JPH09111096A - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents
ポリアセタール樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH09111096A JPH09111096A JP27548895A JP27548895A JPH09111096A JP H09111096 A JPH09111096 A JP H09111096A JP 27548895 A JP27548895 A JP 27548895A JP 27548895 A JP27548895 A JP 27548895A JP H09111096 A JPH09111096 A JP H09111096A
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- Japan
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- phosphate
- diphenyl
- polyacetal resin
- resin composition
- aryl
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた靭性、耐衝撃性を有するポリアセター
ル樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (A) ポリアセタール樹脂 100重量部に対
して、(B) 特定の有機りん酸化合物類３〜100 重量部を
配合し溶融混練する。
ル樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (A) ポリアセタール樹脂 100重量部に対
して、(B) 特定の有機りん酸化合物類３〜100 重量部を
配合し溶融混練する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリアセタール樹脂
に特定の有機りん酸化合物を配合し溶融混練してなる、
優れた靭性、耐衝撃性を有するポリアセタール樹脂組成
物に関するものである。
に特定の有機りん酸化合物を配合し溶融混練してなる、
優れた靭性、耐衝撃性を有するポリアセタール樹脂組成
物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリア
セタール樹脂は、バランスのとれた機械的性質を有し、
耐摩擦・摩耗特性、耐薬品性、耐熱性、電気特性等に優
れるため、自動車、電気・電子製品等の分野で広く利用
されている。しかし、かかる分野における要求特性は次
第に高度化しつつあり、その一例として柔軟性、靭性、
耐衝撃性の向上が望まれている。かかる柔軟性、靭性等
の改善が望まれる分野としてクリップ、自動車部品、電
線皮膜材料等がある。一般に、柔軟性等を改善する目的
で、ポリアセタール樹脂にウレタン樹脂やポリオレフィ
ン系の樹脂の添加、また脂肪酸、脂肪酸エステル、シリ
コーンオイル、各種鉱油などの潤滑油の添加が行われて
いる。ウレタン樹脂やポリオレフィン系樹脂の添加は、
靭性、耐衝撃性をある程度改善するが、これらの樹脂は
ポリアセタール樹脂との相溶性に乏しいため、機械物性
が不十分であり、また、成形品表面に剥離を生じさせ易
い。また潤滑油の添加は、押出あるいは成形加工時の困
難さ、或いは使用時の滲み出し等の種々の難点がある。
斯かる如く、従来より公知の方法は、柔軟性、靭性、耐
衝撃性、成形加工性、その他の実用性の見地から未だ十
分でなく、これらの諸性質を改良した材料が望まれてい
る。
セタール樹脂は、バランスのとれた機械的性質を有し、
耐摩擦・摩耗特性、耐薬品性、耐熱性、電気特性等に優
れるため、自動車、電気・電子製品等の分野で広く利用
されている。しかし、かかる分野における要求特性は次
第に高度化しつつあり、その一例として柔軟性、靭性、
耐衝撃性の向上が望まれている。かかる柔軟性、靭性等
の改善が望まれる分野としてクリップ、自動車部品、電
線皮膜材料等がある。一般に、柔軟性等を改善する目的
で、ポリアセタール樹脂にウレタン樹脂やポリオレフィ
ン系の樹脂の添加、また脂肪酸、脂肪酸エステル、シリ
コーンオイル、各種鉱油などの潤滑油の添加が行われて
いる。ウレタン樹脂やポリオレフィン系樹脂の添加は、
靭性、耐衝撃性をある程度改善するが、これらの樹脂は
ポリアセタール樹脂との相溶性に乏しいため、機械物性
が不十分であり、また、成形品表面に剥離を生じさせ易
い。また潤滑油の添加は、押出あるいは成形加工時の困
