JPH09137155A - 研磨用組成物および研磨方法 - Google Patents
研磨用組成物および研磨方法Info
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Landscapes
- Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)
- Finish Polishing, Edge Sharpening, And Grinding By Specific Grinding Devices (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 半導体基板上に形成された層間絶縁膜等を、
その研磨表面の性状を損なわずに、効率よく研磨し得る
研磨用組成物および研磨方法を提供する。 【解決手段】 アルカリ側にpH調整された水溶液に、
研磨材微粒子と、研磨促進剤として還元性を有する化合
物を含有させて研磨用組成物とする。そして、該組成物
を用いて半導体基板上に形成された層間絶縁膜等を研磨
する。
その研磨表面の性状を損なわずに、効率よく研磨し得る
研磨用組成物および研磨方法を提供する。 【解決手段】 アルカリ側にpH調整された水溶液に、
研磨材微粒子と、研磨促進剤として還元性を有する化合
物を含有させて研磨用組成物とする。そして、該組成物
を用いて半導体基板上に形成された層間絶縁膜等を研磨
する。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は研磨用組成物および
研磨方法に係り、特に、半導体基板上に形成されたケイ
素またはケイ素酸化膜の研磨において、研磨表面の性状
を損うことなく効率よく研磨し得る研磨用組成物および
研磨方法に関する。
研磨方法に係り、特に、半導体基板上に形成されたケイ
素またはケイ素酸化膜の研磨において、研磨表面の性状
を損うことなく効率よく研磨し得る研磨用組成物および
研磨方法に関する。
【0002】
【従来の技術】半導体装置の製造分野においては、通
常、金属シリコン等の半導体基板上に、不純物拡散、エ
ッチング、配線形成、該配線上への層間絶縁膜(ケイ素
膜、ケイ素酸化膜等)の形成等、多数の工程を繰り返し
て配線を積み上げていく。このためシリコン基板上に複
雑な回路(パターン)が形成され、このパターン形状に
基づき凹凸が発生する。
常、金属シリコン等の半導体基板上に、不純物拡散、エ
ッチング、配線形成、該配線上への層間絶縁膜(ケイ素
膜、ケイ素酸化膜等)の形成等、多数の工程を繰り返し
て配線を積み上げていく。このためシリコン基板上に複
雑な回路(パターン)が形成され、このパターン形状に
基づき凹凸が発生する。
【0003】特に近年、LSI、超LSI等の電子部品
における高密度化、高精度化がますます進み、凹凸の程
度が次第に激しくなる傾向にある。そのため、ホトリソ
グラフィー法によるパターニングの際、これら凹凸によ
る段差が露光時の焦点深度の限界を超えてしまうという
状況が発生し、これを防ぐために、リソグラフィやエッ
チングを適用する過程におけるある段階で、例えば上述
した層間絶縁膜(下地)等をあらかじめ十分に平坦化
し、できるだけ凹凸部の段差を小さくする技術が重要と
なっている。
における高密度化、高精度化がますます進み、凹凸の程
度が次第に激しくなる傾向にある。そのため、ホトリソ
グラフィー法によるパターニングの際、これら凹凸によ
る段差が露光時の焦点深度の限界を超えてしまうという
状況が発生し、これを防ぐために、リソグラフィやエッ
チングを適用する過程におけるある段階で、例えば上述
した層間絶縁膜(下地)等をあらかじめ十分に平坦化
し、できるだけ凹凸部の段差を小さくする技術が重要と
なっている。
【0004】上記の平坦化の方法としては、リフトオフ
法、エッチバック法、SOG(スピン・オン・ガラス)
法など多種提案されているが、その1つとして化学機械
研磨(CMP:chemical mechanical polishing )法が
ある。このCMP法によれば、例えばアルミ配線上へC
VD(化学蒸着法)等で層間絶縁膜(ケイ素酸化膜等)
の厚膜を形成した後、表面凸部をCMP用の研磨剤で研
磨し、全体を平坦化する。
法、エッチバック法、SOG(スピン・オン・ガラス)
法など多種提案されているが、その1つとして化学機械
研磨(CMP:chemical mechanical polishing )法が
ある。このCMP法によれば、例えばアルミ配線上へC
VD(化学蒸着法)等で層間絶縁膜(ケイ素酸化膜等)
の厚膜を形成した後、表面凸部をCMP用の研磨剤で研
磨し、全体を平坦化する。
【0005】そしてこのCMP用の研磨剤として、シリ
コン基板製造時における鏡面研磨に使用されてきた金属
シリコン研磨用スラリーを、上記絶縁膜の研磨にも応用
しているのが現状であるが、絶縁膜の研磨には必ずしも
適するものではなかった。
コン基板製造時における鏡面研磨に使用されてきた金属
シリコン研磨用スラリーを、上記絶縁膜の研磨にも応用
しているのが現状であるが、絶縁膜の研磨には必ずしも
適するものではなかった。
【0006】例えば、上記金属シリコン研磨用スラリー
としては、砥粒(研磨材微粒子)をアルカリ(水酸化ナ
トリウム等)水溶液に分散したものが使用されていた
が、これを絶縁膜の研磨に適用すると、研磨効率が悪
く、スループットが低いという問題があった。研磨効率
を上げる手段としては、砥粒の粒径を大きくする、硬度
の高い砥粒を使用する、または強アルカリにも溶解しな
い砥粒を使い、pH値の高い研磨用組成物を用いる等の
方法が考えられる。しかしながら、粒径の大きい砥粒や
硬い砥粒を用いると、研磨表面にスクラッチ、オレンジ
ピール等の欠陥が生じるなどの問題があり、一方、強ア
ルカリ性の研磨用組成物では汚染対策の面から必ずしも
実用的ではなかった。
としては、砥粒(研磨材微粒子)をアルカリ(水酸化ナ
トリウム等)水溶液に分散したものが使用されていた
が、これを絶縁膜の研磨に適用すると、研磨効率が悪
く、スループットが低いという問題があった。研磨効率
を上げる手段としては、砥粒の粒径を大きくする、硬度
の高い砥粒を使用する、または強アルカリにも溶解しな
