JPH09111171A - 水なし平版印刷用インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】作業環境の汚染や臭気の心配が一切なく、かつ
水なし平版印刷用インキ として充分な印刷適性
と印刷効果を有する印刷インキを提供する。 【解決手段】ロジン類、レゾール型フェノール樹脂及び
多価アルコール類を成分とするロジン変性フェノール樹
脂であり、該レゾール型フェノール樹脂がフェノールと
して炭素数１０〜１５の長鎖アルキル基を有するフェノ
ール類２０〜６０重量％と炭素数９以下のアルキル基を
有するフェノール類８０〜４０重量％とするレゾール型
フェノール樹脂であり、重量平均分子量が１０万〜５０
万で下記で定義される白濁点が３０〜７０％であるロジ
ン変性フェノール樹脂と芳香族系炭化水素の含有率が１
重量％以下である石油系溶剤とからなることを特徴とす
る水なし平版印刷用インキ。 白濁点（％）：樹脂（２ｇ）／〔樹脂（２ｇ）＋溶剤
（Ｘｇ）〕×１００ （ただし、Ｘは、樹脂２ｇにノルマルテトラデカンを加
えて、１８０〜２００℃で加熱溶解した後、２５℃に冷
却した時に溶液が白濁するノルマルテトラデカンの最小
量である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族系の石油系
溶剤による作業環境の汚染が少なく、かつ地汚れ耐性を
始めとする印刷適性、及び光沢、網点再現性等の印刷効
果に優れた水なし平版印刷用インキに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】現在の印刷の主流をなす平版印刷は非画
線部に湿し水を供給し、これによるインキ反発性を利用
し画像を形成する。近年この湿し水に関わる問題を解決
する方法として、水なし平版印刷法が提案され、特に湿
し水に代わってインキ反発性を示すことを目的として非
画線部にシリコーンゴムを設けて印刷する方法が実用化
されている。このような水なし平版印刷において従来の
油性インキを用いて印刷すると非画線部での十分なイン
キ反発性が得られず、地汚れが発生して好ましくないこ
とが知られている。この水なし印刷における地汚れとい
う現象は、印刷中に印刷機の駆動部やローラーの摩擦に
起因する温度上昇と湿し水を用いないことから水の蒸発
による版面の冷却効果が無くなることによる版面温度の
上昇によりインキ自体の凝集力が低下してしまい、本来
インキを反発すべき非画線部にインキが付着するもので
ある。この水なし印刷特有の問題を解決するために、ビ
ヒクル中の樹脂成分を高分子量化して凝集力を上げる、
シリコーンオイルを添加する、シリコーン変性樹脂を使
用する、増粘剤を用い凝集力を上げる等の手法がとられ
てきた。しかしながら上記手法では、地汚れ耐性の改善
はされるが、印刷時のインキのローラー間転移性、印刷
機上での安定性等いわゆる印刷適性が劣化し良好な印刷
物を得ることは難しいという問題があった。

【０００３】一方、一般的に従来から広く使用されてい
る各種溶剤の中でベンゼン・トルエン・キシレン等の芳
香族成分は、労働安全衛生法で規制されている様に、人
体に対して皮膚刺激性・神経障害等をもたらすものとし
て、厳しい規制がとられている。また、先ごろＩＬＯ
（国際労働機関）が化学品を取り扱う労働者の安全を守
るための条約を選択したように、国際的にも、化学品の
害から人体を保護しようとする機運が高まっている。そ
して従来の印刷インキ用溶剤はパラフィン系、ナフテン
系成分のほかに芳香族系成分が１５〜２０重量％含まれ
ており、その為に臭気、作業環境汚染という問題を抱え
ていた。

