JPH0912748A - ポリ乳酸系重合体の成形方法およびポリ乳酸系成形物 - Google Patents

ポリ乳酸系重合体の成形方法およびポリ乳酸系成形物

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JPH0912748A
JPH0912748A JP16889095A JP16889095A JPH0912748A JP H0912748 A JPH0912748 A JP H0912748A JP 16889095 A JP16889095 A JP 16889095A JP 16889095 A JP16889095 A JP 16889095A JP H0912748 A JPH0912748 A JP H0912748A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 寸法安定性に優れたポリ乳酸系重合体の成形
方法およびポリ乳酸系成形物を提供することにある。 【解決手段】 L−体とD−体との組成比が100:0
〜94:6または6:94〜0:100であるポリ乳酸
系重合体からなる一次成形物を所望する形状に成形して
二次成形物を得た後、前記二次成形物をポリ乳酸系重合
体のガラス転移温度Tgから融点Tmの温度範囲に保持
することを特徴とするポリ乳酸系重合体の成形方法およ
び成形物。 【効果】 ポリ乳酸を用いた成形物をブリスター加工品
やボトル等のプラスチック容器として広い分野で使用す
ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、寸法安定性に優れ
かつ自然環境下で分解する、ポリ乳酸系重合体の成形方
法およびポリ乳酸系成形物に関する。
【0002】
【従来の技術】各種商品の展示包装用に広く用いられて
いるブリスター加工品や飲料水等を入れるボトルはポリ
塩化ビニル、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート等のプラスチック樹脂が使用されてい
る。しかし、これらの樹脂は化学的、生物的に安定なた
め自然環境下に放置されてもほとんど分解されることな
く残留、蓄積される。そして、自然環境中に散乱して動
植物の生活環境を汚染するだけでなく、ゴミとして埋め
られた場合にもほとんど分解せずに残り、埋立地の寿命
を短くするという問題がある。
【0003】このため、これらの問題を生じない自然分
解性を有する重合体からなる材料が要求されており、実
際多くの研究、開発が行われている。その一例としてポ
リ乳酸が注目されている。ポリ乳酸は土壌中において自
然に加水分解が進行し土中に原形が残らず、微生物によ
り無害な分解物となる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】現在、ポリ乳酸を用い
て成形物を得る方法が検討されており、特開平6−23
828号およびに特開平6−122148号に衝撃強
さ、透明性および成形性を改良した、ポリ乳酸からなる
成形物が開示されている。
【0005】ところで、ブリスター加工品やボトル等の
プラスチック容器は高温にさらされると、収縮すること
があり、容器の内容物が飛び出す等の問題が生じてしま
う。そこで、上述したプラスチック容器には寸法安定性
が要求されることがある。すなわち、ポリ乳酸を用いた
成形物を広い分野で使用していくためには、寸法安定性
を付与することが大切である。
【0006】そこで、本発明の課題は寸法安定性に優れ
たポリ乳酸系重合体の成形方法およびポリ乳酸系成形物
を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、L−体
とD−体との組成比が100:0〜94:6または6:
94〜0:100であるポリ乳酸系重合体からなる一次
成形物を所望する形状に成形して二次成形物を得た後、
前記二次成形物をポリ乳酸系重合体のガラス転移温度T
gから融点Tmの温度範囲に保持することを特徴とする
ポリ乳酸系重合体の成形方法である。異なる本発明の要
旨は、L−体とD−体との組成比が100:0〜94:
