JPH09118541A - 酸化ジルコニウム及び酸化リチウムを含有する高耐薬品性且つ低粘性のホウケイ酸ガラス及びその用途 - Google Patents

酸化ジルコニウム及び酸化リチウムを含有する高耐薬品性且つ低粘性のホウケイ酸ガラス及びその用途

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JPH09118541A
JPH09118541A JP8265038A JP26503896A JPH09118541A JP H09118541 A JPH09118541 A JP H09118541A JP 8265038 A JP8265038 A JP 8265038A JP 26503896 A JP26503896 A JP 26503896A JP H09118541 A JPH09118541 A JP H09118541A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ドイツ工業規格ＤＩＮ ＩＳＯ ７１９によ
るクラス１の耐加水分解性、ＤＩＮ １２１１６による
クラス１の耐酸性、ＤＩＮ ＩＳＯ ６５９によるクラ
ス１の耐アルカリ性、最大１２３０℃の加工温度ＶA 、
及び４．８〜５．０×１０-6Ｋ-1の線熱膨張係数α
20/300を有し、高い耐薬品性及び低粘性を示すホウケイ
酸ガラスを提供する。 【解決手段】 酸化物基準の重量％で、ＳｉＯ2 ７３〜
７５、Ｂ2 Ｏ3 ７〜１０、Ａｌ2 Ｏ3 ５〜７、ＺｒＯ2
１〜３、Ｌｉ2 Ｏ ０．５〜１．５、Ｎａ2 Ｏ０〜１
０、Ｋ2 Ｏ ０〜１０、ＭｇＯ ０〜３、ＣａＯ ０〜
３、ＢａＯ ０〜３、ＳｒＯ ０〜３、ＺｎＯ ０〜
３、フッ化物０〜３、ＳｉＯ2 ／Ｂ2 Ｏ3 ≧７．５、Σ
ＳｉＯ2 ＋Ａｌ2 Ｏ3 ＋ＺｒＯ2 ８０〜８３、ΣＭｇＯ
＋ＣａＯ＋ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＺｎＯ≦３の組成を有す
る。このガラスは、アンプルガラスなどの種々の薬剤用
一次包装材料としての用途に適する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸化ジルコニウム
及び酸化リチウムを含有し、クラス１の耐加水分解性、
耐酸性、及び耐アルカリ性を有し、特に加工温度範囲に
おいて低い粘性を示すホウケイ酸ガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】薬品工業では、例えばアンプルガラスの
ような一次包装材料として使用するために、極めて高い
耐薬品性を有するガラスが必要とされている。従来公知
の市販の薬品アンプルガラスは、耐加水分解性がクラス
（Ｈ）１（ドイツ工業規格ＤＩＮ ＩＳＯ ７１９によ
る）、耐酸性がクラス（Ｓ）１（ドイツ工業規格ＤＩＮ
１２１１６による）、及び耐アルカリ性がクラス（Ｌ）
２（ドイツ工業規格ＤＩＮ ＩＳＯ ６９５による）の
ものである。この従来技術は、ガラス、フィオラックス
（Ｆｉｏｌａｘ：登録商標）クリヤー、コードＮｏ．８
４１２（ＳｉＯ 2 ７４．７重量％、Ｂ2 Ｏ3 １０．
０重量％、Ａｌ2 Ｏ3 ５．０重量％、Ｎａ2 Ｏ ６．
５重量％、ＣａＯ １．５重量％、ＢａＯ ２．０重量
％、フッ化物 ０．３重量％）、及びイエーナ（ＪＥＮ
Ａ）器具ガラスＧｇｌ ４９０／５（ＳｉＯ2 ７３．
２重量％、Ｂ2 Ｏ3 １１．０重量％、Ａｌ2 Ｏ3
