JPH09136812A

JPH09136812A - 皮膚化粧料

Info

Publication number: JPH09136812A
Application number: JP7296513A
Authority: JP
Inventors: Kiyomi Tachibana; 清美橘; Kazuhiro Suzuki; 一弘鈴木; Kimitoku Hirai; 公徳平井
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 1995-11-15
Filing date: 1995-11-15
Publication date: 1997-05-27

Abstract

(57)【要約】【目的】肌への付着性に優れ、化粧持ちが良く、しかも
軽い感触を合わせ持つ皮膚化粧料を提供する。【構成】Ｎ−ビニルピロリドンと下記一般式（１）で表
される分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するオル
ガノポリシロキサン化合物とを共重合して得られる共重
合体であって、共重合体中のＮ−ビニルピロリドンの割
合がモル割合では６０モル％を超え、重量割合では６０
重量％未満である共重合体を油剤として配合した皮膚化
粧料である。【化１】（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基；Ｒ²は１つ又は２
つ以上の酸素原子で中断されてもよい、炭素数１〜１０
の２価の炭化水素基；Ｒ³、Ｒ⁴は同一又は異種の炭素数
１〜１８の非置換又は置換の１価炭化水素基又はＲであ
る。Ｒはポリオルガノシロキサン基である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、Ｎ−ビニルピロリ
ドンと分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するオル
ガノポリシロキサン化合物とを特定の比率で共重合して
得られる共重合体を油剤として配合した皮膚化粧料に関
し、更に詳細には、肌への付着性に優れ、また、軽い感
触を合わせ持つ皮膚化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ジメチルポリシロキサンに代表されるオ
ルガノポリシロキサンは、軽い感触、優れた撥水性、高
い安全性などの特徴を持ち、近年、化粧料に多用されて
いる油剤である。ジメチルポリシロキサンは、上記の如
く化粧料用油剤として優れた特性を有するものである
が、反面、溶解パラメーターが、低く、低表面張力であ
り、分子間力も低い性質を持っており、従来の炭化水素
油、エステル油、油脂等の単純な代替は困難である。ま
た、油剤との混合系でシリコーン油を配合しても、相溶
性が悪いため、排出現象が発生し易く、化粧料調製にお
いて処方的な制約を受けることがあった。

【０００３】一方、Ｎ−ビニルピロリドンを重合して得
られるポリビニルピロリドンは、多種の溶剤、油剤に良
好な溶解性を示し、皮膜形成能や錯体形成能を有する高
分子であることが知られている。また、アクリル系モノ
マーとの共重合が比較的容易であることから共重合体も
多く知られている。最近では、シリコーンマクロモノマ
ーと称される、分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有
するオルガノポリシロキサンとの共重合体が報告されて
いるが（特開平３−１２８９０９号、特開平３−１７０
５１８号、特開平４−３６２１８号、特開平４−１７５
３１８号等）、これらは主に毛髪化粧料、特にセット剤
として提案されたものである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】オルガノポリシロキサ
ンをメークアップ化粧料に配合しようとしても、オルガ
ノポリシロキサンはその性質上肌への付着性に乏しく、
使用性が悪化する場合が多く、炭化水素油、エステル
油、油脂等の従来の油剤との混合系で使用せざるをえな
い。その結果、上述した如く、これら油剤とシリコーン
油とは、相溶性が悪いため、排出現象が発生し易く、化
粧料調製において処方的な制約を受ける。本発明は、上
記の事情に鑑みなされたもので、シリコーン油と従来の
炭化水素油、エステル油、油脂等の油剤との中間的な性
質を持つ化粧料用の油剤を提供することを目的とし、更
にエモリエント効果やモイスチュア効果に優れ、撥水性
があり、使用性が良好で肌への付着性に優れ、化粧持ち
が非常に良く、また軽い感触を合わせ持つ皮膚化粧料を
提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究の結果、Ｎ−ビニルピロリドン
と分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するオルガノ
ポリシロキサン化合物と必要に応じラジカル重合性モノ
マーとを共重合して得られる共重合体において、Ｎ−ビ
ニルピロリドンを特定の比率で共重合して得られる共重
合体が、炭化水素油、エステル油、油脂等の従来の油剤
とシリコーン油との中間的な性質を持ち、撥水性があり
ながら、エモリエント効果やモイスチュア効果も合わせ
持つことを見出し、本発明を完成させた。すなわち本発
明は、Ｎ−ビニルピロリドンと下記一般式（１）で表さ
れる分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するオルガ
ノポリシロキサン化合物とを共重合して得られる共重合
体であって、共重合体中のＮ−ビニルピロリドンの割合
がモル割合では６０モル％を超え、重量割合では６０重
量％未満である共重合体を油剤として配合したことを特
徴とする皮膚化粧料である。