6または6:94〜0:100であるポリ乳酸系重合体
からなるシートあるいは中空体を、所望する形状に成形
した後、前記重合体のガラス転移温度Tgから融点Tm
の温度範囲で熱処理して得られるポリ乳酸系成形物であ
る。
【0008】
【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリ乳酸系重
合体とは、ポリ乳酸または乳酸と他のヒドロキシカルボ
ン酸との共重合体、もしくはこれらの混合物であり、本
発明の効果を阻害しない範囲で他の高分子材料を混入で
きる。
【0009】乳酸としてはL−乳酸、D−乳酸があり、
ヒドロキシカルボン酸としてはグリコ−ル酸、3−ヒド
ロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、3−ヒドロキシ吉草
酸、4−ヒドロキシ吉草酸、6−ヒドロキシカプロン酸
などが代表的に挙げられる。
【0010】ポリ乳酸系重合体の構成単位には、乳酸の
構造単位がL−乳酸であるポリ(L−乳酸)、構造単位
がD−乳酸であるポリ(D−乳酸)さらにはL−乳酸と
D−乳酸の共重合体であるポリ(DL−乳酸)がある。
また、これらの混合体もある。
【0011】重合法には縮重合法、開環重合法など公知
のいずれの方法を採用することができる。例えば、縮重
合法ではL−乳酸またはD−乳酸あるいはこれらの混合
物を直接脱水宿重合して任意の組成を持ったポリ乳酸を
得ることができる。
【0012】また、開環重合法では乳酸の環状2量体で
あるラクチドを、必要に応じて重合調整剤等を用いなが
ら、選ばれた触媒を使用してポリ乳酸を得ることができ
る。ラクチドにはL−乳酸の2量体であるL−ラクチ
ド、D−乳酸の2量体であるD−ラクチド、さらにL−
乳酸とD−乳酸からなるDL−ラクチドがあり、これら
を必要に応じて混合して重合することにより任意の組
成、結晶性をもつポリ乳酸を得ることができる。
【0013】分子量増大を目的として少量の鎖延長剤、
例えば、ジイソシアネート化合物、エポキシ化合物、酸
無水物などを使用できる。重合体の重量平均分子量の好
ましい範囲としては6万から70万であり、この範囲を
下回る場合は実用物性がほとんど発現されず、上回る場
合には、溶融粘度が高すぎ成形加工性に劣る。射出成形
には、分子量が少ないものが適している。
【0014】また、成形加工性、成形物の物性を調整す
る目的で、可塑剤、滑剤、無機フィラー、紫外線吸収剤
などの添加剤、改質剤を添加することも可能である。
【0015】共重合体ではL−乳酸構造単位とD−乳酸
構造単位の割合で結晶性、融点が異なり、本発明に使用
されるポリ乳酸系重合体の混合比率は成形用の材料とし
ては、L−乳酸とD−乳酸との組成比が100:0〜9
4:6または6:94〜0:100とする。この範囲に
入れば、後述するが、ガラス転移温度Tgから融点Tm
の温度範囲で熱処理することにより、結晶性の高い二次
成形物を得ることができる。
【0016】成形物の成形方法を説明する。まず、上述
した乳酸系重合体を用いて、シートあるいは中空体(一
次成形物)を製造し、次いで加熱加工して所望の形状に
成形して二次成形物を得る。加熱加工とはいわゆる熱成
形法であり、具体的には真空成形、圧空成形、真空圧空
成形、プラグアシスト成形、雌雄型成形、ブロー成形等
がある。
【0017】一次成形物としては、具体的には溶融押出
あるいはプレス成形によるシートやプレート、射出成形
等によって作られる中空状の成形物(パリソン)等があ
げられる。
【0018】一次成形物として使用するシートの製造方
法は、例えば、ポリ乳酸系重合体を水分を除去した後、
押出機にて溶融押出を行う。溶融温度は組成によって変
化することや重合体の熱分解も考慮して適宜選択するこ
とが好ましい。実際には140℃から250℃の温度範
囲が選ばれる。
【0019】Tダイより押し出してキャスティングドラ
ム(冷却ドラム)に接触させてシート状にする。キャス
ティングロールの好ましい温度範囲は重合体のガラス転
移温度Tg以下である。ガラス転移温度Tgより高いと
ポリマーがキャスティングドラムに粘着し、引き取れな