い砥粒を使い、pH値の高い研磨用組成物を用いる等の
方法が考えられる。しかしながら、粒径の大きい砥粒や
硬い砥粒を用いると、研磨表面にスクラッチ、オレンジ
ピール等の欠陥が生じるなどの問題があり、一方、強ア
ルカリ性の研磨用組成物では汚染対策の面から必ずしも
実用的ではなかった。
【0007】特開平2−158682号公報、特開平2
−158683号公報等には、研磨表面の性状が劣化す
ることなく、研磨効率を向上させる方法として添加剤
(研磨促進剤)を含有した研磨用組成物が報告されてい
る。これらは水にα−アルミナ砥粒を分散させた組成物
に、研磨促進剤として金属の亜硝酸塩や、ベーマイト、
無機酸または有機酸のアンモニウム塩を添加したもので
あるが、該研磨用組成物は酸性または中性にpH調整さ
れているため、アルミニウムなどの金属部分を研磨する
には適するが、ケイ素酸化膜等の絶縁膜を研磨する場合
には研磨速度が遅く実用的ではない。
−158683号公報等には、研磨表面の性状が劣化す
ることなく、研磨効率を向上させる方法として添加剤
(研磨促進剤)を含有した研磨用組成物が報告されてい
る。これらは水にα−アルミナ砥粒を分散させた組成物
に、研磨促進剤として金属の亜硝酸塩や、ベーマイト、
無機酸または有機酸のアンモニウム塩を添加したもので
あるが、該研磨用組成物は酸性または中性にpH調整さ
れているため、アルミニウムなどの金属部分を研磨する
には適するが、ケイ素酸化膜等の絶縁膜を研磨する場合
には研磨速度が遅く実用的ではない。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたもので、その課題は、特に半導体基板上の
層間絶縁膜等の研磨表面の性状を損なうことなく、効率
よく研磨し得る研磨用組成物およびこれを用いた研磨方
法を提供することにある。
みてなされたもので、その課題は、特に半導体基板上の
層間絶縁膜等の研磨表面の性状を損なうことなく、効率
よく研磨し得る研磨用組成物およびこれを用いた研磨方
法を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、特に半導体装置
の層間絶縁膜等の研磨において、アルカリ水溶液に研磨
材微粒子と還元性物質を含有させ、これを研磨剤組成物
として用いることにより、上記課題を解決し得るという
知見を得、これに基づいて本発明を完成するに至った。
解決するために鋭意研究を重ねた結果、特に半導体装置
の層間絶縁膜等の研磨において、アルカリ水溶液に研磨
材微粒子と還元性物質を含有させ、これを研磨剤組成物
として用いることにより、上記課題を解決し得るという
知見を得、これに基づいて本発明を完成するに至った。
【0010】すなわち本発明は、アルカリ側にpH調整
された水溶液に、研磨材微粒子と、研磨促進剤として還
元性を有する化合物を含有してなる研磨用組成物を提供
するものである。
された水溶液に、研磨材微粒子と、研磨促進剤として還
元性を有する化合物を含有してなる研磨用組成物を提供
するものである。
【0011】また本発明は、上記研磨用組成物を用い
て、半導体基板上に形成されたケイ素またはケイ素酸化
膜を研磨する、研磨方法を提供するものである。
て、半導体基板上に形成されたケイ素またはケイ素酸化
膜を研磨する、研磨方法を提供するものである。
【0012】
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。
する。
【0013】本発明に用いられる研磨材微粒子は、一般
に半導体装置等の研磨剤組成物に用いられ得るものであ
れば、特に制限されることなく使用することができる。
具体的には、酸化アルミニウム(Al2 O3 )、酸化ケ
イ素(SiO2 )、酸化ジルコニウム(ZrO2 )、酸
化セリウム(CeO2 )等が挙げられる。中でも、汚染
を嫌う半導体にあって、膜厚1μm前後の薄膜を精密に
研磨するのに適するものとして、酸化ケイ素、酸化セリ
ウムが特に好ましい。
に半導体装置等の研磨剤組成物に用いられ得るものであ
れば、特に制限されることなく使用することができる。
具体的には、酸化アルミニウム(Al2 O3 )、酸化ケ
イ素(SiO2 )、酸化ジルコニウム(ZrO2 )、酸
化セリウム(CeO2 )等が挙げられる。中でも、汚染
を嫌う半導体にあって、膜厚1μm前後の薄膜を精密に
研磨するのに適するものとして、酸化ケイ素、酸化セリ
ウムが特に好ましい。
【0014】これら研磨材微粒子は常法により得ること
ができる。例えば、酸化ケイ素微粒子としては、焼成シ
リカゲルを粉砕分球したもの、イオン交換法で作ったケ
イ酸溶液をアルカリ条件下で成長させたいわゆるシリカ
ゾル、金属ケイ素粉末を高温酸化させたもの、四塩化ケ
イ素を高温加水分解させたもの、ケイ酸エチルを加水分
解させたもの等、種々の製法により得ることができる
が、これらいずれの方法により得られたものでも特に限
定されることなく用いることができる。
ができる。例えば、酸化ケイ素微粒子としては、焼成シ
リカゲルを粉砕分球したもの、イオン交換法で作ったケ
イ酸溶液をアルカリ条件下で成長させたいわゆるシリカ
ゾル、金属ケイ素粉末を高温酸化させたもの、四塩化ケ
イ素を高温加水分解させたもの、ケイ酸エチルを加水分
解させたもの等、種々の製法により得ることができる
が、これらいずれの方法により得られたものでも特に限
定されることなく用いることができる。
【0015】研磨材微粒子の粒径は、大きいと研磨速度
は速いが沈殿しやすくなり、一方、小さいと研磨速度が
遅くなり増粘あるいは凝集しやすい傾向を示すことか
ら、用いる研磨材微粒子の種類によっても異なるが、一
般に0.01〜5μmが好ましく、特には0.01〜
0.1μmが好ましい。酸化セリウム微粒子は、特に高
速度での研磨を要求する場合に向いており、粒径0.0
5〜1μm程度のものが好ましい。
は速いが沈殿しやすくなり、一方、小さいと研磨速度が
遅くなり増粘あるいは凝集しやすい傾向を示すことか
ら、用いる研磨材微粒子の種類によっても異なるが、一
般に0.01〜5μmが好ましく、特には0.01〜
0.1μmが好ましい。酸化セリウム微粒子は、特に高
速度での研磨を要求する場合に向いており、粒径0.0