【０００４】この様な問題を少しでも改善する為に、印
刷インキ用溶剤の内、芳香族系成分を含有しない溶剤と
して、従来からある１００％ノルマルパラフィン系溶剤
や近年開発されたナフテン系成分よりなる溶剤を、従来
からの溶剤と併用して用いるという方法がとられてい
た。その場合にも、作業環境の汚染の問題は解決された
訳ではなく、また水なし平版印刷用インキとしての印刷
適性、印刷効果も不充分のものであった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、作業環境の
汚染や臭気の心配が一切なく、かつ水なし平版印刷用イ
ンキとして充分な印刷適性と印刷効果を有する印刷イン
キを提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、ロジン
類、レゾール型フェノール樹脂及び多価アルコール類を
成分とするロジン変性フェノール樹脂であり、該レゾー
ル型フェノール樹脂がフェノールとして炭素数１０〜１
５の長鎖アルキル基を有するフェノール類２０〜６０重
量％と炭素数９以下のアルキル基を有するフェノール類
８０〜４０重量％とするレゾール型フェノール樹脂であ
り、重量平均分子量が１０万〜５０万で下記で定義され
る白濁点が３０〜７０％であるロジン変性フェノール樹
脂と芳香族系炭化水素の含有率が１重量％以下である石
油系溶剤とからなることを特徴とする水なし平版印刷用
インキである。 白濁点（％）：樹脂（２ｇ）／〔樹脂（２ｇ）＋溶剤
（Ｘｇ）〕×１００ ただし、Ｘは、樹脂２ｇにノルマルテトラデカンを加え
て、１８０〜２００℃で加熱溶解した後、２５℃に冷却
した時に溶液が白濁するノルマルテトラデカンの最小量
である。）

【０００７】更に本発明は、更に不飽和ジカルボン酸を
反応原料として添加したロジン変性フェノール樹脂であ
る前記の水なし平版印刷用インキである。更に本発明
は、上記ロジン変性フェノール樹脂が下記に定義される
樹脂粘度が１６０〜５５０ポイズである前記の水なし平
版印刷用インキでしる。樹脂粘度：樹脂／アマニ油＝１
／２の重量比の混合物を１８０〜２００℃で加熱攪拌溶
解して得たワニスのコーンプレート型粘度計による２５
℃での粘度。更に本発明は、石油系溶剤がアニリン点が
７５〜９５℃で沸点が２３０〜３５０℃である上記の水
なし平版印刷用インキである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で用いられるロジン変性フ
ェノール樹脂は、ロジン類、レゾール型フェノール樹脂
及び多価アルコール類を成分とし、該レゾール型フェノ
ール樹脂を構成するフェノールとして炭素数１０〜１５
の長鎖アルキル基を有するフェノール類２０〜６０重量
％と炭素数９以下のアルキル基を有するフェノール類８
０〜４０重量％とするレゾール型フェノール樹脂からな
るロジン変性フェノール樹脂である。炭素数１０〜１５
の長鎖アルキルフェノールとしては、デシルフェノー
ル、ウンデシルフェノール、ドデシルフェノール、トリ
デシルフェノール、テトラデシルフェノール、ペンタデ
シルフェノールがある。

【０００９】また、炭素数９以下のアルキルフェノール
としては、クレゾール、ブチルフェノール、アミルフェ
ノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール等があ
げられる。レゾール型フェノール樹脂の製造法として
は、フェノール類とホルマリン、パラホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド等のアルデヒド類とをアルカリ触
媒下で反応させる公知の方法を用いる事ができる。本発
明においては、フェノール類として炭素数１０以上の長
鎖アルキルフェノールを２０〜６０重量％含有させた状
態でレゾール型フェノール樹脂を製造する事により、ア
ルキル基の絡みあいが適当な密度となり、ロジン変性フ
ェノール樹脂としての溶解性と分子量、樹脂粘度が好適
になる。

【００１０】また、本発明に用いられるロジン変性フェ
ノール樹脂は重量平均分子量（以下、単に分子量とい
う）が１０万〜５０万、好ましくは１５万〜３０万がよ
く、また、ノルマルテトラデカンに対する白濁点が３０
〜７０％、好ましくは４０〜６０％がよい。分子量が１
０万に満たない場合は、ワニスの凝集力が不足し、従っ
てインキとして充分な地汚れ耐性が得られず好ましくな
い。また、白濁点が３０％未満の場合は、樹脂の溶解性
が良すぎる為、インキの粘度が低くなりすぎ、乾燥性が
悪く好ましくない。更に白濁点が７０％を超える場合に
は、ワニスの顔料分散性が不充分になるばかりでなく、
インキとしての流動性、光沢、着肉性が悪く好ましくな
い。本発明に係るロジン変性フェノール樹脂はインキ中
に２０〜４０重量％好ましくは２５〜３５重量％含有さ
れなければならず、２０重量％未満ではインキの凝集力
が不足し地汚れ耐性が劣り、４０重量％を超える時はイ
ンキの流動性が劣る為好ましくない。

【００１１】更に本発明のロジン変性フェノール樹脂は
樹脂粘度が１６０〜５５０ポイズ、好ましくは２００〜
４５０ポイズがよい。樹脂粘度が１６０ポイズ未満の場
合はインキのタックが高くなりすぎて、紙ムケが起こり
易くなり好ましくなく、一方５５０ポイズを超える場合
には、インキの流動性、転移性、着肉性が悪くなる為好
ましくない。

