JPH09136964A - 遊離基捕捉剤としてのフルエレン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 遊離基を捕捉することができるフルエレン誘
導体。 【解決手段】 式Ｆ（−Ｘ）_m（−Ｙ−Ｚ）_nを有し、こ
こでＦはフルエレン核であり、各々のＸは独立して−Ｃ
Ｏ₂ ^-、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＨなどであり、各々の−Ｙ−Ｚは
独立して（Ｃ_3〜30アルキルエステル）₅₀−ＣＨ₂−ＣＯ
₂ ^-、（Ｃ_3〜30アルキルエステル）₅₀−ＣＨ₂−ＳＯ₃ ^-、
（Ｃ_3〜30アルキルアミド）₅₀−ＣＨ₂−ＳＨなどであ
り、ｍは０〜３０であり、ｎは０〜３０であり、そして
ｍおよびｎの合計は２〜３０である誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】たとえばＣ₆₀およびそれらの
類似の分子などの共役ケージ化オレフィンは種々の化学
試薬の攻撃に対して非常に敏感であることが見いだされ
ている。特に、それらは全て有機遊離基の複数回の添加
に対して高い反応性を示す。この反応性は、多分、その
ような分子の固有の大きい電気陰性度に関連しているで
あろう。

【０００２】数種の官能化されたフルエレン誘導体が生
化学または医学関連研究に関して報告されている。たと
えば、ビス（フェネチルアミノ−スクシネート）Ｃ₆₀は
ＨＩＶ−１プロテアーゼを抑制した。（フリードマン(F
riedman)ら、J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 6506 ）。
他の例としては、光活性化された水−相容性の単官能化
されたＣ₆₀がＤＮＡ−分解活性およびＨｅＬａＳ３細胞
系に対する試験管内細胞毒性を示した。（トクヤマ(Tok
uyama)ら、J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 7918）。両
方の活性は光源の不存在下では排除された。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、元のフルエ
レンと同様に遊離基を捕捉することができるが減じられ
た生物学的毒性を有するかまたは全く有していないフル
エレン誘導体を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の一面は下記の式
の化合物およびそれらの対イオン塩よりなる群により特
徴づけられる： Ｆ（−Ｘ）_m（−Ｙ−Ｚ）_n ［式中、Ｆはフルエレン核であり、各々のＸは独立して
−ＣＯ₂ ^-、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＨ、−ＰＯ₃ ^-2、または−Ｏ
−ＰＯ₃ ^-2であり、各々のＹは−Ａ−Ｂ−であり、ここ
でＡは独立して−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−
ＣＯ−ＮＨ−、または−ＮＨ−ＣＯ−であり、そしてＢ
は独立して−Ｒ_a−Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−］
_1〜100、Ｃ_1〜2000アルキル、Ｃ_7〜60アルキルアリー
ル、Ｃ_7〜60アリールアルキル、（Ｃ_1〜30アルキルエー
テル）_1〜100、（Ｃ_7〜60アルキルアリールエーテル）
_1〜100、（Ｃ_7〜60アリールアルキルエーテ
ル）_1〜100、（Ｃ_2〜50アルキルエステル）_1〜100、
（Ｃ_7〜60アリールエステル）_1〜100、（Ｃ_8〜70アルキ
ルアリールエステル）_1〜100、（Ｃ_8〜70アリールアル
キルエステル）_1〜100、（Ｃ_4〜50アルキルウレタン）
_1〜100、（Ｃ_10〜80アルキルアリールウレタ
ン）_1〜100、（Ｃ_10〜80アリールアルキルウレタン）
_1〜100、（Ｃ_5〜50アルキルウレア）_1〜100、（Ｃ
_10〜80アルキルアリールウレア）_1〜100、（Ｃ_10〜80ア
リールアルキルウレア）_1〜100、（Ｃ_2〜50アルキルア
ミド）_1〜100、（Ｃ_7〜60アリールアミド）_1〜100、
（Ｃ_8〜70アルキルアリールアミド）_1〜100、（Ｃ_8〜70
アリールアルキルアミド）_1〜100、（無水Ｃ_3〜30アル
キル）_1〜100、（無水Ｃ_9〜60アルキルアリール）
_1〜100、（無水Ｃ_9〜60アリールアルキル）_1〜100、
（炭酸Ｃ_2〜30アルキル）_1〜100、（炭酸Ｃ_8〜60アルキ
ルアリール）_1〜100、（炭酸Ｃ_8〜60アリールアルキ
ル）_1〜100、（Ｃ_4〜70アルキルウレタンエーテル）
_1〜100、（Ｃ_10〜100アルキルアリールウレタンエーテ
ル）_1〜100、（Ｃ_10〜100アリールアルキルウレタンエ
ーテル）_1〜100、（Ｃ_4〜70アルキルウレタンエステ
ル）_1〜100、（Ｃ_10〜100アルキルアリールウレタンエ
ステル）_1〜100、または（Ｃ_10〜100アリールアルキル
ウレタンエステル）_1〜100であり、各々のＺは−Ｃ−Ｄ
であり、ここでＣは独立して−Ｒ−、−Ｒ−Ａｒ−、−
Ａｒ−、または−Ａｒ−Ｒ−であり、そしてＤは独立し
て−ＯＨ、−ＳＨ、−ＳＯ₃ ^-、−ＯＳＯ₃ ^-、−ＣＯ₂ ^-、
−ＰＯ₃ ^-2、−Ｏ−ＰＯ₃ ^-2、−ＮＨ₂、−ＮＨ₃ ⁺、−Ｎ⁺
Ｈ₂Ｒ_b、−Ｎ⁺ＨＲ_bＲ_cまたは−Ｎ⁺Ｒ_bＲ_cＲ_dであり、
そしてｍは０〜３０であり、ｎは０〜３０であり、そし
てｍおよびｎの合計は２〜３０であり、ここでＲ、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ_a、Ｒ_b、Ｒ_c、およびＲ_dの各々は独
立してＣ_1〜20アルキルであり、そしてＡｒは独立して
Ｃ_6〜40アリールである］。

【０００５】本発明の他の面は下記の式の化合物および
それらの対イオン塩よりなる群により特徴づけられる： Ｆ（−Ｘ）_m（−Ｙ−Ｚ）_n ［式中、Ｆはフルエレン核であり、各々のＸは独立して
−ＣＯ₂ ^-、−ＳＯ₃ ^-、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＰＯ₃ ^-2、−
Ｏ−ＰＯ₃ ^-2、−ＮＨ₂、−ＮＨ₃ ⁺、−Ｎ⁺Ｈ₂Ｒ_a、−Ｎ⁺
ＨＲ_aＲ_b、または−Ｎ⁺Ｒ_aＲ_bＲ_cであり、各々のＹは−
Ａ−Ｂ−であり、ここでＡは独立して−ＣＨ₂−、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、または−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−であり、そしてＢは独立して−Ｒ_d−Ｏ−［Ｓｉ
（ＣＨ₃）₂−Ｏ−］_1〜100、Ｃ_1〜2000アルキル、Ｃ
_7〜60アルキルアリール、Ｃ_7〜60アリールアルキル、
（Ｃ_1〜30アルキルエーテル）_1〜100、（Ｃ_7〜60アルキ
ルアリールエーテル）_1〜100、（Ｃ_7〜60アリールアル
キルエーテル）_1〜100、（Ｃ_2〜50アルキルエステル）
_1〜100、（Ｃ_7〜60アリールエステル）_1〜100、（Ｃ
_8〜70アルキルアリールエステル）_1〜100、（Ｃ_8〜70ア
リールアルキルエステル）_1〜100、（Ｃ_4〜50アルキル
ウレタン）_1〜100、（Ｃ_10〜80アルキルアリールウレタ
ン）_1〜100、（Ｃ_10〜80アリールアルキルウレタン）
_1〜100、（Ｃ_5〜50アルキルウレア）_1〜100、（Ｃ
_10〜80アルキルアリールウレア）_1〜100、（Ｃ_10〜80ア
リールアルキルウレア）_1〜100、（Ｃ_2〜50アルキルア
ミド）_1〜100、（Ｃ_7〜60アリールアミド）_1〜100、
（Ｃ_8〜70アルキルアリールアミド）_1〜100、（Ｃ_8〜70
アリールアルキルアミド）_1〜100、（無水Ｃ_3〜30アル
キル）_1〜100、（無水Ｃ_9〜60アルキルアリール）
_1〜100、（無水Ｃ_9〜60アリールアルキル）_1〜100、
（炭酸Ｃ_2〜30アルキル）_1〜100、（炭酸Ｃ_8〜60アルキ
ルアリール）_1〜100、（炭酸Ｃ_8〜60アリールアルキ
ル）_1〜100、（Ｃ_4〜70アルキルウレタンエーテル）
_1〜100、（Ｃ_10〜100アルキルアリールウレタンエーテ
ル）_1〜100、（Ｃ_10〜100アリールアルキルウレタンエ
ーテル）_1〜100、（Ｃ_4〜70アルキルウレタンエステ
ル）_1〜100、（Ｃ_10〜100アルキルアリールウレタンエ
ステル）_1〜100、または（Ｃ_10〜100アリールアルキル
ウレタンエステル）_1〜100であり、各々のＺは−Ｃ−Ｄ
であり、ここでＣは独立して−Ｒ−、−Ｒ−Ａｒ−、−
Ａｒ−、または−Ａｒ−Ｒであり、そしてＤは独立して
−ＯＨ、−ＳＨ、−ＳＯ₃ ^-、−ＯＳＯ₃ ^-、−ＣＯ₂ ^-、−
ＰＯ₃ ^-2、−Ｏ−ＰＯ₃ ^-2、−ＮＨ₂、−ＮＨ₃ ⁺、−Ｎ⁺Ｈ
₂Ｒ_a′、−Ｎ⁺ＨＲ_a′Ｒ_b′、または−Ｎ⁺Ｒ_a′Ｒ_b′Ｒ
_c′であり、そしてｍは０〜３０であり、ｎは１〜３０
であり、そしてｍおよびｎの合計は２〜３０であり、こ
こでＲ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ_a、Ｒ_b、Ｒ_c、Ｒ_d、Ｒ_a′、
Ｒ_b′、およびＲ_c′の各々は独立してＣ_1〜20アルキル
であり、そしてＡｒは独立してＣ_6〜40アリールであ
る］。

【０００６】本発明によれば、生物学的に適合性のある
物質および下記の式： Ｆ（−Ｘ）_m（−Ｙ−Ｚ）_n ［式中、Ｆはフルエレン核であり、各々のＸは独立して
−ＣＯ₂ ^-、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＨ、−ＯＨ、−ＰＯ₃ ^-2、−
ＮＨ₂、−ＮＨ₃ ⁺、−Ｎ⁺Ｈ₂Ｒ_a、−Ｎ⁺ＨＲ_aＲ_b、また
は−Ｎ⁺Ｒ_aＲ_bＲ_cであり、各々のＹは−Ａ−Ｂ−であ
り、ここでＡは独立して−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−ＮＨ
−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−
ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、または−ＮＨ−
ＣＯ−であり、そしてＢは独立して−Ｒ_d−Ｏ−［Ｓｉ
（ＣＨ₃）₂−Ｏ−］_1〜100、Ｃ_1〜2000アルキル（２価
の基）、Ｃ_7〜60アルキルアリール（２価の基）、Ｃ
_7〜60アリールアルキル（２価の基）、（Ｃ_1〜30アルキ
ルエーテル）_1〜100、（Ｃ_7〜60アルキルアリールエー
テル）_1〜100、（Ｃ_7〜60アリールアルキルエーテル）
_1〜100、（Ｃ_2〜50アルキルエステル）_1〜100、（Ｃ
_7〜60アリールエステル）_1〜100、（Ｃ_8〜70アルキルア
リールエステル）_1〜100、（Ｃ_8〜70アリールアルキル
エステル）_1〜100、（Ｃ_4〜50アルキルウレタン）
_1〜100、（Ｃ_10〜80アルキルアリールウレタ
ン）_1〜100、（Ｃ_10〜80アリールアルキルウレタン）
_1〜100、（Ｃ_5〜50アルキルウレア）_1〜100、（Ｃ
_10〜80アルキルアリールウレア）_1〜100、（Ｃ_10〜80ア
リールアルキルウレア）_1〜100、（Ｃ_2〜50アルキルア
ミド）_1〜100、（Ｃ_7〜60アリールアミド）_1〜100、
（Ｃ_8〜70アルキルアリールアミド）_1〜100、（Ｃ_8〜70
アリールアルキルアミド）_1〜100、（無水Ｃ_3〜30アル
キル）_1〜100、（無水Ｃ_9〜60アルキルアリール）
_1〜100、（無水Ｃ_9〜60アリールアルキル）_1〜100、
（炭酸Ｃ_2〜30アルキル）_1〜100、（炭酸Ｃ_8〜60アルキ
ルアリール）_1〜100、（炭酸Ｃ_8〜60アリールアルキ
ル）_1〜100、（Ｃ_4〜70アルキルウレタンエーテル）
_1〜100、（Ｃ_10〜100アルキルアリールウレタンエーテ
ル）_1〜100、（Ｃ_10〜100アリールアルキルウレタンエ
ーテル）_1〜100、（Ｃ_4〜70アルキルウレタンエステ
ル）_1〜100、（Ｃ_10〜100アルキルアリールウレタンエ
ステル）_1〜100、または（Ｃ_10〜100アリールアルキル
ウレタンエステル）_1〜100であり、各々のＺは−Ｃ−Ｄ
であり、ここでＣは独立して−Ｒ−、−Ｒ−Ａｒ−、−
Ａｒ−、または−Ａｒ−Ｒ−であり、そしてＤは独立し
て−Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＳＯ₃ ^-、−ＯＳＯ₃ ^-、−Ｃ
Ｏ₂ ^-、−ＰＯ₃ ^-2、−Ｏ−ＰＯ₃ ^-2、−ＮＨ₂、−Ｎ
Ｈ₃ ⁺、−Ｎ⁺Ｈ₂Ｒ_a′、−Ｎ⁺ＨＲ_a′Ｒ_b′、または−Ｎ
⁺Ｒ_a′Ｒ_b′Ｒ_c′であり、そしてｍは０〜３０（たとえ
ば、１〜１６、または１〜１２）であり、ｎは０〜３０
（たとえば、０〜１６、または０〜１２）であり、そし
てｍおよびｎの合計は２〜３０（たとえば、４〜１６、
または６〜１２）であり、ここでＲ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ_a、Ｒ_b、Ｒ_c、Ｒ_d、Ｒ_a′、Ｒ_b′、およびＲ_c′の各
々は独立してＣ_1〜20アルキルであり、そしてＡｒは独
立してＣ_6〜40アリールである］の化合物を含んでなる
組成物を提供することもできる。

