JPH09124339A - 曲面ガラス - Google Patents

曲面ガラス

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JPH09124339A
JPH09124339A JP18238996A JP18238996A JPH09124339A JP H09124339 A JPH09124339 A JP H09124339A JP 18238996 A JP18238996 A JP 18238996A JP 18238996 A JP18238996 A JP 18238996A JP H09124339 A JPH09124339 A JP H09124339A
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glass
less
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weight
curved
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JP18238996A
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Seegaru Jitendora
セーガル ジテンドラ
Junichiro Kase
準一郎 加瀬
Hiroshi Yamakawa
宏 山川
Akira Takada
章 高田
Koichi Osada
幸一 長田
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B23/00Re-forming shaped glass
    • C03B23/02Re-forming glass sheets
    • C03B23/023Re-forming glass sheets by bending
    • C03B23/025Re-forming glass sheets by bending by gravity
    • C03B23/0252Re-forming glass sheets by bending by gravity by gravity only, e.g. sagging

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Window Of Vehicle (AREA)
  • Re-Forming, After-Treatment, Cutting And Transporting Of Glass Products (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐擦傷性の非常に高い曲面ガラスを得る。 【解決手段】本質的に重量%で、SiO2 :74〜8
0、B23 :0〜5、MgO:0〜10、CaO:0
〜10、ZnO:0〜10、Na2 O+K2 O+Li2
O:10〜23、Al23 :0〜5であり、室温での
密度が2.45g/cc以下であるガラス板を、加熱し
軟化させることによって曲げ成形する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、低密度で耐擦傷性
に優れ、かつ熱による曲げ成形の容易なガラスに関す
る。
【0002】
【従来の技術】従来、曲げ加工したガラスは、車両用や
建築用などに用いられており、乗用車や建造物などのデ
ザインの一部として、美しい外観を醸し出すために使用
されている。車両用や建築用の曲げ加工したガラスは、
フロート法により製造された板ガラスを、歪点以上、軟
化点温度付近まで昇温し、機械的に応力を加えたり、ま
たは重力によるたわみを利用して成形して製造されてい
る。
【0003】歪点とは、ガラスの粘性曲線において粘性
が1014.5ポイズ、軟化点とは粘性が107.6 ポイズと
なる温度である。軟化点以上の温度では、ガラスの自重
による変形が激しくなり、板の基本的な形状が崩れてし
まうので曲げ加工には適さない。また、歪点以下の温度
では、ガラスの粘性流動が起こらないので曲げ加工がで
きない。実際には、生産の安定性から、粘性が108.5
ポイズ〜1014.5ポイズとなる温度範囲で曲げ加工が行
われている。
【0004】曲面ガラスとしては、通常、フロート法で
作られるソーダライムシリカガラスが使用され、一般的
には、以下のような組成で、密度は2.5g/cc程度