５．３重量％、Ｎａ2 Ｏ ７．０重量％、Ｋ2 Ｏ ０．
２重量％、ＣａＯ ０．８重量％、ＢａＯ ２．５重量
％）に代表され、それらは、１００ｍｇ／ｄｍ2 の減量
（ドイツ工業規格ＤＩＮ ＩＳＯ ６９５による）を示
す。クラス１の耐アルカリ性、すなわち、７５ｍｇ／ｄ
ｍ2 未満の減量は、従来、市販の薬品アンプルガラスで
は達成されなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、薬品工
業における重要な要求は、内容物に対しより強い塩基性
作用を及ぼす最近開発された注射剤の包装を可能とする
ため耐アルカリ性が著しく向上した一次包装材料を提供
することにある。実際の経験によれば、製造過程におけ
る耐アルカリ性の保障には、６５〜７０ｍｇ／ｄｍ2 未
満の減量、すなわち、安全には耐アルカリ性クラス１の
範囲内にある実験ガラスの開発が必要であることが知ら
れている。当然のこととして、この要求を達成するため
に、他の重要なガラス及びガラス製造の特性を損なって
はならない。例えば、Ｈ＝１及びＳ＝１は保持されねば
ならない。さらに、線熱膨張係数α20/300は、前記した
市販のガラス、フィオラックスクリヤー、コードＮｏ．
８４１２及びＧｇｌ ４９０／５のように、４．９×１
０-6Ｋ-1程度であるべきであり、また、品質及びコスト
上の理由から、粘度は溶融、加工及び冷却の全過程にわ
たって高過ぎてはならない。
【０００４】ガラスの加工性を特徴づける本質的なパラ
メーターは、加工温度（ガラスの粘度が１０4 ｄＰａｓ
になる時の温度）である。薬品アンプルガラスに関して
は、このＶA の値は、ガラス成分、特にアルカリ金属酸
化物及びホウ酸の不利な蒸発現象が起こるのを防ぐた
め、また、管の製造中、及び続いてその管をアンプルに
加工する間のエネルギー費を節約するために、１２２０
℃〜１２３０℃を超えるべきではない。ガラスの熱成形
中に蒸発が起こると、そのアンプルは使えないものとな
ってしまう。冷却過程におけるガラス粘度は、約１０13
ｄＰａｓの粘度に対応するガラス転移温度Ｔｇで特徴づ
けられる。これもまた、冷却過程におけるエネルギー費
を節約するために高過ぎてはならない。
【０００５】ドイツ特許明細書ＤＥ ３７ ２２ １３
０ Ｃ２号及びＤＤ ３０ １８２１ Ａ７号に記載さ
れているような薬品容器ガラスはこれらの高度な要求を
満たしていない。ドイツ特許ＤＥ ３７ ２２ １３０
Ｃ２号に示されているような組成を有するガラスは、
耐アルカリ性クラス１に含まれない。ドイツ特許明細書
ＤＥ ４２ ３０ ６０７ Ｃ１号の特許請求の範囲に
は、ランプガラス及び防火ガラスについて記述されてい
るが、クラス１の耐アルカリ性を有する特定の組成が１
つしか記載されていない。Ｌ＝１は前記ＤＤ ３０ １
８ ２１ Ａ７号に記載されている組成を有する幾つか
のガラスにより達成されているが、ある一定の組成で溶
融を何度も繰り返せば、最初に耐アルカリ性クラス１が
辛うじて達成されたとしても、２回目では耐アルカリ性
試験における減量がばらついた値を示すので、そのため
Ｌ＝１がいつも達成されるとは限らないことは明らかで
ある。従って、この場合、耐アルカリ性を保つように改
善する必要がある。
【０００６】本発明の目的は、主にドイツ工業規格ＤＩ
Ｎ ＩＳＯ ７１９によるクラス１の耐加水分解性、Ｄ
ＩＮ １２１１６によるクラス１の耐酸性、特に６５未
満〜７０ｍｇ／ｄｍ2 の減量のＤＩＮ ＩＳＯ ６５９
