JPH09141003A - 金属吸蔵方法及び金属吸着剤 - Google Patents
金属吸蔵方法及び金属吸着剤Info
- Publication number
- JPH09141003A JPH09141003A JP30289695A JP30289695A JPH09141003A JP H09141003 A JPH09141003 A JP H09141003A JP 30289695 A JP30289695 A JP 30289695A JP 30289695 A JP30289695 A JP 30289695A JP H09141003 A JPH09141003 A JP H09141003A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal
- adsorbent
- ions
- soln
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 52
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 29
- 102000002322 Egg Proteins Human genes 0.000 claims abstract description 25
- 108010000912 Egg Proteins Proteins 0.000 claims abstract description 25
- 210000003278 egg shell Anatomy 0.000 claims abstract description 24
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 22
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 claims abstract description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 40
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 27
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 25
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 22
- 210000003746 feather Anatomy 0.000 claims description 21
- 210000004379 membrane Anatomy 0.000 claims description 20
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 16
- -1 metal compound ions Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 15
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 14
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 9
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 9
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 7
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 5
- QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N aqua regia Chemical compound Cl.O[N+]([O-])=O QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IZLAVFWQHMDDGK-UHFFFAOYSA-N gold(1+);cyanide Chemical compound [Au+].N#[C-] IZLAVFWQHMDDGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 34
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 24
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 10
- 238000007654 immersion Methods 0.000 abstract description 10
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 36
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229940012466 egg shell membrane Drugs 0.000 description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical group [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 6
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000001637 plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000195649 Chlorella <Chlorellales> Species 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 241000199919 Phaeophyceae Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002156 adsorbate Substances 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 選鉱・精錬、貴金属や放射性元素の採取また