難さ、或いは使用時の滲み出し等の種々の難点がある。
斯かる如く、従来より公知の方法は、柔軟性、靭性、耐
衝撃性、成形加工性、その他の実用性の見地から未だ十
分でなく、これらの諸性質を改良した材料が望まれてい
る。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記目的を達
成すべく鋭意検討した結果、ポリアセタール樹脂に対し
て、特定の有機りん酸化合物を配合し溶融混練すること
により、靭性、耐衝撃性が顕著に改善されることを見出
し、本発明を完成するに到ったものである。
成すべく鋭意検討した結果、ポリアセタール樹脂に対し
て、特定の有機りん酸化合物を配合し溶融混練すること
により、靭性、耐衝撃性が顕著に改善されることを見出
し、本発明を完成するに到ったものである。
【０００４】即ち、本発明は、(A) ポリアセタール樹脂
100重量部に対して、(B) 一般式(I) で表される有機り
ん酸化合物類の少なくとも１種３〜100 重量部を配合し
溶融混練して成るポリアセタール樹脂組成物である。
100重量部に対して、(B) 一般式(I) で表される有機り
ん酸化合物類の少なくとも１種３〜100 重量部を配合し
溶融混練して成るポリアセタール樹脂組成物である。
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、R1はアリール又は置換アリール基
を表し、R2，R3は水素、アルキル、置換アルキル、アリ
ール又は置換アリール基を表す。）
を表し、R2，R3は水素、アルキル、置換アルキル、アリ
ール又は置換アリール基を表す。）
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明の成分について説明
する。本発明で用いられるポリアセタール樹脂(A) と
は、オキシメチレン基(-CH2O-)を主たる構成単位とする
高分子化合物で、ポリオキシメチレンホモポリマー、又
はオキシメチレン基を主たる繰り返し単位とし、これ以
外に他の構成単位、例えばエチレンオキサイド、1,3 −
ジオキソラン、1,4 −ブタンジオール等のコモノマー単
位を少量含有するコポリマー、ターポリマー、ブロック
ポリマーの何れにてもよく、又、分子が線状のみならず
分岐、架橋構造を有するものであってもよく、又、他の
有機基を導入した公知の変性ポリオキシメチレンであっ
てもよい。又、その重合度に関しても特に制限はなく、
溶融成形加工性を有するものであればよい。
する。本発明で用いられるポリアセタール樹脂(A) と
は、オキシメチレン基(-CH2O-)を主たる構成単位とする
高分子化合物で、ポリオキシメチレンホモポリマー、又
はオキシメチレン基を主たる繰り返し単位とし、これ以
外に他の構成単位、例えばエチレンオキサイド、1,3 −
ジオキソラン、1,4 −ブタンジオール等のコモノマー単
位を少量含有するコポリマー、ターポリマー、ブロック
ポリマーの何れにてもよく、又、分子が線状のみならず
分岐、架橋構造を有するものであってもよく、又、他の
有機基を導入した公知の変性ポリオキシメチレンであっ
てもよい。又、その重合度に関しても特に制限はなく、
溶融成形加工性を有するものであればよい。
【０００８】次に、本発明でポリアセタール樹脂に配合
される有機りん酸化合物類とは、下記一般式(I) で表さ
れるものである。
される有機りん酸化合物類とは、下記一般式(I) で表さ
れるものである。
【０００９】
【化３】
【００１０】（式中、R1はアリール又は置換アリール基
を表し、R2，R3は水素、アルキル、置換アルキル、アリ
ール又は置換アリール基を表す。） 具体的な化合物としては、トリフェニルホスフェート、
ジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
ジクレジルホスフェート、クレジル（ジフェニル）ホス
フェート、トリキシレニルホスフェート、キシレニル
（ジフェニル）ホスフェート、トリス（2,6 −ジメチル
フェニル）ホスフェート、オクチル（ジフェニル）ホス
フェート、２−エチルヘキシル（ジフェニル）ホスフェ
ート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、イ
ソデシル（ジフェニル）ホスフェート、４−ニトロフェ
ニルホスフェート、ビス（４−ニトロフェニル）ホスフ
ェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフェート、及び
これら芳香族りん酸エステルの縮合物、更にこれらのハ