によるクラス１の耐アルカリ性、並びに１２２０℃未満
〜１２３０℃の加工温度、α20/300＝４．８〜５．０×
１０-6Ｋ-1の線熱膨張係数を有する高耐薬品性且つ低粘
性のホウケイ酸ガラスを開発することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、前記の
目的は、酸化物基準で以下の組成 ＳｉＯ2 ７３．０〜７５．０重量％、Ｂ2 Ｏ3 ７．０〜１０．０重量％、 Ａｌ2 Ｏ3 ５．０〜７．０重量％、ＺｒＯ2 １．０〜３．０重量％、 Ｌｉ2 Ｏ ０．５〜１．５重量％、Ｎａ2 Ｏ ０〜１０．０重量％、 Ｋ2 Ｏ ０〜１０．０重量％、ＭｇＯ ０〜３．０重量％、 ＣａＯ ０〜３．０重量％、ＢａＯ ０〜３．０重量％、 ＳｒＯ ０〜３．０重量％、ＺｎＯ ０〜３．０重量％、 フッ化物 ０〜３．０重量％、 ＳｉＯ2 ／Ｂ2 Ｏ3 ≧７．５、 ΣＳｉＯ2 ＋Ａｌ2 Ｏ3 ＋ＺｒＯ2 ８０．０〜８３．０重量％、 ΣＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＺｎＯ ≦ ３．０重量％、 を有することを特徴とする酸化ジルコニウム及び酸化リ
チウムを含有する高耐薬品性且つ低粘性のホウケイ酸ガ
ラスにより達成される。
【０００８】
【発明の実施の形態】酸化物基準の重量％で、ＳｉＯ2
７３．０〜７５．０、好ましくは７３．５〜７５．
０；Ｂ2 Ｏ3 ７．０〜１０．０、好ましくは８．０〜
１０．０；Ａｌ2 Ｏ3 ５．０〜７．０、好ましくは
５．０〜６．０；ＺｒＯ2 １．０〜３．０、好ましく
は１．０〜２．５；Ｌｉ2 Ｏ ０．５〜１．５、；Ｎａ
2 Ｏ ０〜１０．０；Ｋ2 Ｏ ０〜１０．０；ＭｇＯ
０〜３．０；ＣａＯ ０〜３．０；ＢａＯ ０〜３．
０；ＳｒＯ ０〜３．０；ＺｎＯ ０〜３．０及びフッ
化物０〜３．０という組成範囲において、ガラス形成剤
ＳｉＯ2 とＢ2 Ｏ3 の比が７．５以上で、ＳｉＯ2 ＋Ａ
ｌ2 Ｏ3 ＋ＺｒＯ2 の合計が８０．０〜８３．０重量％
で、また、２価の添加剤ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＢａＯ＋Ｓｒ
Ｏ＋ＺｎＯの合計が３．０重量％以下であれば、Ｈ＝
１、Ｓ＝１、Ｌ＝１（６５未満〜７０ｍｇ／ｄｍ2の減
量）、１２３０℃未満のＶA 値、及び４．８〜５．０×
１０-6Ｋ-1のα20/3 00値を有するガラスを製造できる。
アルカリ金属酸化物の合計Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2 Ｏ
は好ましくは７．０〜１０．０重量％に制限される。
【０００９】酸化物基準の重量％で、次の組成範囲、Ｓ
ｉＯ2 ７３．５〜７５．０、Ｂ2Ｏ3 ８．０〜１
０．０、Ａｌ2 Ｏ3 ５．０〜６．０、ＺｒＯ2 １．
０〜２．５、Ｌｉ2 Ｏ ０．５〜１．５、Ｎａ2 Ｏ
０．５〜５．０、Ｋ2 Ｏ ０．５〜５．０、ＣａＯ
０．５〜２．０、並びに、ＳｉＯ2 ／Ｂ2 Ｏ3 ≧７．
５、ΣＳｉＯ2 ＋Ａｌ2 Ｏ3 ＋ＺｒＯ2 ８１．０〜８
３．０、及びΣＬｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ７．０〜
９．５が特に好ましい。
【００１０】本発明のガラスは、無傷で且つ安価で大量
生産するのに不可欠なさらに有利な特性も有する。例え
ば、本ガラスは、溶融挙動、結晶化安定性及び凝離安定
性、導電率、耐火性材料につきものの腐蝕挙動、清澄
