JPH09105677A - セラミックシース型部品及びその製造方法 - Google Patents

セラミックシース型部品及びその製造方法

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JPH09105677A
JPH09105677A JP7289192A JP28919295A JPH09105677A JP H09105677 A JPH09105677 A JP H09105677A JP 7289192 A JP7289192 A JP 7289192A JP 28919295 A JP28919295 A JP 28919295A JP H09105677 A JPH09105677 A JP H09105677A
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sheath type
inner core
ceramic sheath
core portion
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Hidenori Kita
英紀 北
Hideo Kawamura
英男 河村
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Isuzu Ceramics Research Institute Co Ltd
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Isuzu Ceramics Research Institute Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、導体線材の断線が防止できる耐熱
性で耐熱ショック性のセラミックシース型部品及びその
製造方法を提供する。 【解決手段】 このセラミックシース型部品は、窒化ケ
イ素又はサイヤロンから成る保護パイプ1内に、一端か
ら他端へ長手方向に延びる導体線材2を配置し、導体線
材2を反応焼結窒化ケイ素から成る充填部材3に埋設さ
せる。充填部材3は、焼結時寸法変化率が小さい内芯部
4と、内芯部4と保護パイプ1との間の境界層を形成す
る焼結時寸法変化率が内芯部4より大きい封止部5との
二層から構成されている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、グローヒータや熱電
対として適用できるセラミックシース型部品及びその製
造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来のセラミックシース型部品は、ディ
ーゼルエンジンにおいて燃料の着火補助装置のグロープ
ラグ即ちグローヒータとして開発されている。熱電対
は、300℃〜1400℃の温度範囲の温度を計測する
ため、各種の測定材を適合させている。ところで、グロ
ーヒータの作製については、WコイルにSi,Tiを含
む原料を着肉させて成形体を作製し、該成形体をSi3
4 製の鞘又はパイプに挿入した後、これを反応焼結
し、グローヒータは均一な組成に構成されていた(例え
ば、特開平7−217886号公報参照)。また、熱電
対の素線は、酸化性又は還元性の雰囲気に対して弱い場
合が多く、一般的には素線を保護パイプに入れて使用さ
れている。
【0003】また、従来の熱電対を収容する保護管とし
ては、次のような材料を用いて作製されている。即ち、
従来の保護管は、BN(耐熱温度:1000℃)、磁器
(耐熱温度:1400℃)、アルミナ(耐熱温度:16
00℃)、高クロム鋼(耐熱温度:1050℃)、アラ
ンダム(耐熱温度:1400℃)等の各種の保護管が使
用されている。このような保護管で作製されている熱電
対は、耐熱温度まで使用すると、1回の測定で破損し、
再度使用できなくなるので、通常、温度測定として60
0℃〜800℃程度、高温としても1000℃程度の温
度雰囲気で使用されているのが現状である。
【0004】また、熱電対の保護管としては、例えば、
特開昭63−11574号公報や特開昭61−2466
36号公報に開示されたものがある。
【0005】前掲特開昭63−11574号公報に開示
された熱電対保護管は、溶湯の温度測定用熱電対の保護