【０００６】

【化３】

【０００７】〔ここで、Ｒ¹は水素原子又はメチル基；
Ｒ²は１つ又は２つ以上の酸素原子で中断されてもよ
い、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基；Ｒ³、Ｒ⁴は同
一又は異種の炭素数１〜１８の非置換又は置換の１価炭
化水素基又はＲである。Ｒは下記一般式（２）で示され
る。

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は同一又は異種の
炭素数１〜１８の非置換又は置換の１価炭化水素基を示
し、ｎは１〜３００の整数を示す。〕上記の共重合体は、Ｎ−ビニルピロリドンと一般式
（１）で表される分子鎖の片末端にラジカル重合性基を
有するオルガノポリシロキサン化合物と他のラジカル重
合性モノマーとの共重合体であってもよい。上記の共重
合体を油剤として配合した皮膚化粧料は、肌への付着性
に優れ、化粧持ちが非常に良く、また軽い感触を合わせ
持っている。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、詳細に説明する。本発明に
用いられるＮ−ビニルピロリドンは下記化学式（３）で
示されるものである。

【００１１】

【化５】

【００１２】また、本発明に用いられる上記の一般式
（１）で表される分子鎖の片末端にラジカル重合性基を
有するオルガノポリシロキサン化合物としては、具体的
にはたとえば下記の一般式（４）で表される（メタ）ア
クリレート置換クロロシラン化合物と一般式（５）で表
される末端水酸基置換オルガノポリシロキサンとを、常
法に従い脱塩酸反応させることにより得ることができる
が、合成方法はこれに限定されるものではない。

【００１３】

【化６】

【００１４】

【化７】

【００１５】上記の一般式（１）で表される化合物のう
ち、好適に用いられるものの具体例としては例えば、以
下に示すものが挙げられる。

【００１６】

【化８】

【００１７】

【化９】

【００１８】

【化１０】

【００１９】

【化１１】

【００２０】

【化１２】

【００２１】

【化１３】

【００２２】本発明で使用するの共重合物は、上記一般
式（１）で表されるオルガノポリシロキサン化合物及び
上記化学式（３）で表されるＮ−ビニルピロリドンとの
共重合体であるが、更に上記一般式（１）で表されるオ
ルガノポリシロキサン化合物の一部を他のラジカル重合
性モノマーで置き換えて共重合させた共重合体でもよ
い。すなわち、上記一般式（１）で表されるオルガノポ
リシロキサン化合物と上記（３）式で表されるＮ−ビニ
ルピロリドンと他のラジカル重合性モノマーとの共重合
体も使用できる。他のラジカル重合性モノマーとして
は、スチレン、置換スチレン、酢酸ビニル、（メタ）ア
クリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル、フマル酸、フマル酸エステ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレ
ン、ブタジエン、アクリロニトリル、フッ化オレフィン
等を例示することができ、これらは一種又は二種以上用
いることができる。他のラジカル重合性モノマーを共重
合成分とした共重合体の場合、上記一般式（１）で表さ
れるオルガノポリシロキサン化合物の共重合体に対する
割合は０．１重量％以上にする。

【００２３】この共重合体において、上記化学式（３）
で表されるＮ−ビニルピロリドンの割合が、６０モル％
を超え、更にシリコーンの特性を維持たせるために、Ｎ
−ビニルピロリドンは、６０重量％未満であることが必
要である。６０重量％以上であると、親水性が強くなり
すぎるため、化粧料に配合した場合、化粧膜の撥水性、
化粧持ちが劣るようになる。また、シリコーンの感触を
さらに重視したい場合は、Ｎ−ビニルピロリドンは２０
重量％未満であることが望ましく、肌への付着性に優れ
ていながら、軽い伸び、軽い感触が得られ、また、顔料
分散性にも優れた、化粧料原料として特に優れたものと
なる。