は回収による有効利用、もしくは微量重金属の検出等に
おいて、特に有用な卵殻膜・羽毛・羊毛の液体化及び粉
体化技術、これらを用いた金属吸蔵方法及び金属吸着剤
を提供する。 【解決手段】 卵殻膜・羽毛・羊毛のような生物体を原
料として、何れかを水酸化ナトリウム溶液のようなアル
カリ液に溶解させ、しかる後に酸により中和することに
より得られる液体吸着剤、あるいは更に酸を加え酸性と
することにより得られる粉体状吸着剤を用いることを特
徴とする金属吸蔵方法、及び上記液体吸着剤及び粉体状
吸着剤。
は回収による有効利用、もしくは微量重金属の検出等に
おいて、特に有用な卵殻膜・羽毛・羊毛の液体化及び粉
体化技術、これらを用いた金属吸蔵方法及び金属吸着剤
を提供する。 【解決手段】 卵殻膜・羽毛・羊毛のような生物体を原
料として、何れかを水酸化ナトリウム溶液のようなアル
カリ液に溶解させ、しかる後に酸により中和することに
より得られる液体吸着剤、あるいは更に酸を加え酸性と
することにより得られる粉体状吸着剤を用いることを特
徴とする金属吸蔵方法、及び上記液体吸着剤及び粉体状
吸着剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、金属吸蔵（吸
着）方法及び金属吸着剤に関するものである。さらに詳
しくは、この発明は貴金属や放射性元素の採取または回
収による資源の有効利用、もしくは排水中の有害微量重
金属の検出、吸着等に好適な金属吸蔵方法及び金属吸着
剤に関するものである。
着）方法及び金属吸着剤に関するものである。さらに詳
しくは、この発明は貴金属や放射性元素の採取または回
収による資源の有効利用、もしくは排水中の有害微量重
金属の検出、吸着等に好適な金属吸蔵方法及び金属吸着
剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、クロレラ、海産褐藻類、菌体等の
生物膜を利用した金属吸蔵方法が開発されているが、金
属吸着性能、生物膜としての機能の寿命継続性、生物膜
作製の困難性等においてまだ充分実用的とは言えなかっ
た。これにに対し、本発明者らは生物膜として卵殻膜
（エッグシェル膜）を用い、前処理した該卵殻膜を充填
層に詰めて吸着層として使用することを特徴とする方法
を特願平５−１７５２８１号明細書にて提案している。
この前処理は、卵殻のついた卵殻膜を５重量％の塩酸に
約１０時間浸漬することにより、炭酸カルシウムを主成
分とする卵殻を溶解させる。残留した卵殻膜を蒸留水で
洗浄し、乾燥後０．１Ｎ水酸化ナトリウムで洗浄する。
これで卵殻膜の前処理の完了である。
生物膜を利用した金属吸蔵方法が開発されているが、金
属吸着性能、生物膜としての機能の寿命継続性、生物膜
作製の困難性等においてまだ充分実用的とは言えなかっ
た。これにに対し、本発明者らは生物膜として卵殻膜
（エッグシェル膜）を用い、前処理した該卵殻膜を充填
層に詰めて吸着層として使用することを特徴とする方法
を特願平５−１７５２８１号明細書にて提案している。
この前処理は、卵殻のついた卵殻膜を５重量％の塩酸に
約１０時間浸漬することにより、炭酸カルシウムを主成
分とする卵殻を溶解させる。残留した卵殻膜を蒸留水で
洗浄し、乾燥後０．１Ｎ水酸化ナトリウムで洗浄する。
これで卵殻膜の前処理の完了である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記特願平５−１７５
２８１号の方法は、材料調達が容易でコストが安価であ
り、しかも食肉工場からの廃棄物の有効利用につながる
点で非常に実用性の高いものであるが、前記したように
煩雑な前処理が必要である。また、卵殻膜を充填層とし
た場合、空隙率が約９３〜９５％近くあり、処理液と卵
殻膜の接触効率が悪く、充填層をすぐに破過してしま
い、卵殻膜の吸着能力を有効に活用できないという欠点
があった。すなわち、卵殻膜の間を流体が素通りする現
象がある。ここで、破過とは、充填層に処理液を流した
時に、出口液にその対象金属が漏出し始める現象をい
う。さらに前記のような前処理では、卵殻膜は膜状であ
り、一般のキレート樹脂吸着剤と比較して、単位重量当
りの吸着量が小さく、従って吸着層の容積が大きくなる
欠点があった。本発明はこのような現状に鑑み、材料調
達が容易で単位重量当たりの吸着量が大きい新規な生物
膜系の金属吸着剤の開発、及び該吸着剤を用いた新規な
金属吸蔵方法の開発を課題とするものである。
２８１号の方法は、材料調達が容易でコストが安価であ
り、しかも食肉工場からの廃棄物の有効利用につながる
点で非常に実用性の高いものであるが、前記したように
煩雑な前処理が必要である。また、卵殻膜を充填層とし
た場合、空隙率が約９３〜９５％近くあり、処理液と卵
殻膜の接触効率が悪く、充填層をすぐに破過してしま
い、卵殻膜の吸着能力を有効に活用できないという欠点
があった。すなわち、卵殻膜の間を流体が素通りする現
象がある。ここで、破過とは、充填層に処理液を流した
時に、出口液にその対象金属が漏出し始める現象をい
う。さらに前記のような前処理では、卵殻膜は膜状であ
り、一般のキレート樹脂吸着剤と比較して、単位重量当
りの吸着量が小さく、従って吸着層の容積が大きくなる
欠点があった。本発明はこのような現状に鑑み、材料調
達が容易で単位重量当たりの吸着量が大きい新規な生物
膜系の金属吸着剤の開発、及び該吸着剤を用いた新規な
金属吸蔵方法の開発を課題とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の手段として、本発明は １）卵殻膜、羽毛及び羊毛か
ら選ばれる１種以上を原料とし、該原料をアルカリ液に
溶解させた後、酸で中和することにより得られた溶解液