管であり、二層構造を有し、内層が焼結した窒化ケイ素
又はサイアロン系セラミックスからなり、外層が主とし
て、BN−SiO2 −Al23 −Y2 3 から構成し
たものである。
【0006】また、前掲特開昭61−246636号公
報に開示された溶鋼連続測温用保護管は、熱電対の保護
管として使用でき、反応焼結窒化ケイ素から成る保護管
とアルミナ内管との間にAlN粉を充填し、AlN粉の
上部にアルミナウールを更に充填した保護管を作ったも
のであり、溶鋼による侵食速度が低減され、長時間の溶
鋼温度の測定を可能にしたものである。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
保護パイプ内に充填する成形体が脆いため、破損が頻繁
し、長尺品を作製するのは困難であった。また、熱電対
を保護する保護管は、実際には、1000℃以上の温度
では保護管には相当の損傷が発生する。そのため、従来
の熱電対は、高温炉や溶湯の温度の測定には困難性があ
るのが現状である。例えば、熱電対を細い径のパイプ形
状に構成した場合に、熱電対を保護する保護管の強度、
保護管内の充填材の密度を適正に調整するために、製造
上の問題が存在する。また、BNで保護管を作製した熱
電対は、O2 の存在下では酸化するため、炉内のO2
排気してから使用しているのが現状である。
【0008】また、熱電対を保護管内に配置した構造に
ついて、保護管を反応焼結の窒化ケイ素を用いて作製し
た場合でも、保護管内には一端から他端へ長手方向に延
びる種類の異なる一対の線材を配置するが、保護管内に
充填させる充填部材として適正な材料を選定しないと、
保護管内面と充填部材との間に隙間が発生し、線材が保
護管内に存在するO2 と酸化して断線したり、或いは熱
ショックを受けて破損するという問題がある。
【0009】
【課題を解決するための手段】この発明は、上記の課題
を解決することであり、Si34 、サイアロン、炭化
ケイ素のような耐熱性のセラミックスでパイプや鞘の保
護パイプを形成し、前記保護パイプ内にセラミックス充
填部材を配置し、前記充填部材内にコイルや導電素線を
埋設し、コイルや導電素線を封じ込めると共に、前記充
填部材を内外二層の部分から構成することにより、前記
線材の断線を防止でき、前記保護パイプに充填部材を密
着させて破損を防止し、耐熱性で耐熱ショック性に優
れ、耐久性に富んだセラミックシース型部品及びその製
造方法に関する。
【0010】この発明は、窒化ケイ素、炭化ケイ素及び
サイアロンのいずれかから成るパイプや鞘の保護パイ
プ、該保護パイプ内に一端から他端へ長手方向に延びる
ように配置された導体線材、該導体線材を埋設するよう
に前記保護パイプ内に充填された反応焼結窒化ケイ素か
ら構成された充填部材から成るセラミックシース型部品
において、前記充填部材は焼結時寸法変化率が小さい内
芯部と該内芯部と前記保護パイプとの間の境界層を形成
する焼結時寸法変化率が前記内芯部より大きい封止部と
の二層から構成されていることを特徴とするセラミック
シース型部品に関する。
【0011】また、このセラミックシース型部品におい
て、前記内芯部のTi換算量が0〜2wt%であり、ま
た、前記封止部のTi換算量が5wt%以上で且つ40
wt%未満であり、好ましくは5〜30wt%である。
また、前記封止部には、有機ケイ素ポリマーが転化した
非晶質のセラミックスが存在する。
【0012】このセラミックシース型部品は、前記内芯
部がTi量が少ないので、焼結膨張することがなく、内
部の埋設させるW、W合金等の前記導体線材が仮焼時に
引張応力が作用して断線することがなく、また、前記封
止部がTi量が多いので、焼結膨張して前記保護パイプ
と前記内芯部との間に隙間を埋めて良好な密着状態を確
保でき、割れ、クラック、がたつきを防止して耐久性を
向上できる。
【0013】また、このセラミックシース型部品は、前
記導体線材を発熱部と抵抗部から成るヒータコイルで構
成し、グローヒータに適用できる。
【0014】或いは、このセラミックシース型部品は、
前記導体線材を種類の異なる一対の線材から構成した場
合には熱電対に適用できる。更に、一方の前記線材がW
−5%Reから成り、他方の前記線材はW−26%Re
から構成することができる。