である。 SiO2 66〜75 (重量%)、 MgO 0〜 5 (重量%)、 CaO 7〜12 (重量%)、 Na2 O 12〜20 (重量%)、 K2 O 0〜 3 (重量%)、 Al23 0〜 4 (重量%)。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】車両用や建築用の曲面
ガラスは、屋外に面して使用されるため、風雨による粉
塵が常に当たる環境で使用されている。このため、表面
に傷がつきやすく、長期の間には視界の悪化や、傷を原
因とする破損などを引き起こすおそれがあった。特に、
乗用車や鉄道車両のフロントガラスは、走行中に小石、
砂等が高速で当たり、また、降雪地帯では、スパイクタ
イヤ、チェーン等によって削られた路面からの粉塵がこ
れに加わり、さらにワイパーによってこすられるという
きわめて厳しい状況におかれるため、表面の傷がつきや
すかった。すなわち、曲面ガラスにおいて、耐擦傷性向
上の要求が高かった。
【0006】組成的知見から、ソーダライムシリカガラ
スにおいて、シリカの含有量を多くすると硬度が上がる
ことが知られているが、単純にシリカの含有量を多くす
ると、曲げ加工する温度が高くなり、生産性が要求され
る車両用や建築用のガラスとしては適さない。
【0007】製造工程の観点からは、曲げ加工のために
は、粘性が108.5 ポイズ〜1014.5の温度での加工が
要求される。これは、従来のソーダライムシリカガラス
では、510〜705℃程度である。すなわち、曲げ加
工においては、定められた温度に正確に保持しながら、
高温で外力を加えねばならず、作業の簡便性、安全性、
製造コストの観点から、むしろ作業温度の低温化が求め
られている。
【0008】すなわち、耐擦傷性の向上と曲げ加工のし
やすさとは、事実上相反する性質であり、耐擦傷性の高
いガラスを曲げ加工することは困難であった。
【0009】また、B23 を10%以上含むホウケイ
酸ガラスが理化学機器などに用いられており、密度が低
く、割れにくいガラスとして知られているが、これらの
ガラスは溶融温度が通常のソーダライムシリカガラスに
比べて高く、通常用いられているフロート窯で生産性良
く板ガラスを成形することは困難であったため、車両用
や建築用のガラスとして使用できなかった。
【0010】本発明は、耐擦傷性が高く、密度が小さ
く、通常のソーダライムシリカガラスよりも低温で曲げ
加工が可能な、曲面ガラスを提供することを目的とす
る。
【0011】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、本
質的に以下の組成を有し、室温での密度が2.45g/
cc以下であるガラス板を、加熱し軟化させることによ
って曲げ成形された曲面ガラスである。 SiO2 74〜80 (重量%)、 B23 0〜 5 (重量%)、 MgO 0〜10 (重量%)、 CaO 0〜10 (重量%)、 ZnO 0〜10 (重量%)、 Na2 O+K2 O+Li2 O 10〜23 (重量%)、 Al23 0〜 5 (重量%)。
【0012】本発明の製造上の好ましい実施形態におい
ては、ガラスの粘性に関し、粘性が108.5 ポイズとな
る温度が700℃以下で、粘性が1014.5ポイズとなる
温度が520℃以下である。
【0013】また、本発明の好ましい実施形態において
は、該ガラスはB23 を0.5(重量%)以上含有す
る。さらに、別の好ましい形態においては、該ガラスは
23 を0〜0.5(重量%)未満含有するととも
に、室温での密度が、2.43g/cc以下である。
【0014】
【発明の実施の形態】本発明でいう曲面ガラスとは、板
ガラスを、歪点以上、軟化点温度付近まで昇温し、機械
的に応力を加えたり、重力によるたわみを利用して製造
した曲面ガラスのことで、乗用車、トラック、バス、鉄
道、船舶、航空機などの車両の窓やヘッドライト、テー
ルライトに用いられる曲面ガラスや、ビルや住宅の窓、
ドア、ショーウインドなどの建築用に用いられる曲面ガ
ラス、パーティション、本棚、ショーケースなどの家具
や事務用品などに用いられる曲面ガラスをさす。
【0015】本発明は、1つには、発明者らが従来のソ
ーダライムシリカガラスに近い組成域において、ガラス
の密度がガラス破損時のクラックの伸展の仕方を支配す
るという知見を得たことに基づく。すなわち、特定の組
成域において、密度を2.45g/cc以下にしたガラ
スは、摩擦や衝撃を受けて伸展するクラックの数を減ら
し、曲面ガラスの耐擦傷性を飛躍的に高めうるととも
に、曲げ加工性もソーダライムシリカガラスと同等以上
に良好である。
【0016】なお、本発明において、ガラスのクラック
伸展のしやすさの指標としてはローンらによって提案さ
れた脆さ指標値Bを使用する(B.R.Lawn and D.B.Marsh
all,J.Am.Ceram. Soc.,62[7-8]347-350(1979))。ここ
