品名）１.２部、消泡剤０.１部、水６７部からなる粘
度４.７ｍＰａ・ｓ（２０℃）の組成物。
（アクリル樹脂エマルジョン、固形分４９±２％、三菱
化学ＢＡＳＦ社製商品名）５部、ＥＭカラーエロー（水
分散顔料、黄褐、粒度６０μｍ以下、東洋インキ社製商
品名）６.７部、ＥＭカラーブラック（カーボンブラッ
ク易分散顔料、黒、粒度５０μｍ以下、東洋インキ社製
商品名）１.２部、消泡剤０.１部、水６７部からなる粘
度４.７ｍＰａ・ｓ（２０℃）の組成物。
【００３６】＜インク８＞アクリディック５６−１１２
８ ２８.０部、酸化鉄黄０.６部、酸化鉄錆０.２部、
カーボンブラック０.４部、酸化チタン０.４部、酸化珪
素０.１部、添加剤０.３部、ゴム揮発油１０.０部、ト
ルエン１２.０部、石油ベンゼン３８.０部からなる粘度
１７.６ｍＰａ・ｓ（２０℃）の組成物。
８ ２８.０部、酸化鉄黄０.６部、酸化鉄錆０.２部、
カーボンブラック０.４部、酸化チタン０.４部、酸化珪
素０.１部、添加剤０.３部、ゴム揮発油１０.０部、ト
ルエン１２.０部、石油ベンゼン３８.０部からなる粘度
１７.６ｍＰａ・ｓ（２０℃）の組成物。
【００３７】＜クリヤー塗料Ａ＞アルマテックス８９４
−２ ７１.０部、ユーバン２０ＳＥ−６０ ２５.０
部、グリコールモノブチルエーテル３.０部、添加剤１.
０部からなる組成物。 ＜クリヤー塗料Ｂ＞ユータブル２８１６（ヒンダードア
ミン基含有アクリル樹脂ワニス、加熱残分５０±２％、
日本触媒社製商品名）８４.０部、紫外線吸収剤０.４
部、無水珪酸０.６部、酢酸ブチル６部、キシレン９.０
部、コロネートＨＸ８.０部からなる組成物。
−２ ７１.０部、ユーバン２０ＳＥ−６０ ２５.０
部、グリコールモノブチルエーテル３.０部、添加剤１.
０部からなる組成物。 ＜クリヤー塗料Ｂ＞ユータブル２８１６（ヒンダードア
ミン基含有アクリル樹脂ワニス、加熱残分５０±２％、
日本触媒社製商品名）８４.０部、紫外線吸収剤０.４
部、無水珪酸０.６部、酢酸ブチル６部、キシレン９.０
部、コロネートＨＸ８.０部からなる組成物。
【００３８】＜クリヤー塗料Ｃ＞アクリセット２１０Ｅ
（アクリル系エマルジョン、加熱残分４９.５±１.５
％、日触アロー社製商品名）７０.０部、エチレングリ
コールモノブチルエーテル４.０部、テキサノール２.０
部、タルク４.０部、消泡剤０.２部、水２０部からなる
組成物。
（アクリル系エマルジョン、加熱残分４９.５±１.５
％、日触アロー社製商品名）７０.０部、エチレングリ
コールモノブチルエーテル４.０部、テキサノール２.０
部、タルク４.０部、消泡剤０.２部、水２０部からなる
組成物。
【００３９】試験方法 実施例１〜７及び比較例１〜３で得た塗膜について意匠
性、初期付着性、温水試験、二次密着性、促進耐候性を
下記の試験方法に従って評価した。その結果は表１〜表
４に示す通りであった。 意匠性：外観を目視判定、 初期付着性：プリント面にセロハンテープを貼り付け、
急速に引き剥がしてプリント模様の剥離状況を目視判
定、 温水試験：６０±３℃の温水中にテストピースを４８時
間浸漬し、６０℃で４時間乾燥した後の塗膜外観を観察
する、 二次密着性：上記温水試験の後に、初期付着性と同様な
試験操作でプリント模様の剥離状況を目視判定、 促進耐候性：ザＱパネル社製ＱＵＶ促進耐候性試験機を
用いたＱＵＶ促進バクロ試験による。試験条件：最大３
１３ｎｍの紫外線ランプ（ＦＳ・４０、ウエティング・
エレクトリック社製）を使用し、試験後の塗膜を下記の
基準で評価した（試験時間表１〜表４に記入）： ○：色差ΔＥ２.０＞、光沢保持率７０％＜ △：色差ΔＥ４.０≧、光沢保持率５０％≦ ×：色差ΔＥ４.０＜、光沢保持率５０％＞
性、初期付着性、温水試験、二次密着性、促進耐候性を
下記の試験方法に従って評価した。その結果は表１〜表
４に示す通りであった。 意匠性：外観を目視判定、 初期付着性：プリント面にセロハンテープを貼り付け、
急速に引き剥がしてプリント模様の剥離状況を目視判
定、 温水試験：６０±３℃の温水中にテストピースを４８時
間浸漬し、６０℃で４時間乾燥した後の塗膜外観を観察
する、 二次密着性：上記温水試験の後に、初期付着性と同様な
試験操作でプリント模様の剥離状況を目視判定、 促進耐候性：ザＱパネル社製ＱＵＶ促進耐候性試験機を
用いたＱＵＶ促進バクロ試験による。試験条件：最大３
１３ｎｍの紫外線ランプ（ＦＳ・４０、ウエティング・
エレクトリック社製）を使用し、試験後の塗膜を下記の
基準で評価した（試験時間表１〜表４に記入）： ○：色差ΔＥ２.０＞、光沢保持率７０％＜ △：色差ΔＥ４.０≧、光沢保持率５０％≦ ×：色差ΔＥ４.０＜、光沢保持率５０％＞
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
【００４３】
【表４】
【００４４】表１〜表４の記載からも明らかな様に、イ
ンクの粘度が１４ｍＰａ・ｓ（２０℃）よりも高い比較
例１の場合には、ノズルから吐出されるインク滴が良好
なドット状とならないので模様付けが不可であった。メ