性、蒸発特性等に要求される必須条件を満たしている。
普通の容器ガラスタイプのおおよその組成、酸化物基準
の重量％で、ＳｉＯ2７５、Ｂ2 Ｏ3 １１、Ａｌ2 Ｏ3
５、ΣＮａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ７、ΣＢａＯ＋ＣａＯ
２から出発して、最適化されて結果的に新規となった組
成は、次の通りである。
【００１１】６５未満〜７０ｍｇ／ｄｍ2 の減量のクラ
ス１の耐アルカリ性を達成すると同時に１２２０未満〜
１２３０℃の比較的低い加工温度ＶA を達成するため
に、１〜３重量％のＺｒＯ2 及び０．５〜１．５重量％
のＬｉ2 Ｏ（ドイツ特許ＤＥ３７ ２２ １３０ Ｃ２
号には全く記載されていない）が、共に前記ホウケイ酸
ガラスに添加されなければならない。さらに、ガラス形
成剤ＳｉＯ2 とＢ2 Ｏ3の比が、７．５より大きいか、
等しくなければならない。本発明の新規な組成物は、上
記の比又はＢ2 Ｏ3 の比較的低い含有量（７．０〜１
０．０重量％）により、ドイツ特許ＤＥ ３７ ２２
１３０ Ｃ２号及びＤＤ ３０１ ８２１Ａ７号の組成
物と異なる。
【００１２】他の成分（Ａｌ2 Ｏ3 、アルカリ金属酸化
物、アルカリ土類金属酸化物又はＺｎＯ）を変えること
により、組成を最適化でき、また、他の重要なガラス又
はガラス製造の特性を向上或いは調和させることができ
る。一般的なホウケイ酸ガラスＳｉＯ2 −Ｂ2 Ｏ3 −Ａ
ｌ2 Ｏ3 −Ｍ2 Ｏ−ＭＯ−ＡＣ（付加的成分）は、長い
間知られており、多くの機会で科学的に調べられ、ま
た、様々な用途で実際に使用されているので、本発明に
より見い出された解決策は、より一層驚くべきものであ
る。さらに、線形モデルに基づく最適化計算は、有利に
高い耐アルカリ性を有するこの組成範囲を決定するのに
は不適当である。なぜなら、ガラスの耐アルカリ性はＳ
ｉＯ2 ／Ｂ2 Ｏ3 比の増加に伴って直線的に上昇しない
ため、このタイプの計算では低い減量となる組成範囲を
決定できないためである。
【００１３】ＺｒＯ2 を添加し、またＢ2 Ｏ3 を少量と
したことにより、水、酸、及びアルカリに対する耐性が
向上する。しかしながら、ＺｒＯ2 の添加は、ガラス中
へのその溶解度が低く、また、ガラスの粘度を増加させ
るために制限される。本発明で要求されるＢ2 Ｏ3 含有
量の削減も粘度を増加させるが、アルカリ金属酸化物、
特にＬｉ2 Ｏを添加することで補うことができる。アル
カリ金属酸化物を選ぶ際、様々な面が考慮されるべきで
あり、ガラス溶融体中のＬｉ2 Ｏの量が多くなり過ぎる
と融解目的の耐火性材料に対し許容し得ない程の強い侵
蝕を引き起こすので、０．５〜１．５重量％のＬｉ2 Ｏ
が最適である。まさにＬｉ2 Ｏが考慮中のホウケイ酸ガ
ラスの溶融体からＮａ2 Ｏより少なく蒸発するように、
Ｎａ2 Ｏの蒸気圧はＫ2 Ｏの蒸気圧より小さい。このこ
とは、（規定されたＬｉ2 Ｏの最大含有量において）Ｎ
ａ2 Ｏのみを又は主としてＮａ2 Ｏを使用することを教
示している。Ｎａ2 Ｏ原料のコストがより低いことが、
さらに別の理由である。
【００１４】本発明の新規なガラスの特別な用途、例え
ば光電子増倍管の製造においては、Ｋ2 Ｏの使用を完全
に省かなければならない。なぜなら、Ｋ2 Ｏの原料にほ
んの僅かな量の放射性不純物が含有されていることがあ
り、ある状況下で光電子増倍管中の騒音レベルを増加さ
せるからである。対照的に、ＣａＯ低含有及びＣａＯを