を吸着剤として金属イオンまたは金属化合物イオンを吸
着させることを特徴とする金属吸蔵方法、及び ２）卵
殻膜、羽毛及び羊毛から選ばれる１種以を原料とし、該
原料をアルカリ液に溶解させた後に液性を酸性にするこ
とにより生成する粉体状析出物を吸着剤として金属イオ
ンまたは金属化合物イオンを吸着させることを特徴とす
る金属吸蔵方法、及び ３）卵殻膜、羽毛及び羊毛から
選ばれる１種以を原料とし、該原料をアルカリ液に溶解
させた後に液性を酸性にすることにより生成する粉体状
析出物からなることを特徴とする金属吸着剤、を提供す
る。
の手段として、本発明は １）卵殻膜、羽毛及び羊毛か
ら選ばれる１種以上を原料とし、該原料をアルカリ液に
溶解させた後、酸で中和することにより得られた溶解液
を吸着剤として金属イオンまたは金属化合物イオンを吸
着させることを特徴とする金属吸蔵方法、及び ２）卵
殻膜、羽毛及び羊毛から選ばれる１種以を原料とし、該
原料をアルカリ液に溶解させた後に液性を酸性にするこ
とにより生成する粉体状析出物を吸着剤として金属イオ
ンまたは金属化合物イオンを吸着させることを特徴とす
る金属吸蔵方法、及び ３）卵殻膜、羽毛及び羊毛から
選ばれる１種以を原料とし、該原料をアルカリ液に溶解
させた後に液性を酸性にすることにより生成する粉体状
析出物からなることを特徴とする金属吸着剤、を提供す
る。
【０００５】
【発明の実施の形態】従来法では前処理を施しても生物
膜は原料の形態を保持したままであり、これを吸着剤と
して使用していた。本発明者らは生物膜の吸着性能を損
なわずに液状、または固体（粉体）状に加工できれば、
取扱が容易でしかも単位体積当たりの吸着量が増大する
と考え、鋭意研究の結果、生物体を構成する蛋白質がア
ルカリ溶液には溶解することに着目して上記１）の発明
に至った。さらに一旦アルカリに溶解した後に酸で中和
すると、沈殿が析出し、該沈殿を単離すると粉状の吸着
剤が析出することも見い出し、上記２）及び３）の発明
に至った。
膜は原料の形態を保持したままであり、これを吸着剤と
して使用していた。本発明者らは生物膜の吸着性能を損
なわずに液状、または固体（粉体）状に加工できれば、
取扱が容易でしかも単位体積当たりの吸着量が増大する
と考え、鋭意研究の結果、生物体を構成する蛋白質がア
ルカリ溶液には溶解することに着目して上記１）の発明
に至った。さらに一旦アルカリに溶解した後に酸で中和
すると、沈殿が析出し、該沈殿を単離すると粉状の吸着
剤が析出することも見い出し、上記２）及び３）の発明
に至った。
【０００６】本発明は生物膜として卵殻膜、羽毛、羊毛
を用いるが、卵殻膜及び羽毛については特にその種類を
限定されるところはないが、材料調達の容易さとコスト
の点から一般には家禽類のもの、特に鶏のものが好まし
い。卵殻膜、羽毛、羊毛は希酸、希アルカリには不溶で
あるが、例えば３０重量％ＮａＯＨ等のアルカリに浸漬
することにより溶解して、そののち酸を加えてｐＨ７に
中和することにより、最終的には生物体構成分を含有す
る液体吸着剤が得られる。該液体吸着剤を、金属イオン
または金属化合物イオンを含有する溶液に直接加えるこ
とにより金属が沈殿捕集される。
を用いるが、卵殻膜及び羽毛については特にその種類を
限定されるところはないが、材料調達の容易さとコスト
の点から一般には家禽類のもの、特に鶏のものが好まし
い。卵殻膜、羽毛、羊毛は希酸、希アルカリには不溶で
あるが、例えば３０重量％ＮａＯＨ等のアルカリに浸漬
することにより溶解して、そののち酸を加えてｐＨ７に
中和することにより、最終的には生物体構成分を含有す
る液体吸着剤が得られる。該液体吸着剤を、金属イオン
または金属化合物イオンを含有する溶液に直接加えるこ
とにより金属が沈殿捕集される。
【０００７】本発明の上記した金属捕集の作用機構は次
のように考えられる。一般に蛋白質分子は卵殻膜、羽
毛、羊毛はいずれも蛋白質を主成分としているので、ア
ルカリには溶解しやすく、溶解状態においてその末端に
はペプチド骨格由来のＮＨ基やＣＯ基、また側鎖にはＮ
Ｈ2 基、ＣＯＯＨ基、−Ｓ−Ｓ−基等の一般に蛋白質の
有する基が存在していることに加え、本発明材料では酵
素により生成されるＣＨＯ基等が存在する。溶解状態で
のタンパク質自体の高分子構造及び上記の末端極性基あ
るいは側鎖の極性基との相互作用により各種金属イオン
を結合し、沈殿化する。
のように考えられる。一般に蛋白質分子は卵殻膜、羽
毛、羊毛はいずれも蛋白質を主成分としているので、ア
ルカリには溶解しやすく、溶解状態においてその末端に
はペプチド骨格由来のＮＨ基やＣＯ基、また側鎖にはＮ
Ｈ2 基、ＣＯＯＨ基、−Ｓ−Ｓ−基等の一般に蛋白質の
有する基が存在していることに加え、本発明材料では酵
素により生成されるＣＨＯ基等が存在する。溶解状態で
のタンパク質自体の高分子構造及び上記の末端極性基あ
るいは側鎖の極性基との相互作用により各種金属イオン
を結合し、沈殿化する。
【０００８】溶解に用いるアルカリとしては、例えば３
０〜４０重量％の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化アンモニウム等が挙げられ、その後に中和するの
で溶解して得られる液体吸着剤のｐＨは〜７である。中
和に用いる酸としては例えば塩酸、硫酸、硝酸等が挙げ
られる。なお、本発明においても原材料を予め０．１〜
０．５Ｎ程度の塩酸溶液、あるいは０．１〜０．５Ｎ程
度のアルカリ水溶液で前処理して不要な蛋白質、油分、
汚れ等を除去しておくことが好ましい。液体吸着剤中の
生物膜量は特に限定されるところはなく、生物膜の吸着
性能、その他の条件に従い適宜選択できる。一方、金属
イオンまたは金属化合物イオンは通常ｐＨ１〜６の酸性
領域において吸着されるので、本発明に係る液体吸着剤
を用いて吸着する場合に、系全体の液性は酸性域になる
ように、液体吸着剤と被吸着金属含有溶液の量を調整す
る。
０〜４０重量％の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化アンモニウム等が挙げられ、その後に中和するの