【０００７】「生物学的に適合性のある物質」により意
味されるものは、毒性を有しておらずかつ人間の体によ
り摂取されるかまたは他の方法で人体と接触する意図の
ある水以外の物質、たとえば製剤（薬物またはビタミ
ン）製品、化粧品、スキン−ケア製品、食料製品、また
はタバコ中に含まれる物質である。本発明の組成物の例
には遊離基捕捉用フルエレン誘導体および賦形剤を含有
する製剤製品、および内部に共役または非共役状で分散
されている遊離基捕捉用フルエレン誘導体を有するタバ
コフィルターである。

【０００８】「フルエレン核」により意味されるものは
本質的にはたとえばＣ₆₀、Ｃ₆₀Ｈ_x、Ｃ₆₁、Ｃ₆₂、
Ｃ₇₁、Ｃ₇₂、Ｃ₆₀Ｏ_x、Ｃ₆₀Ｎ_x、Ｃ₆₁Ｏ_x、Ｃ₆₂Ｏ_x、Ｃ
₇₀Ｏ_x、Ｃ₇₁Ｏ_x、Ｃ₇₂Ｏ_x、Ｃ₇₀Ｎ_x、Ｃ₇₆、Ｃ₇₆Ｏ_x、
Ｃ₇₈、Ｃ₇₈Ｏ_x、Ｃ₈₂、Ｃ₈₂Ｏ_x、Ｃ₈₄、Ｃ₈₄Ｏ_x、
Ｃ₉₂、Ｃ₉₂Ｏ_x、などの炭素原子からなるケージ化され
た分子であり、ここでｘは１〜２０（たとえば１〜８）
である。

【０００９】Ｃ₆₀Ｏ_x（ＯＨ）_yはＣ₆₀Ｏ_xがそこに結合
されたヒドロキシル基を有するフルエレン核であるフル
エレン誘導体の例である。他方では、Ｃ₆₀Ｏ_x（ＮＲ
Ｒ′）_x′はＣ₆₀Ｈ_xがフルエレンケージである例であ
る。

【００１０】多くの前記部分の構造は以下に各々の部分
の次にある括弧対の中に示されている：アルキルエーテ
ル（−Ｒ−Ｏ−）、アルキルアリールエーテル（−Ｒ−
Ａｒ−Ｏ−）、アリールアルキルエーテル（−Ａｒ−Ｒ
−Ｏ−）、アルキルエステル（−Ｒ−Ｏ−ＣＯ−、−Ｒ
−ＣＯ−Ｏ−、−Ｒ₁−ＣＯ−Ｏ−Ｒ₂−Ｏ−ＣＯ−、ま
たは−Ｒ₁−Ｏ−ＣＯ−Ｒ₂−ＣＯ−Ｏ−）、アリールエ
ステル（−Ａｒ−Ｏ−ＣＯ−、−Ａｒ−ＣＯ−Ｏ、−Ａ
ｒ₁−ＣＯ−Ｏ−Ａｒ₂−Ｏ−ＣＯ−、または−Ａｒ₁−
Ｏ−ＣＯ−Ａｒ₂−ＣＯ−Ｏ−）、アルキルアリールエ
ステル（−Ｒ−Ａｒ−Ｏ−ＣＯ−または−Ｒ−Ａｒ−Ｃ
Ｏ−Ｏ−）、アリールアルキルエステル（−Ａｒ−Ｒ−
Ｏ−ＣＯ−または−Ａｒ−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−）、アルキル
ウレタン（−Ｒ₁−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₂−ＮＨ−ＣＯ−
Ｏ−）、アルキルアリールウレタン（−Ｒ₁−Ａｒ−Ｏ
−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₂−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｒ−Ａｒ₁−
Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ₂−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、または−
Ｒ₁−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ−Ｒ₂−Ａｒ−ＮＨ−ＣＯ−
Ｏ−）、アリールアルキルウレタン（−Ａｒ−Ｒ₁−Ｏ
−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₂−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ａｒ₁−Ｒ−
Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ₂−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、または−
Ａｒ₁−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ₂−Ｒ−Ａｒ₂−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−Ｏ−）、アルキルウレア（−Ｒ₁−ＮＨ−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−Ｒ₂−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−）、アルキルアリールウ
レア（−Ｒ₁−Ａｒ−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₂−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−ＮＨ−、−Ｒ−Ａｒ₁−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ₂−
ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、または−Ｒ₁−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ
−Ａｒ−Ｒ₂−Ａｒ−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−）、アリール
アルキルウレア（−Ａｒ−Ｒ₁−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₂
−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−Ａｒ₁−Ｒ−ＮＨ−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−Ａｒ₂−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、または−Ａｒ₁−ＮＨ
−ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ₂−Ｒ−Ａｒ₂−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ
−）、アルキルアミド（−Ｒ−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｒ−Ｃ
Ｏ−ＮＨ−、−Ｒ₁−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₂−ＮＨ−ＣＯ−、
または−Ｒ₁−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ₂−ＣＯ−ＮＨ−）、アリ
ールアミド（−Ａｒ−ＮＨ−ＣＯ−、−Ａｒ−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−、−Ａｒ₁−ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ₂−ＮＨ−ＣＯ−、ま
たは−Ａｒ₁−ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ₂−ＣＯ−ＮＨ−）、ア
ルキルアリールアミド（−Ｒ−Ａｒ−ＮＨ−ＣＯ−、−
Ｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ−ＮＨ−ＣＯ−、または−Ｒ−Ｎ
Ｈ−ＣＯ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−）、アリールアルキルア
ミド（−Ａｒ−Ｒ−ＮＨ−ＣＯ−、−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ
−Ｒ−ＮＨ−ＣＯ−、または−Ａｒ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ−
ＣＯ−ＮＨ−）、無水アルキル（−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ
−）、無水アルキルアリール（−Ｒ−Ａｒ−ＣＯ−Ｏ−
ＣＯ−または−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ａｒ−ＣＯ−Ｏ−
ＣＯ−）、無水アリールアルキル（−Ａｒ−Ｒ−ＣＯ−
Ｏ−ＣＯ−または−Ａｒ−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−
Ｏ−ＣＯ−）、炭酸アルキル（−Ｒ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ
−）、炭酸アルキルアリール（−Ｒ−Ａｒ−Ｏ−ＣＯ−
Ｏ−または−Ｒ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ａｒ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ
−）、炭酸アリールアルキル（−Ａｒ−Ｒ−Ｏ−ＣＯ−
Ｏ−または−Ａｒ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ
−）、アルキルウレタンエーテル（−Ｒ₁−Ｏ−Ｒ₂−Ｏ
−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₃−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）、アルキルア
リールウレタンエーテル（−Ｒ₁−Ｏ−Ｒ₂−Ａｒ−Ｏ−
ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₃−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｒ₁−Ｏ−Ｒ₂
−Ａｒ₁−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ₂−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、
または−Ｒ₁−Ｏ−Ｒ₂−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ−Ｒ₃−
Ａｒ−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）、アリールアルキルウレタン
エーテル（−Ａｒ−Ｒ₁−Ｏ−Ｒ₂−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ
₃−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−または−Ａｒ₁−Ｒ₁−Ｏ−Ｒ₂−Ｏ
−ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ₂−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）、アルキル
ウレタンエステル（−Ｒ₁−Ｏ−ＣＯ−Ｒ₂−Ｏ−ＣＯ−
ＮＨ−Ｒ₃−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｒ₁−ＣＯ−Ｏ−
Ｒ₂−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₃−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）、アル
キルアリールウレタンエステル（−Ｒ₁−Ａｒ−Ｏ−Ｃ
Ｏ−Ｒ₂−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₃−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−
Ｒ₁−Ａｒ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ₂−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₃−Ｎ
Ｈ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｒ₁−Ａｒ₁−Ｏ−ＣＯ−Ｒ₂−Ｏ−
ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ₂−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｒ₁−Ａｒ−
ＣＯ−Ｏ−Ｒ₂−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ₂−ＮＨ−ＣＯ−
Ｏ−、−Ｒ₁−Ｏ−ＣＯ−Ｒ₂−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ−
Ｒ₃−Ａｒ−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、または−Ｒ₁−ＣＯ−Ｏ
−Ｒ₂−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ−Ｒ₃−Ａｒ−ＮＨ−ＣＯ
−Ｏ−）、およびアリールアルキルウレタンエステル
（−Ａｒ−Ｒ₁−Ｏ−ＣＯ−Ｒ₂−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₃
−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ａｒ−Ｒ₁−ＣＯ−Ｏ−Ｒ₂−Ｏ
−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₃−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ａｒ₁−Ｒ₁
−Ｏ−ＣＯ−Ｒ₂−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ａｒ₂−ＮＨ−ＣＯ
−Ｏ−または−Ａｒ₁−Ｒ₁−ＣＯ−Ｏ−Ｒ₂−Ｏ−ＣＯ
−ＮＨ−Ａｒ₂−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）。ここで使用され
ている記号Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＡｒは本明細書中
の他のところで使用されている同じ記号と必ずしも同じ
炭素数を有していなくてよいことに注意されたい。

【００１１】本明細書中に記載されているフルエレン誘
導体を使用して以下の実施例１８に示されているのと同
一のまたは同様な方法で患者の血液中で遊離基を検出す
ることができる。または、そのようなフルエレン誘導体
をタバコフィルター中で遊離基捕捉剤（free radical-s
cavenging agent）としてもしくは気相反応性遊離基、
とくにタバコの葉の燃焼により生成するたとえば・ＮＯ
および・ＮＯ₂などのＮＯ_x遊離基を吸収するためにタバ
コに取り付けられる装置の中で使用することもできる。
それらは食料製品中の酸化防止添加剤として、ビタミン
Ｃ用の基質として、スキン−ケアローションおよび化粧
品中の変性防止剤として使用することもできる。臨床的
用途には、虚血再灌流外傷における遊離基の減少；急性
膵臓炎、種々の癌（たとえば、胃癌、肺癌、または卵巣
癌）、ならびに他の遊離基関連疾病、たとえば糖尿病お
よび神経変性疾病（たとえばアルツハイマー病、パーキ
ンソン病、および両性外側脊髄硬化症）により誘発され
る組織損傷および細胞損傷の抑制；（たとえばアテロー
ム硬化症および再狭窄における）癌細胞および円滑筋細
胞の増殖抑制が包含される。実際に、外傷および疾病は
ますます遊離基−介在障害に関連していることが見いだ
されている。

【００１２】したがって、本発明の範囲内には、（１）
高水準の遊離基と関連する障害または疾病を処置するた
めの遊離基捕捉剤として用いるためにここに記載されて
いるフルエレン誘導体のいずれかを含有する薬学的組成
物、および（２）そのような障害または疾病の処置用の
薬品を製造するための遊離基捕捉剤（ここに記載されて
いる）を含有する薬学的組成物の使用が含まれる。

【００１３】本発明の薬学的組成物の投与量は、投与方
法、患者の年令および体重ならびに処置しようとする患
者の状態に依存して変化し、そして最終的には担当医師
または獣医により決められる。調合物は簡便には単位投
与量形であり、そして医薬技術において既知の方法のい
ずれかにより製造することができる。すべての方法は、
活性成分（類）を１種またはそれ以上の補助成分を構成
する担体と一緒にする工程を含む。一般的には、活性成
分を微粉状固体担体と均一かつ緊密に配合し、そして次
に錠剤のばあいのように必要に応じて生成物を所望の形
および寸法に形成することにより錠剤または散剤用の調
合物は製造される。

【００１４】本発明の他の特徴または利点は以下の図
面、いくつかの実施態様の詳細な説明および特許請求の
範囲から明白になるであろう。

【００１５】

【発明の実施の形態】ここに記載されているいくつかの
遊離基捕捉用フルエレン誘導体を合成するための種々の
方法を以下に記載する。

【００１６】水溶性のポリヒドロキシル化されたフルエ
レン誘導体、Ｃ₆₀（ＯＨ）ｘ、またはポリオキシ−ヒド
ロキシル化されたフルエレン誘導体、Ｃ₆₀Ｏｘ（ＯＨ）
ｙ、を以下の６種の方法の１つにより製造することがで
きる： （ａ）フルエレノール−１は、オルガノカルボン酸（Ｒ
ＣＯ₂Ｈ）の存在下での周囲温度における純粋なＣ₆₀ま
たはＣ₆₀（８４％）およびＣ₇₀（１６％）の混合物のい
ずれかのフルエレンとテトラフルオロホウ酸ニトロニウ
ムとの反応生成物の加水分解から製造することができる
（チャン（Chiang）ら、米国特許５，１７７，２４８；
チャン（Chiang）ら、米国特許５，２９４，７３２；お
よびチャン（Chiang）ら、J. Am. Chem. Soc. 1992，11
4，10154；チャン（Chiang）ら、J. Am. Chem. Soc. 19
93，115，5453 ）。フルエレノール−１の構造はＣ₆₀Ｏ
ｘ（ＯＨ）ｙからなることにより特徴づけられており、
ここで平均してｘ＜５でありそしてｙ＝１８である。

【００１７】（ｂ）フルエレノール−２は、純粋なＣ₆₀
またはＣ₆₀（８５％）およびＣ₇₀（１６％）の混合物の
いずれかのフルエレンと三酸化硫黄（３０％）の硫酸中
溶液との反応生成物の加水分解により合成することがで
きる（チャン（Chiang）ら、J. Org. Chem. 1994，59，
3960参照）。フルエレノール−２の構造はＣ₆₀（ＯＨ）
_yからなることにより特徴づけられており、ここで平均
してｙ＝１２である。

【００１８】（ｃ）フルエレノール−３は、フルエレン
と濃Ｈ₂ＳＯ₄、濃ＨＮＯ₃および水の混合物との９０℃
における反応または発煙硫酸（Ｈ₂ＳＯ₄−ＳＯ₃）、Ｋ
ＮＯ₂および水の混合物との反応により製造することが
できる。（チャン(Chiang)ら、米国特許５，１７７，２
４８；チャン(Chiang)ら、米国特許５，２９４，７３
２；Chiang他、J. Chem. Soc.，Chem. Commun. 1992, 1
791；チャン(Chiang)ら、Mat. Res. Soc. Symp. Proc.
1992，247参照。フルエレノール−３の構造はＣ₆₀Ｏｘ
（ＯＨ）ｙからなることにより特徴づけられており、こ
こで平均してｘ＜５でありそしてｙ＝１５である。

【００１９】（ｄ）フルエレノール−４は、触媒量の水
酸化テトラブチルアンモニウムおよび酸素（空気中）の
存在下でのベンゼンまたはトルエンのいずれかに溶解さ
れたフルエレンと水性水酸化ナトリウムとの反応により
合成することができる（リ(Li)ら、J. Chem. Soc.，Che
m. Commun. 1993，1784 参照。フルエレノール−４の構
造は平均して１個のＣ₆₀ケージ当たり２６個のヒドロキ
シ基を有するポリヒドロキシル化されたＣ₆₀フルエレン
誘導体からなることにより特徴づけられている。