含まない組成物において所望のα20/300値を出すために
は、比較的多量のＫ2 Ｏを使用しなければならない。Ｃ
ａＯを含まない組成としては、酸化物基準の重量％で次
の組成範囲、ＳｉＯ 2 ７３．５〜７５．０、Ｂ2 Ｏ3
８．０〜１０．０、Ａｌ2 Ｏ3 ５．０〜６．０、Ｚ
ｒＯ2 １．０〜２．５、Ｌｉ2 Ｏ ０．５〜１．５、
Ｎａ2 Ｏ ０〜３．０、Ｋ2 Ｏ ４．０〜７．０、並び
にＳｉＯ2 ／Ｂ2 Ｏ3 ≧７．５、ΣＳｉＯ2 ＋Ａｌ2 Ｏ
3 ＋ＺｒＯ2 ８１．０〜８３．０、ΣＬｉ2 Ｏ＋Ｎａ
2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ７．０〜１０．０が有利である。
【００１５】ガラスを高い成形温度に再加熱して管をア
ンプルに加工する場合、Ｎａ2 Ｏの含有量が高いと、か
なり短時間にそのガラス表面に風解が生じることも知ら
れているが、ＺｒＯ2 とＬｉ2 Ｏを添加し、さらにＫ2
Ｏを単独でもしくはＫ2 ＯとＮａ2 Ｏを併用して、又は
少量のＺｎＯを添加することによってＶA 値を下げるこ
とにより簡単にこれを阻止できる。
【００１６】工業用のホウケイ酸ガラス中の蒸発生成
物、通常メタホウ酸塩は、用いられるアルカリ金属酸化
物（Ｍ2 Ｏ）の種類とは無関係に、高温において０．５
３〜０．５８のホウ酸係数ψ＝Ｂ2 Ｏ3 ／（Ｂ2 Ｏ3 ＋
Ｍ2 Ｏ）（モル％）を有し、蒸発し易いガラス組成物の
ホウ酸係数に非常に近づくので、他の方法、すなわち、
粘度をうまく増加させて溶融過程中の蒸発を減少させる
必要がある。これは、比較的に高いＳｉＯ2 含有量（７
３．０〜７５．０重量％）及びＡｌ2 Ｏ3 含有量（５．
０〜７．０重量％）により達成される。このレベルでＡ
ｌ2 Ｏ3 を含有することにより、本発明の新規なガラス
組成物は、前記ＤＤ ３０ １８ ２１ Ａ７号の組成
物とさらに区別される。前記ＤＥ４２ ３０ ６０７
Ｃ１号のガラス組成物も、Ａｌ2 Ｏ3 の含有量が１．５
〜４．０重量％と著しく少量である。逆に、ＳｉＯ2 と
Ａｌ2 Ｏ3 の割合が、本発明で規定されたものよりもず
っと高くなると、粘度、従ってＶA 値もまた大きくなり
過ぎ、清澄に悪影響を及ぼす。また、Ａｌ2 Ｏ3 の含有
量が高いと、耐酸性を著しく損なう結果となる。
【００１７】このタイプの多方面で使用される高品質の
薬品アンプルガラスの構成成分として、有利及び不利な
全ての効果を考慮すると、次のガラス組成が特に有利で
あると分かった。すなわち、ＳｉＯ2 ７４．０〜７
４．５；Ｂ2 Ｏ3 ８．５〜９．５、特に好ましくは
９．０〜９．５；Ａｌ2 Ｏ3 ５．３〜６．０、特に好
ましくは５．３〜５．８；ＺｒＯ2 １．６〜２．０；
Ｌｉ2 Ｏ ０．７〜１．３、特に好ましくは０．９〜
１．１；Ｎａ2 Ｏ ３．０〜５．０；Ｋ2 Ｏ ２．０〜
５．０、特に好ましくは２．０〜４．０；ＣａＯ ０．
５〜１．６、特に好ましくは０．８〜１．２；並びにΣ
ＳｉＯ2 ＋Ａｌ2 Ｏ3 ＋ＺｒＯ2 ８１．３〜８２．０
及びΣＬｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ７．０〜９．５、
特に好ましくは７．０〜９．０。かくして、約４．９×
１０-6Ｋ-1のα値で、Ｈ＝１、Ｓ＝１及びＬ＝１（減量
＜６５ｍｇ／ｄｍ2 ）の優れた耐薬品性、及び１２００
℃以下の低いＶA 値が達成される。
【００１８】ＣａＯは、耐酸性に対して安定化作用を有