で溶解して得られる液体吸着剤のｐＨは〜７である。中
和に用いる酸としては例えば塩酸、硫酸、硝酸等が挙げ
られる。なお、本発明においても原材料を予め０．１〜
０．５Ｎ程度の塩酸溶液、あるいは０．１〜０．５Ｎ程
度のアルカリ水溶液で前処理して不要な蛋白質、油分、
汚れ等を除去しておくことが好ましい。液体吸着剤中の
生物膜量は特に限定されるところはなく、生物膜の吸着
性能、その他の条件に従い適宜選択できる。一方、金属
イオンまたは金属化合物イオンは通常ｐＨ１〜６の酸性
領域において吸着されるので、本発明に係る液体吸着剤
を用いて吸着する場合に、系全体の液性は酸性域になる
ように、液体吸着剤と被吸着金属含有溶液の量を調整す
る。
【０００９】上記の本発明に係る液体吸着剤にさらに酸
を添加してｐＨ３前後の酸性にすると、溶解量が激減
し、粉末状の生体膜が沈殿する。これを遠心分離、ろ過
等適当な手段により単離することにより粉末状生体膜吸
着剤が得られる。本発明に係る粉末状生体膜吸着剤は取
扱いが容易となり、ちょうどキレート樹脂吸着剤と同様
に扱える。また粉体状であるため、空隙率が小さくなる
ので、充填層の容量が小さくても従来より大量に金属を
吸蔵できる。金属を吸蔵するには、本発明の粉末状生体
膜吸着剤を充填した容器内またはカラム等に金属イオン
または金属化合物イオンを含有する水溶液を添加して所
定時間保持するか、カラム中を所定流量で流下する。す
なわち、バッチ方式でも流通方式でもよい。温度、ｐ
Ｈ、流量等の条件は吸着剤の種類及び被吸着剤金属種に
より適宜選択すればよい。
を添加してｐＨ３前後の酸性にすると、溶解量が激減
し、粉末状の生体膜が沈殿する。これを遠心分離、ろ過
等適当な手段により単離することにより粉末状生体膜吸
着剤が得られる。本発明に係る粉末状生体膜吸着剤は取
扱いが容易となり、ちょうどキレート樹脂吸着剤と同様
に扱える。また粉体状であるため、空隙率が小さくなる
ので、充填層の容量が小さくても従来より大量に金属を
吸蔵できる。金属を吸蔵するには、本発明の粉末状生体
膜吸着剤を充填した容器内またはカラム等に金属イオン
または金属化合物イオンを含有する水溶液を添加して所
定時間保持するか、カラム中を所定流量で流下する。す
なわち、バッチ方式でも流通方式でもよい。温度、ｐ
Ｈ、流量等の条件は吸着剤の種類及び被吸着剤金属種に
より適宜選択すればよい。
【００１０】本発明により吸着できる金属イオンまたは
金属化合物イオンとしては特に限定されるところはない
が、例えば金、水銀、鉄、コバルト、ニッケル、白金、
ロジウム、銅、亜鉛、銀、カドミウム、カルシウム、及
びランタノイド元素のうちプラセオジム、ネオジム、サ
マリウム、ガドリニウム等のイオンあるいはこれらの金
属の化合物のイオン例えば、塩化物、硫化物、水酸化物
等、さらに有機金属化合物等のイオンを挙げることがで
きる。
金属化合物イオンとしては特に限定されるところはない
が、例えば金、水銀、鉄、コバルト、ニッケル、白金、
ロジウム、銅、亜鉛、銀、カドミウム、カルシウム、及
びランタノイド元素のうちプラセオジム、ネオジム、サ
マリウム、ガドリニウム等のイオンあるいはこれらの金
属の化合物のイオン例えば、塩化物、硫化物、水酸化物
等、さらに有機金属化合物等のイオンを挙げることがで
きる。
【００１１】なお、本発明により吸着された金属イオン
または金属化合物イオンを吸着剤より回収するには溶解
度の小さい化合物にして脱離させる。例えば金属の塩酸
水溶液を吸着させた場合には、硫化物や水酸化物等の塩
酸に対して溶解度の小さい化合物にして脱離させる。
または金属化合物イオンを吸着剤より回収するには溶解
度の小さい化合物にして脱離させる。例えば金属の塩酸
水溶液を吸着させた場合には、硫化物や水酸化物等の塩
酸に対して溶解度の小さい化合物にして脱離させる。
【００１２】
【実施例】以下の各実施例において、卵殻のついた卵殻
膜は５重量％塩酸溶液に浸漬して卵殻を溶解・除去する
ことにより、卵殻膜のみを単離した。次に該卵殻膜に付
着している卵白タンパク質を除去するためにアルカリ溶
液（０．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液）で洗浄し、さらに
蒸留水で洗浄した後室温で乾燥する前処理を施し、これ
を吸着剤原料とした。羽毛と羊毛については、アルカリ
（０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液）で洗浄して油分を
除いた後、さらに蒸留水で洗浄し、室温で乾燥したもの
を、吸着剤の原料とした。
膜は５重量％塩酸溶液に浸漬して卵殻を溶解・除去する
ことにより、卵殻膜のみを単離した。次に該卵殻膜に付
着している卵白タンパク質を除去するためにアルカリ溶
液（０．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液）で洗浄し、さらに
蒸留水で洗浄した後室温で乾燥する前処理を施し、これ
を吸着剤原料とした。羽毛と羊毛については、アルカリ
（０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液）で洗浄して油分を
除いた後、さらに蒸留水で洗浄し、室温で乾燥したもの
を、吸着剤の原料とした。
【００１３】以下の実施例１〜実施例５において、生体
膜の液状吸着剤は、上記の前処理を施した吸着剤原料約
５ｇを各々３０重量％の水酸化ナトリウム溶液５０ｍｌ
中に約２０時間浸漬し、常温で溶解させた。その後、塩
酸を加えてｐＨ７に調整した。得られた各液体吸着剤約
０．６ｍｌを精秤し、ｐＨを所定値に調整した金属塩水
溶液（２５℃）に混合し、所定時間振とう保持した後、
生成した沈殿を濾取し、原子吸光分析法又はプラズマ発
光分析法により定量した。
膜の液状吸着剤は、上記の前処理を施した吸着剤原料約
５ｇを各々３０重量％の水酸化ナトリウム溶液５０ｍｌ
中に約２０時間浸漬し、常温で溶解させた。その後、塩