【0015】又は、この発明は、導体素線やコイルの線
材に、Siを含む着肉用原料を着肉させて成形して成形
体を作製するステップ、前記成形体を窒素雰囲気中で1
200℃以上で仮焼して仮焼体を作製するステップ、前
記仮焼体の表面に前記原料とは異なる組成を持つSiを
含むペースト状組成物を塗布して積層体を作製するステ
ップ、前記積層体を窒化ケイ素、炭化ケイ素及びサイア
ロンのいずれかから成る保護パイプ内に配置した後、窒
素雰囲気中で1350℃以上で反応焼結するステップ、
から構成したことを特徴とするセラミックシース型部品
の製造方法に関する。
【0016】また、このセラミックシース型部品の製造
方法において、前記着肉用原料はTiが0〜2wt%と
残部がSiとSi3 4 との粉末から成り、また、前記
ペースト状組成物には5wt%以上で且つ40wt%未
満であり、好ましくは5〜30wt%のTiが含まれて
いる。
【0017】また、このセラミックシース型部品の製造
方法において、前記反応焼結するステップの前又は後に
有機ケイ素ポリマー溶液を含浸するステップを含むもの
である。。
【0018】
【発明の実施の形態】以下、図1及び図4を参照して、
この発明によるセラミックシース型部品及びその製造方
法の実施例を説明する。図1はこのセラミックシース型
部品としてのグローヒータの製造方法の一実施例を示す
説明図、及び図4はこのセラミックシース型部品をグロ
ーヒータに適用した実施例を示す断面図である。
【0019】図1及び図4に示すように、このセラミッ
クシース型部品として、グローヒータに適用した実施例
が示されている。このセラミックシース型部品は、グロ
ーヒータ10として構成する場合には、導体線材2を、
例えば、発熱部(例えば、Fe−Crコイル)2Hと抵
抗部(Niコイル)2Rから成るコイルで構成する。こ
のセラミックシース型部品のグローヒータ10は、図1
又は図4に示すように、窒化ケイ素、炭化ケイ素及びサ
イアロンのいずれかから成る鞘、パイプ等の保護パイプ
1、保護パイプ1内に隔置して一端から他端へ長手方向
に延びる導体線材2、導体線材2を埋設するように保護
パイプ1内に充填された反応焼結窒化ケイ素から成る充
填部材3から成り、充填部材3が内芯部4と該内芯部4
と保護パイプ1との間の境界層を形成する封止部5との
内外二層から構成されている。充填部材3において、内
芯部4は焼結時寸法変化率が小さい反応焼結窒化ケイ素
で構成され、また、封止部5は焼結時寸法変化率が内芯
部4より大きい反応焼結窒化ケイ素から構成されてい
る。
【0020】図3には、Ti添加率(wt%)に対する
焼結時の寸法変化率(%)の関係を表すグラフが示され
ている。図3において、Ti添加率(wt%)は、Ti
量をTi量、Si量、及びSi3 4 量の合計量で除し
た率(wt%)で表している。また、Ti添加率が40
wt%以上では、成形体の焼結は困難であった。
【0021】このセラミックシース型部品において、内
芯部4のTi換算量が0〜2wt%であり、また、封止
部5のTi換算量が5wt%以上で且つ40wt%未満
であり、好ましくは5〜30wt%である。図3から分
かるように、Ti添加率が0〜2wt%の場合には、焼
結時の寸法変化率は−0.1〜0%である。また、Ti
添加率が5〜30wt%の場合には、焼結時の寸法変化
率は+0.2〜1.2%である。
【0022】更に、封止部5には、有機ケイ素ポリマー
が転化した非晶質のセラミックスを含んでいる。仮焼成
の前の成形体又は仮焼成の後に仮焼体を有機ケイ素ポリ
マーに浸漬し、成形体又は仮焼体に有機ケイ素ポリマー
を含浸させ、それを反応焼結によって有機ケイ素ポリマ
ーを非晶質のセラミックスに転化する。非晶質のセラミ
ックスは、保護パイプ1の内壁面に馴染んで密着し、保
護パイプ1の充填部材3のガタ付き等の現象を防止し、
破損を防止できると共に、密封状態を良好にし、導体線
材に対する外気からの影響を阻止する。
【0023】次に、このセラミックシース型部品の製造
方法について説明する。このセラミックシース型部品の
製造方法において、導体素線やコイルの線材に、Siを
含む着肉用原料を着肉させて成形して成形体を作製する
ステップ、前記成形体を窒素雰囲気中で1200℃以上
で仮焼して仮焼体を作製するステップ、前記仮焼体の表
面に前記原料とは異なる組成を持つSiを含むペースト
