JPH09106041A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】色再現性がすぐれかつ保存性のすぐれたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供すること。 【解決手段】支持体上にそれぞれ少なくとも１層の青感
性層、緑感性層および赤感性層をもつハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、下記一般式（Ｉ）で表される
化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする。 【化１】 式中、Ａは酸性核残基を表し、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ はそ
れぞれ水素原子、アルキル基、シアノ基、またはハロゲ
ン原子を表す。Ｂは５員または６員の含窒素複素環を形
成するに必要な非金属原子群であり、他の５員もしくは
６員の飽和または不飽和の環系と縮環していてもよい。
ただし、Ｂで表される含窒素複素環（これに縮環してい
る環を含む）は少なくとも１つの、ハメットの置換基定
数（σ_p) が０．３以下−０．８以上で、アルキル基を
除く置換基で置換されている。ｎは０または１を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関する。詳しくは鮮鋭度および色再現性に優
れ、かつ感材の保存性が改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀感光材料において、イラジ
エーション防止、ハレーション防止、感度調節などの目
的で、特定の波長の光を吸収する層を設けることは一般
に行われている。例えば、青感性層より支持体に近く他
の感色性層より支持体から遠い位置にイエローフィルタ
ー層を設けて、緑、赤感光性層の固有感度をカットする
方法は最も一般的に実用されているものである。またこ
れらの光吸収層には、通常微粒子コロイド銀が用いられ
ている。しかしながら、コロイド銀粒子は隣接する乳剤
層に対して、有害なかぶりを生じたり、感光材料の保存
中にかぶりの増大を招く。これらの欠点を克服するた
め、コロイド銀の代わりに、有機染料を用いることが提
唱され、一部実用化もされている。

【０００３】例えば、水に不溶な染料の固体微粒子を用
いて特定層を染色する方法が、特開昭６３−１９７９４
３号、欧州特許第２９９４３５号、米国特許第４９５０
５８６号等に開示されている。特に酸性核と５員複素環
がメチン鎖で結合した染料の固体分散物を用いる方法
が、特開平３−１４４４３８号、米国特許第４９２３７
８８号等に記載されている。さらに、特開平３−１６７
５４６号には、ピラゾロン核とインドール核（またはピ
ロール核）からなる化合物の写真用染料としての用途が
記載されている。

【０００４】しかしながら、これらの技術はまだ現像処
理時の脱色速度が遅かったり、時間をかけても完全に脱
色しなかったりさらには、処理工程の変動により、脱色
性が変化したりする問題を有している。この問題は、カ
ラー反転フィルムのように、直接観察する感材において
は致命的な欠陥となる。また脱色性を満足させると染料
自身の安定性が不十分となり、感材の保存時に染料が他
層に拡散して写真性能に悪影響を及ぼしたり、色濁りを
生じるという問題点があった。さらに染料の固体分散物
では、不要な吸収を有するため、感度低下を引き起こす
場合がある。即ち、固定性（耐拡散性）と保存安定性、
優れた吸収特性、処理時の脱色性能を有する染料化合物
の開発が望まれてきた。

【０００５】一方、マゼンタ色素形成カプラーとして
は、特開昭５７−３５８５８号や同５１−２０８２６号
等に記載の５−ピラゾロンカプラーや特開昭６０−１７
２９８２号、米国特許第５０２１３２５号等に記載のピ
ラゾロアゾール系マゼンタカプラーが知られている。こ
れらのカプラーについては、例えば、米国特許第３７２
５０６７号、特開昭６０−１７２９８２号、同６０−３
３５５２号、同６１−７２２３８号、米国特許第４５０
０６３０号、同第４５４０６５４号、同第５０２１３２
５号に記載されている。これらマゼンタ色素形成カプラ
ーには大きく４当量型と２当量型がある。４当量型は酸
化された発色現像主薬酸化体とカップリングする際にカ
ップリング位置においてそのカプラー化合物から水素原
子を開裂するもので色素１モルを生成するためにハロゲ
ン化銀の４モルが還元される必要がある。２当量型は発
色現像主薬酸化体と反応する際にカップリング位置から
開裂する離脱基を持ち、１モルの色素を形成するために
２モルのハロゲン化銀の還元が必要である。

【０００６】マゼンタ色素形成カプラーのうち４当量型
を用いた場合、有機染料を併用すると前述の感材の保存
時に生じる色濁りがさらに増大することがわかり新たに
問題化した。２当量型のマゼンタ色素形成カプラーと特
定のフィルター用有機染料の組み合わせは特開平５ー１
９７１００号に記載されており、後処理画像の光誘発性
の好ましくない濃度増加を低減できることが示されてい
る。しかしながらこの方法でも撮影前の感材の保存時の
性能悪化の改善は不十分であり、優れた吸収特性、処理
時の脱色性能を持つ染料を、感光材料の保存性を悪化さ
せずに用いることは難しかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
不十分であったイエローフィルター染料の性能を改良
し、色再現性がすぐれかつ保存性のすぐれたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下に示す
（１）〜（３）の構成のハロゲン化銀写真感光材料によ
り達成される。すなわち、（１）支持体上にそれぞれ少
なくとも１層の青感性層、緑感性層および赤感性層をも
つハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一般
式（Ｉ）で表される化合物を少なくとも１種含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００９】

【化２】

【００１０】式中、Ａは酸性核残基を表し、Ｒ¹ 、Ｒ²
及びＲ³ はそれぞれ水素原子、アルキル基、シアノ基ま
たはハロゲン原子を表す。Ｂは５員または６員の含窒素
複素環を形成するに必要な非金属原子群であり、他の５
員もしくは６員の飽和または不飽和の環系と縮環してい
てもよい。ただし、Ｂで表される含窒素複素環（これに
縮環している環を含む）は少なくとも１つの、ハメット
の置換基定数（σ_p ）が０．３以下−０．８以上で、ア
ルキル基を除く置換基で置換されている。ｎは０または
１を表す。 （２） 少なくとも一つの２当量マゼンタ色素形成カプ
ラーを含有することを特徴とする、（１）に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料 （３） Ａで表される酸性核残基がピラゾロピリドン、
バルビツール酸、チオバルビツール酸、ローダニン、ヒ
ダントイン、チオヒダントイン、オキサゾリジンジオ
ン、ピラゾリジンジオン、１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン−２，４−ジオン、または３−オキソ−２，
３−ジヒロドベンゾ〔ｄ〕チオフェン−１，１−ジオキ
シドであることを特徴とする（１）または（２）に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （４） Ｂで表される含窒素複素環がアミノ基、アルコ
キシ基、ヒドロキシ基、ウレイド基、ウレタン基、アシ
ルオキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基またはハロゲン原子で置換されていること
を特徴とする（１）または（２）に記載のハロゲン化銀
写真感光材料。