【００２４】また、本発明の共重合物で用いられるラジ
カル重合性モノマーとして、メタクリル酸メチル等を多
く配合すれば得られる共重合物の特性はアクリル樹脂様
になって、造膜性、膜保持力が良好となり、またｔ−ブ
チル基、２−エチルヘキシル基等を構造の一部に持った
アクリル酸エステルを多く配合すると、得られる共重合
物はソフトな感触を有する油剤となる。

【００２５】上記一般式（１）で表される化合物及び上
記化学式（３）で表されるＮ−ビニルピロリドンとの共
重合体、或いはこれらとラジカル重合性モノマーとの共
重合は、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の通常のラジ
カル重合開始剤の存在下に行われ、溶液重合法、乳化重
合法、混濁重合法、バルク重合法いずれの方法も適用可
能である。これらの中でも、溶液重合法は、得られる共
重合物の分子量を最適範囲に調整することが容易であり
好ましい方法である。ここで用いられる溶媒としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のエス
テル類等の一種又は二種以上の混合物が挙げられる。ま
た、この重合反応は反応温度として、５０〜１８０℃、
特に好ましくは６０〜１２０℃の範囲内で行うのが良
く、この温度条件下において５〜１０時間程度で完結さ
せることができる。

【００２６】以上のようにして製造される本発明の共重
合物は、共重合成分として前記一般式（１）で表される
化合物と上記化学式（３）で表されるＮ−ビニルピロリ
ドンとを使用した場合、以下に示す単位（ａ）及び
（ｂ）を分子中に有する構造となる。

【００２７】

【化１４】

【００２８】

【化１５】

【００２９】本発明において、共重合物の化粧料中にお
ける配合量は、０．１〜８０重量％が好ましく、１〜５
０重量％が特に好ましい。これらの共重合物を油剤とし
て皮膚化粧料に配合した場合、疎水性の強い油分中にお
いてピロリドン等の極性部分、親水性部分の作用によ
り、化粧料の肌への付着性が向上するとともに、シリコ
ーン部分の作用により、撥水、撥油性皮膜が形成される
ために、耐水性、耐油性が向上し、化粧持ちが非常に良
好となる。また、エモリエント効果やモイスチュア効果
も合わせ持つものとなる。しかして、本発明のＮ−ビニ
ルピロリドンと分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有
するオルガノポリシロキサン化合物を特定の比率で共重
合して得られる共重合体を油剤として配合した皮膚化粧
料は、肌への付着性に優れ、化粧持ちも非常に良く、し
かも軽い感触を合わせ持つ優れたものである。

【００３０】共重合物を配合して調製される本発明の化
粧料としては、クリーム、乳液等の顔、手足用の基礎化
粧料；ファンデーション、白粉、ほほ紅、アイショド
ウ、口紅等のメーキャップ化粧料が挙げられる。また、
当該共重合物の他に、製品種又は化粧目的に応じて通常
使用される化粧料成分を配合することができる。このよ
うな化粧料成分としては、例えば油脂、ロウ、炭化水
素、シリコーン油、高級脂肪酸、高級アルコール、エス
テル、ラノリン等の油剤原料、白色顔料、着色顔料、体
質顔料等の粉体原料、金属石鹸、界面活性剤、多価アル
コール、低級アルコール、高分子化合物、水、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、防腐剤、タール色素、美容成分、香
料等が挙げられる。

【００３１】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説
明するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。製造例１共重合物Ａ温度計及び還流冷却器を付したガラス製反応器中に下記
化学式で表される化合物７０．８ｇ、Ｎ−ビニルピロリ
ドン９４．３ｇ、トルエン６００ｇ及びアゾビスイソブ
チロニトリル５ｇを仕込み、１１０〜１１５℃に保ちな
がら撹拌し、８時間共重合反応を行い、精製後、約１５
０ｇの無色の固体を得た（Ｎ−ビニルピロリドンの割
合：９２．４モル％、５７．１重量％）。この固体は、
定性試験及び赤外線吸収スペクトルにより、ジメチルポ
リシロキサン鎖及びピロリドン基を側鎖に有する共重合
物であることが確認された。