状組成物を塗布して積層体を作製するステップ、前記積
層体を窒化ケイ素、炭化ケイ素及びサイアロンのいずれ
かから成る保護パイプ内に配置した後、窒素雰囲気中で
1350℃以上で反応焼結するステップ、から構成した
ことを特徴とするものである。
【0024】このセラミックシース型部品の製造方法に
おいて、着肉用原料はTiが0〜2wt%と残部がSi
とSi3 4 との粉末から成り、また、前記ペースト状
組成物には5〜30wt%のTiが含まれている。ま
た、このセラミックシース型部品の製造方法において、
仮焼成するステップの前又は後に有機ケイ素ポリマー溶
液を含浸するステップを含むことを特徴とするものであ
る。
【0025】次に、図2及び図5を参照して、このセラ
ミックシース型部品を熱電対に適用した実施例を説明す
る。図2はこのセラミックシース型部品として熱電対の
製造方法の一実施例を示す説明図、及び図5はこのセラ
ミックシース型部品を熱電対に適用した実施例を示す断
面図である。このセラミックシース型部品を熱電対11
として作製する場合には、導体線材2を2種類の線材か
ら構成し、一方の線材2AをW−5%Reから構成し、
他方の線材2BをW−26%Reから構成する。また、
保護パイプとしては、径の小さい長尺の鞘9を使用す
る。この実施例は、上記実施例と比較して、その他の構
成については、同一の構成であり且つ同一の機能を有し
ているので、重複する説明は省略する。
【0026】〔実施例1〕このセラミックシース型部品
の製造方法において、ヒータを作製する実施例を図1を
参照して説明する。まず、φ0.2mmの導体線材とし
てのWコイル2にSi,Ti,Si34 の粉末から成
る原料を着肉し、窒素雰囲気内で1300℃で仮焼して
内芯仮焼体6を作製した。一方、内芯仮焼体6に嵌合で
きる内径φ8mm、長さ35mmのSi34 から成る
パイプ1を作製した。次に、上記と同原料と有機バイン
ダーの混練物から成るペースト7を内芯仮焼体6の表面
に塗布して成形体8を作製した。成形体8をパイプ1内
に挿入し、窒素雰囲気内で1400℃で本焼成し、それ
によって、内芯仮焼体6が内芯部4に転化し、ペースト
7が封止部5に転化した充填部材3が作製され、パイプ
1内に充填部材3が配置されたヒータ10を作製した。
【0027】ヒータ10は、パイプ1と内芯部4との間
に、ペースト7が転化した封止部5が存在する構造を有
している。ヒータ10を作製する時に、内芯部4及び封
止部5の原料組成を種々に変化させ、得られた種々のヒ
ータ10の断面積を観察すると共に、通電試験を行っ
た。その結果を表1に示す。
【表1】
【0028】表1に示すように、内芯部4におけるTi
の添加量は0〜2wt%であり、また、封止部5は5〜
30wt%が良好なヒータ10を構成することが分かっ
た。また、表1から分かるように、内芯部4におけるT
iの添加量を増大させた場合には、図3のグラフに示す
ように、焼結時の膨張量が大きくなることが分かる。焼
結時に内芯部4の膨張量が大きくなると、内芯部4に埋
設された導体線材としてのW線2に径方向に引張応力が
作用し、W線2が断線し易くなる。
【0029】〔実施例2〕このセラミックシース型部品
の製造方法において、熱電対を作製する実施例を図2及
び図5を参照して説明する。この実施例では、線材2と
してW−5%Reから成る線材2AとW−26%Reか
ら成る線材2Bとの端部14を結合した2種類の直列に
結線した線材2を選定し、線材2にTiの添加量を2w
t%とした原料を着肉し、外形がφ6mm、長さが30
0mmとなる成形体を形成した。該成形体を、実施例1
と同様に、窒素雰囲気内で1300℃で仮焼して内芯仮
焼体6を作製した。一方、内芯仮焼体6に嵌合できる内
径φ6mm、長さ300mmのSi34 から成るパイ
プ即ち鞘9を作製した。鞘9には、例えば、φ0.5の
通孔12が隔置して多数形成されている。次に、Ti量
を20wt%としてペースト7を内芯仮焼体6の表面に
塗布して成形体8を作製した。成形体8を鞘9を構成す
るパイプ内に挿入し、窒素雰囲気内で1400℃で本焼
成し、それによって、内芯仮焼体6が内芯部4に転化
し、ペースト7が封止部5に転化した充填部材3が作製
され、鞘9内に充填部材3が配置された熱電対11を作