【００１１】

【発明の実施の形態】まず、一般式（Ｉ）について詳し
く説明する。Ａで表される酸性核残基としては、ピラゾ
ロピリドン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、ロ
ーダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、オキサゾ
リジンジオン、ピラゾリジンジオン、１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン−２，４−ジオン、または３−オ
キソ−２，３−ジヒドロベンゾ〔ｄ〕チオフェン−１，
１−ジオキシドが好ましい。より好ましくは、ピラゾロ
ピリドン、またはバルビツール酸である。

【００１２】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ はそれぞれ水素原子、ア
ルキル基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。好ま
しくは水素原子またはアルキル基であり、より好ましく
は水素原子である。

【００１３】Ｂで表される含窒素複素環としては、ピロ
ール、インドール、ピラゾール、ピラゾロピリミドンが
好ましい。より好ましくは、ピロール、インドール、ピ
ラゾールである。

【００１４】Ｂで表される含窒素複素環は少なくとも１
つの、ハメットの置換基定数（σ_p）（例えば、Chem.Re
v.,91,165(1991)に記載されている）が０．３より小さ
く−０．８より大きい、アルキル基を除く置換基で置換
されている。これらの置換基としては、例えば、アミノ
基（例えば、無置換のアミノ（σ_p 値＝−０．６６以下
同じ）、エチルアミノ（−０．６１）、ジエチルアミノ
（−０．７２）、アニリノ（−０．５６））、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ（−０．２７）、エトキシ（−
０．２４））、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ
（−０．０３））、ヒドロキシ基（−０．３７）、チオ
ール基（０．１５）、ウレイド基（例えば、カルバモイ
ルアミノ（−０．２４）、エチルカルバモイルアミノ
（−０．２６））、ウレタン基（メトキシカルボニルア
ミノ（−０．１７）、エトキシカルボニルアミノ（−
０．１５））、アシルオキシ基（ベンゾイルオキシ
（０．１３））、アシルアミノ基（例えば、アセチルア
ミノ（０．００）、ベンゾイルアミノ（−０．１
９））、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンア
ミド（０．０３）、フェニルスルホンアミド（０．０
１））、ハロゲン原子（例えば、塩素原子（０．２
３）、臭素原子（０．２３）、フッ素原子（０．０
６））等が挙げられる。好ましくは、アミノ基、アルコ
キシ基、ヒドロキシ基、ウレイド基、ウレタン基、アシ
ルオキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基であり、特に好ましくは、アミノ基、アル
コキシ基、ウレイド基、ウレタン基、アシルオキシ基、
アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基
である。

【００１５】ｎは０または１を表す。好ましくはｎ＝０
である。

【００１６】次に本発明の化合物の具体例を挙げるが本
発明はこれらに限定されるものではない。

【００１７】

【化３】

【００１８】

【化４】

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化合物
は、酸性核残基Ａの活性メチレン部分（一般式（Ｉ）に
おいて−Ｃ−Ｒ¹ と結合している部分）が無置換の化合
物と一般式（II）で表される化合物とを有機溶媒（例え
ば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、酢酸、ピリジン等）
中、室温ないし還流の条件下で反応させることにより得
ることができる。

【００２６】

【化１１】

【００２７】式中、Ｂ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびｎは一
般式（Ｉ）中のそれと同じである。反応の進行が遅いと
きは、酢酸、無水酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリ
エチルアミン、ピリジン、酢酸アンモニウム等を適量添
加することにより容易に合成できる。また、具体的には
特開平４−４４０３３号、同３−７９３１号、同３−２
０８０４６号等に開示された方法に準じて合成すること
ができる。

【００２８】本発明の染料は種々の知られた方法で感光
材料に添加することができる。例えば、米国特許第２３
２２０２７号に記載された高沸点有機溶媒に溶解し分散
する方法、米国特許第３７５６８３０号記載の水性溶媒
中に溶解して添加する方法、染料イオンと反対の荷電を
持つ親水性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、染料
分子との相互作用によって染料を特定層中に局在化させ
る方法などがあるが、固体微粒子として添加する方法が
好ましい。本発明において、固体微粒子として添加する
場合の染料の分散は特開昭５２−９２７１６号、国際公
開８８／０４７９４号に記載のごとくボールミル、サン
ドミル、コロイドミルなどの分散機や振動ボールミル、
遊星ボールミル、ジェットミル、ロールミル、マントン
ガウリン、マイクロフルイダイザー、ディスクインペラ
ーミルのごとき分散機等を任意に選ぶことができるが、
縦型あるいは横型の媒体分散機が好ましい。いずれの場
合も溶媒（例えば水）を用いることが好ましく、更に分
散用界面活性剤を用いることがより好ましい。分散用界
面活性剤としては、特開昭５２−９２７１６号、国際公
開８８／０４７９４号などに記載のごとくアニオン性界
面活性剤を使用したり、特願平３−１２１７４９号のご
とくアニオン性ポリマーを使用することもでき、必要に
応じてノニオン性あるいはカチオン性界面活性剤を使用
することができるが、アニオン性ポリマーか、アニオン
性界面活性剤が好ましい。

【００２９】また、本発明の色素を適当な溶媒中で溶解
させた後、本発明の色素の貧溶媒を添加して微結晶を析
出させてもよく、この場合にも前記の分散用界面活性剤
を用いてもよい。或いは、溶媒中でｐＨをコントロール
させることによってまず溶解させ、その後、ｐＨを変化
させて微結晶化させてもよい。分散体中の本発明の染料
は、平均粒径が０．００５μｍから１０μｍ、好ましく
は０．０１μｍから１μｍ、更に好ましくは０．０１μ
ｍから０．５μｍであり、場合によっては０．０１μｍ
から０．１μｍであることが好ましい。また、該染料の
微粒子は単分散されていることが好ましい。

【００３０】一般式（Ｉ）の染料の分散の際には、染料
固体に何の前処理も施さず、そのまま分散しても良い。
このとき好ましくは、該染料の合成過程において得られ
る湿潤状態にある染料固体を分散に用いるのが良い。ま
た、必要に応じて、分散前及び／又は分散後に加熱処理
を行ってもよく、より有効に加熱処理を行うには、少な
くとも分散後に加熱処理を行うことが好ましい。加熱方
法は、染料固体に熱が加われば特に制限はなく、温度は
４０℃以上が好ましく上限は染料が分解しない範囲であ
れば何度でもよく、好ましくは２５０℃以下である。更
に好ましくは５０℃〜１５０℃である。加熱時間は染料
が分解しない範囲であれば特に制限はなく、１５分〜１
週間、好ましくは１時間〜４日である。有効に加熱処理
を行うために、溶媒中で行うことが好ましく、溶媒の種
類としては、一般式（Ｉ）の染料を実質的に溶解しない
ものであれば制限はなく、例えば、水、アルコール類
（例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアル
コール、ブタノール、イソアミルアルコール、オクタノ
ール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、エ
チルセロソルブ）、ケトン類（例えば、アセトン、メチ
ルエチルケトン）、エステル類（例えば、酢酸エチル、
酢酸ブチル）、アルキルカルボン酸類（例えば、酢酸、
プロピオン酸）、ニトリル類（例えば、アセトニトリ
ル）、エーテル類（例えば、ジメトキシエタン、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン）等を挙げることができる。