で、脆さ指標値B(単位:m-1/2)は材料のビッカース
硬さHv と破壊靭性値Kc から式(1)により定義され
る。
【0017】
【数1】
【0018】この脆さの指標をガラスに適用する際の大
きな問題は破壊靭性値Kc が正確に評価しにくいことで
ある。そこで、本発明者は、いくつかの手法を検討した
結果、曲面ガラスおよび曲面ガラス用の板ガラスについ
て、ビッカース圧子を押し込んだときにガラス表面に残
る圧子の痕の大きさと痕の四隅から発生するクラックの
長さとの関係から脆さを定量的に評価できることを見い
だした。その関係は式(2)により定義される。
【0019】
【数2】
【0020】ここで、Pはビッカース圧子の押し込み荷
重(単位:N)であり、a、cはそれぞれ、図1に示し
たように、ビッカース圧痕の対角長および四隅から発生
するクラックの長さ(圧子の痕を含む対称な2つのクラ
ックの全長)である。
【0021】各ガラスの表面に打ち込んだビッカース圧
痕の寸法と式(2)を用いれば、ガラスのクラックの伸
展のしやすさを簡単に評価できる。脆さ指標値が小さい
ということは、クラックが進展しにくいことを意味し、
耐擦傷性の優れたガラスの評価基準となる。
【0022】従来のソーダライムシリカガラスの脆さ指
標値は、6800〜7400m-1/2であり、この値は、
表面の歪みを取り除けば、板ガラスでも曲面ガラスで
も、同じ組成であればほぼ同一の値となる。ただし、曲
率を大きくして曲面ガラスにビッカース圧子を押し込む
測定は、ガラス表面での傷の進展が定常的ではなくな
り、正確な測定が困難になる。そこで、以下では、基本
的には、曲げ加工前の板ガラスの脆さ指標値を用いる。
【0023】本発明の曲面ガラスにおいて、曲げ加工前
の板ガラスの好ましい脆さ指標値は、6000m-1/2
下、より好ましくは5500m-1/2以下である。脆さ指
標値は、密度が小さくなるにつれて小さくなることか
ら、密度は2.45g/cc以下とする。脆さ指標値は
特に密度が2.41〜2.43g/cc前後でより急激
に変化するため、密度が2.43g/cc以下であるこ
とが好ましい。
【0024】適当な密度を維持するため、本発明の曲面
ガラスの組成成分として、SiO2は74〜80重量%
とし、B23 は必須ではないが、0〜5重量%とす
る。
【0025】なお、本発明では、B23 の含有量は5
重量%までとしている。5重量%を超えると、溶融時の
ホウ酸の飛散により、窯の寿命が短くなるおそれがあ
る。さらに熱膨張やヤング率などの機械性質が、ソーダ
ライムシリカガラスとは異なってくるため、製造にソー
ダライムシリカガラスと同じ装置を単純に適用しにくく
なる。
【0026】ガラスにB23 を含有するものは、より
高い密度まで、低い脆さ指標値を維持する。このような
観点で、B23 を0.5重量%以上含有するか、B2
3を0〜0.5重量%未満含有するとともに、密度が
2.43g/cc以下、より好ましくは2.41g/c
c以下であるガラスを曲げ加工用の板ガラスとすること
が好ましい。後者にあってはB23 の含有は必須では
ない。
【0027】MgO、CaO、ZnOはそれぞれ、必須
ではないが、化学耐久性を高めるため、10重量%以下
含有できる。また、Al23 も必須ではないが、化学
耐久性を高めるため、5重量%以下含有できる。
【0028】曲げ加工を容易にするために、本発明の曲
面ガラスはその組成成分として、Na2 O、K2 O、L
2 Oを合量で10〜23重量%含有する。
【0029】特に、曲げ加工を容易に行うために、粘性
が108.5 ポイズとなる温度が700℃以下で、粘性が
1014.5ポイズとなる温度が520℃以下であることが
好ましい。
【0030】なお、本発明において、「本質的に」と
は、本発明の効果を奏する限り、すなわち、曲げ容易性
と耐擦傷性とが両立する限り、他の成分を添加できるこ
とを意味する。他の成分とは、ガラスの均質化のための
添加剤や、紫外光、可視光、赤外光の透過率制御のため
の着色剤、および清澄剤として添加されるもので、Fe
23 、CoO、NiO、CeO2 、TiO2 、V2
5 、Cr23 、SnO2 、Se、SO3 、NO3 、A
23 、Sb23 、F、Clなどが例示される。
【0031】本発明は発明者らが、ガラスの密度がガラ
スの耐擦傷性を支配するという知見を得たことに基づ
く。したがって、本発明の曲面ガラスは、傷や衝撃に対
する耐性を高めるだけでなく、密度が低いので、ガラス
の軽量化にも有効である。
【0032】B23 を0〜0.5(重量%)未満含有
するガラスを本発明の曲面ガラスに用いる際には、脆さ
指標値を充分に低くするため、上記範囲中で、本質的