【００２０】（ｅ）フルエレノール−５は、ベンゼンま
たはトルエンのいずれかに溶解されたフルエレンと気体
状二酸化窒素との反応およびその後の水性ＮａＯＨを用
いて生じた生成物の加水分解により製造することができ
る（刊行物、チャン(Chiang)ら、テトラヒドロン(Tetra
hedron)，”イフィシャント オン−フラスク シンサ
シス オブ ウォーター−ソルブル [60]フルエレノー
ルズ(Efficient Onw-Flask Synthesis of Water-solubl
e [60]Fullerenols)”参照）。気体状二酸化窒素はＮａ
ＮＯ₂を水性Ｈ₂ＳＯ₄中で空気の存在下でＦｅＳＯ₄と反
応させるか（ロイ(Roy)ら、J. Chem. Soc., Chem. Comm
un. 1994,275）またはＮａＮＯ₂を濃ＨＮＯ₃と反応させ
ることにより発生させることができる。前者の方法は１
個のＣ₆₀当たり６〜８個のニトロおよび７〜１２個のヒ
ドロキシ基を含むニトロフルエレノールを生成する。こ
れらの生成物の加水分解が１個のＣ₆₀当たり１３〜２０
個のヒドロキシ基を有するフルエレノールを生ずる。後
者の方法はＦＡＢ質量分光計により同定して１個のＣ₆₀
当たり２０個程度の最大ヒドロキシ基数を有する水溶性
のフルエレノールをうる。

【００２１】（ｆ）フルエレノール−６は、フルエレン
と過剰のＢＨ₃−テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）錯体と
の反応およびその後の水酸化ナトリウム／過酸化水素ま
たは水酸化ナトリウムを用いる加水分解により合成する
ことができる（シュナイダー(Schneider)ら、J. Chem.
Soc., Chem. Commun. 1994，463参照）。

【００２２】ポリアミノヒドロキシル化されたフルエレ
ン誘導体、Ｃ₆₀（ＯＨ）_x（ＮＨ₂）_y、またはポリオキ
シアミノヒドロキシル化されたフルエレン誘導体、Ｃ₆₀
Ｏ_x（ＯＨ）_y（ＮＨ₂）_z、はオルガノカルボアミド（Ｒ
ＣＯＮＨ₂）の存在下での周囲温度における純粋なＣ₆₀
またはＣ₆₀（８４％）およびＣ₇₀（１６％）の混合物の
いずれかのフルエレンとテトラフルオロホウ酸ニトロニ
ウムとの反応生成物の加水分解から製造することができ
る（チャン(Chiang)ら、米国特許５，１７７，２４８；
およびチャン(Chiang)ら、米国特許５，２９４，７３２
参照）。

【００２３】ジアルキルまたはジアリールメタノ−架橋
結合されたフルエレン誘導体、Ｃ₆₁（Ｒ）₂またはＣ₆₁
（−Ｃ₆Ｈ₅−Ｒ）₂、を下記の３種の方法の１つにより
製造することができる： （ａ）ジアルキルまたはジアリールメタノ−架橋結合さ
れたフルエレン誘導体Ｃ₆₁（Ｒ）₂またはＣ₆₁（−Ｃ₆Ｈ
₅−Ｒ）₂は、Ｃ₆₀フルエレンとジアゾアルカンまたはジ
フェニルジアゾメタン誘導体との反応により、Ｃ₆₀に対
する官能化されたまたは官能化されていないジフェニル
メタンのモノ付加(mono-addition)を与えることで製造
することができる（スズキ(Suzuki)ら、Science 1991，
254，1186;およびアイザクス(Isaacs)ら、Helv. Chim.
Acta 1993，76，1231参照）。

【００２４】（ｂ）ジアルキルメタノ−架橋結合された
フルエレン誘導体Ｃ₆₁（Ｒ）₂は、Ｃ₆₀フルエレンとブ
ロモマロン酸ジエチルエステルおよび水素化ナトリウム
との反応によりＣ₆₀に対するマロン酸ジエチルエステル
のモノ付加を与えることで製造することができる（ポー
ラス(Paulus)ら、Acta Cryst. 1995，C51，143参照）。

【００２５】（ｃ）アルキルメタノ−架橋結合されたフ
ルエレン誘導体Ｃ₆₁（Ｒ）は、Ｃ₆₀フルエレンと１−
（４−メトキシフェニル）−１−（トリメチルシリルオ
キシ）エチレンとの反応により対応するＣ₆₁（ＣＯＣ₆
Ｈ₄ＯＭｅ）の生成物を与えることで製造することがで
きる。（シュー(Shu)ら、J. Chem. Soc.，Chem. Commu
n.1995，367参照）。

【００２６】ポリアルキルフルエレン誘導体、Ｃ
₆₀（Ｒ）_x、を以下の２種の方法のうちの１つにより製
造することができる： （ａ）ポリアルキルフルエレン誘導体は、フルエレンと
有機アルキル遊離基（Ｒ・）との反応により、ｘ＝１な
いし少なくとも１５であるＣ₆₀（Ｒ）_xの生成物を与え
ることで製造することができる。（クルジック(Krusic)
ら、Science 1991，254，1183 参照）。

【００２７】（ｂ）ポリアルキルフルエレン誘導体はフ
ルエレンと有機アルキルリチウムまたはアルキルグリニ
ヤール試薬（Ｒ^-）との反応およびその後生じた中間体
とハロゲン化アルキルとの反応により、ｘ＝１〜３０で
あるＣ₆₀（Ｒ）_xの生成物を与えることで合成すること
ができる。（ウドゥル(Wudl)ら、ACS Symp. Ser. 199
2，481，1613参照）。

【００２８】ポリアルキルアミノフルエレン誘導体、Ｃ
₆₀Ｈ_x（ＮＲＲ′）_x、は、周囲温度における２日間にわ
たるフルエレンとアルキルアミンとの反応により、対応
するｘ＝６であるＣ₆₀Ｈ_x（ＮＲＲ′）_xの生成物を与え
ることで合成することができる（ハーシュ(Hirsch)ら、
Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1991，30，1309参照）。

【００２９】ｘが１〜７であるモノシクロアルキル、モ
ノシクロアリール、ポリシクロアルキル、またはポリシ
クロアリールフルエレン誘導体、Ｃ₆₀（シクロ−Ｒ）ま
たはＣ₆₀（シクロ−Ａｒ）、を以下の４種の方法のうち
の１つにより合成することができる： （ａ）モノシクロアリールおよびポリシクロアリールフ
ルエレン誘導体は、フルエレンとベンゼンとの反応によ
り、ｘ＝１〜４であるＣ₆₀（Ｃ₆Ｈ₄）_xの生成物を与え
ることで製造することができる。（ホウク(Hoke)ら、J.
Org. Chem. 1992，57，5069；およびツダ(Tsuda)ら、C
hem. Lett. 1992，2333参照）。

【００３０】（ｂ）モノシクロアルキルおよびポリシク
ロアルキルフルエレン誘導体は、［２＋２］光環状付加
（photocycloaddition）によるフルエレンとエノンとの
反応により、１〜７個のエノン付加物からなる対応する
フルエレン生成物を与えることで合成することができ
る。（ウィルスン(Wilson)ら、J. Am. Chem. Soc. 199
3,115，8495参照）。

【００３１】（ｃ）モノシクロアリールおよびジシクロ
アリールフルエレン誘導体は、［２＋４］環状付加(cyc
loaddition)によるフルエレンとｏ−キノジメタンとの
反応により、ｘ＝１または２であるＣ₆₀（−ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ
₄ＣＨ₂−）_xの生成物を与えることで合成された（ベリ
ック(Belik)ら、Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1993，3
2，78参照）。

【００３２】（ｄ）モノシクロアルキルフルエレン誘導
体は、［２＋３］環状付加によるＣ₆₀フルエレンと７−
アルキリデン−２，３−ジアザビシクロヘプテンとの反
応により、フルエレンの対応するメチレン−シクロペン
タンモノ−付加物、Ｃ₆₀（シクロペンテン−ＣＨ₂−）
を与えることで合成することができる（プラトー(Prat
o)ら、J. Am. Chem. Soc. 1993，115，1594参照）。

【００３３】重合体状の鎖で置換されている遊離基捕捉
用のフルエレン誘導体は、各々の鎖の結合部(connectin
g junction)における官能性前駆物質の反応を含む一工
程または多工程のいずれかの合成法により製造すること
ができる。たとえば、エステル結合部（−Ｏ−ＣＯ−）
は触媒量のルイス酸の存在下で有機アルコールを有機酸
塩化物または有機酸と反応させることにより達成され
る。ウレタン結合部（−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−）は有機アル
コールをイソシアン化された有機化合物と反応させるこ
とにより達成される。ウレア結合部（−ＮＨ−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−）は有機アミンをイソシアン化された有機化合物と
反応させることにより達成される。アミド（−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−）結合部は触媒量のルイス酸の存在下で有機アミン
を有機酸塩化物または有機酸と反応させることにより達
成される。カーボネート結合部（−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−）は
トリエチルアミンの存在下で有機アルコールをホスゲン
（Ｃｌ−ＣＯ−Ｃｌ）と反応させることにより達成され
る。無水物結合部（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）はトリエチル
アミンの存在下で有機酸を有機酸塩化物と反応させるこ
とにより達成される。アルキル類（アルカン類、官能性
アルカン類、および官能性ポリオレフィン類）、エーテ
ル類（官能性アルキルエーテル、官能性アリールエーテ
ル、官能性アルキルアリールエーテル、および官能性ア
リールアルキルエーテル）、チオエーテル類（官能性ア
ルキルチオエーテル、官能性アリールチオエーテル、官
能性アルキルアリールチオエーテル、および官能性アリ
ールアルキルチオエーテル）などの他の前駆物質、なら
びに官能性ポリ（ジアルキルシリコーンオキシド）は商
業的に入手可能である。

【００３４】共通のフルエレンケージ上に化学的に結合
されている混合置換基を含有するフルエレン誘導体は、
実施例１〜１９に記載されている方法のうちの１つにし
たがい第一群の置換基を導入し、生じたフルエレン誘導
体を単離し、必要ならば特定の官能基を保護し、ついで
実施例１〜１９に記載されている方法のうちの１つにし
たがい第二群の置換基を導入することにより、段階的方
法で合成することができる。一例として、ポリ（ナトリ
ウムスルホニルブチル化）フルエレン、Ｃ₆₀（ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）_x、は実施例９に記載されて
いる方法にしたがい合成される。ついで、それらを実施
例１、５、および６に記載されている方法ならびに前記
の方法（ａ）〜（ｃ）のうちの１つによりヒドロキシル
化し、対応する混合官能性フルエレンＣ₆₀（ＣＨ₂ＣＨ₂
ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）_x（ＯＨ）_yをうることができ
る。さらに、ヒドロキシ基からウレタン基への転化は、
イソシアン化された有機物、ＯＣＮ−Ｂ−Ｃ−Ｄ（Ｂ、
Ｃ、およびＤはそれぞれ「課題を解決するための手段」
の節に指定されている部分のいずれかである）を用いて
それらを処置することにより行うことができ、フルエン
誘導体、Ｃ₆₀（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）_x（Ｏ
−ＣＯ−ＮＨ−Ｂ−Ｃ−Ｄ）_yをうることができる。

【００３５】以下の実施例１〜１９は遊離基を捕獲する
ことができるフルエレン誘導体を製造するための他の合
成方法を提供するものである。他方、実施例２０〜２２
はそのようなフルエレンをもとにした化合物の用途をい
くつか示している。

【００３６】さらに詳細な説明をするまでもなく、当技
術の専門家はここにある記載をもとにして本発明をその
最大程度まで利用できると考える。したがって、下記の
個々の実施例は単なる説明のためのものであり、開示の
残りを何らかの方法で限定するものではない。前記で引
用された全ての刊行物は引用することにより本発明の内
容となる。

【００３７】

【実施例】実施例１ ：水溶性のポリヒドロキシル化フルエレン誘導
体Ｃ₆₀（ＯＨ）_x（フルエレノール−７）の合成 反応フラスコ（１００ｍｌ）に、トルエン（５０ｍｌ）
中に溶解された純粋なＣ₆₀またはＣ₆₀およびＣ₇₀の混合
物状のいずれかのフルエレン（１.０ｇ）ならびに過硫
酸アンモニウム（（ＮＨ₄）₂Ｓ₂Ｏ₈、２.０ｇ）、塩化
テトラブチルアンモニウム（３００ｍｇ）または塩化ト
リカプリリルメチルアンモニウム（アリコート３３６、
０．６ｇ）、二塩基性燐酸ナトリウム（Ｎａ₂ＨＰＯ₄、
２．０ｇ）、および蒸留水（２０ｍｌ）を含有する水溶
液を充填した。溶液混合物にＮ2を１０分間流し、その
後、８０℃で４〜１６時間加熱した。加熱時間中に、溶
液の色がトルエン層から水層に徐々に移って中間体とし
て部分的に懸濁された褐色固体となったことが観察され
た。反応の終了時に、生じた混合物をメタノール（６０
ｍｌ）に加えて褐色固体を沈澱させた。固体沈澱を遠心
分離により単離した。次にそれをメタノールおよびＨ₂
Ｏの混合物（３：１、各回とも３０ｍｌ）で２回洗浄し
た後、真空中４０℃で乾燥し、ポリヒドロキシル化され
たフルエレン誘導体Ｃ₆₀（ＯＨ）_xの褐色固体（８５０
〜９５０ｍｇ、フルエレノール−７）をえた。Ｃ₆₀ケー
ジに対するヒドロキシ付加数は加熱時間の増加により増
加した。水中でのフルエレノール−７の溶解度はヒドロ
キシ付加数の増加にともない増加した。一般的には、１
２個より少ないヒドロキシ基を有するフルエレノールは
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中でかなりの溶解度を
有する。さらに、フルエレノール−７の精製はＨ₂Ｏ−
ＤＭＦ溶液中でドエックス(Dowex)イオン交換樹脂充填
カラムを通してフルエレノール−７を急速に濾過するこ
とにより行なった。フルエレノール−７の赤外線データ
は次に示すとおりである：ＩＲν_max（ＫＢｒ）３４５
０（ｂｒ，ＯＨ）、１６１５、１４０３、１１０７およ
び５７８ｃｍ^-1。