【００３１】加熱処理時に有機カルボン酸類を共存させ
ると、本発明の課題をより有効に解決することができ
る。有機カルボン酸としては、アルキルカルボン酸類
（例えば、酢酸、プロピオン酸）、カルボキシメチルセ
ルロース類（ＣＭＣ）、アリールカルボン酸類（例え
ば、安息香酸、サリチル酸）等を挙げることができる。
有機カルボン酸類の量は、溶媒として用いる場合には一
般式（１）および（２）の色素の重量の０．５〜１００
倍量を用いることができる。有機カルボン酸類以外の溶
媒を用いて有機カルボン酸を添加して用いる場合には、
一般式（１）および（２）の色素に対して０．０５〜１
００％の重量比で用いることができる。

【００３２】本発明は、種々のカラー感光材料に適用で
きる。また本発明は特に、感材を構成する乳剤層やその
他の親水性コロイド層の数および添加剤の種類が一般に
多くそのために、感材の厚みが増し、また、油溶性の添
加剤を多く含有しているために染料の脱色性が低下する
傾向にあるカラー感光材料に効果がある。特にカラー反
転感光材料に効果がある。

【００３３】一般式（Ｉ）で表される染料は、効果のあ
る任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０５乃至
３．０の範囲になるように使用するのが好ましい。添加
量としては０．５mg／m²〜１０００mg／m²が好ましく、
より好ましくは１mg／m²〜６００mg／m²である。添加時
期は塗布される前のいかなる工程でもよい。一般式
（Ｉ）で表される染料は、乳剤層やその他の親水性コロ
イド層（中間層、保護層、アンチハレーション層、フィ
ルター層、バック層等）の何れにも用いることが出来、
単一の層に用いても複数の層に用いてもよい。

【００３４】本発明に係わる２当量マゼンタ色素形成カ
プラーは、例えば下記一般式〔Ｍ〕あるいは一般式
（ｍ）のような当該技術分野で周知の化合物を好ましく
用いることができる。

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】一般式〔Ｍ〕の化合物について詳細に説明
する。

【００３８】本発明に用いられる一般式〔Ｍ〕の表わさ
れるカプラー骨格のうち好ましいものは、１Ｈ−イミダ
ゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５
−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ
〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾールおよび１Ｈ
−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾールであり、それぞ
れ式〔Ｍ−Ｉ〕、〔Ｍ−II〕、〔Ｍ−III 〕および〔Ｍ
−IV〕で表わされる。

【００３９】更に好ましくは〔Ｍ−II〕および〔Ｍ−II
I 〕で表わされる化合物である。

【００４０】

【化１４】

【００４１】これらの式における置換基Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ
₁₃およびＸについて詳しく説明する。Ｒ₁₁は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル
基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、ア
ゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、スルホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリル基を
表し、Ｒ₁₁は２価の基でビス体を形成していてもよい。

【００４２】さらに詳しくは、Ｒ₁₁は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（例えば炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えばフェニル、４−ｔ−ブチル
フェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テト
ラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば２−フ
リル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチ
アゾリル）、シアノ環、ヒドロキシル基、ニトロ基、カ
ルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエ
トキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、２−メチルフェノキシ、４
−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−
ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキ
シカルバモイル）、アシルアミノ基（例えばアセトアミ
ド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミ
ド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ｝デカンアミド）、アルキルアミノ基（例え
ばメチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエ
チルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例え
ばフェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−
５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ド
デシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリ
ノ、２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウ
レイド基（例えばフェニルウレイド、メチルウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基
（例えばＮ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ
−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ、オクチルチオ、テトラデ
シルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシ
プロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロ
ピルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、２
−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペン
タデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、
４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ、
テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メチ
ルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、
カルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ，
Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシ
エチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカル
バモイル、Ｎ−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基
（例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル
基（例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ブチルオキ
シカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシ
ルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば１−
フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロ
ピラニルオキシ）、アゾ基（例えばフェニルアゾ、４−
メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニル
アゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルア
ゾ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、カルバモ
イルオキシ基（例えばＮ−メチルカルバモイルオキシ、
Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基
（例えばトリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリ
ルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例え
ばフェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えばＮ
−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセ
ニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば２−ベ
ンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，
３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、スルフィニル基（例えばドデカンスルフィニル、
３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェノキ
シプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えばフェ
ノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニ
ルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば
フェノキシカルボニル）、アシル基（例えばアセチル、
３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシル
オキシベンゾイル）、アゾリル基（例えばイミダゾリ
ル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、
トリアゾール）を表す。

【００４３】これらの置換基のうち、更に置換基を有す
ることが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又は
イオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を更
に有してもよい。

【００４４】これらの置換基のうち、好ましいＲ₁₁とし
てはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、
アシルアミノ基を挙げることができる。

【００４５】Ｒ₁₂はＲ₁₁について例示した置換基と同義
の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基
およびシアノ基である。

【００４６】またＲ₁₃は、Ｒ₁₁について例示した置換基
と同様の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好
ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
キルチオ基およびアリールチオ基である。

【００４７】Ｘは、芳香族１級アミン発色現像主薬の酸
化体との反応において離脱可能な基を表わすが、離脱可
能な基を詳しく述べればハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルもしくは
アリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アルキ
ルもしくはアリールスルホンアミド基、アルコキシカル
ボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、
アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ基、カルバモ
イルアミノ基、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基、
イミド基、アリールアゾ基などがあり、これらの基は更
にＲ₁₁の置換基として許容された基で置換されていても
よい。

【００４８】さらに詳しくは、ハロゲン原子（例えば、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例
えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば４−メチルフェノキシ、４−ク
ロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボ
キシフェノキシ、３−エトキシカルボキシフェノキシ、
３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフェノ
キシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、テトラデ
カノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキルもしく
はアリールスルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニ
ルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ
基（例えばジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブ
チリルアミノ）、アルキルもしくはアリールスルホンア
ミド基（例えばメタンスルホンアミノ、トリフルオロメ
タンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミ
ノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えばエトキシ
カルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェ
ノキシカルボニルオキシ）、アルキル、アリールもしく
はヘテロ環チオ基（例えばドデシルチオ、１−カルボキ
シドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ
−オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバ
モイルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミ
ノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは
６員の含窒素ヘテロ環基（例えばイミダゾール、ピラゾ
リル、トリアゾリル、テトラゾリル、１，２−ジヒドロ
−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基（例えばスク
シンイミド、ヒダントイニル）、アリールアゾ基（例え
ばフェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ）などであ
る。Ｘは、これら以外に炭素原子を介して結合した離脱
基としてアルデヒド類又はケトン類で４当量カプラーを
縮合して得られるビス型カプラーの型を取る場合もあ
る。また、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用
基を含んでいてもよい。好ましいＸは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもしくはア
リールチオ基、カップリング活性位に窒素原子で結合す
る５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基である。