5〜1μm程度のものが好ましい。
【0016】研磨材微粒子は、ある程度まで濃度を上げ
ることにより被研磨材との接点が増加し研磨速度の向上
が望めるが、反面、小さい粒子における表面活性の増加
のため粘度の上昇などがあり、研磨速度の低下を引き起
こす。また研磨速度と研磨材微粒子濃度との関係は、研
磨に使用するパッドや研磨圧力、スピード等によっても
変化する。したがって、研磨材微粒子の含有量はこれら
の総合的条件で決めることが必要であって一義的に最適
な濃度範囲は決められないが、一般に研磨用組成物に対
して2〜50重量%程度含有させるのが好ましく、特に
は2〜20重量%である。
ることにより被研磨材との接点が増加し研磨速度の向上
が望めるが、反面、小さい粒子における表面活性の増加
のため粘度の上昇などがあり、研磨速度の低下を引き起
こす。また研磨速度と研磨材微粒子濃度との関係は、研
磨に使用するパッドや研磨圧力、スピード等によっても
変化する。したがって、研磨材微粒子の含有量はこれら
の総合的条件で決めることが必要であって一義的に最適
な濃度範囲は決められないが、一般に研磨用組成物に対
して2〜50重量%程度含有させるのが好ましく、特に
は2〜20重量%である。
【0017】本発明の研磨用組成物では、研磨材微粒子
を安定に分散させるため、また絶縁膜の化学的研磨、具
体的には研磨促進効果、研磨面の仕上り向上のため、ア
ルカリ側にpH調整されている必要がある。この目的の
ために通常、pH調整剤が使用される。pH調整剤とし
ては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、
ヒドラジン、ヒドロキシルアミン、モノメチルアミン等
が例示される。研磨効果の点からいえば水酸化カリウ
ム、アンモニアが特に好ましい。半導体の分野では配線
不良等の原因となる金属による汚染を特に嫌うため、こ
の点からいえば非金属化合物のアルカリ(例えばアンモ
ニア等)が好適に用いられる。したがってpH調整剤は
研磨の目的に合わせて選択することが望ましい。
を安定に分散させるため、また絶縁膜の化学的研磨、具
体的には研磨促進効果、研磨面の仕上り向上のため、ア
ルカリ側にpH調整されている必要がある。この目的の
ために通常、pH調整剤が使用される。pH調整剤とし
ては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、
ヒドラジン、ヒドロキシルアミン、モノメチルアミン等
が例示される。研磨効果の点からいえば水酸化カリウ
ム、アンモニアが特に好ましい。半導体の分野では配線
不良等の原因となる金属による汚染を特に嫌うため、こ
の点からいえば非金属化合物のアルカリ(例えばアンモ
ニア等)が好適に用いられる。したがってpH調整剤は
研磨の目的に合わせて選択することが望ましい。
【0018】これらpH調整剤は、研磨用組成物のpH
が8〜11、好ましくは9.5〜10.5の範囲になる
ように添加される。pHが8未満では研磨材微粒子を安
定に分散させることが難しく、一方、pHが11超では
十分な研磨効果が得られ難い。具体的には、例えば研磨
材微粒子に酸化ケイ素(シリカ)粒子を用いた場合、p
Hが7(中性)付近であるとシリカ粒子の増粘が著し
く、粒子の分散安定性が損なわれ、一方、pHが11を
超えると、シリカ粒子がケイ酸塩を作り溶液中に溶解し
てしまうため機械的研磨効果が失われるという問題があ
るpH調整剤による研磨促進効果としては、硬めの、ま
た粒径が大きめの研磨材微粒子を用いた場合には、これ
ら微粒子自体による機械的研磨の速度が大きいため、p
H調整剤を入れたことによる相対的な研磨速度の大幅な
増加はないが、研磨後の絶縁膜表面の性状に優れる。
が8〜11、好ましくは9.5〜10.5の範囲になる
ように添加される。pHが8未満では研磨材微粒子を安
定に分散させることが難しく、一方、pHが11超では
十分な研磨効果が得られ難い。具体的には、例えば研磨
材微粒子に酸化ケイ素(シリカ)粒子を用いた場合、p
Hが7(中性)付近であるとシリカ粒子の増粘が著し
く、粒子の分散安定性が損なわれ、一方、pHが11を
超えると、シリカ粒子がケイ酸塩を作り溶液中に溶解し
てしまうため機械的研磨効果が失われるという問題があ
るpH調整剤による研磨促進効果としては、硬めの、ま
た粒径が大きめの研磨材微粒子を用いた場合には、これ
ら微粒子自体による機械的研磨の速度が大きいため、p
H調整剤を入れたことによる相対的な研磨速度の大幅な
増加はないが、研磨後の絶縁膜表面の性状に優れる。
【0019】本発明組成物では、研磨促進剤として還元
性を有する化合物が用いられる。ここで「還元性を有す
る化合物」とは、他の物質を還元し自らは酸化される物
質を意味する。本発明では、この還元性を有する物質と
して無機系、有機系の還元剤や、グルコース等の糖類な
どが適用可能である。上記有機系の還元剤として、好ま
しくはアルデヒド類系還元剤、ヒドロキシフェニル系還
元剤およびアミン系還元剤の中から選ばれる少なくとも
1種が用いられる。
性を有する化合物が用いられる。ここで「還元性を有す
る化合物」とは、他の物質を還元し自らは酸化される物
質を意味する。本発明では、この還元性を有する物質と
して無機系、有機系の還元剤や、グルコース等の糖類な
どが適用可能である。上記有機系の還元剤として、好ま
しくはアルデヒド類系還元剤、ヒドロキシフェニル系還
元剤およびアミン系還元剤の中から選ばれる少なくとも
1種が用いられる。
【0020】特に無機系還元剤は還元力が強く、研磨促
進効果に優れる点で好ましく、該無機系還元剤と、アル
デヒド類系還元剤、ヒドロキシフェニル系還元剤および
アミン系の中から選ばれる少なくとも1種との混合物が
より好適に用いられる。
進効果に優れる点で好ましく、該無機系還元剤と、アル
デヒド類系還元剤、ヒドロキシフェニル系還元剤および
アミン系の中から選ばれる少なくとも1種との混合物が
より好適に用いられる。
【0021】ここで無機系還元剤は、具体的には亜硫
酸、亜硝酸および亜リン酸またはこれらのアルカリ金属
塩若しくはアンモニウム塩のほか、塩化錫、塩化鉄等の
第一金属ハロゲン化物、その他亜塩素酸等が例示され
る。なお、上記アルカリ金属塩としては、具体的にはカ