製した。ここで、鞘9は長尺であるので、反応焼結を促
進するために鞘9に通孔12を形成しておけば、反応焼
結時にSi,Ti,Si34 の粉末から成る原料が反
応焼結して反応焼結セラミックスに転化する。次いで、
図5に示すように、鞘9の通孔12をセラミック皮膜1
3で閉鎖して鞘9内を密閉し、鞘9内に導体線材2を密
封する。
【0030】熱電対11は、鞘9と内芯4との間に、ペ
ースト7が転化した封止部5が存在する構造を有してい
る。熱電対11を作製する時に、内芯部4及び封止部5
の原料組成を種々に変化させ、得られた種々の熱電対1
1の断面積を観察すると共に、通電試験を行った。その
結果は、実施例1と同様な結果を得た。
【0031】〔実施例3〕この実施例では、導体線材2
としてφ0.2mmのWコイルを選定した。線材2に、
60wt%のSiと40wt%のSi34 の粉末から
成る原料を着肉し、成形体を形成した。該成形体を、実
施例1と同様に、窒素雰囲気内で1300℃で仮焼して
内芯仮焼体6を作製した。次に、40wt%のSi、6
0wt%のSi34 の粉末と有機系バインダーの混練
物からなるペースト7を内芯仮焼体6の表面に塗布して
成形体8を作製した。一方、Si34 から成る保護パ
イプ1を内径φ6mmで長さ35mmのサイズに形成し
た。成形体8を保護パイプ1内に挿入し、窒素雰囲気内
で1400℃で本焼成した。反応焼結によって、内芯仮
焼体6が内芯部4に転化し、ペースト7が封止部5に転
化した充填部材3が作製され、保護パイプ1内に充填部
材3が配置されたグローヒータ10を作製した。ペース
ト7は、焼成時に膨張し、封止部5が保護パイプ1内に
良好に密着状態になった。
【0032】〔実施例4〕実施例3において、成形体の
仮焼成して内芯仮焼体6を作製する前に、ポリカルボシ
ラン(PCS)20wt%のトルエン溶液内に成形体8
を浸し、減圧中で10分管放置し、成形体8の隙間に前
記溶液を含浸させた後、成形体8を保護パイプ1内に挿
入し、上記各実施例と同様に本焼成した。この処理によ
って、内芯部4と保護パイプ1との間に隙間の全く無い
ヒータを作製することができた。このグローヒータで
は、ポリカルボシラン(PCS)から転化した非晶質の
セラミックスが形成されていた。
【0033】〔実施例5〕実施例3において、内芯仮焼
体6を作製した後に、内芯仮焼体6をポリカルボシラン
(PCS)20wt%のトルエン溶液内に浸し、減圧中
で10分間放置し、内芯仮焼体6の隙間に前記溶液を含
浸させた後、該内芯仮焼体6を上記各実施例と同様に保
護パイプ1内に挿入して本焼成した。この処理によっ
て、内芯部4と保護パイプ1との間に隙間の全く無いヒ
ータを作製することができた。ヒータでは、ポリカルボ
シラン(PCS)から転化した非晶質のセラミックスが
形成されていた。
【0034】
【発明の効果】この発明によるセラミックシース型部品
及びその製造方法は、上記のように構成され、次のよう
な効果を有する。即ち、このセラミックシース型部品
は、保護パイプ内の充填部材が焼結時寸法変化率が小さ
い内芯部と該内芯部と前記保護パイプとの間の境界層を
形成する焼結時寸法変化率が前記内芯部より大きい封止
部との二層から構成されているので、焼結によって内芯
部内に埋設される線材が断線することがなく、前記封止
部が焼結膨張によって前記保護パイプとの間の隙間を密
封するので、前記線材は前記保護パイプ内で密封状態に
配置され、O2 等のガスが存在しない雰囲気に封入され
て外気の影響を受けることがなく、酸化による断線等が
発生せず、耐久性に富んだグローヒータや熱電対を構成
することができる。
【0035】前記保護パイプは、耐熱性で耐腐食性のS
3 4 、SiC又はサイアロンのセラミックスから構
成され、前記保護パイプ内の充填部材中に線材が埋設さ
れているので、耐熱ショック性に優れた構造となり、デ
ィーゼルエンジンのグロープラグは勿論のこと、溶融金
属炉、プラズマ溶融炉、電気炉等の高温炉の温度管理等
の温度測定に適した熱電対を提供できる。しかも、前記
線材を前記充填部材で強固に保持して前記保護パイプで
保護するので、耐久性に優れ、温度測定精度が高精度と
なり、安定した信頼性のあるセラミックシース型部品を
提供でき、特に、酸化・還元性の雰囲気中で高温度を測
定するのに適している。
【図面の簡単な説明】