するので、できればガラス中に少量存在すべきである。
同様に、少量のＢａＯは粘度をさらに低くし、また、融
点を下げるのに役立つ。他方、ガラスは、ＢａＯ及びＣ
ａＯをほんの僅かな量で含むか、或いは全く含まないも
のとする必要がある。なぜなら、これらの成分が数種類
の特定の注射液と望ましくない反応を起こすことが知ら
れているからである。もし、薬品及び工業の各利用分野
において、最高の耐薬品性が要求されなければ、さらに
２価の成分、ＳｒＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯを加えたり、Ｃ
ａＯ及びＢａＯの含有量を変えることでそのガラス特性
をさらに変更することができる。しかしながら、それら
の総含有量は最大３．０重量％に制限されなければなら
ない。それにより、本発明の新規な組成物は前記ＤＥ
４２ ３０ ６０７ Ｃ１号に開示されている組成物
（ΣＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ＋ＳｒＯ＋ＺｒＯ
2 ＝６〜１０であるから、もし、ＺｒＯ2 ＝０．５〜３
であれば、ΣＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ＋ＳｒＯ
＝３〜９．５となる）と異なる。
【００１９】さらに、融解を促進するために、或いはさ
らに粘度を下げるために、本発明の新規ガラス組成物に
少量のフッ化物を添加でき、若しくは塩化物やＳｂ2 Ｏ
3 のような公知の清澄剤を添加できる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例を示して本発明についてさらに
具体的に説明する。表１には本発明の新規なガラスの幾
つかの組成及びそれらの重要な性質が示されている。
【表１】
【００２１】表１から明らかなように、観察されたα
20/300＝４．９×１０-6Ｋ-1の規定範囲内の熱膨張係数
で、５８〜６５ｍｇ／ｄｍ2 の減量値で表わされる耐ア
ルカリ性Ｌは間違いなくクラス１の範囲内にあり、ま
た、加工温度はＶA 値が１１８０℃〜１２２０℃の値と
なり低いことが確認された。
【００２２】さらに好ましい性質を証明するために、実
施例１について以下のデータが得られている。 密度ρ：２．３６ｇ／ｃｍ3 ガラス転移温度Ｔｇ：５４０℃ アニール点Ａ．Ｐ．：５５０℃ 軟化点Ｅｗ：７８５℃ 結晶化及び凝離安定性：大量生産品としてのガラスを無
傷で製造するために適切であった。
【００２３】Ｔｇ及びＡ．Ｐ．から、ガラスが冷却過程
においてさえ比較的低く、従って好ましい粘度を有する
ことが確認されるので、安価に冷却できる。本ガラスは
約４時間に亘って０．５リットルの坩堝内で１６２０℃
のガス加熱実験室炉内で常法に従って製造され、続いて
金型内でキャストされてブロックにされ、冷却された。
原料として、砂、Ｈ3 ＢＯ3 、Ａｌ（ＯＨ）3 、アルカ
リ並びにアルカリ土類金属の炭酸塩と硝酸塩、二酸化ジ
ルコニウム、及びＺｎＯを使用した。本ガラスは良好な
溶融挙動を示した。使用する原料は、工業用ガラスに普
通に使われているものであってもよい。
【００２４】
【発明の効果】以上のように、本発明のホウケイ酸ガラ
スは、ドイツ工業規格ＤＩＮ ＩＳＯ７１９によるクラ
ス１の耐加水分解性、ＤＩＮ １２１１６によるクラス
１の耐酸性、減量が７０ｍｇ／ｄｍ2 未満のＤＩＮ Ｉ
ＳＯ ６５９によるクラス１の耐アルカリ性、最大１２