ラミンアクリルやメラミンアルキッド等のメラミン架橋
の焼付塗料のリコート性は一般的に非常に悪い。従って
リコートは同系塗料で行なわれるのが通常である。比較
例２の場合には、インク側がターペン可溶のアクリル樹
脂であり、下層着色塗膜とはＳＰ値がかなり異なる為、
相剥離すると考えられる。
ンクの粘度が１４ｍＰａ・ｓ（２０℃）よりも高い比較
例１の場合には、ノズルから吐出されるインク滴が良好
なドット状とならないので模様付けが不可であった。メ
ラミンアクリルやメラミンアルキッド等のメラミン架橋
の焼付塗料のリコート性は一般的に非常に悪い。従って
リコートは同系塗料で行なわれるのが通常である。比較
例２の場合には、インク側がターペン可溶のアクリル樹
脂であり、下層着色塗膜とはＳＰ値がかなり異なる為、
相剥離すると考えられる。
【００４５】メタリック顔料を含むインクを用いて模様
付けしたが、その上にクリヤー塗装を行わなかった比較
例３の場合には、耐候性が不良であった。
付けしたが、その上にクリヤー塗装を行わなかった比較
例３の場合には、耐候性が不良であった。
【００４６】
【発明の効果】本発明の模様塗膜の形成方法において
は、意匠性に優れた模様塗膜を少ない工程数で、作業性
よく、精度よく、且つ再現性よく形成することができ
る。
は、意匠性に優れた模様塗膜を少ない工程数で、作業性
よく、精度よく、且つ再現性よく形成することができ
る。
【図１】本発明に係る模様塗膜の形成方法で用いるイン
クジェットプリンターと、その制御系の概略構成図であ
る。
クジェットプリンターと、その制御系の概略構成図であ
る。
【図２】上記インクジェットプリンター及び搬送用コン
ベアーの概略側面図である。
ベアーの概略側面図である。
１ コンベア ２ プリンター・ヘッド ３ ノズル ４ インクタンク ８ バルブ制御装置 １０ パターンデータの記憶部 １１ 制御部（コンピューター） ａ 基板
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０１ Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０１Ｍ
Claims (7)
- 【請求項１】 表面に下層着色塗膜を予め施した被塗物
表面に、インクジェットプリンターのノズルから着色イ
ンクを吐出して模様状に塗布することを特徴とする模様
塗膜の形成方法。 - 【請求項２】 上記模様塗膜の全面にクリヤー塗料を塗
布することを特徴とする請求項１記載の模様塗膜の形成
方法。 - 【請求項３】 上記着色インクが透明着色インクである
ことを特徴とする請求項１又は２記載の模様塗膜の形成
方法。 - 【請求項４】 上記着色インクが不透明着色インクであ
ることを特徴とする請求項１又は２記載の模様塗膜の形
成方法。 - 【請求項５】 被塗物が金属板であることを特徴とする
請求項１〜４の何れかに記載の模様塗膜の形成方法。 - 【請求項６】 コンベアにより搬送されている、表面に
下層着色塗膜を予め施した被塗物表面の着色インクを塗
布すべき位置のデータをコンピュータに記憶させ、該コ
ンピュータの制御信号によってバルブ制御装置を駆動さ
せてインクジェットプリンターのノズルからのインク吐
出を制御することを特徴とする請求項１〜５の何れかに
記載の模様塗膜の形成方法。 - 【請求項７】 インクの粘度が２〜１４ｍＰａ・ｓ（２
０℃）であることを特徴とする請求項１〜６の何れかに
記載の塗膜の形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15424995A JPH091049A (ja) | 1995-06-21 | 1995-06-21 | 模様塗膜の形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15424995A JPH091049A (ja) | 1995-06-21 | 1995-06-21 | 模様塗膜の形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH091049A true JPH091049A (ja) | 1997-01-07 |
Family
ID=15580099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15424995A Withdrawn JPH091049A (ja) | 1995-06-21 | 1995-06-21 | 模様塗膜の形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH091049A (ja) |
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-
1995
- 1995-06-21 JP JP15424995A patent/JPH091049A/ja not_active Withdrawn
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