酸を加えてｐＨ７に調整した。得られた各液体吸着剤約
０．６ｍｌを精秤し、ｐＨを所定値に調整した金属塩水
溶液（２５℃）に混合し、所定時間振とう保持した後、
生成した沈殿を濾取し、原子吸光分析法又はプラズマ発
光分析法により定量した。
【００１４】〔実施例１及び比較例１〕卵殻膜、羽毛、
羊毛から得られた本発明の液状吸着剤０．６ｍｌを、各
々ＨｇＣｌ2 水溶液（Ｈｇ2+濃度：３×１０-3モル／
ｌ）２０ｍｌに添加し、ｐＨ１．５，２５℃、振とう時
間３時間の条件で吸着させ、水銀沈殿物吸着量を原子吸
光分析法により定量した。吸着剤１ｇ当たりの水銀吸蔵
量（ｍｇ／ｇ）を図１のグラフ図に示す（実施例１）。
なお、以下において吸蔵量は吸着量と同意である。別に
上記前処理のみを施してアルカリ溶解は行わない卵殻
膜、羽毛、羊毛それぞれについても比較のために実施例
１と同様に行い、水銀沈殿物量を定量した（比較例
１）。結果を図１に併せて示す。図１に示されるように
本発明の液状吸着剤はｇ当たりのＨｇ2+吸着量が１００
〜１６０ｍｇ／ｇであった。通常のキレート樹脂吸着剤
の場合はＨｇ2+に対し８０〜１１０ｍｇ／ｇ程度である
ことから、本発明吸着剤の優れていることがわかる。
羊毛から得られた本発明の液状吸着剤０．６ｍｌを、各
々ＨｇＣｌ2 水溶液（Ｈｇ2+濃度：３×１０-3モル／
ｌ）２０ｍｌに添加し、ｐＨ１．５，２５℃、振とう時
間３時間の条件で吸着させ、水銀沈殿物吸着量を原子吸
光分析法により定量した。吸着剤１ｇ当たりの水銀吸蔵
量（ｍｇ／ｇ）を図１のグラフ図に示す（実施例１）。
なお、以下において吸蔵量は吸着量と同意である。別に
上記前処理のみを施してアルカリ溶解は行わない卵殻
膜、羽毛、羊毛それぞれについても比較のために実施例
１と同様に行い、水銀沈殿物量を定量した（比較例
１）。結果を図１に併せて示す。図１に示されるように
本発明の液状吸着剤はｇ当たりのＨｇ2+吸着量が１００
〜１６０ｍｇ／ｇであった。通常のキレート樹脂吸着剤
の場合はＨｇ2+に対し８０〜１１０ｍｇ／ｇ程度である
ことから、本発明吸着剤の優れていることがわかる。
【００１５】〔実施例２及び比較例２〕ＨｇＣｌ2 及び
Ｈ2 ＳｅＯ4 を水に溶解した水溶液（Ｈｇ2+濃度３×１
０-3モル／ｌ、Ｓｅ6+濃度９×１０-3モル／ｌ）２０ｍ
ｌを被吸着金属含有溶液とし、ｐＨ６．０、温度２５
℃、浸漬時間３時間の条件とした以外は実施例１，比較
例１とそれぞれ同様に操作し、得られた沈殿物量をＨｇ
2+については原子吸光分析法により、Ｓｅ6+については
プラズマ発光分析装置（ＩＣＰ）によりそれぞれ定量し
た。結果を図２のグラフ図に併せて示す。図２に示され
るように本発明の液状吸着剤のＨｇ2+吸着量は１１０〜
１９０ｍｇ／ｇ、Ｓｅ6+ 吸着量は１０〜２０ｍｇ／ｇ
と優れていた。
Ｈ2 ＳｅＯ4 を水に溶解した水溶液（Ｈｇ2+濃度３×１
０-3モル／ｌ、Ｓｅ6+濃度９×１０-3モル／ｌ）２０ｍ
ｌを被吸着金属含有溶液とし、ｐＨ６．０、温度２５
℃、浸漬時間３時間の条件とした以外は実施例１，比較
例１とそれぞれ同様に操作し、得られた沈殿物量をＨｇ
2+については原子吸光分析法により、Ｓｅ6+については
プラズマ発光分析装置（ＩＣＰ）によりそれぞれ定量し
た。結果を図２のグラフ図に併せて示す。図２に示され
るように本発明の液状吸着剤のＨｇ2+吸着量は１１０〜
１９０ｍｇ／ｇ、Ｓｅ6+ 吸着量は１０〜２０ｍｇ／ｇ
と優れていた。
【００１６】〔実施例３及び比較例３〕Ｎａ〔Ａｕ（Ｃ
Ｎ）2 〕（シアン化金）水溶液（Ａｕ（ＣＮ）2 - 濃度
３×１０-3モル／ｌ）２０ｍｌを被吸着金属含有溶液と
し、ｐＨ１．５、温度２５℃、浸漬時間３時間の条件と
した以外は実施例１，比較例１とそれぞれ同様に操作
し、得られた沈殿物量をＩＣＰにより定量した。結果を
図３のグラフ図に併せて示す。図３に示されるように、
本発明の液状吸着剤のＡｕ+ 吸着量は１２０〜２２０ｍ
ｇ／ｇと優れていた。
Ｎ）2 〕（シアン化金）水溶液（Ａｕ（ＣＮ）2 - 濃度
３×１０-3モル／ｌ）２０ｍｌを被吸着金属含有溶液と
し、ｐＨ１．５、温度２５℃、浸漬時間３時間の条件と
した以外は実施例１，比較例１とそれぞれ同様に操作
し、得られた沈殿物量をＩＣＰにより定量した。結果を
図３のグラフ図に併せて示す。図３に示されるように、
本発明の液状吸着剤のＡｕ+ 吸着量は１２０〜２２０ｍ
ｇ／ｇと優れていた。
【００１７】〔実施例４及び比較例４〕ＵＯ2 ＳＯ4 水
溶液（ＵＯ2 2+濃度３×１０-3モル／ｌ）２０ｍｌを被
吸着金属含有溶液とし、ｐＨ５．８、温度２５℃、浸漬
時間５時間の条件で、実施例１，比較例１とそれぞれ同
様に操作し、得られた沈殿物量をＩＣＰにより定量し
た。結果を図４のグラフ図に併せて示す。図４に示され
るように、本発明の液体吸着剤のＵＯ2 2+吸着量は２０
〜５２０ｍｇ／ｇであり、特に液体化した卵殻膜は約５
２０ｍｇ／ｇと極めて高かった。
溶液（ＵＯ2 2+濃度３×１０-3モル／ｌ）２０ｍｌを被
吸着金属含有溶液とし、ｐＨ５．８、温度２５℃、浸漬
時間５時間の条件で、実施例１，比較例１とそれぞれ同
様に操作し、得られた沈殿物量をＩＣＰにより定量し
た。結果を図４のグラフ図に併せて示す。図４に示され
るように、本発明の液体吸着剤のＵＯ2 2+吸着量は２０
〜５２０ｍｇ／ｇであり、特に液体化した卵殻膜は約５
２０ｍｇ／ｇと極めて高かった。
【００１８】〔実施例５及び比較例５〕表１に示す組成
の銅スラッジ（銅電解プロセスで発生したスラッジ）を
３倍の王水（濃塩酸：濃硝酸＝３：１）に溶解させて得
た銅スラッジ王水をさらに水で１０倍に希釈したもの
（金１４５ｍｇ／ｌ、パラジウム５ｍｇ／ｌ）２０ｍｌ
を被吸着金属含有溶液とし、ｐＨ２．５、温度２５℃、
浸漬時間６時間の条件で、実施例１，比較例１と同様の
各吸着剤についてそれぞれ同様に操作し、得られた金・
パラジウム含有沈殿物量をＩＣＰにより定量した。結果
を図５のグラフ図に併せて示す。図５に示されるよう
に、本発明の液体吸着剤は金については３２０〜４８０