３０℃の加工温度ＶA 、及び４．８〜５．０×１０-6Ｋ
-1の線熱膨張係数α20/300を有し、しかも高い耐薬品性
を有すると共に溶融、加工及び冷却の全過程において充
分に低い粘度を示し、また傷を生ずることなく大量生産
するのに適した溶融挙動、結晶化及び凝離に対する安定
性等の特性を有する。従って本発明の新規なガラスは、
薬品用の多様な一次包装材料、例えばアンプルガラスと
しての使用に主に適しており、また、実験用、並びに他
の技術的用途の器具ガラスとしても好適に使用できる。
フロントページの続き (71)出願人 595175817 Ｔｈｅｏｄｏｒ−Ｓｃｈｍｉｄｔ−Ｓｔｒ ａｓｓｅ 25，Ｄ−95448 Ｂａｙｒｅｕ ｔｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ (72)発明者 アンドレア、ケンプファー ドイツ連邦共和国、デェー07745 イエー ナ、オット−シュヴァルツ−シュトラーセ 23 (72)発明者 ペーター、ブリックス ドイツ連邦共和国、デェー55116 マイン ツ、シュタットハウスシュトラーセ 17 (72)発明者 フランツ、オット ドイツ連邦共和国、デェー95666 ミッテ ルタイヒ、グラスヴェルク 30

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 酸化物基準で以下の組成 ＳｉＯ2 ７３．０〜７５．０重量％、Ｂ2 Ｏ3 ７．０〜１０．０重量％、 Ａｌ2 Ｏ3 ５．０〜７．０重量％、ＺｒＯ2 １．０〜３．０重量％、 Ｌｉ2 Ｏ ０．５〜１．５重量％、Ｎａ2 Ｏ ０〜１０．０重量％、 Ｋ2 Ｏ ０〜１０．０重量％、ＭｇＯ ０〜３．０重量％、 ＣａＯ ０〜３．０重量％、ＢａＯ ０〜３．０重量％、 ＳｒＯ ０〜３．０重量％、ＺｎＯ ０〜３．０重量％、 フッ化物 ０〜３．０重量％、 ＳｉＯ2 ／Ｂ2 Ｏ3 ≧７．５、 ΣＳｉＯ2 ＋Ａｌ2 Ｏ3 ＋ＺｒＯ2 ８０．０〜８３．０重量％、 ΣＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＺｎＯ ≦ ３．０重量％、 を有することを特徴とする酸化ジルコニウム及び酸化リ
    チウムを含有する高耐薬品性且つ低粘性のホウケイ酸ガ
    ラス。
  2. 【請求項２】 酸化物基準で以下の組成 ＳｉＯ2 ７３．５〜７５．０重量％、Ｂ2 Ｏ3 ８．０〜１０．０重量％、 Ａｌ2 Ｏ3 ５．０〜６．０重量％、ＺｒＯ2 １．０〜２．５重量％、 Ｌｉ2 Ｏ ０．５〜１．５重量％、Ｎａ2 Ｏ ０〜１０．０重量％、 Ｋ2 Ｏ ０〜１０．０重量％、ＭｇＯ ０〜３．０重量％、 ＣａＯ ０〜３．０重量％、ＢａＯ ０〜３．０重量％、 ＳｒＯ ０〜３．０重量％、ＺｎＯ ０〜３．０重量％、 ＳｉＯ2 ／Ｂ2 Ｏ3 ≧７．５、 ΣＳｉＯ2 ＋Ａｌ2 Ｏ3 ＋ＺｒＯ2 ８０．０〜８３．０重量％、 ΣＬｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ７．０〜１０．０重量％、 ΣＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＺｎＯ ≦ ３．０重量％、 を有することを特徴とする請求項１に記載の酸化ジルコ
    ニウム及び酸化リチウムを含有するホウケイ酸ガラス。