【００４９】前記一般式〔Ｍ〕で表わされるマゼンタカ
プラーの化合物例を下記に例示するが、これらに限定さ
れるわけではない。

【００５０】

【化１５】

【００５１】

【化１６】

【００５２】

【化１７】

【００５３】

【化１８】

【００５４】

【化１９】

【００５５】

【化２０】

【００５６】

【化２１】

【００５７】

【化２２】

【００５８】

【化２３】

【００５９】

【化２４】

【００６０】

【化２５】

【００６１】前記一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラーの
合成法を記載した文献を以下に挙げる。前記式〔Ｍ−
Ｉ〕の化合物は米国特許第４、５００，６３０号など、
式〔Ｍ−11〕の化合物は米国特許第４，５４０，６５４
号、同４，７０５，８６３号、特開昭６１−６５２４５
号、同６２−２０９４５７号、同６２−２４９１５５号
など、式〔Ｍ−III 〕の化合物は特公昭４７−２７４１
１号、米国特許第３，７２５，０６７号など、式〔Ｍ−
IV〕の化合物は特開昭６０−３３５５２号などに記載の
方法により合成することができる。

【００６２】本発明の一般式〔Ｍ〕で表わされるマゼン
タカプラーは、緑感性乳剤層および／またはその隣接層
に添加されるが、その総添加量は、０．０１〜０．５ｇ
／m²、好ましくは０．０５〜１．０ｇ／m²、より好まし
くは０．１〜０．８ｇ／m²である。本発明のマゼンタカ
プラーの感光材料中への添加方法は後述の他のカプラー
の方法に準ずるが、分散溶媒として用いる高沸点有機溶
媒の量は、該マゼンタカプラー含有層に添加される全カ
プラーに対する重量比として０〜１０．０であり、好ま
しくは０〜３．０、より好ましくは０．１〜１．５であ
る。

【００６３】次に一般式（ｍ）で表されるマゼンタカプ
ラーについて詳細に説明する。一般式（ｍ）において、
Ｒ₂₁はアルキル基、アリール基、アシル基、またはカル
バモイル基を表し、詳しくはアルキル基（好ましくは炭
素数１〜３２の、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基で、
例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、ｔ−ブチル、１−オクチル、トリデシル）、シク
ロアルキル基（好ましくは炭素数３〜８のシクロアルキ
ル基で、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シ
クロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチ
ル）、アリール基（好ましくは炭素数６から３２のアリ
ール基で、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフ
チル）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３２のアシル
基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベン
ゾイル、テトラデカノイル）、たはカルバモイル基（好
ましくは炭素数１〜３２のカルバモイル基で、例えば、
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エ
チル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバ
モイル）を表す。Ｒ₂₁で表される基はさらに置換基を有
してもよく、その置換基としてはハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（好ましくは炭素数１〜３２の、直鎖もしくは分岐鎖の
アルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−オクチル、トリ
デシル）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜８
のシクロアルキル基で、例えば、シクロプロピル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−
アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜
３２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−
ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６
から３２のアリール基で、例えば、フェニル、１−ナフ
チル、２−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数
１から３２の、５から８員環のへテロ環基で、例えば、
２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミ
ジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イ
ミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−２
−イル）、シアノ基、シリル基（好ましくは炭素数３〜
３２のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、トリエ
チルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシ
リル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、ニトロ基、

【００６４】ヒドロキシル基、アルコキシ基（好ましく
は炭素数１〜３２のアルコキシ基で、例えば、メトキ
シ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロ
ポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ）、シクロアル
キルオキシ基（好ましくは炭素数３から８のシクロアル
キルオキシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シク
ロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭
素数６〜３２のアリールオキシ基で、例えば、フェノキ
シ、２−ナフトキシ）、へテロ環オキシ基（好ましくは
炭素数１〜３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フ
ェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピ
ラニルオキシ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基
（好ましくは炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例え
ば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリ
ルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオ
キシ基（好ましくは炭素数２〜３２のアシルオキシ基
で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイ
ルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニ
ルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカ
ルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキ
シ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ）、シクロアルキル
オキシカルボニルオキシ（好ましくは炭素数４〜９のシ
クロアルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シ
クロヘキシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキ
シカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２のア
リールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキ
シカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好まし
くは炭素数１〜３２のカルバモイルオキシ基で、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチル
カルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ基（好ま
しくは炭素数１〜３２のスルファモイルオキシ基で、例
えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プ
ロピルスルファモイルオキシ）、アルカンスルホニルオ
キシ基（好ましくは炭素数１〜３２のアルカンカルボニ
ルオキシ基で、例えば、メタンスルホニルオキシ、へキ
サデカンスルホニルオキシ）、アレーンスルホニルオキ
シ（好ましくは炭素数６〜３２のアレーンスルホニルオ
キシ基で、例えば、ベンゼンスルホニルオキシ）、

【００６５】アシル基（好ましくは炭素数１〜３２のア
シル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、
ベンゾイル、テトラデカノイル）、アルコキシカルボニ
ル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニ
ル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、オクタデシルオキシカルボニル）、シクロアルキ
ルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３２のシ
クロアルキルオキシカルボニル基で、例えば、シクロペ
ンチルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボ
ニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素
数７〜３２のアリールオキシカルボニル基で、例えば、
フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくば
炭素数１〜３２のカルバモイル基で、例えば、カルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ
−オクチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイ
ル）、

【００６６】アミノ基（好ましくは炭素数３２以下のア
ミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ
オクチルアミノ、テトラデシルアミノ、オクタデシルア
ミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２のアニ
リノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、
ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のへテロ
環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボ
ンアミド基（好ましくは炭素数２〜３２のカルボンアミ
ド基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラ
デカンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３
２のウレイド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ま
しくは炭素数１０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スク
シンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニ
ルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカ
ルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニ
ルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ）、ア
リールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７
〜３２のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基
（好ましくは炭素数１〜３２のスルホンアミド基で、例
えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミ
ド）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜
３２のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
プロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデ
シルスルファモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素
数１〜３２のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ、４−メ
トキシフェニルアゾ）、