ｍｇ／ｇ、パラジウムについては４２０〜５８０ｍｇ／
ｇと非常に高い吸着量を示した。
の銅スラッジ（銅電解プロセスで発生したスラッジ）を
３倍の王水（濃塩酸：濃硝酸＝３：１）に溶解させて得
た銅スラッジ王水をさらに水で１０倍に希釈したもの
（金１４５ｍｇ／ｌ、パラジウム５ｍｇ／ｌ）２０ｍｌ
を被吸着金属含有溶液とし、ｐＨ２．５、温度２５℃、
浸漬時間６時間の条件で、実施例１，比較例１と同様の
各吸着剤についてそれぞれ同様に操作し、得られた金・
パラジウム含有沈殿物量をＩＣＰにより定量した。結果
を図５のグラフ図に併せて示す。図５に示されるよう
に、本発明の液体吸着剤は金については３２０〜４８０
ｍｇ／ｇ、パラジウムについては４２０〜５８０ｍｇ／
ｇと非常に高い吸着量を示した。
【００１９】
【表１】
【００２０】次に、本発明の粉体化した生体膜吸着剤の
実施例を示す。以下の実施例６〜実施例１０及び比較例
６〜比較例１０において、卵殻膜、羽毛、羊毛はいずれ
も前記した前処理を施したものを原料とした。本発明品
は該原料を各々３０重量％のＮａＯＨ水溶液に約２０時
間浸漬し、常温で溶解させる。次に、塩酸を添加し、ｐ
Ｈ３に調整すると粉体状のものが析出してくる。これを
ろ過し、蒸留水で洗浄し、室温で乾燥すると卵殻膜、羽
毛、羊毛の粉体状吸着剤が得られる。粒子径は１０〜２
０μｍである。本発明の粉体状吸着剤約０．０３ｇを精
秤し、ｐＨ調整した被吸着金属塩の水溶液あるいは各種
廃液等の中に温度２５℃で浸漬し、所要時間振とう保持
し、当該金属の吸蔵量を定量した。定量方法は、原子吸
光分析法又はプラズマ発光分析法によった。
実施例を示す。以下の実施例６〜実施例１０及び比較例
６〜比較例１０において、卵殻膜、羽毛、羊毛はいずれ
も前記した前処理を施したものを原料とした。本発明品
は該原料を各々３０重量％のＮａＯＨ水溶液に約２０時
間浸漬し、常温で溶解させる。次に、塩酸を添加し、ｐ
Ｈ３に調整すると粉体状のものが析出してくる。これを
ろ過し、蒸留水で洗浄し、室温で乾燥すると卵殻膜、羽
毛、羊毛の粉体状吸着剤が得られる。粒子径は１０〜２
０μｍである。本発明の粉体状吸着剤約０．０３ｇを精
秤し、ｐＨ調整した被吸着金属塩の水溶液あるいは各種
廃液等の中に温度２５℃で浸漬し、所要時間振とう保持
し、当該金属の吸蔵量を定量した。定量方法は、原子吸
光分析法又はプラズマ発光分析法によった。
【００２１】〔実施例６，比較例６〕卵殻膜、羽毛、羊
毛から得られた本発明の粉体状吸着剤３０ｍｇを、各々
ＨｇＣｌ2 水溶液（Ｈｇ2+濃度：３×１０-3モル／ｌ）
２０ｍｌに添加し、ｐＨ１．５，２５℃、浸漬時間３時
間の条件で吸着させ、Ｈｇ2+吸着量を原子吸光分析法に
より定量した。吸着剤（ｇ）当たりのＨｇ2+吸着量（ｍ
ｇ）を図６のグラフ図に示す（実施例６）。別に上記前
処理のみを施してアルカリ溶解は行わない卵殻膜、羽
毛、羊毛それぞれについても比較のために実施例６と同
様に行い、Ｈｇ2+吸着量を定量した（比較例６）。結果
を図６に併せて示す。図６に示されるように本発明の粉
体状吸着剤は高い吸着性を有する。また、この結果か
ら、例えばＨｇ2+を含有している一般廃水からの水銀処
理に本発明を適用できることが判る。
毛から得られた本発明の粉体状吸着剤３０ｍｇを、各々
ＨｇＣｌ2 水溶液（Ｈｇ2+濃度：３×１０-3モル／ｌ）
２０ｍｌに添加し、ｐＨ１．５，２５℃、浸漬時間３時
間の条件で吸着させ、Ｈｇ2+吸着量を原子吸光分析法に
より定量した。吸着剤（ｇ）当たりのＨｇ2+吸着量（ｍ
ｇ）を図６のグラフ図に示す（実施例６）。別に上記前
処理のみを施してアルカリ溶解は行わない卵殻膜、羽
毛、羊毛それぞれについても比較のために実施例６と同
様に行い、Ｈｇ2+吸着量を定量した（比較例６）。結果
を図６に併せて示す。図６に示されるように本発明の粉
体状吸着剤は高い吸着性を有する。また、この結果か
ら、例えばＨｇ2+を含有している一般廃水からの水銀処
理に本発明を適用できることが判る。
【００２２】〔実施例７及び比較例７〕実施例６，比較
例６で用いたと同様の各吸着剤について、ＨｇＣｌ2 及
びＨ2ＳｅＯ4 を水に溶解した水溶液（Ｈｇ2+濃度３×
１０-3モル／ｌ、Ｓｅ6+ 濃度９×１０-3モル／ｌ）２
０ｍｌを被吸着金属含有溶液とし、ｐＨ６．０、温度２
５℃、浸漬時間３時間の条件で、実施例６，比較例６と
それぞれ同様に操作し、得られた吸着量をＨｇ2+は原子
吸光分析法、Ｓｅ6+はＩＣＰにより定量した。結果を図
７のグラフ図に併せて示す。図７に示されるように本発
明の粉体状吸着剤は高い吸着性を示した。この結果か
ら、表２に示すような成分を有する脱硫廃水からのＨｇ
2+及びＳｅ6+の同時回収に本発明を適用できることが判
る。
例６で用いたと同様の各吸着剤について、ＨｇＣｌ2 及
びＨ2ＳｅＯ4 を水に溶解した水溶液（Ｈｇ2+濃度３×
１０-3モル／ｌ、Ｓｅ6+ 濃度９×１０-3モル／ｌ）２
０ｍｌを被吸着金属含有溶液とし、ｐＨ６．０、温度２
５℃、浸漬時間３時間の条件で、実施例６，比較例６と
それぞれ同様に操作し、得られた吸着量をＨｇ2+は原子
吸光分析法、Ｓｅ6+はＩＣＰにより定量した。結果を図
７のグラフ図に併せて示す。図７に示されるように本発
明の粉体状吸着剤は高い吸着性を示した。この結果か
ら、表２に示すような成分を有する脱硫廃水からのＨｇ
2+及びＳｅ6+の同時回収に本発明を適用できることが判
る。
【００２３】
【表２】
【００２４】〔実施例８及び比較例８〕実施例６，比較
例６で用いたと同様の各吸着剤について、表３に示す金
属イオン等を含有するメッキ廃液をＡｕ（ＣＮ）2 - 濃
度が３×１０-3モル／ｌになるように調整した溶液２０
ｍｌを被吸着金属含有溶液とし、ｐＨ１．５、温度２５
℃、浸漬時間３時間の条件で、実施例６，比較例６とそ
れぞれ同様に操作し、Ａｕ（ＣＮ）2 - 吸着量を、ＩＣ
Ｐにより定量した。結果を図８のグラフ図に併せて示
す。図８に示されるように本発明の粉体状吸着剤はメッ
キ廃液から高い吸着性能でＡｕ（ＣＮ）2 - を吸着でき