【００３２】

【化１６】

【００３３】製造例２共重合物Ｂ下記化学式で表される化合物１４２．６ｇ、２−エチル
ヘキシルアクリレート１１．０ｇ、Ｎ−ビニルピロリド
ン９３．２ｇ、トルエン６００ｇ及びアゾビスイソブチ
ロニトリル５ｇを用い、製造例１と同様の操作をして約
２３０ｇの無色固体を得た（Ｎ−ビニルピロリドンの割
合：８３．８モル％、３７．８重量％）。

【００３４】

【化１７】

【００３５】製造例３共重合物Ｃ下記化学式で表される化合物１９８．７ｇ、ｔ−ブチル
アクリレート３．２ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン４７．２
ｇ、トルエン１００ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル
０．５ｇを用い、製造例１と同様の操作をして約２４０
ｇの無色粘性液体を得た（Ｎ−ビニルピロリドンの割
合：８５．１モル％、１８．９重量％）。

【００３６】

【化１８】

【００３７】製造例４共重合物Ｄ下記化学式で表される化合物１６２．５ｇ、２−エチル
ヘキシルアクリレート４．６ｇ、メチルメタクリレート
５．０ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン３８．９ｇ、トルエン
３００ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル５ｇを用い、
製造例１と同様の操作をして約２００ｇの無色粘性液体
を得た（Ｎ−ビニルピロリドンの割合：７０．０モル
％、１８．４重量％）。

【００３８】

【化１９】

【００３９】実施例１〜２、比較例１〜４口紅表１の成分、割合に従って口紅を製造した。

【００４０】

【表１】

【００４１】（製法）Ａ：成分（１）〜（１０）を均一に加熱溶解した。Ｂ：Ａと成分（１１）〜（１３）を均一に分散した。Ｃ：Ｂに成分（１４）〜（１７）を加えた後、容器に充
填した。

【００４２】（評価）女性５０名のパネルにより、使用
性の良さ、ツヤ、にじみのなさ、化粧持ちの良さについ
て、表２の判定基準及び判定で使用テストを行い、その
平均点で評価した。

【００４３】

【表２】

【００４４】実施例１〜２、比較例１〜４について評価
した結果を表３に示す。

【００４５】

【表３】

【００４６】表３の結果より明らかなように、実施例１
〜２は比較例１〜４に比べ、使用性が良く、ツヤがあ
り、また、にじみのない化粧持ちの良い口紅が得られる
ことがわかる。

【００４７】実施例３口紅（処方）（重量％）１．パラフィンワックス５．０２．ポリエチレンワックス１０．０３．セレシンワックス５．０４．ワセリン１０．０５．リンゴ酸ジイソステアリル５．０６．トリイソステアリン酸ジグリセリル５．０７．デカメチルシクロペンタシロキサン残量８．トリメチルシロキシケイ酸１５．０９．共重合体Ａ（製造例１）１０．０１０．顔料８．０１１．シリコーン処理酸化鉄雲母チタン５．０１２．美容成分適量１３．紫外線吸収剤適量１４．防腐剤適量１５．香料適量

【００４８】（製法）Ａ：成分（１）〜（９）を均一に加熱溶解した。Ｂ：Ａと成分（１０）〜（１１）を均一に分散した。Ｃ：Ｂに成分（１２）〜（１５）を加えた後、容器に充
填した。以上のようにして得られた本発明品は、使用性に優れ、
化粧持ちの良好なもので、更に、にじみがなく、また、
つっぱり感もない口紅であった。

【００４９】実施例４乳液（処方）（重量％）１．Ｎ−アシルグルタミン酸０．１２．１，３−ブチレングリコール０．４３．グリセリンモノ脂肪酸エステル０．５４．セタノール０．５５．ゲイロウ１．０６．マカデミアンナッツ油６．０７．流動パラフィン３．０８．共重合物Ｃ（製造例３）５．０９．水酸化ナトリウム０．０２５１０．１，３−ブチレングリコール１５．０１１．精製水残量