リウム塩、ナトリウム塩、リチウム塩等が挙げられる。
酸、亜硝酸および亜リン酸またはこれらのアルカリ金属
塩若しくはアンモニウム塩のほか、塩化錫、塩化鉄等の
第一金属ハロゲン化物、その他亜塩素酸等が例示され
る。なお、上記アルカリ金属塩としては、具体的にはカ
リウム塩、ナトリウム塩、リチウム塩等が挙げられる。
【0022】アルデヒド類系還元剤は、具体的にはホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、グルタルアルデヒ
ド、グリオキサール等が例示される。
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、グルタルアルデヒ
ド、グリオキサール等が例示される。
【0023】ヒドロキシフェニル系還元剤は、具体的に
はカテコール、p−ヒドロキシフェニルグリシン、4−
アミノフェノール、2,4−ジアミノフェノール、p−
ヒドロキシジエチルアミノフェノール、p−ジメチルア
ミノフェノール、p−メチルアミノフェノールサルフェ
ート、ヒドロキノン、トリスフェノール系化合物〔例え
ば、トリス(4−ヒドロキシフェニル)メタン等)等が
例示される。
はカテコール、p−ヒドロキシフェニルグリシン、4−
アミノフェノール、2,4−ジアミノフェノール、p−
ヒドロキシジエチルアミノフェノール、p−ジメチルア
ミノフェノール、p−メチルアミノフェノールサルフェ
ート、ヒドロキノン、トリスフェノール系化合物〔例え
ば、トリス(4−ヒドロキシフェニル)メタン等)等が
例示される。
【0024】アミン系還元剤は、具体的には1−フェニ
ル−3−ピラゾリジン、テトラメチルエチレンジアミ
ン、アスコルビン酸、ヒドロキシアミン、メチルアミ
ン、p−フェニレンジアミン等が例示される。
ル−3−ピラゾリジン、テトラメチルエチレンジアミ
ン、アスコルビン酸、ヒドロキシアミン、メチルアミ
ン、p−フェニレンジアミン等が例示される。
【0025】本発明に用いられる還元性を有する化合物
として好適なものは、用いるpH調整剤によっても異な
り、例えば、pH調整剤として水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム等を用いた場合は、亜硝酸または亜硫酸のア
ルカリ金属塩、ヒドロキノン等が好ましく、pH調整剤
としてアンモニアを用いた場合は、亜硫酸または亜硝酸
のアンモニウム塩、p−メチルアミノフェノールサルフ
ェート等が好ましく用いられる。
として好適なものは、用いるpH調整剤によっても異な
り、例えば、pH調整剤として水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム等を用いた場合は、亜硝酸または亜硫酸のア
ルカリ金属塩、ヒドロキノン等が好ましく、pH調整剤
としてアンモニアを用いた場合は、亜硫酸または亜硝酸
のアンモニウム塩、p−メチルアミノフェノールサルフ
ェート等が好ましく用いられる。
【0026】還元性を有する化合物は、単独で用いても
よく、あるいは2種以上を混合して用いてもよく、研磨
用組成物の研磨促進効果、その他の総合的効果を向上さ
せる点では混合系が好ましい。例えば、p−メチルアミ
ノフェノールサルフェート、ヒドロキノン等のヒドロキ
シフェニル系の還元剤を用いた研磨用組成物は、保存中
に変色することがあるが、亜硫酸塩等の無機系還元剤を
混合使用することにより、変色防止効果と研磨促進効果
の両者を向上せしめることができる。
よく、あるいは2種以上を混合して用いてもよく、研磨
用組成物の研磨促進効果、その他の総合的効果を向上さ
せる点では混合系が好ましい。例えば、p−メチルアミ
ノフェノールサルフェート、ヒドロキノン等のヒドロキ
シフェニル系の還元剤を用いた研磨用組成物は、保存中
に変色することがあるが、亜硫酸塩等の無機系還元剤を
混合使用することにより、変色防止効果と研磨促進効果
の両者を向上せしめることができる。
【0027】これら還元性を有する化合物は、研磨用組
成物1kgに対し0.001〜0.5モルの割合で配合
されるのが好ましく、より好ましくは0.01〜0.1
モル、特には0.03モル程度である。0.001モル
未満では、研磨促進効果が十分に発現せず、一方、0.
5モルを超えると研磨材微粒子の凝集が起こりやすく、
粘度の上昇をきたすため分散安定性が損なわれる。さら
にパッドと被研磨体の間への研磨用組成物の供給が不十
分となり、研磨にばらつきが生じる等の問題がある。2
種以上の還元剤を混合して用いる場合、それぞれの混合
割合は特に限定されるものではなく、それらの合計量が
上記範囲内となるようにすればよいが、無機系還元剤1
モルに対してその他の還元剤が0.1〜10モル、特に
は1〜2モルとなるように混合するのが研磨促進効果の
点で特に好ましい。
成物1kgに対し0.001〜0.5モルの割合で配合
されるのが好ましく、より好ましくは0.01〜0.1
モル、特には0.03モル程度である。0.001モル
未満では、研磨促進効果が十分に発現せず、一方、0.
5モルを超えると研磨材微粒子の凝集が起こりやすく、
粘度の上昇をきたすため分散安定性が損なわれる。さら
にパッドと被研磨体の間への研磨用組成物の供給が不十
分となり、研磨にばらつきが生じる等の問題がある。2
種以上の還元剤を混合して用いる場合、それぞれの混合
割合は特に限定されるものではなく、それらの合計量が
上記範囲内となるようにすればよいが、無機系還元剤1
モルに対してその他の還元剤が0.1〜10モル、特に
は1〜2モルとなるように混合するのが研磨促進効果の
点で特に好ましい。
【0028】本発明においては、上記還元性を有する化
合物に加えて、さらにアミノ酸を添加するのが好まし
い。これらアミノ酸として、例えばアラニン、グリシ
ン、チロシン、システィン、グルタミン酸、トレオニン
等が挙げられる。
合物に加えて、さらにアミノ酸を添加するのが好まし
い。これらアミノ酸として、例えばアラニン、グリシ
ン、チロシン、システィン、グルタミン酸、トレオニン
等が挙げられる。
【0029】該アミノ酸の配合量は、研磨促進効果を十
分に発揮し、さらには安定した研磨用組成物の分散性を
得るには、研磨用組成物1kgに対し0.001〜0.