るので、本発明を金の回収に適用して有利である。
例６で用いたと同様の各吸着剤について、表３に示す金
属イオン等を含有するメッキ廃液をＡｕ（ＣＮ）2 - 濃
度が３×１０-3モル／ｌになるように調整した溶液２０
ｍｌを被吸着金属含有溶液とし、ｐＨ１．５、温度２５
℃、浸漬時間３時間の条件で、実施例６，比較例６とそ
れぞれ同様に操作し、Ａｕ（ＣＮ）2 - 吸着量を、ＩＣ
Ｐにより定量した。結果を図８のグラフ図に併せて示
す。図８に示されるように本発明の粉体状吸着剤はメッ
キ廃液から高い吸着性能でＡｕ（ＣＮ）2 - を吸着でき
るので、本発明を金の回収に適用して有利である。
【００２５】
【表３】
【００２６】〔実施例９及び比較例９〕ウラン廃液の組
成は一例ではＵ（ウラン）１．５×１０-7μＣｉ／
ｍ3 、Ｆ（フッ素）５ｍｇ／ｌ、Ｐ（リン）５〜２０ｍ
ｇ／ｌであるが、実施例４と同様にＵＯ2 ＳＯ4 水溶液
をＵＯ2 2+濃度が３×１０-3モル／ｌとなるように調整
した溶液２０ｍｌを被吸着金属含有溶液とし、実施例
６，比較例６で用いたと同様の各吸着剤について、ｐＨ
５．８、温度２５℃、浸漬時間５時間の条件で、実施例
６，比較例６とそれぞれ同様に操作し、得られた吸着物
量をＩＣＰにより定量した。結果を図９のグラフ図に併
せて示す。図９に示されるように本発明の粉体状吸着剤
はウラン廃液から高い吸着性能でウランを吸着できるの
で、ウランの回収に本発明を適用して有利である。
成は一例ではＵ（ウラン）１．５×１０-7μＣｉ／
ｍ3 、Ｆ（フッ素）５ｍｇ／ｌ、Ｐ（リン）５〜２０ｍ
ｇ／ｌであるが、実施例４と同様にＵＯ2 ＳＯ4 水溶液
をＵＯ2 2+濃度が３×１０-3モル／ｌとなるように調整
した溶液２０ｍｌを被吸着金属含有溶液とし、実施例
６，比較例６で用いたと同様の各吸着剤について、ｐＨ
５．８、温度２５℃、浸漬時間５時間の条件で、実施例
６，比較例６とそれぞれ同様に操作し、得られた吸着物
量をＩＣＰにより定量した。結果を図９のグラフ図に併
せて示す。図９に示されるように本発明の粉体状吸着剤
はウラン廃液から高い吸着性能でウランを吸着できるの
で、ウランの回収に本発明を適用して有利である。
【００２７】〔実施例１０及び比較例５〕実施例６，比
較例６で用いたと同様の各吸着剤について、実施例５で
用いたと同じ銅スラッジ王水を水で１０倍に希釈した溶
液（金１４５ｍｇ／ｌ、パラジウム５ｍｇ／ｌ）２０ｍ
ｌを被吸着金属含有溶液とし、ｐＨ２．５、温度２５
℃、浸漬時間６時間の条件で、実施例６，比較例６とそ
れぞれ同様に操作し、得られた金・パラジウム含有吸着
物量を定量した。結果を図１０のグラフ図に併せて示
す。図１０に示されるように、本発明の粉体状吸着剤は
銅スラッジ廃水から金・パラジウムを高い吸着性能で吸
着できるので、金・パラジウムの回収に本発明を適用し
て有利である。
較例６で用いたと同様の各吸着剤について、実施例５で
用いたと同じ銅スラッジ王水を水で１０倍に希釈した溶
液（金１４５ｍｇ／ｌ、パラジウム５ｍｇ／ｌ）２０ｍ
ｌを被吸着金属含有溶液とし、ｐＨ２．５、温度２５
℃、浸漬時間６時間の条件で、実施例６，比較例６とそ
れぞれ同様に操作し、得られた金・パラジウム含有吸着
物量を定量した。結果を図１０のグラフ図に併せて示
す。図１０に示されるように、本発明の粉体状吸着剤は
銅スラッジ廃水から金・パラジウムを高い吸着性能で吸
着できるので、金・パラジウムの回収に本発明を適用し
て有利である。
【００２８】以上の実施例及び比較例の結果から、1)本
発明の液体吸着剤、粉体状吸着剤はいずれも金属イオ
ン、金属化合物イオンに対して高い吸着性を有し、液体
吸着剤の場合例えば水銀に対し従来のキレート樹脂吸着
剤よりもかなり吸着性能が高いこと、2)本発明の粉体状
吸着剤は上記液体吸着剤よりも若干、ｇ当たりの吸着量
は少ないが取扱い、商品化の上で非常に有利である。ま
た水銀に対して従来のキレート樹脂吸着剤よりもかなり
吸着性能が高い。3)本発明の方法は一般廃水はもとよ
り、メッキ廃液、電解廃液、ウラン廃液等からの金属イ
オン、金属化合物イオンの除去や回収に適用できるこ
と、が確認された。
発明の液体吸着剤、粉体状吸着剤はいずれも金属イオ
ン、金属化合物イオンに対して高い吸着性を有し、液体
吸着剤の場合例えば水銀に対し従来のキレート樹脂吸着
剤よりもかなり吸着性能が高いこと、2)本発明の粉体状
吸着剤は上記液体吸着剤よりも若干、ｇ当たりの吸着量
は少ないが取扱い、商品化の上で非常に有利である。ま
た水銀に対して従来のキレート樹脂吸着剤よりもかなり
吸着性能が高い。3)本発明の方法は一般廃水はもとよ
り、メッキ廃液、電解廃液、ウラン廃液等からの金属イ
オン、金属化合物イオンの除去や回収に適用できるこ
と、が確認された。
【００２９】
【発明の効果】本発明によれば従来の生体膜吸着剤に比
較して生体膜原料単位重量当りの吸着量が大きいので、
吸着性能の向上とともに、装置サイズの縮小が図れる。
また、吸着条件を被吸着金属種に対応した適切な溶液ｐ
Ｈにすることにより、金属の選択的な吸着・脱離が可能
となる。さらに、原料として安価かつ大量に調達できる
卵殻膜や羽毛、羊毛を用いるので生産コスト上有利であ
るに加え、原料そのものが廃棄物として適切な処理を要
するものでもあるため、資源再利用として非常に望まし
い方法及び金属吸着剤である。従って本発明は、廃水中
の水銀処理、廃水中の水銀とセレンの同時吸着処理、メ
ッキ廃液中のシアン化金の回収、廃水中のウラン回収、
銅スラッジ王水液からの金、パラジウム回収等に用いて
有利である。
較して生体膜原料単位重量当りの吸着量が大きいので、
吸着性能の向上とともに、装置サイズの縮小が図れる。
また、吸着条件を被吸着金属種に対応した適切な溶液ｐ
Ｈにすることにより、金属の選択的な吸着・脱離が可能
となる。さらに、原料として安価かつ大量に調達できる
卵殻膜や羽毛、羊毛を用いるので生産コスト上有利であ
るに加え、原料そのものが廃棄物として適切な処理を要
するものでもあるため、資源再利用として非常に望まし
い方法及び金属吸着剤である。従って本発明は、廃水中