【００６７】アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３
２のアルキルチオ基で、例えば、エチルチオ、オクチル
チオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３２の
アリールチオ基で、例えば、フェニルチオ）、へテロ環
チオ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環チオ基
で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジル
チオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスル
フィニル基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルスル
フィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル）、アレ
ーンスルフィニル（好ましくは炭素数６〜３２のアレー
ンスルフィニル基で、例えば、ベンゼンスルフィニ
ル）、アルカンスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３
２のアルカンスルホニル基で、例えば、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル）、アレーンスルホニル基（好
ましくは炭素数６〜３２のアレーンスルホニル基で、例
えば、ベンゼンスルホニル、１−ナフタレンスルホニ
ル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下の
スルファモイル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ
−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニル基（好まし
くは炭素数１〜３２のホスホニル基で、例えば、フェノ
キシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニル
ホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基（ジエトキシホ
スフィノイルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイル
アミノ基）が挙げられる。

【００６８】Ｒ₂₁で表される基の置換基としてさらに好
ましいものは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイ
ド基、スルホンアミド基、イミド基、アルカンスルホニ
ル基、アレーンスルホニル基、ホスホニル基、ホスフィ
ノイルアミノ基である。

【００６９】Ａｒは炭素数６〜３２の、フェニル基また
は１個以上のハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルホニル基あるいはスルファ
モイル基で置換されたフェニル基を表し、例えば、フェ
ニル、２，４，６−トリクロロフェニル、２，５−ジク
ロロフェニル、２，４−ジメチル−６−メトキシフェニ
ル、２，６−ジクロロ−４−メトキシフェニル、２，６
−ジクロロ−４−エトキシカルボニルフェニル、２，６
−ジクロロ−４−シアノフェニル、４−〔２−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フェニル
が挙げられる。Ａｒで表される基はさらに置換基を有し
ていてもよく、好ましい置換基はＲ₂₁で表される基の置
換基として挙げたものと同じである。

【００７０】Ｒ₂₁は好ましくはアリール基またはアシル
基である。Ａｒは好ましくは、２，４，６−トリクロロ
フェニル基または２，５−ジクロロフェニル基である。
Ｚ１はカップリング離脱基を表わし、カップリング離脱
基について詳しく述べると、例えばハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホ
ニルオキシ基、アミド基、アルコキシカルボニルオキシ
基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル、ア
リールもしくはヘテロ環チオ基、イミド基、５員もしく
は６員の含窒素ヘテロ環基、アリールアゾ基であり、こ
れらの基は更にＲ₂₁の置換基として許容された基で置換
されていてもよい。更に詳しく述べるとＺ１で表わされ
るカップリング離脱基はハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、ド
デシルオキシ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ、メ
トキシカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキ
シ、メタンスルホニルオキシ）、アリールオキシ基（例
えばメチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、４−メタンスルホニルフ
ェノキシ、４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキ
シ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、ス
ルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ、ト
ルエンスルホニルオキシ）、アミド基（例えばジクロロ
アセチルアミノ、メタンスルホニルアミノ、トリフェニ
ルホスホンアミド）、アルコキシカルボニルオキシ基
（例えばエトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカ
ルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基
（例えばフェノキシカルボニルオキシ、２，４，６−ト
リメチルフェノキシカルボニル）、アルキルチオ基（好
ましくは炭素数１〜３２のアルキルチオ基で、例えば、
ドデシルチオ、テトラデシルチオ、へキサデシルチオ、
オクタデシルチオ、テトラデカンカルボン酸−２−チ
オ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３２のア
リールチオ基で、例えば、２−ブトキシ−５−（１，
１，３，３−テトラメチル−１−ブチル）フェニルチ
オ、２−ピバロイルアミノフェニルチオ、２−フェノキ
シカルボニルアミノフェニルチオ、２−テトラデカンア
ミドフェニルチオ、２−（２−オクチルオキシベンズア
ミド）フェニルチオ、２−〔２−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブタンアミド〕フェニルチオ、４−
〔２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンア
ミド〕フェニルチオ）、へテロ環チオ基（好ましくは炭
素数１〜３２のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾ
チアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテト
ラゾリルチオ）、イミド基（例えばスクシンイミド、ヒ
ダントイニル、２，４−ジオキソオキサゾリジン−３−
イル、３−ベンジル−４−エトキシヒダントイン−１−
イル）、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（倒えば
１−ピラゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、５−クロロ
−１，２，４−トリアゾール−１−イル、１，２−ジヒ
ドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、アリールアゾ基
（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、
４−ドデルオキシ−３−メトキシフェニルアゾ、４−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニルアゾ、４−ピバロイルア
ミノフェニルアゾ、４−テトラデシルオキシ−３−メチ
ルフェニルアゾ）などである。Ｚ１はこれら以外に炭素
原子を介して結合した離脱基としてアルデヒド類又はケ
トン類で４当量カプラーを縮合して得られるビス型カプ
ラーの形を取る場合もある。又、Ｚ１は現像抑制剤、現
像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。好まし
いＺ１は、アルキル、アリールもしくはへテロ環チオ基
又はカップリング活性位に窒素原子で結合する５員もし
くは６員の含窒素ヘテロ環基である。

【００７１】一般式（ｍ）で表されるマゼンタカプラー
の化合物を以下に例示するが、これらに限定されるもの
ではない。

【００７２】

【化２６】

【００７３】

【化２７】

【００７４】

【化２８】

【００７５】

【化２９】

【００７６】

【化３０】

【００７７】

【化３１】

【００７８】

【化３２】

【００７９】

【化３３】

【００８０】

【化３４】

【００８１】

【化３５】

【００８２】

【化３６】

【００８３】

【化３７】

【００８４】

【化３８】

【００８５】

【化３９】

【００８６】一般式（ｍ）で表わされるマゼンタカプラ
ーのうち代表的２当量カプラーであるアリールチオ離脱
型カプラーおよびアゾール離脱型カプラーの合成はそれ
ぞれ特開昭５７−３５８５８号および同５１−２０８２
６号に記載の方法によって行うことができる。その他の
一般式（ｍ）で表わされるマゼンタカプラーの合成は、
米国特許第３，５１９，４２９号、特公昭５３−３３８
４６号公報に記載の方法に準じて合成できる。

【００８７】本発明の一般式（ｍ）で表わされるカプラ
ーのハロゲン化銀カラー写真感光材料の添加量は、３×
１０^-5〜３×１０^-3mol/m²であり、好ましくは３×１０
^-4〜２×１０^-3mol/m²であり、５×１０^-4〜１．５×１
０^-3mol/m²がさらに好ましい。本発明の一般式（ｍ）で
表わされるカプラーが複数の層に用いられるときは、同
一カプラーを複数の層に用いてもよく、また、異なるカ
プラーを用いてもよい。さらに、複数のカプラーを同一
層に使用してもよい。

【００８８】本発明の一般式（ｍ）及び〔Ｍ〕で表わさ
れるカプラーは、互いに共用して用いてもよく、また本
発明外のマゼンタカプラーと併用してもよい。

【００８９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
ることのできる種々の技術や無機・有機の素材について
は一般にはリサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１
１９（１９８９年）に記載されたものを用いることがで
きる。