い。さらには、結晶化が促進されて球晶が発達してしま
い、所望する形状に相当する成形物を得にくい。
【0020】シートから二次成形物を得るにあたり、成
形以前にシートをガラス転移温度Tg以上になるよう予
熱して軟化させる。次いで所望する形状の金型に密着さ
せて二次成形物を得た後、熱処理を行って成形物を得
る。
【0021】熱処理を行う方法は特に限定はされないが
通常、金型の中で行われる。熱処理の温度は二次成形物
を得る際の金型の温度と同じ場合と、異なる場合とがあ
るが、いずれにせよ、寸法安定性に優れた成形物を得る
ためには、ガラス転移温度Tgから融点Tmの温度範囲
で行う。
【0022】本発明でいう熱処理とは、二次成形物をガ
ラス転移温度Tgから融点Tmの温度範囲に保持する。
好ましくは、90℃から融点Tmの範囲に保持する。上
記範囲に保持する時間は、熱処理の温度によって異なる
が、3秒以上の熱処理を施すことが好ましい。二次成形
物の結晶化度を増大させ、寸法安定性を付与することが
できる。
【0023】用途によっては透明性の高い成形物を必要
とする。透明性の高い成形物を得るためには、一次成形
物を比較的低温(ガラス転移温度Tg付近)で予熱した
後、熱処理を行う。これにより球晶の成長を抑えること
ができ、透明性に優れ、かつ、寸法安定性に優れた成形
物を得ることができる。
【0024】シートである一次成形物から成形物を得る
場合を上述したが、他の一次成形物、例えば、中空体で
あるパリソンから成形物を得る場合も同様である。
【0025】
【実施例】以下に実施例を述べるが、本発明はこれに限
定されるものではない。尚、述べる測定値は次に示すよ
うな条件で測定を行って求めた。
【0026】(1)ガラス転移温度Tgおよび融解温度
Tm パ−キンエルマ−社製示差走査熱量計DSC−7を用
い、ポリ乳酸系重合体10mgをJIS−K7122に
基づいて、昇温速度10℃/分で昇温したときのサ−モ
グラムからガラス転移温度Tgおよび融解温度Tmをに
求めた。
【0027】(2)容積保持率 成形品を20cm×20cmの箱状ステンレス製金網内
に入れ80℃の温水中に5分間浸漬した。浸漬後、成形
品に水を充填して、その水をメスシリンダーで計りとっ
て収縮後の容量(V1)を調べ、浸漬前の容量(V0)
と比較して容積保持率を算出した。
【0028】 容積保持率(%)=(V1/V0)×100 (実施例1)L−乳酸とD−乳酸との組成比が98:2
で、ガラス転移温度Tgは58℃、融解温度Tmは17
5℃、重量平均分子量180,000であるポリ乳酸重
合体を、水分除去のため乾燥空気を送りながら120℃
で3時間乾燥した。このポリ乳酸重合体を60mmφ単
軸エクストルーダーにて210℃でTダイより押し出
し、キャスティングロール(ロール温度58℃)にて急
冷して、厚み約400μmの透明なポリ乳酸重合体から
なるシート(一次成形物)を得た。ポリ乳酸重合体の押
出性は良好であった。
【0029】250mm×250mmに切り出した約4
00μm厚の上記ポリ乳酸シート(一次成形物)を、三
和興業社製熱成形機(PLAVAC−FE36PH型)
に装着した後、シートを赤外線ヒーターで68℃に予熱
した。当該ポリ乳酸シートの下から金型を持ち上げプラ
グでシートを上から金型底から3mmまで押し込んだ
後、金型内を真空にして、シートをコップ状に成形し
て、二次成形物を得た。この時、金型温度は70℃であ
る。
【0030】上記二次成形物を引続き金型温度70℃
で、真空吸引しながら30秒保持して、熱処理を施し
た。その後、金型内の熱成形品に水を噴霧して冷却し、
コップ状の成形物を金型より取り出した。
【0031】(実施例2)二次成形物を得る際の金型温
度を100℃、熱処理を行う際の金型温度を100℃、
熱処理時間を20秒とした以外は、実施例1と同様にし
てコップ状のポリ乳酸系成形物を製造した。
【0032】(実施例3)二次成形物を得る際の金型温
度を70℃、熱処理を行う際の金型温度を160℃、熱
処理時間を10秒とした以外は、実施例1と同様にして
コップ状のポリ乳酸系成形物を製造した。
【0033】(実施例4)L−乳酸とD−乳酸との組成