に、以下の成分を有するガラスとすることが好ましい。
【0033】 SiO2 75.5〜80(重量%)、 RO 1〜 8(重量%)、 R'2O 10〜23(重量%)、 RO+R'2O 11〜24(重量%)、 Al23 0〜 5(重量%)、 RO/R'2O(重量比) 0.5以下。 ただし、RはMg、Ca、Znから選ばれた1種以上、
R’はLi、Na、Kから選ばれた1種以上である。
【0034】ここで、ROを1重量%以上含んでいるの
は、耐水性などの耐久性を確保するためであり、RO/
R'2O(重量比)を0.5以下としているのは、脆さ指
標値を充分に低くするためである。
【0035】特に、上記範囲中、本質的に以下のような
ガラスが好ましい。 SiO2 75.5〜80(重量%)、 MgO 0〜 8(重量%)、 CaO 0〜 8(重量%)、 ZnO 0〜 8(重量%)、 RO 1〜 8(重量%)、 Na2 O 0〜23(重量%)、 K2 O 0〜10(重量%)、 Li2 O 0〜10(重量%)、 R'2O 10〜23(重量%)、 RO+R'2O 11〜24(重量%)、 Al23 0.5〜 5(重量%)、 RO/R'2O(重量比) 0.5以下。
【0036】ここで、Al23 を0.5重量%以上含
んでいるのは、耐水性などの耐久性をより向上するため
である。
【0037】また、B23 を0.5〜5(重量%)含
有するガラスを本発明の曲面ガラスに用いる際には、脆
さ指標値を充分に低くするため、上記範囲中で、本質的
に、以下の成分を有するガラスとすることが好ましい。
【0038】 SiO2 74〜80(重量%)、 B23 0.5〜 5(重量%)、 SiO2 +B23 75.5〜85(重量%)、 RO 1〜 9(重量%)、 R'2O 10〜23(重量%)、 RO+R'2O 11〜24(重量%)、 Al23 0〜 5(重量%)、 RO/R'2O(重量比) 0.6以下。 ただし、RはMg、Ca、Znから選ばれた1種以上、
R’はLi、Na、Kから選ばれた1種以上である。
【0039】ここで、ROを1重量%以上含んでいるの
は、耐水性などの耐久性を確保するためであり、RO/
R'2O(重量比)を0.6以下としているのは、脆さ指
標値を充分に低くするためである。
【0040】特に、上記範囲中、本質的に以下のような
ガラスが好ましい。 SiO2 74〜80(重量%)、 B23 0.5〜 5(重量%)、 SiO2 +B23 75.5〜85(重量%)、 MgO 0〜 9(重量%)、 CaO 0〜 9(重量%)、 ZnO 0〜 9(重量%)、 RO 1〜 9(重量%)、 Na2 O 0〜23(重量%)、 K2 O 0〜10(重量%)、 Li2 O 0〜10(重量%)、 R'2O 10〜23(重量%)、 RO+R'2O 11〜24(重量%)、 Al23 0.5〜 5(重量%)、 RO/R'2O(重量比) 0.6以下。
【0041】ここで、Al23 を0.5重量%以上含
んでいるのは、耐水性などの耐久性をより向上するため
である。
【0042】
【実施例】本発明のガラスの性能を調べるために、小型
の試料片を作成して評価を行った。すなわち、各組成の
原料粉体200gを白金製のるつぼに投入後、1450
〜1650℃大気中にて4時間撹拌しながら加熱溶解し
た。均一に溶解した各組成のガラスは、カーボンの型に
流し込んで約10cm角で厚さ5mmの板に成形、冷却
した。得られたガラスは粘性が1014.5ポイズとなる温
度より若干高い温度においてアニールを施し歪みを除去
した後、切断、研磨し、厚さ4mmの試料とした。
【0043】研磨して鏡面を出した試料はさらに研磨に
よる表面応力を除去するために、再び、粘性が1014.5
ポイズとなる温度より若干高い温度まで100℃/時間
で昇温後、3時間保持し、60℃/時間で徐冷し、評価
用試料とした。
【0044】曲面ガラスの評価用としては、曲率半径3
0cmで凹面に湾曲したステンレス製の型上にガラス板
を設置し、粘性が108.5 ポイズとなる温度に加熱し、
上方から同じ曲率で凸面に湾曲したステンレス製の型を
押し当てることにより、曲面ガラスを作成した。得られ
たガラスは粘性が1014.5ポイズとなる温度より若干高
い温度においてアニールを施し、歪みを除去した。
【0045】こうして、研磨による表面応力を除去した
平坦な試料片および曲げ加工後の試料片に対して、脆さ
指標値Bを評価した。B1は曲げ加工前の脆さ指標値、
B2は曲げ加工後の脆さ指標値である。B2は一部の試
料片のみ測定した。
【0046】また、平坦な試料片に対して、サンドブラ
ストによる磨耗量により耐擦傷性を評価した。すなわ
ち、材料の直径2cmの円形領域に圧力1kgf/cm