【図1】この発明によるセラミックシース型部品の製造
方法において、グローヒータを作製する実施例を説明す
る説明図である。
【図2】この発明によるセラミックシース型部品の製造
方法において、熱電対を作製する実施例を説明する説明
図である。
【図3】Ti添加量に対する焼結時の寸法変化率を示す
グラフである。
【図4】この発明によるセラミックシース型部品におけ
るグローヒータの一実施例を示す断面図である。
【図5】この発明によるセラミックシース型部品におけ
る熱電対の一実施例を示す断面図である。
【符号の説明】
1 保護パイプ 2,2A,2B 導体線材 2H 発熱部 2R 抵抗部 3 充填部材 4 内芯部 5 封止部 6 内芯仮焼体 7 ペースト 8 成形体 9 鞘(保護パイプ) 10 グローヒータ 11 熱電対 12 通孔 13 セラミック皮膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H05B 3/14 C04B 35/58 302Y

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 窒化ケイ素、炭化ケイ素及びサイアロン
    のいずれかから成る保護パイプ、該保護パイプ内に一端
    から他端へ長手方向に延びるように配置された導体線
    材、該導体線材を埋設するように前記保護パイプ内に充
    填された反応焼結窒化ケイ素から構成された充填部材か
    ら成るセラミックシース型部品において、前記充填部材
    は焼結時寸法変化率が小さい内芯部と該内芯部と前記保
    護パイプとの間の境界層を形成する焼結時寸法変化率が
    前記内芯部より大きい封止部との二層から構成されてい
    ることを特徴とするセラミックシース型部品。
  2. 【請求項2】 前記内芯部のTi換算量が0〜2wt%
    であり、また、前記封止部のTi換算量が5wt%以上
    で且つ40wt%未満であることを特徴とする請求項1
    に記載のセラミックシース型部品。
  3. 【請求項3】 前記封止部には、有機ケイ素ポリマーが
    転化した非晶質のセラミックスが存在することを特徴と
    する請求項1又は2に記載のセラミックシース型部品。
  4. 【請求項4】 前記導体線材をヒータコイルで構成した
    場合には、グローヒータに適用できることを特徴とする
    請求項1〜3のいずれか1項に記載のセラミックシース
    型部品。
  5. 【請求項5】 前記導体線材を種類の異なる一対の線材
    から構成した場合には熱電対に適用できることを特徴と
    する請求項1〜3のいずれか1項に記載のセラミックシ
    ース型部品。
  6. 【請求項6】 一方の前記線材がW−5%Reから成
    り、他方の前記線材はW−26%Reから成ることを特
    徴とする請求項5に記載のセラミックシース型部品。
  7. 【請求項7】 導体素線やコイルの線材に、Siを含む
    着肉用原料を着肉させて成形して成形体を作製するステ
    ップ、前記成形体を窒素雰囲気中で1200℃以上で仮
    焼成して仮焼体を作製するステップ、前記仮焼体の表面
    に前記原料とは異なる組成を持つSiを含むペースト状
    組成物を塗布して積層体を作製するステップ、前記積層
    体を窒化ケイ素、サイアロン及び炭化ケイ素のいずれか
    から成る保護パイプ内に配置した後、窒素雰囲気中で1
    350℃以上で反応焼結するステップ、から構成したこ
    とを特徴とするセラミックシース型部品の製造方法。
  8. 【請求項8】 前記着肉用原料はTiが0〜2wt%と
    残部がSiとSi34 との粉末から成り、また、前記
    ペースト状組成物には5〜30wt%のTiが含まれて
    いることを特徴とする請求項7に記載のセラミックシー
    ス型部品の製造方法。
  9. 【請求項9】 前記仮焼成するステップの前又は後に有
    機ケイ素ポリマー溶液を含浸するステップを含むことを
    特徴とする請求項7又は8に記載のセラミックシース型
    部品の製造方法。
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