【００３８】実施例２：水溶性のポリヒドロキシル化フ
ルエレン誘導体Ｃ₆₀（ＯＨ）_x（フルエレノール−８）
の合成 反応フラスコ（１００ｍｌ）に、トルエン（５０ｍｌ）
中に溶解された純粋なＣ₆₀またはＣ₆₀およびＣ₇₀の混合
物状のいずれかのフルエレン（１．０ｇ）ならびに硫酸
鉄（II）（ＦｅＳＯ₄、１．８ｇ）、過酸化水素（Ｈ₂Ｏ
中３０％、１０ｍｌ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム（５００ｍｇ）のようなアニオン性表面活性剤
および蒸留水（２０ｍｌ）を含有する水溶液を充填し
た。溶液混合物にＮ₂を１０分間流し、その後、８０℃
で４〜１６時間加熱した。加熱時間中に、溶液の色がト
ルエン層から水層に徐々に移って、中間体として部分的
に懸濁された褐色固体となったことが観察された。反応
終了時に、生じた混合物をメタノール（６０ｍｌ）に加
えて褐色固体を沈澱させた。固体沈澱を遠心分離により
単離した。ついでそれをメタノールおよびＨ₂Ｏの混合
物（３：１、各回とも３０ｍｌ）で２回洗浄した後、真
空中４０℃で乾燥し、ポリヒドロキシル化されたフルエ
レン誘導体Ｃ₆₀（ＯＨ）_xの褐色固体（９００ｍｇ、フ
ルエレノール−８）をえた。Ｃ₆₀ケージに対するヒドロ
キシ付加数は加熱時間の増加により増加した。水中での
フルエレノール−８の溶解度はヒドロキシ付加数の増加
にともない増加した。一般的には、１２個より少ないヒ
ドロキシ基を有するフルエレノールはＤＭＦ中でかなり
の溶解度を有する。さらに、フルエレノール−８の精製
はＨ₂Ｏ−ＤＭＦ溶液中でドエックスイオン交換樹脂充
填カラムを通してフルエレノール−８を急速に濾過する
ことにより行なった。フルエレノール−８の赤外線デー
タは次に示すとおりである：ＩＲν_max（ＫＢｒ）３４
５０（ｂｒ，ＯＨ）、１６１０、１３９７、１１１０お
よび５９８ｃｍ^-1。

【００３９】実施例３：水−相容性のポリヒドロキシル
化フルエレン誘導体Ｃ₆₀（ＯＨ）₆またはＣ₆₀（ＯＨ）₈
（フルエレノール−９）の合成 反応フラスコ（５０ｍｌ）に、ヘキサブロモ−Ｃ₆₀フル
エレン（５００ｍｇ）（ビルケット（Birkett）ら、Nat
ure 1992，357，479参照）、ヘキサクロロ−Ｃ₆₀フルエ
レン（５００ｍｇ）（ビルケット（Birkett）ら、J. Ch
em. SOc.，Chem. Commun. 1993，1230参照）、またはオ
クタブロモ−Ｃ₆₀フルエレン（５００ｍｇ）（ビルケッ
ト(Birkett)ら、Nature 1992，357，479参照）およびＤ
ＭＦ（２０ｍｌ）を充填した。溶液混合物にＮ₂を１０
分間流した。ついで、それを水酸化テトラメチルアンモ
ニウム五水塩（ハロゲン化フルエレン中のハロゲン原子
の１．１当量）または他の水酸化テトラアルキルアンモ
ニウム（ハロゲン化フルエレン中のハロゲン原子の１．
１当量、４０％水溶液）に加え、７０℃で２〜５時間撹
拌した。反応終了時に、生じた溶液を濃縮し、メタノー
ル（５０ｍｌ）に加えて褐色固体を沈澱させた。固体沈
澱を遠心分離により単離した。ついで、それをメタノー
ル（各回とも２０ｍｌ）で２回洗浄した後、真空中４０
℃で乾燥して対応するヘキサヒドロキシル化されたＣ₆₀
（ＯＨ）₆、またはオクタヒドロキシル化されたＣ
₆₀（ＯＨ）₈、フルエレン誘導体（３５０ｍｇ、フルエ
レノール−９）をえた。Ｃ₆₀（ＯＨ）₆およびＣ₆₀（Ｏ
Ｈ）₈のフルエレノール類はＤＭＦ中でかなりの溶解度
を有する。

【００４０】実施例４：水溶性のポリヒドロキシル化フ
ルエレン誘導体Ｃ₆₀（ＯＨ）₂₄（フルエレノール−１
０）の合成 反応フラスコ（５０ｍｌ）に、テトラコサブロモ−Ｃ₆₀
フルエレン（５００ｍｇ）（テッベ(Tebbe)ら、Scinenc
e 1992，256，822参照）およびＤＭＦ（２０ｍｌ）を充
填した。溶液混合物にＮ₂を１０分間流した。ついで、
それを水酸化テトラメチルアンモニウム五水塩（テトラ
コサブロモ−Ｃ₆₀フルエレン中のハロゲン原子の１．１
当量）または他の水酸化テトラアルキルアンモニウム
（テトラコサブロモ−Ｃ₆₀フルエレン中のハロゲン原子
の１．１当量、４０％水溶液）に加え、７０℃で２〜５
時間撹拌した。反応の終了時に、生じた溶液を濃縮し、
メタノール（５０ｍｌ）に加えて褐色固体を沈澱させ
た。固体沈澱を遠心分離により単離した。次にそれをメ
タノール（各回とも２０ｍｌ）で２回洗浄した後、真空
中４０℃で乾燥して対応するテトラコサヒドロキシル化
された、Ｃ₆₀（ＯＨ）₂₄、フルエレン誘導体（３３０ｍ
ｇ、フルエレノール−１０）をえた。

【００４１】実施例５：水溶性のポリヒドロキシル化フ
ルエレン誘導体Ｃ₆₀（ＯＨ）_ｘ（フルエレノール−１
１）の合成 反応フラスコ（１００ｍｌ）に、フルエレノール−２
（１．０ｇ）またはフルエレノール−９（１．０ｇ）、
ＤＭＦ（４０ｍｌ）および過酸化水素（Ｈ_２Ｏ中３０
％、２０ｍｌ）を充填した。溶液にＮ₂を１０分間流
し、その後、紫外線照射（２５４ｎｍ）を５〜２４時間
行った。照射時間中に、溶液の色は褐色からわずかに退
色したことが観察された。反応終了時に、生じた混合物
をテトラヒドロフランおよびジエチルエーテルの１：１
混合物（６０ｍｌ）に加えて淡褐色の固体を沈澱させ
た。固体沈澱を遠心分離により単離した。ついで、それ
をＴＨＦおよびジエチルエーテルの２：１混合物（各回
とも３０ｍｌ）で２回洗浄した後、真空中４０℃で乾燥
して水溶性のポリヒドロキシル化されたフルエレン誘導
体Ｃ₆₀（ＯＨ）_x（８３５ｍｇ、Ｃ60ケージ当たり１５
より多いヒドロキシ付加数を有するフルエレノール−１
１）の褐色固体をえた。Ｃ₆₀ケージに対するヒドロキシ
付加数はサンプルに対する紫外線照射の時間の増加につ
れて増加する。フルエレノール−１１の赤外線データは
次のとおりである：ＩＲν_max（ＫＢｒ）３４３５（ｂ
ｒ，ＯＨ）、３２４３（肩）、１６５０、１４００、１
０８４および５７７ｃｍ^-1。

【００４２】実施例６：ポリヒドロキシル化フルエレン
誘導体（フルエレノール−５）の合成 双首反応フラスコＡ（５０ｍＬ）に、１つの首に止め栓
が、そして他方の首に連結用の気体発泡管が付いた垂直
滴下漏斗を装着した。気体−発泡管は乾燥管（ＣａＣｌ
₂）に連結され、第二の２首反応フラスコＢの中に挿入
されていた。フラスコＢのもう一方の首に水酸化ナトリ
ウム水溶液（２Ｎ）を含有するトラップ用フラスコの中
に伸びている発泡管と連結されていた。アルカリ性溶液
からの水分の逆流を最少にするために、乾燥管（ＣａＣ
ｌ₂）を反応フラスコＢとトラップ用フラスコの間に設
置した。一定の不活性気体（Ｎ₂）流を滴下漏斗の頂部
から出発させて、反応フラスコＡおよびＢをその順番で
通し、トラップ用フラスコ中のアルカリ性溶液の中に流
した。滴下漏斗および反応フラスコＡにそれぞれ濃ＨＮ
Ｏ₃（１０ｍＬ）および亜硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ₂、
１０ｇ）を流した。反応フラスコＢ内にＣ₆₀フルエレン
（５００ｍｇ）のベンゼン（５０ｍＬ、Ｎａ上で乾燥）
溶液を入れた。フラスコＢ内のＣ₆₀溶液中で発泡する不
活性気体を毎分５ｍＬの流速に調節した。フルエレン溶
液を反応に先立ち少なくとも５分間脱酸素反応にかけ
た。濃ＨＮＯ₃溶液を次にフラスコＡ内の亜硝酸ナトリ
ウム固体中に滴下した。濃ＨＮＯ₃とＮａＮＯ₂との接触
時に直ちに褐色の煙が発生した。それをＮ₂の一定流に
より運び、フラスコＢ内のＣ₆₀溶液中に発泡させた。１
５分以内の反応で、Ｃ₆₀の紫色溶液が徐々に橙赤色(ora
nge-red)に変化した。混合物を周囲温度においてさらに
２時間撹拌し、懸濁された固体を有する暗褐赤色（dark
brown-red）の溶液を与えた。反応の終了時に、過剰の
二酸化窒素（ＮＯ₂）をＮ₂発泡により除去し、トラップ
用溶液の中で分解させた。次にベンゼンを生成物溶液か
ら減圧下で蒸発させて暗褐色（dark brown）の固体をえ
た。その固体を無水ｎ−ヘキサン中に懸濁させ、ｎ−ヘ
キサン溶液を遠心分離し、真空中４０℃で乾燥してポリ
ニトロフルエレン誘導体、Ｃ₆₀（ＮＯ₂）_n（６５０ｍ
ｇ）の褐色固体をえた。

【００４３】ＩＲν_max（ＫＢｒ）１５７２［ｓ，ν_as
（Ｎ−Ｏ）］、１３２８［ｓ，ν_s（Ｎ−Ｏ）］、１０
８５、１０３８、９７３、８１５（δ）、７６０、７３
３、６９６、５４５、および４６６。ポリニトロ化合物
はＴＨＦ、ＤＭＦ、ＣＨ₂Ｃｌ₂、ＣＨ₃ＯＨ、およびジ
メチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などの一般的な有機溶
媒中でかなりの溶解度を示す。

【００４４】ポリニトロフルエレン誘導体、Ｃ₆₀（ＮＯ
₂）ｎ（５００ｍｇ）をＮａＯＨ（３Ｎ、２５ｍＬ）の
水溶液中に加えた。懸濁液を撹拌し、４０℃で４時間加
熱した。それを次にゆっくりＭｅＯＨ（８０ｍＬ）中に
加えて暗褐色の固体を沈澱させた。懸濁された固体を溶
液から遠心分離し、メタノール（各回とも１５ｍＬ）で
３回洗浄し、真空中４０℃で乾燥してポリヒドロキシル
化されたフルエレン誘導体、Ｃ₆₀（ＯＨ）ｎ（フルエレ
ノール−５、４３０ｍｇ）をえた。

【００４５】ポリニトロフルエレン誘導体の直接的加水
分解により、それらをその前のＮＯ₂との反応から単離
せずに下記の如くしてフルエレノールの一容器合成を行
った。（同じ反応規模における）上記のフルエレンニト
ロ化反応の終了時に、残存している二酸化窒素（Ｎ
Ｏ₂）をＮ₂発泡により除去し、トラップ用溶液の中で分
解させた。次にベンゼンを生成物溶液から減圧下で蒸発
させて溶媒を含まない固体を与えた。ＮａＯＨの水溶液
（３Ｎ、２５ｍＬ）を加えた。懸濁液を撹拌しそして４
０℃で４時間加熱した。反応混合物を周囲温度に冷却し
た後に、それをＭｅＯＨ（８０ｍＬ）の中にゆっくり注
いでフルエレノールの暗褐色固体を沈澱させた。処理工
程の残りはフルエレノール−５の合成に関して前記した
ものと同じである。

【００４６】化合物Ｃ₆₀（ＯＨ）ｎの物理的データは以
下の通りである：ＩＲν_max（ＫＢｒ）３４３４（ｂ
ｒ，ｓ，ＯＨ）、１６３１、１３８７、１０６５、およ
び４７２；¹³ＣＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈、帯の最高ピー
ク）δ１４７．４、１４６．０、１４３．２、７２．０
−８４．０（非常に弱い）。ＭＳ（ＦＡＢ、負のイオ
ン、フラグメンテーション基中の最高イオンピークの質
量）、ｍ／ｚ５７６、６００、６２４、６４８、６７
２、６９６、７２０（相対強度１００）、７３６（ｎ＝
１）、７５３（ｎ＝２）、７７０（ｎ＝３）、７８７
（ｎ＝４）、８０４（ｎ＝５）、８２１（ｎ＝６）、８
３８（ｎ＝７）、８５５（ｎ＝８）、８７２（ｎ＝
９）、８８９（ｎ＝１０）、９０６（ｎ＝１１）、９２
３（ｎ＝１２）、９４０（ｎ＝１３）、９５７（ｎ＝１
４）、９７４（ｎ＝１５）、および９９１（ｎ＝１
６）。

【００４７】実施例７：水溶性のポリ（ナトリウムスル
ホニルブトキシル化）フルエレン誘導体Ｃ₆₀（ＯＣＨ₂
ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）_x、またはポリ（ナトリウ
ムスルホニルプロポキシル化）フルエレン誘導体Ｃ
₆₀（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）_xの合成 反応フラスコ（１００ｍｌ）に、分子ふるい（４Å）上
で乾燥されたフルエレノール−２またはフルエレノール
−９（５００ｍｇ）のいずれかのＤＭＦ（２５ｍｌ）中
溶液を充填した。この溶液にＮａ金属（ヒドロキシ基の
１．２当量）を加え、そして生じた混合物を５．０時間
撹拌してフルエレノール−２に対してはＣ₆₀（ＯＮａ）
₁₂平均）およびフルエレノール−９に対してはＣ₆₀（Ｏ
Ｎａ）₆またはＣ₆₀（ＯＮａ）₈の透明な褐色の溶液を変
化しやすい反応中間体としてえた。ついで、１，４−ブ
タンスルトンまたは１，３−プロパンスルトン（１．２
当量のヒドロキシ基）を加え、その溶液を周囲温度で４
時間撹拌した。反応終了時に、それをメタノール（８０
ｍｌ）に加えて褐色固体の沈澱を生じさせた。固体沈澱
を遠心分離により単離した。ついでそれをメタノール
（各回３０ｍｌ）で２回洗浄し、真空中４０℃で乾燥し
てそれぞれ使用した１，４−ブタンスルトンまたは１，
３−プロパンスルトンに対応する水溶性のポリ（ナトリ
ウムスルホニルブトキシル化）、Ｃ₆₀（ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）_x、またはポリ（ナトリウムスルホ
ニルプロポキシル化）、Ｃ₆₀（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃
Ｎａ）_x、フルエレン誘導体を与えた。フルエレノール
−９およびヒドロキシ基１個当たり１．２当量のスルト
ン試薬を試薬として使用するばあいには、正確な化学組
成のＣ₆₀（ＯＣＨ₂−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）₆また
はＣ₆₀（ＯＣＨ₂−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）₈がえら
れた。