【００９０】これに加えて、本発明のハロゲン化銀写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【００９１】 項 目 該 当 箇 所 １）層 構 成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ４）併用し得るマゼン 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ タカプラー １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行 目 ５）シアンカプラー 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 目３９行目〜４５行目 ８）その他の機能性 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ カプラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10）ホルマリンスカベ 第１４９頁１５行目〜１７行目 ンジャー 11) その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12) 分 散 方 法 第１５０頁４行目〜２４行目 13) 支 持 体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14) 膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15) 発色現像工程 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 16) 脱 銀 工 程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17) 自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18) 水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目

【００９２】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、これに限定されるものではない。 実施例１ 試料１０１の作製 フィルムの両面に下塗りを施した厚み２０５μの三酢酸
セルロースフィルム支持体上に、下記のような組成の各
層より成る多層カラー感光材料を作製し、試料１０１と
した。各組成の塗布量は、試料１m²当りの値を示した。
なおハロゲン化銀、コロイド銀については、当量の銀に
換算した重量を示した。

【００９３】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.25 ｇ ゼラチン 1.80 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.20 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.10 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.20 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10 ｇ

【００９４】 第２層：中間層 非感光性微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１μｍ、ＡｇＩ含量１モル％ ） 銀量 0.15 ｇ 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.10 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.050ｇ ゼラチン 0.30 ｇ

【００９５】 第３層：中間層 ゼラチン 0.30 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 4.0 mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 40 mg

【００９６】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.30 ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.40 ｇ ゼラチン 0.80 ｇ カプラーＣ−１ 0.090ｇ カプラーＣ−２ 0.050ｇ カプラーＣ−３ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 1.0 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050g 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10 ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 0.50 ｇ

【００９７】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.20 ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.30 ｇ ゼラチン 0.80 ｇ カプラーＣ−１ 0.20 ｇ カプラーＣ−２ 0.050ｇ カプラーＣ−３ 0.20 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10 ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 0.050ｇ

【００９８】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.40 ｇ ゼラチン 1.10 ｇ カプラーＣ−１ 0.30 ｇ カプラーＣ−２ 0.10 ｇ カプラーＣ−３ 0.10 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.020ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 0.10 ｇ

【００９９】 第７層：中間層 ゼラチン 1.00 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.28 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.050ｇ

【０１００】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動係 数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％) 銀量 0.02 ｇ ゼラチン 0.40 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.10 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.050ｇ

【０１０１】 第９層：低感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１μｍ、ＡｇＩ含量 ０．１モル％) 銀量 0.15 ｇ 乳剤Ｅ 銀量 0.30 ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.10 ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.10 ｇ ゼラチン 2.00 ｇ カプラーＣ−４ 0.21 ｇ カプラーＣ−５ 0.040ｇ カプラーＣ−６ 0.041ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.2 ｇ

【０１０２】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.3 ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.6 ｇ カプラーＣ−４ 0.28 ｇ カプラーＣ−５ 0.053ｇ カプラーＣ−６ 0.055ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.010ｇ 添加剤Ｆ−５ 0.08 mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.010ｇ

【０１０３】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２μｍ、ＡｇＩ含量 ０．１モル％) 銀量 0.050ｇ 乳剤Ｉ 銀量 0.50 ｇ ゼラチン 1.10 ｇ カプラーＣ−４ 0.18 ｇ カプラーＣ−５ 0.18 ｇ カプラーＣ−６ 0.20 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.08 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.040ｇ

【０１０４】 第１２層：中間層 ゼラチン 0.40 ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 0.15 ｇ

【０１０５】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.10 ｇ ゼラチン 1.0 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.040ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.010ｇ

【０１０６】 第１４層：中間層 ゼラチン 0.40 ｇ

【０１０７】 第１５層：低感度青感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２μｍ、ＡｇＩ含量 ０．１モル％) 銀量 0.10 ｇ 乳剤Ｊ 銀量 0.30 ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.15 ｇ 乳剤Ｌ 銀量 0.15 ｇ ゼラチン 1.2 ｇ カプラーＣ−７ 0.50 ｇ カプラーＣ−８ 0.10 ｇ カプラーＣ−９ 0.10 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.10 ｇ

【０１０８】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.10 ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.10 ｇ ゼラチン 0.80 ｇ カプラーＣ−７ 0.020ｇ カプラーＣ−８ 0.0020ｇ カプラーＣ−９ 0.020ｇ

【０１０９】 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.75 ｇ ゼラチン 1.40 ｇ カプラーＣ−７ 0.050ｇ カプラーＣ−８ 0.080ｇ カプラーＣ−９ 0.80 ｇ

【０１１０】 第１８層：第１保護層 ゼラチン 1.20 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.20 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.050ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.30 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02 ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｄ 0.50 ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 0.050ｇ 染料Ｄ−１ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.20 ｇ

【０１１１】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.050mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 0.050ｇ ゼラチン 0.50 ｇ

【０１１２】 第２０層：第３保護層 コロイド銀 銀量 0.050mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０７μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 0.050ｇ ゼラチン 0.80 ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μm) 0.10 ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径1.5 μm) 0.10 ｇ シリコーンオイル 0.030ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0 mg 界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ

【０１１３】各ハロゲン化銀乳剤層および中間層には添
加剤Ｆ−１〜Ｆ−９を添加した。また、各層には上記組
成物以外にゼラチン硬化剤Ｈ−１および塗布用界面活性
剤Ｗ−３、Ｗ−４およびＷ−５を、乳化用界面活性剤Ｗ
−６を添加した。更に防腐・防黴剤としてフェノール、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノ
キシエタノール、イソチオシアン酸フェニル、およびフ
ェネチルアルコールを添加した。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】

【表２】

【０１１６】

【表３】

【０１１７】

【化４０】

【０１１８】

【化４１】

【０１１９】

【化４２】

【０１２０】

【化４３】

【０１２１】

【化４４】

【０１２２】

【化４５】

【０１２３】

【化４６】

【０１２４】

【化４７】

【０１２５】

【化４８】

【０１２６】

【化４９】

【０１２７】

【化５０】

【０１２８】

【化５１】

【０１２９】

【化５２】

【０１３０】

【化５３】

【０１３１】（有機固体染料分散物Ａ〜Ｇの調製）下記
に示す比較染料ａの１０ｇをＫＡＯ製界面活性剤デモー
ルＴ２ｇ、水２４１ccおよび酸化ジルコニウムビーズ４
００ccとともにポットに入れ、中央工機製振動ボールミ
ルで４日間分散した。分散後内容物を取り出し、ビーズ
を濾過して除いたものにゼラチンを添加して有機固体染
料分散物Ａを得た。以下分散物Ａの比較染料ａを比較染
料ｂ、ｃ、ｄ本発明の染料（Ｉ−１０）、（Ｉ−２）、
（Ｉ−１４）にそれぞれ等重量に置き換える他は分散物
Ａと全く同様にして分散物Ｂ〜Ｇを調製した。