5モルの割合で配合されるのが好ましく、より好ましく
は0.01〜0.1モル、特には0.02モル程度であ
る。また、研磨効率の点で、特に無機系還元剤と混合し
て用いるのが好ましく、無機系還元剤1モルに対して
0.1〜10モル、特には1〜2モルが好ましい。
分に発揮し、さらには安定した研磨用組成物の分散性を
得るには、研磨用組成物1kgに対し0.001〜0.
5モルの割合で配合されるのが好ましく、より好ましく
は0.01〜0.1モル、特には0.02モル程度であ
る。また、研磨効率の点で、特に無機系還元剤と混合し
て用いるのが好ましく、無機系還元剤1モルに対して
0.1〜10モル、特には1〜2モルが好ましい。
【0030】上記還元性を有する化合物およびアミノ酸
の組み合せとしては、無機系還元剤に対して、アルデヒ
ド系還元剤、ヒドロキシフェニル系還元剤またはアミノ
酸を組み合わせることが、研磨促進効果に優れ最も好ま
しい。具体的には、pH調整剤に水酸化カリウムを用い
た場合には、亜硫酸カリウムとヒドロキノンの組み合わ
せ、または亜硝酸カリウムとアラニン、トレオニン、グ
ルタミン酸の中から選ばれる少なくとも1種との組み合
わせが好適である。pH調整剤にアンモニアを用いた場
合には、亜硫酸アンモニウムとカテコール、1−フェニ
ル−3−ピラゾリドン、4−アミノフェノールまたは
2,4−ジアミノフェノールとの組み合せが好ましい。
の組み合せとしては、無機系還元剤に対して、アルデヒ
ド系還元剤、ヒドロキシフェニル系還元剤またはアミノ
酸を組み合わせることが、研磨促進効果に優れ最も好ま
しい。具体的には、pH調整剤に水酸化カリウムを用い
た場合には、亜硫酸カリウムとヒドロキノンの組み合わ
せ、または亜硝酸カリウムとアラニン、トレオニン、グ
ルタミン酸の中から選ばれる少なくとも1種との組み合
わせが好適である。pH調整剤にアンモニアを用いた場
合には、亜硫酸アンモニウムとカテコール、1−フェニ
ル−3−ピラゾリドン、4−アミノフェノールまたは
2,4−ジアミノフェノールとの組み合せが好ましい。
【0031】これら還元剤の研磨促進効果は、pH調整
剤、および研磨材微粒子との組み合せにより異なり、特
にpH調整剤の塩基強度に対して特性は変化する。
剤、および研磨材微粒子との組み合せにより異なり、特
にpH調整剤の塩基強度に対して特性は変化する。
【0032】本発明の研磨用組成物には、所望に応じて
殺菌剤、活性剤、分散安定のための水溶性化合物、ある
いは高分子化合物等を本発明の効果を損なわない範囲で
添加することができる。この場合、これらの化合物は上
記還元性を有する化合物との反応性が低いことが好まし
い。
殺菌剤、活性剤、分散安定のための水溶性化合物、ある
いは高分子化合物等を本発明の効果を損なわない範囲で
添加することができる。この場合、これらの化合物は上
記還元性を有する化合物との反応性が低いことが好まし
い。
【0033】本発明の研磨用組成物は、例えば以下の方
法により調製することができる。
法により調製することができる。
【0034】まず、研磨材微粒子を水中に均一に分散さ
せる。研磨材微粒子が粉体の場合には、計量した水を高
速撹拌式ホモジナイザー等で撹拌しながらこれに分別し
た粉体を加えていくことにより均一に分散させる。分散
方法としては、サンドミル、ボールミル、ロールミル、
マイクロフリューダイザー等の公知の方法により行うこ
とができる。このとき、分散効率を上げるため、最終的
に含有される研磨材微粒子の濃度より高濃度(例えば3
0重量%以上)にしておくことが好ましい。
せる。研磨材微粒子が粉体の場合には、計量した水を高
速撹拌式ホモジナイザー等で撹拌しながらこれに分別し
た粉体を加えていくことにより均一に分散させる。分散
方法としては、サンドミル、ボールミル、ロールミル、
マイクロフリューダイザー等の公知の方法により行うこ
とができる。このとき、分散効率を上げるため、最終的
に含有される研磨材微粒子の濃度より高濃度(例えば3
0重量%以上)にしておくことが好ましい。
【0035】また研磨材微粒子が粉体ではなく、ケイ酸
水溶液をアルカリ条件下で加熱し合成されたシリカゾル
の場合、これらは既に均一に分散された形で市販されて
いるものがあるので、これをそのまま使用することがで
きる。
水溶液をアルカリ条件下で加熱し合成されたシリカゾル
の場合、これらは既に均一に分散された形で市販されて
いるものがあるので、これをそのまま使用することがで
きる。
【0036】その後、上記研磨材微粒子が均一に分散さ
れた液に、pH調整用のアルカリ水溶液を加える。この
とき、研磨用組成物は中和点付近で高粘度化し、撹拌し
づらくなるため、アルカリ水溶液中に、研磨材微粒子分
散液を加えていくやり方も好ましい。
れた液に、pH調整用のアルカリ水溶液を加える。この
とき、研磨用組成物は中和点付近で高粘度化し、撹拌し
づらくなるため、アルカリ水溶液中に、研磨材微粒子分
散液を加えていくやり方も好ましい。
【0037】次いで、還元性を有する化合物の水あるい
はアルカリ水溶液を加えた後、必要により他の添加物を
加え、次いで上記のpH調整用のアルカリ水溶液、また
は水を加え最終的な研磨材微粒子濃度(例えば12重量
%程度)、およびpH(例えばpH=10程度)に調整
することにより、最終的な研磨用組成物を得ることがで
きる。
はアルカリ水溶液を加えた後、必要により他の添加物を
加え、次いで上記のpH調整用のアルカリ水溶液、また
は水を加え最終的な研磨材微粒子濃度(例えば12重量
%程度)、およびpH(例えばpH=10程度)に調整
することにより、最終的な研磨用組成物を得ることがで
きる。
【0038】このようにして得られた本発明の研磨用組
成物を用いて、半導体基板上に形成された層間絶縁膜
や、平坦化膜、表面保護膜等を研磨することができる。
これにより、これら被研磨体の表面の性状を変えること
なく、しかも研磨効率の向上した研磨方法が得られる。
成物を用いて、半導体基板上に形成された層間絶縁膜
や、平坦化膜、表面保護膜等を研磨することができる。
これにより、これら被研磨体の表面の性状を変えること