【００４８】実施例８：ポリ（オルガノキシル化）フル
エレン誘導体Ｃ₆₀（−Ｏ−Ｂ−Ｃ−Ｄ）_xの合成 反応フラスコ（１００ｍｌ）に、分子ふるい（４Å）上
で乾燥されたフルエレノール−２またはフルエレノール
−９（５００ｍｇ）のいずれかのＤＭＦ（２５ｍｌ）中
溶液を充填した。この溶液にＮａ金属（ヒドロキシ基の
１．２当量）を加え、そして生じた混合物を５．０時間
撹拌してフルエレノール−２に対してはＣ₆₀（−ＯＮ
ａ）₁₂（平均）およびフルエレノール−９に対してはＣ
₆₀（−ＯＮａ）₆またはＣ₆₀（−ＯＮａ）₈の透明な褐色
の溶液を変化しやすい反応中間体としてえた。ついでＢ
ｒ−Ｂ−Ｃ−Ｄ、ＣＨ₃ＳＯ₂Ｏ−Ｂ−Ｃ−Ｄ、またはＣ
Ｆ₃ＳＯ₂Ｏ−Ｂ−Ｃ−Ｄなどの反応性脱離基（ヒドロキ
シ基の１．２当量）を有する試薬を加え、溶液を７０℃
において４時間撹拌した。反応終了時に、それをジエチ
ルエーテル（８０ｍｌ）を加えて褐色固体の沈澱を生じ
させた。固体沈澱を遠心分離により単離し、ついでジエ
チルエーテル（各回３０ｍｌ）で２回洗浄した後、真空
中４０℃で乾燥して、対応するポリ（オルガノキシル化
された）、Ｃ₆₀（−Ｏ−Ｂ−Ｃ−Ｄ）_x、フルエレン誘
導体をえた。フルエレノール−９を試薬として使用する
反応では、正確な化学組成のＣ₆₀（−Ｏ−Ｂ−Ｃ−Ｄ）
₆またはＣ₆₀（−Ｏ−Ｂ−Ｃ−Ｄ）₈がえられた。アミノ
保護基−Ｎ（ＣＯＣＨ₂）₂、ヒドロキシ保護基−Ｏ−Ｓ
ｉ（ＣＨ₃）₃、およびチオール保護基−Ｓ−ＣＨ₂−Ａ
ｒを用いて、Ｃ₆₀（−Ｏ−Ｂ−Ｃ−Ｄ）xで保護基除去
反応を行い、対応する−ＮＨ₂、−ＯＨ、および−ＳＨ
末端基をうることができる。

【００４９】この実験では、ＢおよびＣが組み合ってＣ
₆アルキル基を形成し、ＤはＯＨである（−Ｎ（ＣＯＣ
Ｈ₂）₂により保護されている）。しかしながら、Ｂ、Ｃ
およびＤ（必要なら、適当に保護されている）はポリ無
水物およびポリ炭酸塩を除いて、「課題を解決するため
の手段」の節にそれらに対して指定された各々の部分の
いずれかであってよい。

【００５０】実施例９：水溶性のポリ（ナトリウムスル
ホニルブチル化）フルエレン誘導体Ｃ₆₀（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）_xまたはポリ（ナトリウムスルホニ
ルプロピル化）フルエレン誘導体Ｃ₆₀（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ
₂ＳＯ₃Ｎａ）_xの合成 磁気スタラーが備えられた丸底反応フラスコＡ（１００
ｍｌ）に隔壁を取りつけそしてＮ₂を流した。それにフ
ルエレン（５００ｍｇ）、純粋なＣ₆₀またはフルエレン
混合物、トルエン（４０ｍｌ）および１，４−ブタンス
ルトンまたは１，３−プロパンスルトン（フルエレンの
５〜２０当量）を充填した。その溶液を使用前に分子ふ
るい（４Å）上で乾燥した。分離されたフラスコＢで
は、ジメトキシエタン（ＤＭＥ、１０ｍｌ、使用前に分
子ふるい（４Å）上で乾燥された）中に溶解されたナフ
タレンをナトリウム（フルエレンの５〜２０当量）と反
応させて、ナフタレンナフタリドの緑色がかった錯体溶
液を生成した。このナフタレンナフタリド溶液を次に注
射器により反応フラスコＡに加えた。混合物を周囲温度
でＮ₂下において４時間撹拌した。反応の終了時に、そ
れをＨ₂Ｏ（２ｍｌ）に加えて全ての反応性中間体を捕
獲し、生じた溶液をメタノール（６０ｍｌ）に加えて褐
色固体を沈澱させた。固体沈澱を遠心分離により単離し
た。ついでそれをメタノール（各回２０ｍｌ）で２回洗
浄し、真空中４０℃で乾燥して、使用した１，４−ブタ
ンスルトンまたは１，３−プロパンスルトンにそれぞれ
対応する水溶性のポリ（ナトリウムスルホニルブチル
化）、Ｃ₆₀（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）_x、また
はポリ（ナトリウムスルホニルプロピル化）、Ｃ₆₀（Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−ＳＯ₃Ｎａ）_x、フルエレン誘導体を与
えた。ｘの値は反応で使用されたナフタレンナフタリド
の量につれて変化する。ポリ（ナトリウムスルホニルア
ルキル化）フルエレン誘導体の赤外線データは次のとお
りである：ＩＲν_max（ＫＢｒ）１６４２、１５７０、
１３８４、１１９２、１０３８、７９７、７５０、６０
３および５３４ｃｍ^-1。

【００５１】実施例１０：ポリ（官能性アルキル化され
た）フルエレン誘導体Ｃ₆₀（−ＣＨ₂−Ｂ−Ｃ−Ｄ）ｘ
の合成 磁気スタラーが備えられた丸底反応フラスコＡ（１００
ｍｌ）に隔壁を取りつけそしてＮ₂を流した。それにフ
ルエレン（５００ｍｇ）、純粋なＣ₆₀またはフルエレン
混合物、トルエン（４０ｍｌ）およびＣＨ₃ＳＯ₂Ｏ−Ｃ
Ｈ₂−Ｂ−Ｃ−ＤまたはＣＦ₃ＳＯ₂Ｏ−ＣＨ₂−Ｂ−Ｃ−
Ｄ（フルエレンの５〜２０当量）を充填した。その溶液
を使用前に分子ふるい（４Å）上で乾燥した。分離され
たフラスコＢで、ＤＭＥ（１０ｍｌ）中に溶解されそし
て使用前に分子ふるい（４Å）上で乾燥されたナフタレ
ン（フルエレンの５〜２０当量）をナトリウム（５〜２
０当量のフルエレン）と反応させて、ナフタレンナフタ
リドの緑色がかった錯体溶液を生成した。ついでこのナ
フタレンナフタリド溶液を注射器技術により反応フラス
コＡに加えた。その混合物を周囲温度においてＮ₂下で
４時間撹拌した。反応終了時に、それをＨ₂Ｏ（２ｍ
ｌ）に加えて全ての反応性中間体を捕獲し、生じた溶液
をメタノール（６０ｍｌ）に加えて褐色固体を沈澱させ
た。固体沈澱を遠心分離により単離した。ついでそれを
メタノール（各回２０ｍｌ）で２回洗浄した後、真空中
４０℃で乾燥してポリ（官能性アルキル化された）フル
エレン誘導体Ｃ₆₀（−ＣＨ₂−Ｂ−Ｃ−Ｄ）_xをえた。ｘ
の値は反応で使用されたナフタレンナフタリドの量につ
れて変化する。アミノ保護基−Ｎ（ＣＯＣＨ₂）₂、ヒド
ロキシ保護基−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、およびチオール保
護基−Ｓ−ＣＨ₂−Ａｒを用いて、Ｃ₆₀（−Ｏ−Ｂ−Ｃ
−Ｄ）_xで保護基除去反応を行い、対応する−ＮＨ₂、−
ＯＨ、および−ＳＨ末端基をうることができる。

【００５２】この実験では、ＢおよびＣが組み合ってＣ
₆アルキル基を形成し、そしてＤはＯＨである（−Ｎ
（ＣＯＣＨ₂）₂により保護されている）。しかしなが
ら、Ｂは以下のもののいずれであってもよい：−Ｒ−Ｏ
−[Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−]_1〜100、Ｃ_1〜2000アルキ
ル、Ｃ_6〜40アリール、Ｃ_7〜60アルキルアリール、Ｃ
_7〜60アリールアルキル、（Ｃ_2〜30アルキルエーテル）
_1〜100、（Ｃ_6〜40アリールエーテル）_1〜100、（Ｃ
_7〜60アルキルアリールエーテル）_1〜100、（Ｃ_7〜60ア
リールアルキルエーテル）_1〜100、（Ｃ_2〜30アルキル
チオエーテル）_1〜100、（Ｃ_6〜40アリールチオエーテ
ル）_1〜100、（Ｃ_7〜60アルキルアリールチオエーテ
ル）_1〜100、（Ｃ_7〜60アリールアルキルチオエーテ
ル）_1〜100。Ｃは以下のもののいずれであってもよい：
−Ｒ−、−Ｒ−Ａｒ−、−Ａｒ−Ｒ−、または−Ａｒ
−。Ｄ（必要なら、適当に保護されている）は以下のも
ののいずれであってもよい：−Ｈ、−Ｏ−Ｓｉ（Ｃ
Ｈ₃）₃、−Ｓ−ＣＨ₂−Ａｒ、−ＳＯ₃−^-、−ＯＳ
Ｏ^3-、−ＣＯ^2-、−ＰＯ^3-、−Ｏ−ＰＯ（Ｏ^-）−Ｏ−
ＰＯ₃ ^-2、−Ｏ−ＰＯ₃ ^-2、−Ｏ−ＰＯ（Ｏ^-）−Ｏ−Ｐ
Ｏ（Ｏ-）−Ｏ−ＰＯ₃ ^-2、−Ｎ（ＣＯＣＨ₂）₂、または
−ＮＲ₁Ｒ₂。Ｒ、Ｒ₁、およびＲ₂の各々は独立してＣ
_1〜20アルキルでありそしてＡｒはアリールである。

【００５３】実施例１１：ヘキサアミノフルエレン誘導
体Ｃ₆₀（−ＮＨ₂）₆、オクタアミノフルエレン誘導体Ｃ
₆₀（−ＮＨ₂）₈、およびテトラコサアミノフルエレン誘
導体Ｃ₆₀（−ＮＨ₂）₂₄（フルエレンアミン類）の合成 磁気スタラーが備えられた丸底反応フラスコ（１００ｍ
ｌ）に隔壁および冷トラップコンデンサーを取りつけ
た。それにヘキサブロモ−Ｃ₆₀フルエレン（５００ｍ
ｇ、（ビルケット（Birkett）ら、Nature 1992，357，4
79 参照））、ヘキサクロロ−Ｃ₆₀フルエレン（５００
ｍｇ、（ビルケット（Birkett）ら、Chem. Soc.，Chem.
Commun. 1993，1230））、オクタブロモ−Ｃ₆₀フルエ
レン（５００ｍｇ、（ビルケット（Birkett）ら、Natur
e 1992，357，479 参照））またはテトラコサブロモ−
Ｃ₆₀フルエレン（５００ｍｇ、（テッベ(Tebbe)ら、Sci
ence 1992,256，822参照））のいずれか、ＤＭＦ（２０
ｍｌ）および４−ジメチルアミノ−ピリジンまたは１，
８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エン
（ＤＢＵ、４５０ｍｇ）を充填した。その溶液にＮＨ₃
気体（毎分２０ｍｌ）を６０℃において７時間にわたり
冷トラップ中に充填されているドライアイス／アセトン
を用いてゆっくり発泡させた。反応の終了時に、生じた
溶液をメタノール（６０ｍｌ）に加えて褐色固体を沈澱
させた。固体沈澱を遠心分離により単離した。ついでそ
れをメタノール（各回２０ｍｌ）で２回洗浄した後、真
空中４０℃で乾燥して対応するヘキサアミノフルエレン
誘導体Ｃ₆₀（ＮＨ₂）₆、オクタアミノフルエレン誘導体
Ｃ₆₀（ＮＨ₂）₈、またはテトラコサアミノフルエレン誘
導体Ｃ₆₀（ＮＨ₂）₂₄の褐色固体を与えた。Ｃ₆₀（Ｎ
Ｈ₂）₆およびＣ₆₀（ＮＨ₂）₈のフルエレンアミン類はＤ
ＭＦ中でかなりの溶解度を有し、Ｃ₆₀（ＮＨ₂）₂₄は水
中に可溶性である。

【００５４】実施例１２：ヘキサアミノフルエレン誘導
体Ｃ₆₀（−ＮＨ₂）₆、オクタアミノフルエレン誘導体Ｃ
₆₀（−ＮＨ₂）₈、およびテトラコサアミノフルエレン誘
導体Ｃ₆₀（−ＮＨ₂）₂₄（フルエレンアミン類）の合成 磁気スタラーが備えられた丸底反応フラスコＡ（１００
ｍｌ）に隔壁を取りつけそしてＮ₂を流した。それにヘ
キサブロモ−Ｃ₆₀フルエレン（５００ｍｇ、（ビルケッ
ト(Birkett)ら、Nature 1992，357，479参照））、ヘキ
サクロロ−Ｃ₆₀フルエレン（５００ｍｇ、（ビルケット
(Birkett)ら、Chem. Soc.，Chem. Commun. 1993，1230
））、オクタブロモ−Ｃ₆₀フルエレン（５００ｍｇ、
（ビルケット(Birkettら、Nature 1992，357，479参
照））またはテトラコサブロモ−Ｃ₆₀フルエレン（５０
０ｍｇ、（テッベ(Tebbe)ら、Science 1992,256，822参
照））のいずれか、およびＤＭＦ（２０ｍｌ）を充填し
た。分離された反応フラスコＢ中で、ベンズアミド（ハ
ロゲン化されたフルエレン中の１．１当量のハロゲン
基）をＴＨＦ（２０ｍｌ、Ｎａ上で蒸留された）中で水
素化ナトリウム（１．１当量のベンズアミド）と周囲温
度において反応させ、直ちに対応するナトリウムベンズ
アミド（Ｃ₆Ｈ₅ＣＯＮＨＮａ）の溶液をえた。その溶液
を一部分ずつ反応フラスコＡ中に０℃において加え、そ
して混合物をこの温度においてさらに３時間撹拌した。
反応終了時に、生じた溶液から全ての溶媒を真空中で除
去して褐色固体をえた。これらの固体をＮａＯＨの水溶
液（１５ｍｌ、３Ｎ）中に移し、その混合物を撹拌し、
９０℃で１６時間加熱した。それを周囲温度に冷却して
メタノール（６０ｍｌ）を加え、暗褐色固体を沈澱させ
た。固体沈澱を遠心分離により単離した。ついでそれを
メタノール（各回２０ｍｌ）で２回洗浄した後、真空中
４０℃で乾燥して対応するヘキサアミノフルエレン誘導
体Ｃ₆₀（ＮＨ₂）₆、オクタアミノフルエレン誘導体Ｃ₆₀
（ＮＨ₂）₈、またはテトラコサアミノフルエレン誘導体
Ｃ₆₀（ＮＨ₂）₂₄の褐色固体をえた。