【０１３２】

【化５４】

【０１３３】（試料１０２〜１０８の作成）試料１０１
の第１３層の黄色コロイド銀に換えて有機固体染料分散
物Ａを比較染料ａの塗布量が８．５×１０^-4モル／m²と
なるように添加し、その他の含有物塗布量は、試料１０
１と全く同様に試料１０２を作製した。

【０１３４】試料１０２の染料ａに換えて比較染料ｂ，
ｃ，ｄ，本発明の染料（Ｉ−１０）、（Ｉ−２）、（Ｉ
−１４）にそれぞれ等モルで置き換えられる様に、分散
物Ａに換えて分散物Ｂ〜Ｇを用いる他は試料１０２と全
く同様にして試料１０３〜１０８を作成した。

【０１３５】また試料１０１〜１０８の第９層、第１０
層、第１１層のカプラーＣ−４、Ｃ−７、Ｃ−８を、本
発明のマゼンタカプラー（Ｍ−２３）にそれぞれおきか
え、その塗布量を、５５モル％にした以外は試料１０１
〜１０８と同様にして試料１０９〜１１６を作製した。

【０１３６】以下、有機固体染料分散物Ｂ〜Ｇ、マゼン
タカプラー〔Ｍ−３〕、〔Ｍ−１３〕、（ｍ−１）、
（ｍ−６）を用いて、上記と同様にしてさらに試料１１
７〜試料１２０を作製した。以上作製した試料１０１〜
１２０の一覧を表−４に示す。

【０１３７】得られた試料１０１〜１２０に白色光でウ
ェッジ露光を与えた後、後述の現像処理を施した。処理
後の試料について、イエロー濃度測定を行い最小値（Ｄ
_min ）を求めた。比較試料１０１との差（△Ｄ_min ）を
もって、コロイド銀から代えた染料に起因する残色程度
として評価した。

【０１３８】次いで、試料１０１〜１２０について各２
本のストリップ状の試料を用意し、各１本は室温に、他
の各１本は４５℃８０％ＲＨの条件下に４日間保存した
後、上記同様の処理および濃度測定を行なった。各試料
について４５℃８０％ＲＨ保存のイエロー最大濃度の、
室温保存に対する変化（△Ｄ_max ）とイエロー最小濃度
の室温保存に対する変化（△Ｄ_min ）を調べた。さらに
イエロー濃度１．０を与える露光量の逆数を感度として
定義し、各試料の４５℃８０％ＲＨ保存の室温保存に対
する比（相対感度比）を求めた。これらは保存性に対す
る評価尺度として用いた。

【０１３９】以下に処理工程および処理液組成をまとめ
て示す。 処理工程 時間 温 度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 前漂白 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 最終リンス １分 ２５℃

【０１４０】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 22 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 重炭酸ナトリウム 12 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ チオシアン酸カリウム 1.0 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg ジエチレングリコール 13 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１４１】 〔反転液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 3.0 ｇ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１４２】 〔発色現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ ヨウ化カリウム 90 mg 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ シトラジン酸 0.8 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・３／２ 硫酸・１水塩 8.0 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 0.5 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 11.65 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１４３】 〔前漂白〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 20 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.20 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１４４】 〔漂白液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩 2.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモ ニウム・２水塩 120 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 5.70 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１４５】 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム 70 ｇ 亜硫酸ナトリウム 3.0 ｇ 重亜硫酸ナトリウム 4.0 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１４６】 〔最終リンス液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） 0.3 ｇ ポリマレイン酸（平均分子量2,000) 0.1 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 7.0

【０１４７】評価結果を表−４に示す。

【０１４８】

【表４】

【０１４９】

【表５】

【０１５０】表−４から明らかなように、黄色コロイド
銀に代わる本発明の有機固体染料分散物においては処理
液での脱色性能が優れ、公知の染料に比べ残色が著しく
改良されていることがわかる。加えて、感材の保存中に
おける最大濃度の低下、および感度変化が改良されてい
る。保存時に発生する好ましくない最小濃度の増加も本
発明染料により改良されるが、本発明に係わる２当量型
マゼンタ色素形成性カプラーと本発明の染料を併用する
とさらに低減できることがわかり、ここに染料の処理液
での脱色性能と保存性を同時に改良することができ、色
再現性と保存性の優れた感材を提供することが可能にな
った。

【０１５１】実施例２ １）支持体 下記の方法により支持体を作製した。市販のポリエチレ
ン−２，６−ナフタレートポリマー１００重量部と紫外
線吸収剤としてTinuvin P.326 （チバ・ガイギーCiba−
Geigy 社製）２重量部とを常法により乾燥した後、３０
０℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し１４０℃で３．
０倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃で３．０倍の横延
伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して厚さ９０
μｍのＰＥＮフィルムを得た。さらに、その一部を直径
２０cmのステンレス巻き芯に巻付けて、１１０℃、４８
時間の熱履歴を与えた。 ２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理、および火焔処理をした後、
それぞれの面に下記組成の下塗液を塗布して、下塗層を
延伸時高温面側に設けた。コロナ放電処理はピラーPill
ar社製ソリッドステートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを
用い、３０cm幅支持体を２０ｍ／分で処理する。このと
き、電流・電圧の読み取り値より、被処理物は０．３７
５ＫＶ・Ａ・分／m²の処理がなされた。処理時の放電周
波数は、９．６ＫＨｚ、電極と誘電体ロールのギャップ
クリアランスは、１．６mmであった。又ＵＶ放電処理
は、７５℃で加熱しながら放電処理した。さらにグロー
放電処理は、円柱電極で３０００Ｗで３０秒間照射し
た。 ゼラチン 3 ｇ 蒸留水 25 ml ソジウム α−スルホ−ジ−２−エチルヘキシル サクシネート 0.05ｇ ホルムアルデヒド 0.02ｇ サリチル酸 0.1 ｇ ジアセチルセルロース 0.5 ｇ ｐ−クロロフェノール 0.5 ｇ レゾルシン 0.5 ｇ クレゾール 0.5 ｇ (CH₂＝CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.2 ｇ トリメチロールプロパンのアジリジン３倍モル付加物 0.2 ｇ トリメチロールプロパン−トルエンジイソシアナート の３倍モル付加物 0.2 ｇ メタノール 15 ml アセトン 85 ml ホルムアルデヒド 0.01ｇ 酢酸 0.01ｇ 濃塩酸 0.01ｇ

【０１５２】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面に、バック層として下記
組成の帯電防止層、磁気記録層、および滑り層を塗設し
た。 ３−１）帯電防止層の塗設 ３−１−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アン
チモン複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し、均一溶
液を得た。この溶液に、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液
を前記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸
化第二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた
共沈澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状
沈澱を得た。