【００１２】また、本発明に用いられるロジン変性フェ
ノール樹脂は、不飽和ジカルボン酸として、マレイン酸
又はフマル酸を０．１〜３重量％、好ましくは０．５〜
２重量％含有する事により、更に高分子量、高樹脂粘度
にする事ができる為、水なしインキとしての地汚れ耐性
が良好になり好ましい。更に、本発明にかかるレゾール
型フェノール樹脂に用いるフェノール類の内で炭素数１
０〜１５の長鎖アルキルフェノールとしてｐ−ドデシル
フェノールを用いた場合には最も溶解性、分子量、樹脂
粘度のバランスがよく好ましい。

【００１３】本発明に用いられるロジン変性フェノール
のその他の原料では、ロジン類としてガムロジン、ウッ
ドロジン、重合ロジン、トール油ロジン、不均化ロジン
等、多価アルコール類としてグリセリン、ペンタエリス
リトール、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコ
ール等、また、アマニ油、桐油等の植物油や石油樹脂等
の変性剤もあげられる。尚、ロジン変性フェノール樹脂
の製造方法としては公知の方法を用いる事ができ、ロジ
ン類１００重量部にレゾール型フェノール樹脂４０〜１
３０重量部を１００〜２５０℃で反応させた後にロジン
類のカルボン酸の１当量に対してアルコール類の水酸基
を０．５〜１．２当量の多価アルコール類を添加し、２
５０〜２６０℃でエステル化する方法や、ロジン類を多
価アルコール類によりエステル化した後にレゾール型フ
ェノール樹脂を反応させる方法などがあり、最終的に酸
価を２５程度以下にして取り出す。

【００１４】本発明で用いられるインキ用溶剤は、芳香
族系炭化水素の含有率が１重量％以下の石油系溶剤であ
る。この石油系溶剤は、アニリン点が７５〜９５℃好ま
しくは７５〜９０℃及び沸点が２３０〜３５０℃好まし
くは２７０〜３５０℃の範囲にある石油系溶剤が好適で
ある。アニリン点が７５℃未満の場合には樹脂を溶解さ
せる能力が高すぎる為、インキの粘度が低くなりすぎ、
また乾燥性が劣り好ましくなく、また９５℃を超える場
合には樹脂の溶解力が乏しい為、インキの流動性が劣
り、その結果、光沢、着肉性が悪い印刷物しか得る事が
できず好ましくない。沸点が２３０℃未満の場合には、
印刷機上でのインキ中溶剤の蒸発が多くなり、インキの
流動性の劣化により、ローラーやブランケットへのイン
キの堆積が起こり易くなる為好ましくなく、また３５０
℃を超える場合にはヒートセット型のインキにおける乾
燥性が劣る為、好ましくない。

【００１５】本発明に係るインキ用溶剤はインキ中に２
５〜５０重量％含有させるのがよく、好ましくは３０〜
４５重量％であり、他の芳香族系炭化水素を１重量％以
上含有する石油系溶剤をインキ中に併用しない事が好ま
しい。当然の事ながら他の芳香族系炭化水素を含有する
石油系溶剤を併用する場合には、臭気、作業環境の改善
の効果が不充分となるので好ましくない。

【００１６】本発明に用いられるインキ用溶剤として
は、日本石油（株）製のＡＦソルベント４、５、６、７
や三菱化成（株）製のαオレフィンのダイアレンなどが
あげられる。本発明の水なし平版印刷用インキは、前記
のロジン変性フェノール樹脂を前記の石油系溶剤に溶解
したワニスを用いて、常法により製造される。本発明に
用いられるワニスは、従来公知の方法で製造する事がで
き、樹脂と乾性油（アマニ油、熱重合アマニ油、空気吹
込重合油等）及びインキ用溶剤、必要に応じてステアリ
ン酸アルミニウム、アルミニウムキレート化合物等のゲ
ル化剤と共に、１８０〜２００℃で溶解、反応させる事
により得る事ができる。