2 で2分間のサンドブラストを行い、材料の重量減少か
ら磨耗量Dを換算した。
【0047】室温での密度ρは、試料の乾燥重量と水中
での重量からアルキメデス法により算出した。
【0048】本発明の実施例および比較例として、表
1、表2に、用いたガラスの組成(重量%)、室温での
密度ρ(g/cc)、脆さ指標値B1(m-1/2)、B2
(m-1/2)およびサンドブラストテストでの磨耗量D
(μm)、108.5 ポイズを示す温度T8.5 (℃)、1
14.5ポイズを示す温度T14.5(℃)を示した。例1〜
20は本発明の実施例であり、例21〜37は比較例で
ある。例37を除いては溶融による成形ができた。な
お、Si+BはSiO2 とB23 との合量を示してい
る。空欄は測定していない。
【0049】表中の脆さ指標値とサンドブラストテスト
の結果に示したように、例1〜20において得られたガ
ラスでは、板ガラスの脆さ指標値Bが6000m-1/2
下であり、かつ、Dが24μm以下で、耐擦傷性が良好
であった。なお、Bの値は曲げ加工の前後でほとんど変
化しなかった。
【0050】例21〜23では、Bが6000m-1/2
下で、Dが24μm以下と、耐擦傷性は優れているもの
の、粘性が108.5 ポイズとなる温度が700℃以上、
または、粘性が1014.5ポイズとなる温度が520℃以
上であるため、曲げ加工する際に、より高温を必要とす
るため、曲面ガラスに用いにくい。
【0051】例24〜36では、Dが25μm以上、ま
たはBが6100m-1/2以上であり、本発明のガラスに
比べて耐擦傷性が低かった。
【0052】表1中の例1の組成のガラスを溶解し、巾
約35cm、長さ約100cm、厚み3mmの板状に成
形した。得られたガラス板を曲率半径100cmで湾曲
したステンレス製の枠型上に設置し(図2)、600℃
まで10分で昇温し、その後100℃/分で420℃ま
で冷却した。この間にガラス板は自重で湾曲し、ステン
レス製の枠型に沿った形状に変形した。ガラス板はその
まま60℃/時間で室温まで徐冷して、曲面ガラスを得
た。偏光板を用いて、曲面ガラスを調査したところ、エ
ッジ付近に圧縮応力が、その内側に引張応力が認められ
たが、中央付近には、特に歪みがたまっている部分は認
められなかった。
【0053】
【表1】
【0054】
【表2】
【0055】
【発明の効果】本発明の曲面ガラスによれば、曲面ガラ
スの耐擦傷性をきわめて高くでき、傷に起因するガラス
の破損を抑制できる。また、ガラスの軽量化を同時に行
うことができる。本発明は、本発明の効果を損しない範
囲で種々の応用ができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】脆さ指標値の測定を説明する説明図
【図2】曲げ加工に用いた金型の枠の概念図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C03C 3/089 C03C 3/089 3/091 3/091 3/093 3/093 27/12 27/12 R (72)発明者 高田 章 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者 長田 幸一 東京都千代田区丸の内二丁目1番2号 旭 硝子株式会社内

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】本質的に以下の組成を有し、室温での密度
    が2.45g/cc以下であるガラス板を、加熱し軟化
    させることによって曲げ成形された曲面ガラス。 SiO2 74〜80 (重量%)、 B23 0〜 5 (重量%)、 MgO 0〜10 (重量%)、 CaO 0〜10 (重量%)、 ZnO 0〜10 (重量%)、 Na2 O+K2 O+Li2 O 10〜23 (重量%)、 Al23 0〜 5 (重量%)。
  2. 【請求項2】ガラスは、粘性が108.5 ポイズとなる温
    度が700℃以下で、粘性が1014.5ポイズとなる温度
    が520℃以下である請求項1記載の曲面ガラス。
  3. 【請求項3】ガラスはB23 を0.5(重量%)以上
    含有する請求項1または2記載の曲面ガラス。
  4. 【請求項4】ガラスはB23 を0〜0.5(重量%)
    未満含有するとともに、密度が2.43g/cc以下で
    ある請求項1または2記載の曲面ガラス。
JP18238996A 1995-08-28 1996-07-11 曲面ガラス Pending JPH09124339A (ja)

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