【０１５３】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため、沈澱に水を加え遠心
分離によって水洗した。この操作を３回繰り返し、過剰
イオンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈
澱２００重量部を水１５００重量部に再分散し、６５０
℃に加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径
０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微
粒子粉末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は５Ω・cmで
あった。上記の微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の
混合液をｐＨ７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、横
型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹＡ．ＢＡ
Ｃ ＨＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるまで
分散して調製した。この時の二次凝集体の平均粒径は約
０．０４μｍであった。

【０１５４】３−１−２）導電性層の塗設 下記の処方による導電性層を乾燥膜厚が０．２μｍにな
るように塗布し、１１５℃で６０秒間乾燥した。 ３−１−１）で作製の導電性微粒子分散液 20 重量部 ゼラチン 2 重量部 水 27 重量部 メタノール 60 重量部 Ｐ−クロロフェノール 0.5 重量部 レゾルシン 2 重量部 ポリオキシエチレン ノニルフェニルエーテル 0.01重量部 得られた導電性膜の抵抗は、１０^8.0 Ω・cm（１００
Ｖ）であり、優れた帯電防止性能を有するものであっ
た。 ３−２）磁気記録層の塗設 磁性体Ｃｏ−被着γ−Fe₂O₃ （長軸０．１４μｍ、単軸
０．０３μｍの針状、比表面積４１m²／ｇ、飽和磁化８
９ emu／ｇ、表面は酸化アルミと酸化珪素でそれぞれFe
₂O₃ の２重量％で表面処理されている、保磁力930 Oe、
Fe⁺²／Fe⁺³比は６／９４）１１００ｇを水２２０ｇ及び
ポリ（重合度１６）オキシエチレンプロピル トリメト
キシシランのシランカップリング剤を１５０ｇ添加し
て、オープニーダーで３時間良く混練した。この粗分散
した粘性のある液を７０℃で１昼夜乾燥し、水を除去し
た後、１１０℃、１時間加熱して表面処理をした磁気粒
子を作製した。さらに以下の処方で、再びオープンニー
ダーにて混練した。

【０１５５】 上記表面処理済み磁気粒子 1000 ｇ ジアセチルセルロース 17 ｇ メチルエチルケトン 100 ｇ シクロヘキサノン 100 ｇ さらに、以下の処方でサンドミル（１／４Ｇ）で２００
rpm 、４時間微細分散した。 上記混練品 100 ｇ ジアセチルセルロース 60 ｇ メチルエチルケトン 300 ｇ シクロヘキサノン 300 ｇ さらにジアセチルセルロースと、硬化剤としてトリメチ
ロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル
付加物をバインダーに対して２０ｗｔ％添加した。得ら
れた液の粘度が約８０ｃｐとなるように、等量のメチル
エチルケトンとシクロヘキサノンで希釈した。又、塗布
は、上記の導電性層の上にバーコーターで膜厚が１．２
μｍとなるように行なった。磁性体の量は６２mg／m²と
なるように塗布した。またマット剤としてシリカ粒子
（０．３μｍ）と研磨剤の酸化アルミ（０．５μｍ）を
それぞれ１０mg／m²となるように添加した。乾燥は１１
５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて１１５℃となっている）。Ｘ−ライトのステー
タスＭでブルーフィルターを用いた時の、磁気記録層の
Ｄ^B の色濃度の増加分は、約０．１であった。また、磁
気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ emu／m²、保磁
力923 Oe、角形比は６５％であった。

【０１５６】３−３）滑り層の調製 下記処方液を化合物の固形分塗布量が下記のようになる
ように塗布し、１１０℃で５分乾燥させて滑り層を得
た。 ジアセチルセルロース 25 mg／m² C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H_8１ （化合物a) 6 mg／m² C₅₀H_1０１O(CH₂CH₂O)₁₆H （化合物b) 9 mg／m² なお、化合物ａ／化合物ｂ（６：９）は、キシレンとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル（容量比１：
１）溶媒中で１０５℃に加熱、溶解し、この液を１０倍
量のプロピレングリコールモノメチルエーテル（２５
℃）に注加して微細分散液とした。さらに５倍量のアセ
トン中で希釈した後、高圧ホモジナイザー（２００気
圧）で再分散し、分散物（平均粒径０．０１μｍ）にし
てから添加して用いた。得られた滑り層の性能は、動摩
擦係数０．０６（５mmφのステンレス硬球、荷重１００
ｇ、スピード６cm／minute) 、静摩擦係数０．０７（ク
リップ法）であり、優れた特性を有する。また後述する
乳剤面との滑り特性も動摩擦係数０．１２であった。

【０１５７】４）感材層の塗設と評価 次に、前記で得られたバック層の反対側に、実施例１と
同じ感材層を重層塗布し、得られた試料に対し実施例１
と同様の評価を行ったところ本発明の効果は同様に発現
した。

【０１５８】実施例３ 特開平６−１１０１５７における実施例１の感光材料と
同じ構成の試料において第７層、９層のＥｘＭー９以外
のマゼンタ色素形成性カプラーをすべてＥｘＭ−９に等
モルで置き換えた試料３０１を作成し、試料３０１のＥ
ｘＭー９を本発明のマゼンタ色素形成性カプラー ｍ−
２に等モルで置き換え、さらに第１２層の黄色コロイド
銀に換えて本発明の化合物Ｉ−１を用いた試料３０２を
作製した。試料３０１、３０２に対して特開平６ー１１
０１５７に記載の処理を施したところ本発明の効果は本
発明の実施例１同様に発現した。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の青
   感性層、緑感性層および赤感性層をもつハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料において、下記一般式（Ｉ）で表され
   る化合物を少なくとも１種含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ａは酸性核残基を表し、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ はそ
   れぞれ水素原子、アルキル基、シアノ基、またはハロゲ
   ン原子を表す。Ｂは５員または６員の含窒素複素環を形
   成するに必要な非金属原子群であり、他の５員もしくは
   ６員の飽和または不飽和の環系と縮環していてもよい。
   ただし、Ｂで表される含窒素複素環（これに縮環してい
   る環を含む）は少なくとも１つの、ハメットの置換基定
   数（σ_p) が０．３以下−０．８以上で、アルキル基を
   除く置換基で置換されている。ｎは０または１を表す。
2. 【請求項２】 少なくとも１種の２当量マゼンタ色素形
   成カプラーを含有することを特徴とする、請求項１に記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 Ａで表される酸性核残基がピラゾロピリ
   ドン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、ローダニ
   ン、ヒダントイン、チオヒダントイン、オキサゾリジン
   ジオン、ピラゾリジンジオン、１，２，３，４−テトラ
   ヒドロキノリン−２，４−ジオン、または３−オキソ−
   ２，３−ジヒロドベンゾ〔ｄ〕チオフェン−１，１−ジ
   オキシドであることを特徴とする請求項１または２に記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 Ｂで表される含窒素複素環がアミノ基、
   アルコキシ基、ヒドロキシ基、ウレイド基、ウレタン
   基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
   基、スルホンアミド基またはハロゲン原子で置換されて
   いることを特徴とする請求項１または２に記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。