なく、しかも研磨効率の向上した研磨方法が得られる。
【0039】本発明の研磨用組成物は、種々のケイ素
膜、ケイ素酸化膜やガラスの研磨などに好適に使用で
き、例えば、CVD法、スパッタ法、塗布法、熱酸化法
等の方法により形成された種々の酸化膜、例えばSiO
2 膜、有機SOG膜、PSG膜、BPSG膜、BSG
膜、Si3 N4 膜、ポリシラザン膜等を研磨するのに適
するが、これらに限られるものでない。
膜、ケイ素酸化膜やガラスの研磨などに好適に使用で
き、例えば、CVD法、スパッタ法、塗布法、熱酸化法
等の方法により形成された種々の酸化膜、例えばSiO
2 膜、有機SOG膜、PSG膜、BPSG膜、BSG
膜、Si3 N4 膜、ポリシラザン膜等を研磨するのに適
するが、これらに限られるものでない。
【0040】本発明の研磨用組成物は、研磨促進剤とし
て還元性を有する化合物を用いているので、上記の種々
の酸化膜等を還元しながら物理的に効率よく研磨をする
ことができる。
て還元性を有する化合物を用いているので、上記の種々
の酸化膜等を還元しながら物理的に効率よく研磨をする
ことができる。
【0041】以下に本発明を実施例によりさらに詳細に
説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるも
のではない。
説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるも
のではない。
【0042】
(実施例1)粒径0.005〜0.05μmのヒューム
ドシリカ(「レオロシール CP−102」;徳山曹達
(株)製)3kgを純水7kgに分散し、次いで超音波
ホモジナイザー(US−150T;日本精機製作所
(株)製)を用いて、200g/5minで照射を行
い、濃度30重量%の研磨材分散液を調製した。
ドシリカ(「レオロシール CP−102」;徳山曹達
(株)製)3kgを純水7kgに分散し、次いで超音波
ホモジナイザー(US−150T;日本精機製作所
(株)製)を用いて、200g/5minで照射を行
い、濃度30重量%の研磨材分散液を調製した。
【0043】次いで、上記分散液に濃度10重量%水酸
化カリウム水溶液を加え、pH=10に調整し、これを
シリカ分散原液とした。
化カリウム水溶液を加え、pH=10に調整し、これを
シリカ分散原液とした。
【0044】次いで、還元剤として亜硝酸カリウム8.
5gを純水2kgに溶解した溶液に、上記のシリカ分散
原液2kgをかき混ぜながら混合し、さらに、上記の水
酸化カリウム水溶液、および純水を加え、希釈とpH調
整を繰り返し、pH=10.5、研磨材微粒子濃度12
重量%の研磨用組成物5kgを調製した。
5gを純水2kgに溶解した溶液に、上記のシリカ分散
原液2kgをかき混ぜながら混合し、さらに、上記の水
酸化カリウム水溶液、および純水を加え、希釈とpH調
整を繰り返し、pH=10.5、研磨材微粒子濃度12
重量%の研磨用組成物5kgを調製した。
【0045】調製終了後、2μmの孔径を有するカート
リッジ型ろ過器によりろ過したものを評価用とした。こ
のとき還元剤の含有量は0.02モル/kgであった。
リッジ型ろ過器によりろ過したものを評価用とした。こ
のとき還元剤の含有量は0.02モル/kgであった。
【0046】CZ−P型のシリコンウェーハを熱酸化し
て1μm膜厚のケイ素酸化膜を形成したものを被研磨体
とした。
て1μm膜厚のケイ素酸化膜を形成したものを被研磨体
とした。
【0047】研磨定盤(パッド)に硬質発泡ウレタン
(「ケモメット−I」;ビューラー社製)を用い、調製
した上記研磨用組成物を50ml/minの速度で一定
量ずつ滴下し、2分間研磨を行った。被研磨体とパッド
との相対線速度48m/min、研磨圧力150g/c
m2 の条件で研磨を行った。
(「ケモメット−I」;ビューラー社製)を用い、調製
した上記研磨用組成物を50ml/minの速度で一定
量ずつ滴下し、2分間研磨を行った。被研磨体とパッド
との相対線速度48m/min、研磨圧力150g/c
m2 の条件で研磨を行った。
【0048】研磨終了後、基板表面を純水で洗浄した
後、研磨速度、酸化膜表面の性状を下記基準により評価
した。結果を表1に示す。
後、研磨速度、酸化膜表面の性状を下記基準により評価
した。結果を表1に示す。
【0049】[研磨速度]研磨前後の酸化膜の膜厚の差
から、1分間あたりの研磨量を研磨速度として表示し
た。なお酸化膜の膜厚の測定は、エリプソメータによる
酸化膜表面の屈折率の測定結果から光学式膜厚測定機
(ナノスペック;ナノメトリック社製)を用いて行っ
た。
から、1分間あたりの研磨量を研磨速度として表示し
た。なお酸化膜の膜厚の測定は、エリプソメータによる
酸化膜表面の屈折率の測定結果から光学式膜厚測定機
(ナノスペック;ナノメトリック社製)を用いて行っ
た。
【0050】[酸化膜表面の性状]微分干渉型顕微鏡を
用いて研磨後の酸化膜表面のスクラッチ、オレンジピー
ル、曇りの状態について目視観察を行い、良好だったも
のを○、曇りなどがみられたものを×とした。
用いて研磨後の酸化膜表面のスクラッチ、オレンジピー
ル、曇りの状態について目視観察を行い、良好だったも
のを○、曇りなどがみられたものを×とした。
【0051】(実施例2〜10)還元剤、アミノ酸の種
類および含有量を表1に示したとおりに代えた以外は、
実施例1と同様にして試験を行った。結果を表1に示
す。
類および含有量を表1に示したとおりに代えた以外は、
実施例1と同様にして試験を行った。結果を表1に示
す。
【0052】(比較例1)還元剤を用いなかった以外
は、実施例1と同様にして試験を行った。結果を表1に
示す。
は、実施例1と同様にして試験を行った。結果を表1に
示す。
【0053】
【表1】 (実施例11〜20)pH調整剤として、上記の水酸化
カリウムの代わりにアンモニアを用い、さらに還元剤の
種類および含有量を表2に示したとおりに代えた以外
は、実施例1と同様にして試験を行った。結果を表2に
示す。
カリウムの代わりにアンモニアを用い、さらに還元剤の
種類および含有量を表2に示したとおりに代えた以外