ロゲン化物が好ましく、更に作業性、分散性、価格を考
慮すると、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、クレジル（ジフェニル）ホスフェート、キ
シレニル（ジフェニル）ホスフェート、オクチル（ジフ
ェニル）ホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）
ホスフェート、イソデシル（ジフェニル）ホスフェー
ト、及びこれらの縮合物が特に好ましい。(B) 成分の添
加量は、(A) ポリアセタール樹脂 100重量部に対して３
〜100 重量部、好ましくは５〜50重量部、特に好ましく
は８〜50重量部である。過少であると改質効果が充分得
られず、また過大であると機械物性を低下させ、好まし
くない。尚、特公昭39−14519 号公報には、熱安定剤と
して少量の有機或は無機のリン化合物をポリオキシメチ
レンに添加し、その熱安定性を向上させることが記載さ
れているが、その添加量は本発明の範囲をはるかに下回
り、又、本発明で使用する特定の有機りん酸化合物類が
靭性、耐衝撃性を顕著に改善することは何ら示されてお
らず、このような特異な作用効果は本発明者らが始めて
見出したことである。
を表し、R2，R3は水素、アルキル、置換アルキル、アリ
ール又は置換アリール基を表す。） 具体的な化合物としては、トリフェニルホスフェート、
ジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
ジクレジルホスフェート、クレジル（ジフェニル）ホス
フェート、トリキシレニルホスフェート、キシレニル
（ジフェニル）ホスフェート、トリス（2,6 −ジメチル
フェニル）ホスフェート、オクチル（ジフェニル）ホス
フェート、２−エチルヘキシル（ジフェニル）ホスフェ
ート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、イ
ソデシル（ジフェニル）ホスフェート、４−ニトロフェ
ニルホスフェート、ビス（４−ニトロフェニル）ホスフ
ェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフェート、及び
これら芳香族りん酸エステルの縮合物、更にこれらのハ
ロゲン化物が好ましく、更に作業性、分散性、価格を考
慮すると、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、クレジル（ジフェニル）ホスフェート、キ
シレニル（ジフェニル）ホスフェート、オクチル（ジフ
ェニル）ホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）
ホスフェート、イソデシル（ジフェニル）ホスフェー
ト、及びこれらの縮合物が特に好ましい。(B) 成分の添
加量は、(A) ポリアセタール樹脂 100重量部に対して３
〜100 重量部、好ましくは５〜50重量部、特に好ましく
は８〜50重量部である。過少であると改質効果が充分得
られず、また過大であると機械物性を低下させ、好まし
くない。尚、特公昭39−14519 号公報には、熱安定剤と
して少量の有機或は無機のリン化合物をポリオキシメチ
レンに添加し、その熱安定性を向上させることが記載さ
れているが、その添加量は本発明の範囲をはるかに下回
り、又、本発明で使用する特定の有機りん酸化合物類が
靭性、耐衝撃性を顕著に改善することは何ら示されてお
らず、このような特異な作用効果は本発明者らが始めて
見出したことである。
【００１１】本発明の組成物は、更に公知の各種安定剤
を添加して安定性を補強することができる。また、目的
とする用途に応じてその物性を改善するために、更に公
知の各種の添加剤を配合し得る。添加剤の例を示せば、
各種の着色剤、離型剤、潤滑剤、核剤、帯電防止剤、そ
の他の界面活性剤、ポリマー等である。また、本発明の
目的とする組成物の性能を大幅に低下させない範囲内で
あれば、無機・有機・金属等の繊維状、粉粒状、板状の
充填剤を１種又は２種混合使用することもできる。
を添加して安定性を補強することができる。また、目的
とする用途に応じてその物性を改善するために、更に公
知の各種の添加剤を配合し得る。添加剤の例を示せば、
各種の着色剤、離型剤、潤滑剤、核剤、帯電防止剤、そ
の他の界面活性剤、ポリマー等である。また、本発明の
目的とする組成物の性能を大幅に低下させない範囲内で
あれば、無機・有機・金属等の繊維状、粉粒状、板状の
充填剤を１種又は２種混合使用することもできる。
【００１２】次に本発明の組成物の調製は、従来の樹脂