【００５５】実施例１３：官能化されたヘキサオルガノ
フルエレン誘導体Ｃ₆₀（−Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ）₆、オクタ
オルガノフルエレン誘導体Ｃ₆₀（−Ａ−Ｂ−Ｃ−
Ｄ）₈、およびテトラコサオルガノフルエレン誘導体Ｃ
₆₀（−Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ）₂₄の合成 磁気スタラーが備えられた丸底反応フラスコ（１００ｍ
ｌ）に隔壁を取りつけそしてＮ₂を流した。それにヘキ
サブロモ−Ｃ₆₀フルエレン（５００ｍｇ、（ビルケット
(Birkett)ら、Nature 1992，357，479参照））、ヘキサ
クロロ−Ｃ₆₀フルエレン（５００ｍｇ、（ビルケット
（Birkett）ら、Chem. Soc.，Chem. Commun. 1993，123
0））、オクタブロモ−Ｃ₆₀フルエレン（５００ｍｇ、
（ビルケット(Birkett)ら、Nature 1992，357，479参
照））またはテトラコサブロモ−Ｃ₆₀フルエレン（５０
０ｍｇ、テッベ(Tebbe)ら、Science 1992,256，822参
照））のいずれか、ＴＨＦ（２０ｍｌ、Ｎａ上で蒸留さ
れた）および４−ジメチル−アミノピリジンまたはＤＢ
Ｕ（４５０ｍｇ）を充填した。それをＨＯ−Ｂ−Ｃ−
Ｄ、Ｈ₂Ｎ−Ｂ−Ｃ−Ｄ、またはＨＳ−Ｂ−Ｃ−Ｄ（ハ
ロゲン化されたフルエレン中の１．３当量のハロゲン
基）のいずれかに加え、その混合物を７０℃で１６時間
撹拌加熱した。反応終了時に、生じた溶液からＴＨＦを
蒸発させて薄い褐色ないし褐色の固体をえた。その固体
を水（３０ｍｌ）に撹拌しながら加えて生成物の微粒子
の懸濁液をえた。固体沈澱を遠心分離により単離した。
次にそれを水（各回とも２０ｍｌ）で２回、ジエチルエ
ーテル（各回とも２０ｍｌ）で２回洗浄した後、真空中
４０℃で乾燥し、対応する官能化されたヘキサオルガノ
フルエレン誘導体Ｃ₆₀（−Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ）₆、オクタ
オルガノフルエレン誘導体Ｃ₆₀（−Ａ−Ｂ−Ｃ−
Ｄ）₈、およびテトラコサオルガノフルエレン誘導体Ｃ
₆₀（−Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ）₂₄の薄い褐色ないし褐色の固体
をえた。

【００５６】この実験において、Ａは−Ｏ−であり、Ｂ
およびＣは組み合ってＣ₆アルキルを形成し、そしてＤ
は−ＯＨおよび−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃である。しかしな
がら、Ｂ、ＣおよびＤ（必要なら、適当に保護されてい
る）は「課題を解決するための手段」の節でそれらに指
定された各々の部分のいずれであってもよい。

【００５７】実施例１４：ポリアミノフルエレン誘導体
Ｃ₆₀（−ＮＨ₂）_n（フルエレンアミン）の合成 双首反応フラスコＡ（５０ｍＬ）に、１つの首に止め栓
が、そして他の首に連結用の気体発泡管が付いた垂直滴
下漏斗を装着した。気体−発泡管は乾燥管（ＣａＣ
ｌ₂）に連結されており、さらに第二の２首反応フラス
コＢの中に挿入されていた。フラスコＢのもう一方の首
に水酸化ナトリウム水溶液（２Ｎ）を含有するトラップ
用フラスコの中に伸びている発泡管と連結されていた。
アルカリ性溶液からの水分の逆流を最少にするために、
乾燥管（ＣａＣｌ₂）をフラスコＢとトラップ用フラス
コの間に設置した。一定の不活性気体（Ｎ₂）流を滴下
漏斗の頂部から出発させて、反応フラスコＡおよびＢを
その順番で通し、トラップ用フラスコ中のアルカリ性溶
液の中に流した。滴下漏斗および反応フラスコＡにそれ
ぞれ濃ＨＮＯ₃（１０ｍＬ）および銅粉末（１０ｇ）ま
たは亜硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ₂、１０ｇ）を充填し
た。反応フラスコＢ内にＣ₆₀フルエレン（５００ｍｇ）
のベンゼン（５０ｍＬ、Ｎａ上で乾燥された）中溶液を
入れた。フラスコＢ内のＣ₆₀溶液中で発泡する不活性気
体を毎分５ｍＬの流速に調節した。フルエレン溶液を反
応に先立ち少なくとも５分間脱酸素反応にかけた。つい
で濃ＨＮＯ₃溶液をフラスコＡ中の亜硝酸ナトリウム固
体の中に滴下した。濃ＨＮＯ₃とＮａＮＯ₂との接触時に
直ちに褐色の煙が発生した。それをＮ₂の一定流により
担持しそしてフラスコＢ内のＣ₆₀溶液中に発泡させた。
１５分以内の反応で、Ｃ₆₀の紫色溶液が徐々に橙赤色に
変化した。その混合物を周囲温度においてさらに２時間
撹拌して懸濁された固体を有する暗褐赤色の溶液をえ
た。反応終了時に、過剰の二酸化窒素（ＮＯ₂）をＮ₂発
泡により除去し、トラップ用溶液の中で分解させた。次
にベンゼンを生成物溶液から減圧下で蒸発させて暗褐色
の固体を与えた。その固体を無水ｎ−ヘキサン中に懸濁
させ、ｎ−ヘキサン溶液を遠心分離し、真空中で４０℃
において乾燥してポリニトロフルエレン誘導体、Ｃ
₆₀（ＮＯ₂）_n（平均してｎ＝１２）（６５０ｍｇ）の褐
色固体をえた。

【００５８】ＩＲν_max（ＫＢｒ）１５７２［ｓ，ν_as
（Ｎ−Ｏ）］、１３２８［ｓ，ν_s（Ｎ−Ｏ）］、１０
８５、１０３８、９７３、８１５（δ）、７６０、７３
３、６９６、５４５、および４６６。ポリニトロ化合物
はＴＨＦ、ＤＭＦ、ＣＨ₂Ｃｌ₂、ＣＨ₃ＯＨ、およびＤ
ＭＳＯなどの一般的な有機溶媒中でかなりの溶解度を示
す。

【００５９】磁気スタラーが備えられた丸底反応フラス
コ（１００ｍｌ）に隔壁および冷トラップコンデンサー
を取りつけた。それにポリニトロフルエレン誘導体、Ｃ
₆₀（ＮＯ₂）_ｎ（５００ｍｇ）、ＤＭＦ（２０ｍｌ）お
よび４−ジメチルアミノピリジンまたはＤＢＵ（４５０
ｍｇ）を充填した。その溶液にＮＨ₃気体（毎分２０ｍ
ｌ）を６０℃で５時間にわたり冷トラップ中に充填され
ているドライアイス／アセトンを用いてゆっくり発泡さ
せた。反応の終了時に、生じた溶液をメタノール（６０
ｍｌ）に加えて褐色固体を沈澱させた。固体沈澱を遠心
分離により単離した。次にそれをメタノール（各回とも
２０ｍｌ）で２回洗浄した後、真空中４０℃で乾燥し
て、対応するポリアミノフルエレン誘導体Ｃ₆₀（ＮＨ₂)
ｎ（平均してｎ＝１６）の褐色固体を与えた。ｎの増加
は塩基性条件下でのポリアミノ化されたフルエレンに対
するＮＨ₃のさらにゆっくりした親核性添加によるもの
である。したがって、この増加は時間およびｐＨ依存性
である。

【００６０】実施例１５：ポリアミノフルエレン誘導体
Ｃ₆₀（−ＮＨ_２）_ｎ（フルエレンアミン）の合成 磁気スタラーが備えられた丸底反応フラスコ（１００ｍ
ｌ）に隔壁および冷トラップコンデンサーを取りつけ
た。それに合成法が実施例１４に記載されているポリニ
トロフルエレン誘導体、Ｃ_６０（ＮＯ₂）_n（５００ｍ
ｇ）およびＤＭＦ（２０ｍｌ）を充填した。その溶液に
ＮａＮＨ₂（４００ｍｇ）を加え、６０℃で７時間撹拌
した。反応終了時に、生じた溶液をメタノール（６０ｍ
ｌ）に加えて褐色固体を沈澱させた。固体沈澱を遠心分
離により単離した。ついでそれをメタノール（各回とも
２０ｍｌ）で２回洗浄した後、真空中４０℃で乾燥し
て、対応するポリアミノフルエレン誘導体Ｃ₆₀（−ＮＨ
₂）ｎの褐色固体をえた。

【００６１】実施例１６：ポリアミノフルエレン誘導体
Ｃ⁶⁰（−ＮＨ₂）ｎ（フルエレンアミン）の合成 磁気スタラーが備えられた丸底反応フラスコＡ（１００
ｍｌ）に隔壁を取りつけそしてＮ₂を流した。それに合
成法が実施例１４に記載されているポリニトロフルエレ
ン誘導体、Ｃ₆₀（ＮＯ₂）ｎ（５００ｍｇ）およびＤＭ
Ｆ（２０ｍｌ）を充填した。分離された反応フラスコＢ
内で、ベンズアミド（ハロゲン化フルエレン中のハロゲ
ン基の１．１当量）をＴＨＦ（２０ｍｌ、Ｎａ上で蒸留
された）中で水素化ナトリウム（ベンズアミドの１．１
当量）と周囲温度で反応させ、直ちに対応するナトリウ
ムベンズアミド（Ｃ₆Ｈ₅ＣＯＮＨＮａ）の溶液をえた。
溶液を一部分ずつ反応フラスコＡ中に０℃において添加
し、その混合物をこの温度においてさらに３時間撹拌し
た。反応終了時に、生じた溶液から全ての溶媒を真空中
で除去して褐色固体をえた。これらの固体をＮａＯＨの
水溶液（１５ｍｌ、３Ｎ）中に移し、その混合物を９０
℃で１６時間撹拌、加熱した。それを周囲温度に冷却し
てメタノール（６０ｍｌ）に加え、褐色固体を沈澱させ
た。固体沈澱を遠心分離により単離した。ついでそれを
メタノール（各回とも２０ｍｌ）で２回洗浄したつい
で、真空中４０℃で乾燥して、対応するポリアミノフル
エレン誘導体Ｃ₆₀（ＮＨ₂）ｎ（ここでｎは（平均し
て）約８である）の褐色固体を与えた。

【００６２】実施例１７：官能化されたポリオルガノフ
ルエレン誘導体Ｃ₆₀（−Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ）ｎの合成 磁気スタラーが備えられた丸底反応フラスコ（１００ｍ
ｌ）に隔壁を取りつけそしてＮ₂を流した。それに合成
法が実施例１４に記載されているポリニトロフルエレン
誘導体、Ｃ₆₀（ＮＯ₂）ｎ（５００ｍｇ）、ＴＨＦ（２
０ｍｌ、Ｎａ上で蒸留された）および４−ジメチルアミ
ノピリジンまたはＤＢＵ（４５０ｍｇ）を充填した。そ
れをＨＯ−Ｂ−Ｃ−Ｄ、Ｈ₂Ｎ−Ｂ−Ｃ−Ｄ、またはＨ
Ｓ−Ｂ−Ｃ−Ｄ（ハロゲン化フルエレン中のハロゲン基
の１．３当量）のいずれかに加え、その混合物を７０℃
で１６時間撹拌、加熱した。反応終了時に、生じた溶液
からＴＨＦを蒸発させて薄い褐色ないし褐色の固体をえ
た。その固体を水（３０ｍｌ）の中に撹拌しながら加え
て生成物の微粒子の懸濁液をえた。固体沈澱を遠心分離
により単離した。ついでそれを水（各回とも２０ｍｌ）
で２回、ジエチルエーテル（各回とも２０ｍｌ）で２回
洗浄した後、真空中で４０℃において乾燥して、対応す
る官能化されたポリオルガノフルエレン誘導体Ｃ₆₀（−
Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ）ｎ（ここでｎは（平均して）約８であ
る）の褐色固体をえた。

【００６３】この実験において、Ａは−Ｏ−であり、Ｂ
およびＣは組み合ってＣ₆アルキルを形成し、Ｄは−Ｏ
Ｈである。しかしながら、Ｂ、ＣおよびＤ（必要なら、
適当に保護されている）は「課題を解決するための手
段」の節でそれらに指定された各々の部分のいずれであ
ってもよい。

【００６４】実施例１８：ポリアミノフルエレン誘導化
された化合物、Ｃ₆₀（−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｂ−Ｃ−
Ｄ）_xの合成 反応フラスコ（１００ｍｌ）に、分子ふるい（４Å）上
で乾燥されたポリアミノフルエレン類［実施例１４−１
６からのフルエレンアミン類、Ｃ₆₀（−ＮＨ₂）ｎ、５
００ｍｇ］、ヘキサアミノフルエレン［実施例１１また
は１２からのＣ₆₀（−ＮＨ₂）₆、５００ｍｇ］、オクタ
アミノフルエレン［実施例１１または１２からのＣ
₆₀（−ＮＨ₂）₈、５００ｍｇ］、またはテトラコサアミ
ノフルエレン［実施例１１または１２からのＣ₆₀（−Ｎ
Ｈ₂）₂₄、５００ｍｇ］のいずれかのジメチルホルムア
ミド（２５ｍｌ）中溶液を充填した。この溶液に反応性
イソシアナート官能基を含有するＯＣＮ−Ｂ−Ｃ−Ｄの
有機試薬（各々の使用されたアミノ基の１．２当量）を
加えた。その溶液を周囲温度ないし６０℃において４時
間撹拌した。反応時間の終了時に、ジエチルエーテル
（８０ｍｌ）を加えて褐色固体を沈澱させた。その固体
沈澱を遠心分離により単離した。ついでそれをジエチル
エーテル（各回とも３０ｍｌ）で２回洗浄した後、真空
中で４０℃において乾燥して、対応するフルエレン系の
ポリ（オルガノ−ウレア）、Ｃ₆₀（−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ
−Ｂ−Ｃ−Ｄ）ｎをえた。ヘキサアミノフルエレン、オ
クタアミノフルエレン、またはテストラコサアミノフル
エレンを出発試薬として使用する反応では、正確な化学
組成のＣ₆₀（−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｂ−Ｃ−Ｄ）₆、Ｃ
₆₀（−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｂ−Ｃ−Ｄ）₈、またはＣ₆₀
（−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｂ−Ｃ−Ｄ）₂₄がそれぞれえら
れる。アミノ保護基−Ｎ（ＣＯＣＨ₂）₂、ヒドロキシ保
護基−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、およびチオール保護基−Ｓ
−ＣＨ₂−Ａｒを用いて、Ｃ₆₀（−Ｏ−Ｂ−Ｃ−Ｄ）_xと
の脱保護基反応を行い、対応する−ＮＨ₂、−ＯＨ、お
よび−ＳＨ末端基をうることができる。Ｂ、ＣおよびＤ
（必要なら、適当に保護されている）は「課題を解決す
るための手段」の節でそれらに指定された各々の部分の
いずれであってもよい。