は、実施例1と同様にして試験を行った。結果を表2に
示す。
【0054】(比較例2)還元剤を用いなかった以外
は、実施例11と同様にして試験を行った。結果を表2
に示す。
は、実施例11と同様にして試験を行った。結果を表2
に示す。
【0055】
【表2】 (実施例21)粒径0.01〜0.02μm、pH=
9.0〜10.5、研磨材微粒子濃度30重量%のシリ
カゾル(「アデライトAT−30」;旭電化工業(株)
製)1.33kgを、あらかじめ還元剤として亜硝酸カ
リウム3gとD,L−グルタミン酸6.6gとを純水に
溶解し、さらに10重量%水酸化カリウム水溶液により
pH=10に調整した溶液にかき混ぜながら混合した。
9.0〜10.5、研磨材微粒子濃度30重量%のシリ
カゾル(「アデライトAT−30」;旭電化工業(株)
製)1.33kgを、あらかじめ還元剤として亜硝酸カ
リウム3gとD,L−グルタミン酸6.6gとを純水に
溶解し、さらに10重量%水酸化カリウム水溶液により
pH=10に調整した溶液にかき混ぜながら混合した。
【0056】その後、全重量が1.9kg、pH=1
0.3になるように上記水酸化カリウム水溶液、および
純水を加え調整を行った。
0.3になるように上記水酸化カリウム水溶液、および
純水を加え調整を行った。
【0057】さらに1時間撹拌を続けた後、全重量が2
kgになるまで希釈を行い、pH=10.3、研磨材微
粒子濃度20重量%の研磨用組成物を調製した。このと
き還元剤とアミノ酸の合計含有量は0.04モル/kg
であった。
kgになるまで希釈を行い、pH=10.3、研磨材微
粒子濃度20重量%の研磨用組成物を調製した。このと
き還元剤とアミノ酸の合計含有量は0.04モル/kg
であった。
【0058】シリコンウェーハ上に絶縁膜形成用塗布液
(OCD TYPE−10;東京応化工業(株)製)を
塗布し、N2 雰囲気中、400℃で30分間焼成し、酸
化膜を形成し、これを被研磨体とした。
(OCD TYPE−10;東京応化工業(株)製)を
塗布し、N2 雰囲気中、400℃で30分間焼成し、酸
化膜を形成し、これを被研磨体とした。
【0059】その後の操作、試験は実施例1と同様にし
て行った。評価結果を表3に示す。
て行った。評価結果を表3に示す。
【0060】(実施例22〜26)還元剤、アミノ酸の
種類および含有量を表3に示したとおりに代えた以外
は、実施例1と同様にして試験を行った。結果を表3に
示す。
種類および含有量を表3に示したとおりに代えた以外
は、実施例1と同様にして試験を行った。結果を表3に
示す。
【0061】(比較例3)還元剤、アミノ酸を用いなか
った以外は、実施例21と同様にして試験を行った。結
果を表3に示す。
った以外は、実施例21と同様にして試験を行った。結
果を表3に示す。
【0062】
【表3】 (実施例27)粒径0.7μmの酸化セリウム(「ルミ
ノックス E101」;セイミケミカル(株)製)1k
gを純水3kgに加え、次いで高速撹拌型ホモミキサー
(「TKホモミキサー 16A」;特殊機械工業(株)
製)により6000rpmで20分間分散を行った。
ノックス E101」;セイミケミカル(株)製)1k
gを純水3kgに加え、次いで高速撹拌型ホモミキサー
(「TKホモミキサー 16A」;特殊機械工業(株)
製)により6000rpmで20分間分散を行った。
【0063】次いで、100gの純水に亜硝酸カリウム
21.3gを溶解した溶液を加え、さらに、10重量%
の水酸化カリウム水溶液、および純水を加えpH=1
0.0、研磨材微粒子濃度20重量%の研磨用組成物5
kgを調製した。この時還元剤の含有量は0.05モル
/kgであった。
21.3gを溶解した溶液を加え、さらに、10重量%
の水酸化カリウム水溶液、および純水を加えpH=1
0.0、研磨材微粒子濃度20重量%の研磨用組成物5
kgを調製した。この時還元剤の含有量は0.05モル
/kgであった。
【0064】その後の操作、試験は実施例1と同様にし
て行った。結果を表4に示す。
て行った。結果を表4に示す。
【0065】(実施例28)還元剤、アミノ酸の種類お
よび含有量を表4に示したとおりに代えた以外は、実施
例27と同様にして試験を行った。結果を表4に示す。
よび含有量を表4に示したとおりに代えた以外は、実施
例27と同様にして試験を行った。結果を表4に示す。
【0066】(比較例4)還元剤を用いなかった以外
は、実施例27と同様にして試験を行った。結果を表4
に示す。
は、実施例27と同様にして試験を行った。結果を表4
に示す。
【0067】
【表4】 表1〜4から明らかなように、還元剤を添加した場合は
研磨速度、表面の性状が優れ、特に無機系還元剤と他の
還元剤との混合系を用いた場合においては還元剤を添加
しなかった場合に比べて研磨速度が向上し、場合によっ
ては2倍以上の効果を奏するものもあった。
研磨速度、表面の性状が優れ、特に無機系還元剤と他の
還元剤との混合系を用いた場合においては還元剤を添加
しなかった場合に比べて研磨速度が向上し、場合によっ
ては2倍以上の効果を奏するものもあった。
【0068】
【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、研
磨材微粒子が分散されたアルカリ水溶液に還元性の化合
物を添加することにより、半導体基板上に形成された層
間絶縁膜等の被研磨体の研磨表面の性状を損なうことな
く、効率的に研磨することができる。
磨材微粒子が分散されたアルカリ水溶液に還元性の化合
物を添加することにより、半導体基板上に形成された層
間絶縁膜等の被研磨体の研磨表面の性状を損なうことな
く、効率的に研磨することができる。
Claims (19)
- 【請求項1】 アルカリ側にpH調整された水溶液中
に、研磨材微粒子と、研磨促進剤として還元性を有する
化合物を含有してなる、研磨用組成物。 - 【請求項2】 還元性を有する化合物が、無機系還元
剤、アルデヒド類系還元剤、ヒドロキシフェニル系還元
剤およびアミン系還元剤の中から選ばれる少なくとも1