【００１７】

【実施例】次に具体例により本発明を更に詳細に説明す
る。以下、部は重量部、％は重量％を表す。

【００１８】フェノール樹脂製造例１ 攪拌機、水分離器付還流冷却器、温度計付き４つ口フラ
スコにＰ−オクチルフェノール１０３０部、パラホルム
アルデヒド２９０部、キシレン８００部からなる混合物
を加熱溶解後、４８％水酸化ナトリウム水溶液８０部を
添加し、７０〜８０℃で５時間反応。反応後６Ｎ塩酸１
２５部、水道水２００部を加えて攪拌静置し、上澄層を
取り出し水洗して不揮発分６２％のレゾール型フェノー
ル樹脂のキシレン溶液約２１００部を得、これをＡレゾ
ール液とした。

【００１９】フェノール樹脂製造例２ Ａレゾール液の製造工程中のｐ−オクチルフェノールを
ｐ−オクチルフェノール５１５部、ｐ−ドデシルフェノ
ール６５５部に置換した以外は同様な操作を行い不揮発
分６４％のレゾール型フェノール樹脂のキシレン溶液約
２２００部を得、これをＢレゾール液とした。

【００２０】フェノール樹脂製造例３ Ａレゾール液の製造工程中のｐ−オクチルフェノールを
ｐ−オクチルフェノール７２０部、ｐ−ドデシルフェノ
ール３７５部に置換した以外は同様の操作を行い、不揮
発分６３％のレゾール型フェノール樹脂のキシレン溶液
約２１００部を得、これをＣレゾール液とした。

【００２１】フェノール樹脂製造例４ Ａレゾール液の製造工程中のｐ−オクチルフェノールを
ｐ−オクチルフェノール８６０部、ｐ−ドデシルフェノ
ール２７０部に置換した以外は同様の操作を行い、不揮
発分６３％のレゾール型フェノール樹脂のキシレン溶液
約２２００部を得、これをＤレゾール液とした。

【００２２】フェノール樹脂製造例５ Ａレゾール液の製造工程中のｐ−オクチルフェノールを
ｐ−オクチルフェノール７４０部、ｐ−ペンタデシルフ
ェノール３２０部に置換した以外は同様の操作を行い、
不揮発分６２％のレゾール型フェノール樹脂のキシレン
溶液約２１００部を得、これをＥレゾール液とした。

【００２３】ロジン変性フェノール樹脂製造例１ 攪拌機、リービッヒ冷却管、温度計を付した４つ口フラ
スコにガムロジン６００部を仕込み、チッ素ガスを吹き
込みながら、２００℃で溶解攪拌し、Ａレゾール液６４
５部を１２０〜２００℃で反応後、グリセリン６３部を
仕込み、２５０〜２６０℃で、酸価２５以下までエステ
ル化して、分子量５３，０００、白濁点７５％樹脂粘度
１４０ポイズの樹脂１を得た。

【００２４】ロジン変性フェノール樹脂製造例２ 樹脂１の製造工程中のＡレゾール液を９７０部にした以
外は同様の操作を行い、分子量４５，０００、白濁点４
０％、樹脂粘度１００ポイズの樹脂２を得た。

【００２５】ロジン変性フェノール樹脂製造例３ 樹脂１の製造工程中のＡレゾール液をＢレゾール液６３
０部に置き換えた以外は同様の操作を行い、分子量１７
４，０００、白濁点４５％、樹脂粘度１６５ポイズの樹
脂３を得た。

【００２６】ロジン変性フェノール樹脂製造例４ 樹脂１の製造工程中のＡレゾール液をＢレゾール液７７
０部に置き換えた以外は同様の操作を行い、分子量２５
４，０００、白濁点５２％、樹脂粘度２３０ポイズの樹
脂４を得た。

【００２７】ロジン変性フェノール樹脂製造例５ 樹脂１の製造工程中のＡレゾール液をＣレゾール液８０
０部に置き換えた以外は同様の操作を行い、分子量２２
４，０００、白濁点５８％、樹脂粘度２００ポイズの樹
脂５を得た。

【００２８】ロジン変性フェノール樹脂製造例６ 樹脂１の製造工程中のＡレゾール液をＣレゾール液９５
０部に置き換えた以外は同様の操作を行い、分子量３４
６，０００、白濁点６５％、樹脂粘度２８０ポイズの樹
脂６を得た。

【００２９】ロジン変性フェノール樹脂製造例７ 樹脂１の製造工程中のＡレゾール液をＤレゾール液７２
０部に置き換え、更にマレイン酸１３部を添加した以外
は同様の操作を行い、分子量４３６，０００、白濁点６
８％、樹脂粘度５２０ポイズの樹脂７を得た。