比が94:6で、ガラス転移温度Tgは57℃、融解温
度Tmは152℃、重量平均分子量130,000であ
るポリ乳酸重合体から、実施例1と同様の方法でシート
を得た。
【0034】上記ポリ乳酸シートから二次成形物を得る
際の金型温度を50℃、熱処理を行う際の金型温度を1
00℃、熱処理時間を20秒とした以外は、実施例1と
同様にしてコップ状のポリ乳酸系成形物を製造した。
【0035】(比較例1)二次成形物を得る際の金型温
度を50℃、熱処理を行う際の金型温度を50℃、熱処
理時間を60秒とした以外は、実施例1と同様にしてコ
ップ状のポリ乳酸系成形物を製造した。
【0036】(比較例2)二次成形物を得る際の金型温
度を70℃、熱処理を行う際の金型温度を190℃、熱
処理時間を10秒とした以外は、実施例1と同様にして
コップ状ポリ乳酸系成形物を製造した。
【0037】(比較例3)実施例4で使用したシートか
ら二次成形物を得る際の金型温度を50℃、熱処理を行
う際の金型温度を50℃、熱処理時間を60秒とした以
外は、実施例1と同様にしてコップ状のポリ乳酸系成形
物を製造した。
【0038】(比較例4)L−乳酸とD−乳酸との組成
比が93:7で、ガラス転移温度Tgは57℃、融解温
度Tmは125℃、重量平均分子量110,000であ
るポリ乳酸重合体から、実施例1と同様の方法でポリ乳
酸シートを得た。
【0039】上記シートから二次成形物を得る際の金型
温度を100℃、熱処理を行う際の金型温度を100
℃、熱処理時間を30秒とした以外は、実施例1と同様
にしてコップ状のポリ乳酸系成形物を製造した。
【0040】尚、実施例3,4と比較例2とは、二次成
形物を得る際の金型温度と熱処理を行う際の金型温度と
が異なり、他は同じである。
【0041】表1に上記実施例1〜4および比較例1〜
4で得られたコップ状のポリ乳酸系成形物におけるL−
乳酸とD−乳酸との組成比、ガラス転移温度Tg、融点
Tm、熱処理温度、熱処理時間を示した。また、表1に
各コップ状のポリ乳酸系成形物の容積保持率を示した。
【0042】
【表1】 用途にもよるが、一般的に、80℃の温水中に5分間浸
漬して容積保持率を判定する場合、70%以上の容積保
持率を有していれば、実用適性を有している。表1より
明らかなように、本発明である実施例1〜4は浸漬して
も70%以上の保持率を有しており、実用適性を有して
いる。特に、実施例2,3は容積保持率が95%を越し
ており、高温の溶液を充填する場合に優れている。
【0043】一方、比較例1,3,4は容積保持率が7
0%未満であり、ブリスター加工品やボトル等のプラス
チック容器として使用するには不十分である。また、比
較例2は熱処理によりコップ状の成形物が溶解してしま
った。
【0044】上記実施例はL−乳酸がD−乳酸より多い
場合を示しているが、D−乳酸がL−乳酸より多い場合
にも同様の結果を得ている。
【0045】
【発明の効果】上述したように本発明によれば、ポリ乳
酸系成形物に寸法安定性を付与できるので、ポリ乳酸を
用いた成形物をブリスター加工品やボトル等のプラスチ
ック容器として広い分野で使用することができる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 L−体とD−体との組成比が100:0
    〜94:6または6:94〜0:100であるポリ乳酸
    系重合体からなる一次成形物を所望する形状に成形して
    二次成形物を得た後、前記二次成形物をポリ乳酸系重合
    体のガラス転移温度Tgから融点Tmの温度範囲に保持
    することを特徴とするポリ乳酸系重合体の成形方法。
  2. 【請求項2】 L−体とD−体との組成比が100:0
    〜94:6または6:94〜0:100であるポリ乳酸
    系重合体からなるシートあるいは中空体を、所望する形
    状に成形した後、前記重合体のガラス転移温度Tgから
    融点Tmの温度範囲で熱処理して得られるポリ乳酸系成
    形物。
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