【００６５】実施例１９：ポリアミノフルエレン誘導化
された化合物、Ｃ₆₀（−ＮＨ−ＣＯ−Ｂ−Ｃ−Ｄ）ｘの
合成 反応フラスコ（１００ｍｌ）に、分子ふるい（４Å）上
で乾燥されたポリアミノフルエレン類［実施例１４〜１
６からのフルエレンアミン類、Ｃ₆₀（−ＮＨ₂）ｎ、５
００ｍｇ］、ヘキサアミノフルエレン［実施例１１また
は１２からのＣ₆₀（−ＮＨ₂）₆、５００ｍｇ］、オクタ
アミノフルエレン［実施例１１または１２からのＣ
₆₀（−ＮＨ₂）₈、５００ｍｇ］、またはテトラコサアミ
ノフルエレン［実施例１１または１２からのＣ₆₀（−Ｎ
Ｈ₂）₂₄、５００ｍｇ］のいずれかのジメチルホルムア
ミド（２５ｍｌ）中溶液を充填した。この溶液に高反応
性酸塩化物官能基およびトリエチルアミンを含有するＣ
ｌ−ＣＯ−Ｂ−Ｃ−Ｄの有機酸塩化物試薬（各々の使用
されたアミノ基の１．２当量）（分子ふるい（４Å）上
で乾燥された。６００ｍｇ）を加えた。溶液を周囲温度
ないし７０℃において４時間撹拌した。反応時間終了時
に、ジクロロメタンル（８０ｍｌ）を加えて褐色固体を
沈澱させた。その固体沈澱を遠心分離により単離した。
ついでそれをジクロロメタン（各回とも３０ｍｌ）で２
回洗浄した後、真空中で４０℃において乾燥して、対応
するフルエレン系のポリ（オルガノ−アミド）、Ｃ
₆₀（−ＮＨ−ＣＯ−Ｂ−Ｃ−Ｄ）ｎを与えた。ヘキサア
ミノフルエレン、オクタアミノフルエレン、またはテス
トラコサアミノフルエレンを出発試薬（starting reage
nt）として使用する反応では、正確な化学組成のＣ
₆₀（−ＮＨ−ＣＯ−Ｂ−Ｃ−Ｄ）₆、Ｃ₆₀（−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−Ｂ−Ｃ−Ｄ）₈、またはＣ₆₀（−ＮＨ−ＣＯ−Ｂ−
Ｃ−Ｄ）₂₄がそれぞれ得られる。アミノ保護基−Ｎ（Ｃ
ＯＣＨ₂）₂、ヒドロキシ保護基−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、
およびチオール保護基−Ｓ−ＣＨ₂−Ａｒを用いて、Ｃ
₆₀（−Ｏ−Ｂ−Ｃ−Ｄ）ｘとの脱保護基反応を行い、対
応する−ＮＨ₂、−ＯＨ、および−ＳＨ末端基をうるこ
とができる。Ｂ、ＣおよびＤ（必要なら、適当に保護さ
れている）は「課題を解決するための手段」の節でそれ
らに指定された各々の部分のいずれであってもよい。

【００６６】実施例２０：全血中の過酸化物基の検出 遊離基捕捉剤としての水溶性フルエレノール−１の生物
学的評価を急性膵臓炎、胃癌、乳癌、または胃潰瘍のあ
る種々の患者（種々の年令の男性および女性）からのヘ
パリン化された全血サンプルに対して行った。この研究
で使用された全血サンプルは１２時間の断食後に早朝に
患者からえられた。ヘパリン化された血液（ムコ多糖酸
により処置された）を直ちにアルミニウム箔で包んで露
光をできるだけ最少にし、試験前に約２時間以内にわた
り５℃に保った。各々の測定中に、化学蛍光分析システ
ムの完全に暗い室中のステンレスセル（直径５ｃｍ）の
内部に置かれたヘパリン化された血液（０．２ｍｌ）に
燐酸塩緩衝溶液（ＰＢＳ、０．１ｍｌ、ｐＨ７．４）を
充填した。全血からの光子発生を１０秒間隔で３７℃に
おいて大気条件下で計測した。２００秒間の期間後に、
ＰＢＳ緩衝溶液中の化学蛍光性化合物であるルシゲニン
（すなわち、硝酸ビス−Ｎ−メチルアクリジニウム、
１．０ｍｌ、０．０１ｍＭ）をセルの中に射出し、そし
て血液サンプルから発生した化学蛍光をさらに４００秒
間にわたり連続的に測定した。この研究では、面積を化
学蛍光対時間曲線下で積分し、次にそれを背景水準から
引算することにより化学蛍光の合計数を計算した。対照
実験では、過酸化物ジスムターゼは化学蛍光を減少させ
ることが見られ、それは血液サンプル中の過酸化基の存
在を示していたことに注意されたい。

【００６７】図１を参照すると、急性膵臓炎のある男性
患者（年令６０）からの全血サンプルがルシゲニンの添
加後に２８８８個／１０秒間の化学蛍光強度水準を示し
た。同じ患者からの全血サンプルを６０μｇ／ｍｌの濃
度でフルエレノール−１で予備処置する時には、さらに
低い化学蛍光強度水準、すなわち３９７個／１０秒間が
観察され、８６．３％の遊離基捕捉効率を有することを
示している。急性膵臓炎、乳癌、および胃癌のある他の
患者からのそれ以上の結果は以下の表に挙げられてい
る：

【００６８】

【表１】

【００６９】実施例２１：血管輪中の遊離基捕捉活性の
測定 血管輪中の過酸化物生成の測定はハイム（Heim）ら、J.
Pharmaocl. Exp. Ther. 1991，256，537により報告さ
れた方法から改変された方法にしたがい行われた。さら
に詳細には、血管輪を３７℃においてＯ₂ 中５％ＣＯ₂
下で培養した。Ｏ₂・^-の生成用の刺激剤である糖尿病誘
発薬アロキサンを培養培地に加え、その直後に、過酸化
物基により減少が誘発されることが知られているシトク
ロムＣ（３７．５Ｍ）を添加した。培養期間の終了時
に、Ｎ−エチルマレイミド（３ｍＭ）を加えてシトクロ
ムＣのそれ以上の減少を防止した。これらの工程を、途
中で緩衝溶液ですすぎながら、連続的試験として繰り返
した。Ｏ₂・^-シトクロムＣの減少に起因することを確か
めるために、一部のサンプルを過酸化物ジスムターゼの
存在下で培養した。その結果、過酸化物ジスムターゼの
添加時にシトクロムＣ減少の完全な抑制が観察され、そ
れはＯ₂・^-とシトクロムＣの間の関連性を示している。
低い酸化状態の鉄（Ｆｅ⁺²）を含有する減じられたシト
クロムの量を検出し、λ＝５５０ｎｍにおけるその特異
的な光学吸収の吸光係数により計算した。試験後に、各
々の血管輪を開いて内皮表面積を測定した。このように
して、試験において生成したＯ₂・^-量を毎分１ｃｍ²当
たりのｎモルで表示することができる。

【００７０】フルエレノール−１またはフルエレノール
−２の遊離基捕獲効率を評価する時には、血管輪をアロ
キサンの添加前にフルエレノールと少なくとも１０分間
接触させた。無傷の血管輪からのＯ₂・^-のアロキサン−
刺激生成は投与量−依存性関係にしたがう。適当な濃度
のアロキサン（１０ｍＭ）はＯ₂・^-の生成を３２６．８
±３６．６ｎモル／ｃｍ²／分（ｎ＝５）の水準に有意
に増加させた。Ｏ₂・^-の生成は次に１０^-6、１０^-5およ
び１０^-4Ｍの濃度のフルエレノールを用いた血管輪の予
備処置により徐々に抑制された。そのような結果は、フ
ルエレノールが血管輪中で過酸化物遊離基捕捉剤として
作用したことを示している。

【００７１】実施例２２：抗増殖活性 フルエレノール−１およびフルエレノール−２の両者の
抗増殖活性を、それらが胎牛血清により誘発された培養
されたウサギの大動脈円滑筋細胞の増殖を抑制する能力
として測定した。ファング（Huang）ら、Eur. J. Pharm
acol. 1992，221，381を参照されたい。さらに詳細に
は、内膜および細胞−含有培地の内部の２／３を単離さ
れたウサギ大動脈から幅が１ｍｍの片状で除去した。片
をさらに四角片に切断し、乾燥ペトリ皿の中に入れた。
次に皿に１０％胎牛血清が補充されているＤＭＥＭ培地
を充填した。細胞が融合に達したときに、大動脈片を除
去した。継代３と８の間の細胞が使用され、それらの生
菌数をトリパンブルー色素除外方法により測定した。血
管円滑筋細胞の増殖応答をＤＮＡ合成に関するトリチウ
ム標識チミジンの吸収にもとづいて測定した。全ての実
験の前に融合円滑筋細胞（２．５×１０⁴個の細胞／ウ
ェル）を０．５％胎牛血清中で４８時間培養することに
より静止させた。次に培地に刺激剤、すなわち５％胎牛
血清、およびフルエレノールを充填した。生じた混合物
を［³Ｈ］チミジン（０．２Ｃｉ／ウェル）のその後の
添加前に２４時間保った。さらに２４時間の培養後に、
細胞を回収し、加えられた［³Ｈ］チミジンを液体シン
チレーションカウンターにより計測した。各々の実験を
３回ずつ行った。

【００７２】フルエレノール−１およびフルエレノール
−２の抑制活性は、フルエレノールの不存在下で同様な
条件下で刺激剤の添加時にえられた未処置対照の百分率
として表示された。最大抑制の５０％を引き起こす濃度
（ＩＣ₅₀）を各々の実験に関して計算した。５％胎牛血
清により誘発されるウサギの血管円滑筋の増殖培養中へ
の［³Ｈ］チミジンの加入に関する対照値は１２５２７
±２０１１ｃｐｍ／ウェルであることが見いだされた。
１０^-7〜１０^-4Ｍの投与量範囲におけるフルエレノール
に対して円滑筋をさらすことが［³Ｈ］チミジンの加入
を有意に抑制した。図２に示されている如く、投与濃度
が増加するにつれて増殖応答の鋭い減少が観察された。
ＩＣ₅₀値（ｎ＝７）はフルエレノール−１に関しては
０．３０±０．０７μＭ、そしてフルエレノール−２に
関しては２．２±０．５μＭであると測定された。１０
^-4Ｍの投与量水準における水溶性フルエレノールの最大
抑制活性はフルエレノール−１に関しては９８．０±
１．７％、フルエレノール−２に関しては８７．０±
９．８％であることが見いだされた。これらのデータを
アスコルビン酸（ビタミンＣ）の抑制活性と比較する
と、増殖活性の５０％抑制を得るにはフルエレノール−
１より１３０倍以上多いアスコルビン酸を必要とするこ
とが示された。これらの結果は、最初に、水溶性フルエ
レノールがウサギの血管円滑筋細胞に抗増殖効果を示し
たことにより示された。

【００７３】アスコルビン酸と比べてはるかに高いフル
エレノール−１およびフルエレノール−２の抗増殖活性
はヒトＴ−リンパ白血病ＣＥＭ細胞（メリーランド、ロ
ックヴィル、アメリカン・タイプ・カルチャー・コレク
ションから入手）を用いても観察された。さらに詳細に
は、フルエレノール−１およびフルエレノール−２のＩ
Ｃ₅₀値（ｎ＝５）は３．５±０．６μＭおよび４．３±
０．８μＭであることが見いだされた。実際に、フルエ
レノール−１のＩＣ₅₀はアスコルビン酸の６０倍であ
る。フルエレノール−１およびフルエレノール−２の最
大抑制活性はそれぞれ８６．０±３．１％および８７．
０±３．０％であることが見いだされた。

【００７４】他の態様 前記の記載から、当技術の専門家は本発明の本質的な特
性を容易に確認することができ、そしてその精神および
範囲から逸脱せずに本発明を種々の用途および条件に適
合させるための種々の変更および改変を行うことができ
る。たとえば、ポリ（単一エーテル）だけを前記に記載
したが、ポリ（混合エーテル）を含有するフルエレン誘
導体も同等な理論の下で本発明により包括される。した
がって、他の態様も特許請求の範囲内である。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は急性膵臓炎のある男性患者からの全血の
化学蛍光強度水準を示すグラフであり、（ａ）はフルエ
レノールの予備処置なし、そして（ｂ）はフルエレノー
ルの予備処置である。

【図２】図２はウサギの血管円滑筋細胞の増殖応答に関
する２種のフルエレノールの効果を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 77/04 ＮＵＡ Ｃ０８Ｇ 77/04 ＮＵＡ // Ａ６１Ｋ 7/00 Ａ６１Ｋ 7/00 Ａ 31/765 31/765 31/77 31/77 31/785 31/785