【００３０】ロジン変性フェノール樹脂製造例８ 樹脂１の製造工程中のＡレゾール液をＤレゾール液１０
８０部に置き換えた以外は同様の操作を行い、分子量２
０３，０００、白濁点５４％、樹脂粘度４２５ポイズの
樹脂８を得た。

【００３１】ロジン変性フェノール樹脂製造例９ 樹脂１の製造工程中のＡレゾール液をＥレゾール液９１
０部に置き換えた以外は同様の操作を行い、分子量２８
６，０００、白濁点４８％、樹脂粘度３２０ポイズの樹
脂９を得た。

【００３２】ワニス製造例 ロジン変性フェノール樹脂製造例で得た樹脂及びアマニ
油、溶剤、ゲル化剤を表１の配合にし、１９０℃で１時
間加熱攪拌してゲルワニスＡ〜Ｊを得た。

【００３３】

【表１】 注） ＡＦソルベント５ 日本石油（株）製溶剤：アニ
リン点88.2℃、沸点279 〜307 ℃、芳香族成分含有率0.
2 ％ ＡＦソルベント７ 日本石油（株）製溶剤：アニリン点
83.5℃ 沸点260 〜281 ℃、芳香族成分含有率0.3 ％ ７号ソルベント 日本石油（株）製溶剤 アニリン点69.8℃ 沸点255 〜283 ℃、芳香族成分含有
率17.2％ ＡＬＣＨ ：川研ファインケミカル（株）製ゲル化剤

【００３４】表２の配合にて、常法に従い三本ロールを
用いて、タック値が７〜８になる様にインキを作成し、
実施例１〜７及び比較例１〜３とした。

【００３５】

【表２】

【００３６】印刷試験評価 実施例及び比較例のインキを、三菱ＢＴ２−８００ＮＥ
Ｏオフ輪印刷機にて、東レ（株）製ＴＡＰ版を用い、水
なし印刷を８００rpm で行い、地汚れ温度、着肉性、光
沢、臭気を評価した結果を表３に示す。

【００３７】

【表３】

【００３８】本発明に係る実施例１〜７のインキは、地
汚れ温度、着肉性、光沢に優れるばかりでなく、作業環
境の汚染の少ないインキである事が判る。これに対し
て、比較例１〜３のインキは、地汚れ温度、着肉性、光
沢、及び作業環境の改善の全ての面を同時に満足する事
はできないものであった。

【００３９】

【発明の効果】以上のように、本発明の方法によって得
られる、水なし平版印刷用インキは、作業環境の汚染が
なく、かつ水なし平版印刷用インキとしての充分な印刷
適性と印刷効果を与えるものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ロジン類、レゾール型フェノール樹脂及
   び多価アルコール類を成分とするロジン変性フェノール
   樹脂であり、該レゾール型フェノール樹脂がフェノール
   として炭素数１０〜１５の長鎖アルキル基を有するフェ
   ノール類２０〜６０重量％と炭素数９以下のアルキル基
   を有するフェノール類８０〜４０重量％とするレゾール
   型フェノール樹脂であり、重量平均分子量が１０万〜５
   ０万で下記で定義される白濁点が３０〜７０％であるロ
   ジン変性フェノール樹脂と芳香族系炭化水素の含有率が
   １重量％以下である石油系溶剤とからなることを特徴と
   する水なし平版印刷用インキ。 白濁点（％）：樹脂（２ｇ）／〔樹脂（２ｇ）＋溶剤
   （Ｘｇ）〕×１００ （ただし、Ｘは、樹脂２ｇにノルマルテトラデカンを加
   えて、１８０〜２００℃で加熱溶解した後、２５℃に冷
   却した時に溶液が白濁するノルマルテトラデカンの最小
   量である。）
2. 【請求項２】 更に不飽和ジカルボン酸を反応原料とし
   添加したロジン変性フェノール樹脂である請求項１記載
   の水なし平版印刷用インキ。
3. 【請求項３】 ロジン変性フェノール樹脂が下記に定義
   される樹脂粘度が１６０〜５５０ポイズである請求項１
   または２記載の水なし平版印刷用インキ。樹脂粘度：樹
   脂／アマニ油＝１／２の重量比の混合物を１８０〜２０
   ０℃で加熱攪拌溶解して得たワニスのコーンプレート型
   粘度計による２５℃での粘度。
4. 【請求項４】 石油系溶剤がアニリン点が７５〜９５℃
   で沸点が２３０〜３５０℃である請求項１ないし３記載
   の水なし平版印刷用インキ。