  3. 【請求項３】 酸化物基準で以下の組成 ＳｉＯ2 ７３．５〜７５．０重量％、Ｂ2 Ｏ3 ８．０〜１０．０重量％、 Ａｌ2 Ｏ3 ５．０〜６．０重量％、ＺｒＯ2 １．０〜２．５重量％、 Ｌｉ2 Ｏ ０．５〜１．５重量％、Ｎａ2 Ｏ ０．５〜５．０重量％、 Ｋ2 Ｏ ０．５〜５．０重量％、ＣａＯ ０．５〜２．０重量％、 ＳｉＯ2 ／Ｂ2 Ｏ3 ≧７．５、 ΣＳｉＯ2 ＋Ａｌ2 Ｏ3 ＋ＺｒＯ2 ８１．０〜８３．０重量％、 ΣＬｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ７．０〜９．５重量％、 を有することを特徴とする請求項１又は２に記載のホウ
    ケイ酸ガラス。
  4. 【請求項４】 酸化物基準で以下の組成 ＳｉＯ2 ７３．５〜７５．０重量％、Ｂ2 Ｏ3 ８．０〜１０．０重量％、 Ａｌ2 Ｏ3 ５．０〜６．０重量％、ＺｒＯ2 １．０〜２．５重量％、 Ｌｉ2 Ｏ ０．５〜１．５重量％、Ｎａ2 Ｏ ０〜３．０重量％、 Ｋ2 Ｏ ４．０〜７．０重量％、 ＳｉＯ2 ／Ｂ2 Ｏ3 ≧７．５、 ΣＳｉＯ2 ＋Ａｌ2 Ｏ3 ＋ＺｒＯ2 ８１．０〜８３．０重量％、 ΣＬｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ７．０〜１０．０重量％、 を有することを特徴とする請求項１又は２に記載のホウ
    ケイ酸ガラス。
  5. 【請求項５】 酸化物基準で以下の組成 ＳｉＯ2 ７４．０〜７４．５重量％、Ｂ2 Ｏ3 ８．５〜９．５重量％、 Ａｌ2 Ｏ3 ５．３〜６．０重量％、ＺｒＯ2 １．６〜２．０重量％、 Ｌｉ2 Ｏ ０．７〜１．３重量％、Ｎａ2 Ｏ ３．０〜５．０重量％、 Ｋ2 Ｏ ２．０〜５．０重量％、ＣａＯ ０．５〜１．６重量％、 ΣＳｉＯ2 ＋Ａｌ2 Ｏ3 ＋ＺｒＯ2 ８１．３〜８２．０重量％、 ΣＬｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ７．０〜９．５重量％、 を有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一
    項に記載のホウケイ酸ガラス。
  6. 【請求項６】 酸化物基準で以下の組成 ＳｉＯ2 ７４．０〜７４．５重量％、Ｂ2 Ｏ3 ９．０〜９．５重量％、 Ａｌ2 Ｏ3 ５．３〜５．８重量％、ＺｒＯ2 １．６〜２．０重量％、 Ｌｉ2 Ｏ ０．９〜１．１重量％、Ｎａ2 Ｏ ３．０〜５．０重量％、 Ｋ2 Ｏ ２．０〜４．０重量％、ＣａＯ ０．８〜１．２重量％、 ΣＳｉＯ2 ＋Ａｌ2 Ｏ3 ＋ＺｒＯ2 ８１．３〜８２．０重量％、 ΣＬｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ７．０〜９．０重量％、 を有することを特徴とする請求項５に記載のホウケイ酸
    ガラス。
  7. 【請求項７】 ドイツ工業規格ＤＩＮ ＩＳＯ ７１９
    によるクラス１の耐加水分解性、ＤＩＮ １２１１６に
    よるクラス１の耐酸性、減量が７０ｍｇ／ｄｍ2 未満の
    ＤＩＮ ＩＳＯ ６５９によるクラス１の耐アルカリ
    性、最大１２３０℃の加工温度ＶA 、及び４．８〜５．
    ０×１０-6Ｋ-1の線熱膨張係数α20/300を有し、薬剤用
    の一次包装材料、アンプルガラス、並びに実験及び他の
    技術的用途の器具ガラスとして用いる請求項１乃至６の
    いずれか一項に記載のホウケイ酸ガラス。
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