【００５０】（製法）Ａ：成分（１）を（２）に加熱溶解後、成分（３）〜
（８）を加え７５℃とした。Ｂ：成分（９）〜（１１）
を７５℃にて均一溶解した。Ｃ：ＡにＢを加え、乳化し、冷却した。以上のようにして得られた本発明品は、撥水性のある皮
膜でありながら、しっとり感を合わせ持つ、使用感、使
用性に優れた乳液であった。

【００５１】実施例５パウダーファンデーション（成分）（重量％）１．シリコーン処理酸化チタン（Ａ）＊１０．０２．シリコーン処理酸化チタン（Ｂ）＊＊２．０３．シリコーン処理セリサイト＊＊＊３５．０４．レシチン処理タルク残量５．レシチン処理球状ナイロン粉末５．０６．ベンガラ０．４７．黄酸化鉄２．０８．アンバー０．４９．黒酸化鉄０．１１０．共重合物Ｂ（製造例２）５．０１１．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ）３．５１２．ジペンタエリトリット脂肪酸エステル１．５＊：ルチル型酸化チタン９８部をメチルハイドロジェンポリシロキサン２部で疎水化処理したもの＊＊：アナターゼ型酸化チタン９８部をメチルハイドロジェンポリシロキサン２部で疎水化処理したもの＊＊＊：セリサイト９５部をメチルハイドロジェンポリシロキサン２部で疎水化処理し、更にワセリン３部で油剤処理したもの

【００５２】（製法）Ａ．成分（１）〜（９）を混合粉砕した。Ｂ．成分（１０）〜（１２）を均一混合した。Ｃ．ＡにＢを加え、均一にした後、更に粉砕し、皿にプ
レス成型した。以上のようにして得られた本発明品は、なめらかで付着
性に優れ、更に、汗などにも強く、化粧持続性も良好
で、使用感、使用性ともに優れたパウダーファンデーシ
ョンであった。

【００５３】

【本発明の効果】以上詳述したように、本発明のＮ−ビ
ニルピロリドンと分子鎖の片末端にラジカル重合性基を
有するオルガノポリシロキサン化合物を特定の比率で共
重合して得られる共重合体を油剤として配合した皮膚化
粧料は、肌への付着性に優れ、化粧持ちも非常に良く、
しかも軽い感触を合わせ持つ優れた皮膚化粧料である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ｎ−ビニルピロリドンと下記一般式（１）
で表される分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有する
オルガノポリシロキサン化合物とを共重合して得られる
共重合体であって、共重合体中のＮ−ビニルピロリドン
の割合がモル割合では６０モル％を超え、重量割合では
６０重量％未満である共重合体を油剤として配合したこ
とを特徴とする皮膚化粧料。【化１】〔ここで、Ｒ¹は水素原子又はメチル基；Ｒ²は１つ又は
２つ以上の酸素原子で中断されてもよい、炭素数１〜１
０の２価の炭化水素基；Ｒ³、Ｒ⁴は同一又は異種の炭素
数１〜１８の非置換又は置換の１価炭化水素基又はＲで
ある。Ｒは下記一般式（２）で示される。【化２】（式中Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は同一又は異種の炭素数１〜１
８の非置換又は置換の１価炭化水素基を示し、ｎは１〜
３００の整数を示す。〕
【請求項２】共重合体が、Ｎ−ビニルピロリドンと一般
式（１）で表される分子鎖の片末端にラジカル重合性基
を有するオルガノポリシロキサン化合物と他のラジカル
重合性モノマーとの共重合体である請求項１記載の化粧
料。
【請求項３】共重合体中のＮ−ビニルピロリドンの重量
割合が２０重量％未満である請求項１又は２記載の皮膚
化粧料。
【請求項４】化粧料が口紅である請求項１、２又は３記
載の皮膚化粧料。
【請求項５】化粧料がファンデーションである請求項
１、２又は３記載の皮膚化粧料。