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の式： Ｆ（−Ｘ）_m（−Ｙ−Ｚ）_n ［式中、Ｆはフルエレン核であり、各々のＸは独立して
   −ＣＯ₂ ^-、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＨ、−ＰＯ₃ ^-2、または−Ｏ
   −ＰＯ₃ ^-2であり、各々のＹは−Ａ−Ｂ−であり、ここ
   でＡは独立して−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−
   ＣＯ−ＮＨ−、または−ＮＨ−ＣＯ−であり、そしてＢ
   は独立して−Ｒ_a−Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−］
   _1〜100、Ｃ_1〜2000アルキル、Ｃ_7〜60アルキルアリー
   ル、Ｃ_7〜60アリールアルキル、（Ｃ_1〜30アルキルエー
   テル）_1〜100、（Ｃ_7〜60アルキルアリールエーテル）
   _1〜100、（Ｃ_7〜60アリールアルキルエーテ
   ル）_1〜100、（Ｃ_2〜50アルキルエステル）_1〜100、
   （Ｃ_7〜60アリールエステル）_1〜100、（Ｃ_8〜70アルキ
   ルアリールエステル）_1〜100、（Ｃ_8〜70アリールアル
   キルエステル）_1〜100、（Ｃ_4〜50アルキルウレタン）
   _1〜100、（Ｃ_10〜80アルキルアリールウレタ
   ン）_1〜100、（Ｃ_10〜80アリールアルキルウレタン）
   _1〜100、（Ｃ_5〜50アルキルウレア）_1〜100、（Ｃ
   _10〜80アルキルアリールウレア）_1〜100、（Ｃ_10〜80ア
   リールアルキルウレア）_1〜100、（Ｃ_2〜50アルキルア
   ミド）_1〜100、（Ｃ_7〜60アリールアミド）_1〜100、
   （Ｃ_8〜70アルキルアリールアミド）_1〜100、（Ｃ_8〜70
   アリールアルキルアミド）_1〜100、（無水Ｃ_3〜30アル
   キル）_1〜100、（無水Ｃ_9〜60アルキルアリール）
   _1〜100、（無水Ｃ_9〜60アリールアルキル）_1〜100、
   （炭酸Ｃ_2〜30アルキル）_1〜100、（炭酸Ｃ_8〜60アルキ
   ルアリール）_1〜100、（炭酸Ｃ_8〜60アリールアルキ
   ル）_1〜100、（Ｃ_4〜70アルキルウレタンエーテル）
   _1〜100、（Ｃ_10〜100アルキルアリールウレタンエーテ
   ル）_1〜100、（Ｃ_10〜100アリールアルキルウレタンエ
   ーテル）_1〜100、（Ｃ_4〜70アルキルウレタンエステ
   ル）_1〜100、（Ｃ_10〜100アルキルアリールウレタンエ
   ステル）_1〜100、または（Ｃ_10〜100アリールアルキル
   ウレタンエステル）_1〜100であり、各々のＺは−Ｃ−Ｄ
   であり、ここでＣは独立して−Ｒ−、−Ｒ−Ａｒ−、−
   Ａｒ−、または−Ａｒ−Ｒ−であり、そしてＤは独立し
   て−ＯＨ、−ＳＨ、−ＳＯ₃ ^-、−ＯＳＯ₃ ^-、−ＣＯ₂ ^-、
   −ＰＯ₃ ^-2、−Ｏ−ＰＯ₃ ^-2、−ＮＨ₂、−ＮＨ₃ ⁺、−Ｎ⁺
   Ｈ₂Ｒ_b、−Ｎ⁺ＨＲ_bＲ_cまたは−Ｎ⁺Ｒ_bＲ_cＲ_dであり、
   そしてｍは０〜３０であり、ｎは０〜３０であり、そし
   てｍおよびｎの合計は２〜３０であり、ここでＲ、
   Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ_a、Ｒ_b、Ｒ_c、およびＲ_dの各々は独
   立してＣ_1〜20アルキルであり、そしてＡｒは独立して
   Ｃ_6〜40アリールである］の化合物。
2. 【請求項２】 各々のＸが独立して−ＣＯ₂ ^-、−Ｓ
   Ｏ₃ ^-、−ＰＯ₃ ^-2または−Ｏ−ＰＯ₃ ^-2であり、Ｂが独立
   して−Ｒ_a−Ｏ−[Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−]_1〜100、Ｃ
   _1〜2000アルキル、Ｃ_7〜60アルキルアリール、Ｃ_7〜60
   アリールアルキル、（Ｃ_1〜30アルキルエーテル）
   _1〜100、（Ｃ_7〜60アルキルアリールエーテ
   ル）_1〜100、（Ｃ_2〜50アルキルエステル）_1〜100、
   （Ｃ_8〜70アルキルアリールエステル）_1〜100、（Ｃ
   _4〜50アルキルウレタン）_1〜100、（Ｃ_10〜80アルキル
   アリールウレタン）_1〜100、（Ｃ_5〜50アルキルウレ
   ア）_1〜100、（Ｃ_10〜80アルキルアリールウレア）
   _1〜100、（Ｃ_2〜50アルキルアミド）_1〜100、（Ｃ_8〜70
   アルキルアリールアミド）_1〜100、（無水Ｃ_3〜30アル
   キル）_1〜100、（無水Ｃ_9〜60アルキルアリール）
   _1〜100、（炭酸Ｃ_2〜30アルキル）_1〜100、（炭酸Ｃ
   _8〜60アルキルアリール）_1〜100、（Ｃ_4〜70アルキルウ
   レタンエーテル）_1〜100、（Ｃ_10〜100アルキルアリー
   ルウレタンエーテル）_1〜100、（Ｃ_10〜100アリールア
   ルキルウレタンエーテル）_1〜100、（Ｃ_4〜70アルキル
   ウレタンエステル）_1〜100、（Ｃ_10〜100アルキルアリ
   ールウレタンエステル）_1〜100、または（Ｃ_10〜100ア
   リールアルキルウレタンエステル）_1〜100であり、Ｃが
   独立して−Ｒ−または−Ｒ−Ｐｈ−であり、ここでＰｈ
   がｐ−フェニレンである請求項１の化合物。
3. 【請求項３】 Ｄが独立して−ＳＯ₃ ^-、−ＯＳＯ₃ ^-、−
   ＰＯ₃ ^-2または−Ｏ−ＰＯ₃ ^-2である請求項２の化合物。
4. 【請求項４】 ｍが０でありそしてｎが２〜３０である
   請求項２の化合物。
5. 【請求項５】 ｍが０でありそしてｎが２〜３０である
   請求項３の化合物。
6. 【請求項６】 ｍが０〜１６であり、ｎが０〜１６であ
   り、そしてｍおよびｎの合計が４〜１６である請求項２
   の化合物。
7. 【請求項７】 ｍが０〜１６であり、ｎが０〜１６であ
   り、そしてｍおよびｎの合計が４〜１６である請求項３
   の化合物。
8. 【請求項８】 ｍが０でありそしてｎが４〜１６である
   請求項２の化合物。
9. 【請求項９】 ｍが０でありそしてｎが４〜１６である
   請求項３の化合物。
10. 【請求項１０】 Ｂが独立して−Ｒ_a−Ｏ−[Ｓｉ（ＣＨ
    ₃）₂−Ｏ−]_1〜100、Ｃ_1〜2000アルキル、Ｃ_7〜60アル
    キルアリール、Ｃ_7〜60アリールアルキル、（Ｃ_1〜30ア
    ルキルエーテル）_1〜100、（Ｃ_7〜60アルキルアリール
    エーテル）_1〜100、（Ｃ_2〜50アルキルエステル）
    _1〜100、（Ｃ_8〜70アルキルアリールエステ
    ル）_1〜100、（Ｃ_4〜50アルキルウレタン）_1〜100、
    （Ｃ_10〜80アルキルアリールウレタン）_1〜100、（Ｃ
    _5〜50アルキルウレア）_1〜100、（Ｃ_10〜80アルキルア
    リールウレア）_1〜100、（Ｃ_2〜50アルキルアミド）
    _1〜100、（Ｃ_8〜70アルキルアリールアミド）_1〜100、
    （無水Ｃ_3〜30アルキル）_1〜100、（無水Ｃ_9〜60アルキ
    ルアリール）_1〜100、（炭酸Ｃ_2〜30アルキ
    ル）_1〜100、または（炭酸Ｃ_8〜60アルキルアリール）
    _1〜100である請求項９の化合物。
11. 【請求項１１】 下記の式： Ｆ（−Ｘ）_m（−Ｙ−Ｚ）_n ［式中、Ｆはフルエレン核であり、各々のＸは独立して
    −ＣＯ₂ ^-、−ＳＯ₃ ^-、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＰＯ₃ ^-2、−
    Ｏ−ＰＯ₃ ^-2、−ＮＨ₂、−ＮＨ₃ ⁺、−Ｎ⁺Ｈ₂Ｒ_a、−Ｎ⁺
    ＨＲ_aＲ_b、または−Ｎ⁺Ｒ_aＲ_bＲ_cであり、各々のＹは−
    Ａ−Ｂ−であり、ここでＡは独立して−ＣＨ₂−、−Ｏ
    −、−Ｓ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、または−ＮＨ−Ｃ
    Ｏ−であり、そしてＢは独立して−Ｒ_d−Ｏ−［Ｓｉ
    （ＣＨ₃）₂−Ｏ−］_1〜100、Ｃ_1〜2000アルキル、Ｃ
    _7〜60アルキルアリール、Ｃ_7〜60アリールアルキル、
    （Ｃ_1〜30アルキルエーテル）_1〜100、（Ｃ_7〜60アルキ
    ルアリールエーテル）_1〜100、（Ｃ_7〜60アリールアル
    キルエーテル）_1〜100、（Ｃ_2〜50アルキルエステル）
    _1〜100、（Ｃ_7〜60アリールエステル）_1〜100、（Ｃ
    _8〜70アルキルアリールエステル）_1〜100、（Ｃ_8〜70ア
    リールアルキルエステル）_1〜100、（Ｃ_4〜50アルキル
    ウレタン）_1〜100、（Ｃ_10〜80アルキルアリールウレタ
    ン）_1〜100、（Ｃ_10〜80アリールアルキルウレタン）
    _1〜100、（Ｃ_5〜50アルキルウレア）_1〜100、（Ｃ
    _10〜80アルキルアリールウレア）_1〜100、（Ｃ_10〜80ア
    リールアルキルウレア）_1〜100、（Ｃ_2〜50アルキルア
    ミド）_1〜100、（Ｃ_7〜60アリールアミド）_1〜100、
    （Ｃ_8〜70アルキルアリールアミド）_1〜100、（Ｃ_8〜70
    アリールアルキルアミド）_1〜100、（無水Ｃ_3〜30アル
    キル）_1〜100、（無水Ｃ_9〜60アルキルアリール）
    _1〜100、（無水Ｃ_9〜60アリールアルキル）_1〜100、
    （炭酸Ｃ_2〜30アルキル）_1〜100、（炭酸Ｃ_8〜60アルキ
    ルアリール）_1〜100、（炭酸Ｃ_8〜60アリールアルキ
    ル）_1〜100、（Ｃ_4〜70アルキルウレタンエーテル）
    _1〜100、（Ｃ_10〜100アルキルアリールウレタンエーテ
    ル）_1〜100、（Ｃ_10〜100アリールアルキルウレタンエ
    ーテル）_1〜100、（Ｃ_4〜70アルキルウレタンエステ
    ル）_1〜100、（Ｃ_10〜100アルキルアリールウレタンエ
    ステル）_1〜100、または（Ｃ_10〜100アリールアルキル
    ウレタンエステル）_1〜100であり、各々のＺは−Ｃ−Ｄ
    であり、ここでＣは独立して−Ｒ−、−Ｒ−Ａｒ−、−
    Ａｒ−、または−Ａｒ−Ｒであり、そしてＤは独立して
    −ＯＨ、−ＳＨ、−ＳＯ₃ ^-、−ＯＳＯ₃ ^-、−ＣＯ₂ ^-、−
    ＰＯ₃ ^-2、−Ｏ−ＰＯ₃ ^-2、−ＮＨ₂、−ＮＨ₃ ⁺、−Ｎ⁺Ｈ
    ₂Ｒ_a′、−Ｎ⁺ＨＲ_a′Ｒ_b′、または−Ｎ⁺Ｒ_a′Ｒ_b′Ｒ
    _c′であり、そしてｍは０〜３０であり、ｎは１〜３０
    であり、そしてｍおよびｎの合計は２〜３０であり、こ
    こでＲ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ_a、Ｒ_b、Ｒ_c、Ｒ_d、Ｒ_a′、
    Ｒ_b′、およびＲ_c′の各々は独立してＣ_1〜20アルキル
    であり、そしてＡｒは独立してＣ_6〜40アリールであ
    る］の化合物。
12. 【請求項１２】 Ｂが独立して−Ｒ_d−Ｏ−[Ｓｉ（ＣＨ
    ₃）₂−Ｏ−]_1〜100、Ｃ_1〜2000アルキル、Ｃ_7〜60アル
    キルアリール、Ｃ_7〜60アリールアルキル、（Ｃ_1〜30ア
    ルキルエーテル）_1〜100、（Ｃ_7〜60アルキルアリール
    エーテル）_1〜100、（Ｃ_2〜50アルキルエステル）
    _1〜100、（Ｃ_8〜70アルキルアリールエステ
    ル）_1〜100、−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ_1〜30アルキルエー
    テル）_1〜100、（Ｃ_4〜50アルキルウレタン）_1〜100、
    （Ｃ_10〜80アルキルアリールウレタン）_1〜100、（Ｃ
    _5〜50アルキルウレア）_1〜100、（Ｃ_10〜80アルキルア
    リールウレア）_1〜100、（Ｃ_2〜50アルキルアミド）
    _1〜100、（Ｃ_8〜70アルキルアリールアミド）_1〜100、
    （無水Ｃ_3〜30アルキル）_1〜100、（無水Ｃ_9〜60アルキ
    ルアリール）_1〜100、（炭酸Ｃ_2〜30アルキ
    ル）_1〜100、（炭酸Ｃ_8〜60アルキルアリー
    ル）_1〜100、（Ｃ_4〜70アルキルウレタンエーテル）
    _1〜100、（Ｃ_10〜100アルキルアリールウレタンエーテ
    ル）_1〜100、（Ｃ_10〜100アリールアルキルウレタンエ
    ーテル）_1〜100、（Ｃ_4〜70アルキルウレタンエステ
    ル）_1〜100、（Ｃ_10〜100アルキルアリールウレタンエ
    ステル）_1〜100、または（Ｃ_10〜100アリールアルキル
    ウレタンエステル）_1〜100であり、Ｃが独立して−Ｒ−
    または−Ｒ−Ｐｈ−であり、ここでＰｈがｐ−フェニレ
    ンである請求項１１の化合物。
13. 【請求項１３】 Ｄが独立して−ＳＯ₃ ^-、−ＯＳＯ₃ ^-、
    −ＰＯ₃ ^-2または−Ｏ−ＰＯ₃ ^-2である請求項１２の化合
    物。
14. 【請求項１４】 ｍが０でありそしてｎが２〜３０であ
    る請求項１２の化合物。
15. 【請求項１５】 ｍが０でありそしてｎが２〜３０であ
    る請求項１３の化合物。
16. 【請求項１６】 ｍが０〜１６であり、ｎが１〜１６で
    あり、そしてｍおよびｎの合計が４〜１６である請求項
    １２の化合物。
17. 【請求項１７】 ｍが０〜１６であり、ｎが１〜１６で
    あり、そしてｍおよびｎの合計が４〜１６である請求項
    １３の化合物。
18. 【請求項１８】 Ｂが独立して−Ｒ_d−Ｏ−[Ｓｉ（ＣＨ
    ₃）₂−Ｏ−]_1〜100、Ｃ_1〜2000アルキル、Ｃ_7〜60アル
    キルアリール、Ｃ_7〜60アリールアルキル、（Ｃ_1〜30ア
    ルキルエーテル）_1〜100、（Ｃ_7〜60アルキルアリール
    エーテル）_1〜100、（Ｃ_2〜50アルキルエステル）
    _1〜100、（Ｃ_8〜70アルキルアリールエステ
    ル）_1〜100、−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ_1〜30アルキルエー
    テル）_1〜100、（Ｃ_4〜50アルキルウレタン）_1〜100、
    （Ｃ_10〜80アルキルアリールウレタン）_1〜100、（Ｃ
    _5〜50アルキルウレア）_1〜100、（Ｃ_10〜80アルキルア
    リールウレア）_1〜100、（Ｃ_2〜50アルキルアミド）
    _1〜100、（Ｃ_8〜70アルキルアリールアミド）_1〜100、
    （無水Ｃ_3〜30アルキル）_1〜100、（無水Ｃ_9〜60アルキ
    ルアリール）_1〜100、（炭酸Ｃ_2〜30アルキ
    ル）_1〜100、または（炭酸Ｃ_8〜60アルキルアリール）
    _1〜100である請求項１７の化合物。