組成物調製法として一般に用いられる公知の方法により
容易に調製される。例えは、各成分を混合した後、一軸
又は二軸の押出機により練込み押出ししてペレットを調
製する方法、一旦組成の異なるペレット（マスターバッ
チ）を調製し、そのペレットを所定量混合（稀釈）する
方法等、いずれも使用できる。また、斯かる組成物の調
製において、各成分の一部又は全部を粉砕し、これとそ
の他の成分を混合した後、押出等を行うことは添加物の
分散性を良くする上で好ましい方法である。又、液体状
のものを用いる場合は、予め潤滑剤を各成分と混合し、
含浸させた後、これを混練し、押出等を行う方法も組成
物の調製を容易にし、加工性及び摺動性改善の点で好ま
しい方法である。
組成物調製法として一般に用いられる公知の方法により
容易に調製される。例えは、各成分を混合した後、一軸
又は二軸の押出機により練込み押出ししてペレットを調
製する方法、一旦組成の異なるペレット（マスターバッ
チ）を調製し、そのペレットを所定量混合（稀釈）する
方法等、いずれも使用できる。また、斯かる組成物の調
製において、各成分の一部又は全部を粉砕し、これとそ
の他の成分を混合した後、押出等を行うことは添加物の
分散性を良くする上で好ましい方法である。又、液体状
のものを用いる場合は、予め潤滑剤を各成分と混合し、
含浸させた後、これを混練し、押出等を行う方法も組成
物の調製を容易にし、加工性及び摺動性改善の点で好ま
しい方法である。
【００１３】
・押出加工性（組成物ペレット調製時所見）：内径30mm
ベント付二軸押出機を使用して押出を行い押出状況を観
察した。押出中のスクリューへの食い込み状況、ベント
アップ、ストランドの発泡状態、サージング現象等を目
視観察にて総合的に評価した。 １）クリップ特性 表１、２の組成物からなるペレットを用いて、図１に示
す形状のクリップをシリンダー温度 190℃で作成し、図
２に示すように、直径 7.0mm（室温23℃の場合）の穴の
あいた治具にのせ、その真上31cmの高さから１kgの分銅
を落下させ、クリップを穴に衝撃的に打ち込んだ。供試
サンプル（25個）中の破壊数を調べ、破壊数が少ないほ
うがクリップ特性が良好と判断した。
ベント付二軸押出機を使用して押出を行い押出状況を観
察した。押出中のスクリューへの食い込み状況、ベント
アップ、ストランドの発泡状態、サージング現象等を目
視観察にて総合的に評価した。 １）クリップ特性 表１、２の組成物からなるペレットを用いて、図１に示
す形状のクリップをシリンダー温度 190℃で作成し、図
２に示すように、直径 7.0mm（室温23℃の場合）の穴の
あいた治具にのせ、その真上31cmの高さから１kgの分銅
を落下させ、クリップを穴に衝撃的に打ち込んだ。供試
サンプル（25個）中の破壊数を調べ、破壊数が少ないほ
うがクリップ特性が良好と判断した。
【００１４】実施例１〜10 ポリアセタール樹脂（ポリプラスチックス（株）、ジュ
ラコン）と有機りん酸化合物Ｂ−１〜６（クレジル（ジ
フェニル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、キシレニル（ジフェニル）ホスフェート、２−エチ
ルヘキシル（ジフェニル）ホスフェート）を表１に示す
割合で混合し、内径30mm二軸押出機を用いて設定温度19
0 ℃にてスクリュー回転数80rpm で溶融混練し、ペレッ
ト化した。次いで、該ペレットより射出成形機により試
験片を成形し、前記の評価を行った。結果を表１に示
す。 比較例１〜７ 比較のため、ポリアセタール樹脂単独の場合、及び有機
りん酸化合物Ｂ−１の添加量が本発明範囲を下回る場
合、または潤滑油Ｃ−１，２（ステアリルステアレー
ト、パラフィンオイル）、樹脂Ｃ−３，４（エチレン−
プロピレン共重合樹脂、ポリウレタン樹脂）等をポリア
セタール樹脂に配合した場合等について、実施例１と同
様の方法で成形して評価した。結果を表２に示す。
ラコン）と有機りん酸化合物Ｂ−１〜６（クレジル（ジ
フェニル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、キシレニル（ジフェニル）ホスフェート、２−エチ
ルヘキシル（ジフェニル）ホスフェート）を表１に示す
割合で混合し、内径30mm二軸押出機を用いて設定温度19
0 ℃にてスクリュー回転数80rpm で溶融混練し、ペレッ
ト化した。次いで、該ペレットより射出成形機により試
験片を成形し、前記の評価を行った。結果を表１に示
す。 比較例１〜７ 比較のため、ポリアセタール樹脂単独の場合、及び有機
りん酸化合物Ｂ−１の添加量が本発明範囲を下回る場