種である、請求項1に記載の研磨用組成物。 - 【請求項3】 還元性を有する化合物が、無機系還元剤
と、アルデヒド類系還元剤、ヒドロキシフェニル系還元
剤およびアミン系還元剤の中から選ばれる少なくとも1
種との混合物である、請求項2に記載の研磨用組成物。 - 【請求項4】 無機系還元剤1モルに対し、アルデヒド
類系還元剤、ヒドロキシフェニル系還元剤およびアミン
系還元剤の中から選ばれる少なくとも1種が0.1〜1
0モルの割合で配合されてなる、請求項3に記載の研磨
用組成物。 - 【請求項5】 無機系還元剤が、亜硫酸、亜硝酸および
亜リン酸またはこれらのアルカリ金属塩若しくはアンモ
ニウム塩の中から選ばれる少なくとも1種である、請求
項2〜4のいずれかに記載の研磨用組成物。 - 【請求項6】 アルデヒド類系還元剤がグルタルアルデ
ヒドである、請求項2〜4のいずれかに記載の研磨用組
成物。 - 【請求項7】 ヒドロキシフェニル系還元剤が、ヒドロ
キノン、N−(p−ヒドロキシフェニル)グリシン、4
−アミノフェノール、2,4−ジアミノフェノール、カ
テコールおよびp−メチルアミノフェノールサルフェー
トの中から選ばれる少なくとも1種である、請求項2〜
4のいずれかに記載の研磨用組成物。 - 【請求項8】 アミン系還元剤が1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンである、請求項2〜4のいずれかに記載の研
磨用組成物。 - 【請求項9】 還元性を有する化合物が、研磨用組成物
1kgに対して0.001〜0.5モルの割合で配合さ
れてなる、請求項1〜8のいずれかに記載の研磨用組成
物。 - 【請求項10】 研磨材微粒子の粒径が0.01〜5μ
mである、請求項1〜9のいずれかに記載の研磨用組成
物。 - 【請求項11】 水酸化カリウムによりアルカリ側にp
H調整された水溶液中に、還元性を有する化合物として
亜硝酸のアルカリ金属塩とヒドロキノンとの混合物を含
有してなる、請求項1〜5、7、9〜10のいずれかに
記載の研磨用組成物。 - 【請求項12】 アンモニアによりアルカリ側にpH調
整された水溶液中に、還元性を有する化合物として亜硫
酸アンモニウムと、カテコール、4−アミノフェノー
ル、2,4−ジアミノフェノール、およびN−(p−ヒ
ドロキシフェニル)グリシンの中から選ばれる少なくと
も1種とを含有してなる、請求項1〜5、7、9〜10
のいずれかに記載の研磨用組成物。 - 【請求項13】 アンモニアによりアルカリ側にpH調
整された水溶液中に、還元性を有する化合物として亜硫
酸アンモニウムと1−フェニル−3−ピラゾリドンとの
混合物を含有してなる、請求項1〜5、8〜10のいず
れかに記載の研磨用組成物。 - 【請求項14】 さらにアミノ酸を含有してなる、請求
項1〜13のいずれかに記載の研磨用組成物。 - 【請求項15】 アミノ酸が、β−アラニン、トレオニ
ンおよびD,L−グルタミン酸の中から選ばれる少なく
とも1種である、請求項14に記載の研磨用組成物。 - 【請求項16】 アミノ酸が、研磨用組成物1kgに対
して0.001〜0.5モルの割合で配合されてなる、
請求項14または15に記載の研磨用組成物。 - 【請求項17】 還元性を有する化合物1モルに対し、
アミノ酸が0.1〜10モルの割合で配合されてなる、
請求項14〜16のいずれかに記載の研磨用組成物。 - 【請求項18】 水酸化カリウムによりアルカリ側にp
H調整された水溶液中に、還元性を有する化合物として
亜硝酸のアルカリ金属塩を含有してなる、請求項14〜
17のいずれかに記載の研磨用組成物。 - 【請求項19】 請求項1〜18のいずれかに記載の研
磨用組成物を用いて、半導体基板上に形成されたケイ素
またはケイ素酸化膜を研磨する、研磨方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32223595A JPH09137155A (ja) | 1995-11-16 | 1995-11-16 | 研磨用組成物および研磨方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32223595A JPH09137155A (ja) | 1995-11-16 | 1995-11-16 | 研磨用組成物および研磨方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09137155A true JPH09137155A (ja) | 1997-05-27 |
Family
ID=18141439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32223595A Pending JPH09137155A (ja) | 1995-11-16 | 1995-11-16 | 研磨用組成物および研磨方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09137155A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001015463A (ja) * | 1999-06-16 | 2001-01-19 | Eternal Chemical Co Ltd | 研磨組成物 |
| JP2001035820A (ja) * | 1999-07-21 | 2001-02-09 | Hitachi Chem Co Ltd | Cmp研磨液 |
| KR100799965B1 (ko) * | 2000-07-08 | 2008-02-01 | 에포크 머티리얼 컴퍼니, 리미티드 | 화학-기계적 연마제 조성물 및 연마 방법 |
| JP2009297815A (ja) * | 2008-06-11 | 2009-12-24 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 合成石英ガラス基板用研磨剤 |
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