合、または潤滑油Ｃ−１，２（ステアリルステアレー
ト、パラフィンオイル）、樹脂Ｃ−３，４（エチレン−
プロピレン共重合樹脂、ポリウレタン樹脂）等をポリア
セタール樹脂に配合した場合等について、実施例１と同
様の方法で成形して評価した。結果を表２に示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】 * B-1：クレジル（ジフェニル）ホスフェート B-2：トリフェニルホスフェート B-3：トリクレジルホスフェート B-4：トリキシレニルホスフェート B-5：キシレニル（ジフェニル）ホスフェート B-6：２エチルヘキシル（ジフェニル）ホスフェート
【００１７】
【表２】
【００１８】 * C-1：ステアリルステアレート C-2：パラフィンオイル C-3：エチレン−プロピレン共重合樹脂 C-4：ポリウレタン
【００１９】
【発明の効果】以上の説明及び実施例にて明らかな如
く、本発明のポリアセタール樹脂組成物は、靭性及び耐
衝撃性に優れ、かつクリップ特性に特に優れている為、
自動車部品、電線皮膜用等広範な用途に使用できる。
く、本発明のポリアセタール樹脂組成物は、靭性及び耐
衝撃性に優れ、かつクリップ特性に特に優れている為、
自動車部品、電線皮膜用等広範な用途に使用できる。
【図１】 クリップ特性の評価に用いたクリップ試験片
の形状を示す図である。
の形状を示す図である。
【図２】 クリップ特性の評価の実際の試験状況を示す
図である。
図である。
Claims (2)
- 【請求項１】(A) ポリアセタール樹脂 100重量部に対し
て、 (B) 一般式(I) で表される有機りん酸化合物類の少なく
とも１種３〜100 重量部を配合し溶融混練して成るポリ
アセタール樹脂組成物。 【化１】 （式中、R1はアリール又は置換アリール基を表し、R2，
R3は水素、アルキル、置換アルキル、アリール又は置換
アリール基を表す。） - 【請求項２】(B) 有機りん酸化合物類が、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジル
（ジフェニル）ホスフェート、キシレニル（ジフェニ
ル）ホスフェート、オクチル（ジフェニル）ホスフェー
ト、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート及びイ
ソデシル（ジフェニル）ホスフェートから選ばれた１種
以上の化合物である請求項１記載のポリアセタール樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27548895A JPH09111096A (ja) | 1995-10-24 | 1995-10-24 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27548895A JPH09111096A (ja) | 1995-10-24 | 1995-10-24 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09111096A true JPH09111096A (ja) | 1997-04-28 |
Family
ID=17556222
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27548895A Pending JPH09111096A (ja) | 1995-10-24 | 1995-10-24 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09111096A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003021121A (ja) * | 2001-07-11 | 2003-01-24 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 係止部品 |
-
1995
- 1995-10-24 JP JP27548895A patent/JPH09111096A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003021121A (ja) * | 2001-07-11 | 2003-01-24 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 係止部品 |
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