の水銀処理、廃水中の水銀とセレンの同時吸着処理、メ
ッキ廃液中のシアン化金の回収、廃水中のウラン回収、
銅スラッジ王水液からの金、パラジウム回収等に用いて
有利である。
【図１】本発明の実施例１及び比較例１で得られた各種
吸蔵剤と水銀吸蔵量の関係を表わすグラフ図。
吸蔵剤と水銀吸蔵量の関係を表わすグラフ図。
【図２】本発明の実施例２及び比較例２で得られた各種
吸蔵剤と水銀とセレンの吸蔵量の関係を表わすグラフ
図。
吸蔵剤と水銀とセレンの吸蔵量の関係を表わすグラフ
図。
【図３】本発明の実施例３及び比較例３で得られた各種
吸蔵剤とＡｕ（ＣＮ）2 吸蔵量の関係を表わすグラフ
図。
吸蔵剤とＡｕ（ＣＮ）2 吸蔵量の関係を表わすグラフ
図。
【図４】本発明の実施例４及び比較例４で得られた各種
吸蔵剤とウラン吸蔵量の関係を表わすグラフ図。
吸蔵剤とウラン吸蔵量の関係を表わすグラフ図。
【図５】本発明の実施例５及び比較例５で得られた各種
吸蔵剤と金とパラジウムの吸蔵量の関係を表わすグラフ
図。
吸蔵剤と金とパラジウムの吸蔵量の関係を表わすグラフ
図。
【図６】本発明の実施例６及び比較例６で得られた各種
吸蔵剤と水銀の吸蔵量の関係を表わすグラフ図。
吸蔵剤と水銀の吸蔵量の関係を表わすグラフ図。
【図７】本発明の実施例７及び比較例７で得られた各種
吸蔵剤と水銀とセレンの吸蔵量の関係を表わすグラフ
図。
吸蔵剤と水銀とセレンの吸蔵量の関係を表わすグラフ
図。
【図８】本発明の実施例８及び比較例８で得られた各種
吸蔵剤とＡｕ（ＣＮ）2 の吸蔵量の関係を表わすグラフ
図。
吸蔵剤とＡｕ（ＣＮ）2 の吸蔵量の関係を表わすグラフ
図。
【図９】本発明の実施例９及び比較例９で得られた各種
吸蔵剤とウランの吸蔵量の関係を表わすグラフ図。
吸蔵剤とウランの吸蔵量の関係を表わすグラフ図。
【図１０】本発明の実施例１０及び比較例１０で得られ
た各種吸蔵剤と金とパラジウムの吸蔵量の関係を表わす
グラフ図。
た各種吸蔵剤と金とパラジウムの吸蔵量の関係を表わす
グラフ図。
【手続補正書】
【提出日】平成７年１２月２１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の手段として、本発明は １）卵殻膜、羽毛及び羊毛か
ら選ばれる１種以上を原料とし、該原料をアルカリ液に
溶解させた後、酸で中和することにより得られた溶解液
を吸着剤として金属イオンまたは金属化合物イオンを吸
着させることを特徴とする金属吸蔵方法、及び ２）卵
殻膜、羽毛及び羊毛から選ばれる１種以上を原料とし、
該原料をアルカリ液に溶解させた後に液性を酸性にする
ことにより生成する粉体状析出物を吸着剤として金属イ
オンまたは金属化合物イオンを吸着させることを特徴と
する金属吸蔵方法、及び ３）卵殻膜、羽毛及び羊毛か
ら選ばれる１種以上を原料とし、該原料をアルカリ液に
溶解させた後に液性を酸性にすることにより生成する粉
体状析出物からなることを特徴とする金属吸着剤、を提
供する。
の手段として、本発明は １）卵殻膜、羽毛及び羊毛か
ら選ばれる１種以上を原料とし、該原料をアルカリ液に
溶解させた後、酸で中和することにより得られた溶解液
を吸着剤として金属イオンまたは金属化合物イオンを吸
着させることを特徴とする金属吸蔵方法、及び ２）卵
殻膜、羽毛及び羊毛から選ばれる１種以上を原料とし、
該原料をアルカリ液に溶解させた後に液性を酸性にする
ことにより生成する粉体状析出物を吸着剤として金属イ
オンまたは金属化合物イオンを吸着させることを特徴と
する金属吸蔵方法、及び ３）卵殻膜、羽毛及び羊毛か
ら選ばれる１種以上を原料とし、該原料をアルカリ液に
溶解させた後に液性を酸性にすることにより生成する粉
体状析出物からなることを特徴とする金属吸着剤、を提
供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０２Ｆ 1/62 ＺＡＢ Ｃ０２Ｆ 1/62 ＺＡＢＺ (72)発明者 福永 正美 広島県広島市西区観音新町四丁目６番22号 三菱重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者 鈴村 洋 広島県広島市西区観音新町四丁目６番22号 三菱重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者 岡田 等 広島県広島市西区観音新町四丁目６番22号 三菱重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者 生田 義明 神奈川県横浜市西区みなとみらい三丁目３ 番１号 菱和エンジニアリング株式会社内 (72)発明者 谷中 佑吉 神奈川県横浜市西区みなとみらい三丁目３ 番１号 菱和エンジニアリング株式会社内
Claims (10)
- 【請求項１】 卵殻膜、羽毛及び羊毛から選ばれる１種
以上を原料とし、該原料をアルカリ液に溶解させた後、
酸で中和することにより得られた溶解液を吸着剤として
金属イオンまたは金属化合物イオンを吸着させることを
特徴とする金属吸蔵方法。 - 【請求項２】 卵殻膜、羽毛及び羊毛から選ばれる１種
以上を原料とし、該原料をアルカリ液に溶解させた後に
液性を酸性にすることにより生成する粉体状析出物を吸
着剤として金属イオンまたは金属化合物イオンを吸着さ
せることを特徴とする金属吸蔵方法。 - 【請求項３】 上記金属イオンまたは金属化合物イオン
が、金、水銀、鉄、コバルト、ニッケル、白金、ロジウ
ム、銅、亜鉛、銀、カドミウム、カルシウム、及びラン
タノイド元素のうちプラセオジム、ネオジム、サマリウ
ム、ガドリニウムのイオン及びこれら金属の化合物のイ
オンからなる群れから選ばれる１種以上であることを特
徴とする請求項１または請求項２記載の金属吸蔵方法。 - 【請求項４】 請求項１または請求項２に記載の吸着剤
により廃液中の水銀を処理することを特徴とする金属吸
蔵方法。 - 【請求項５】 請求項１または請求項２に記載の吸着剤
により廃水中の水銀及びセレンを同時に吸着することを
特徴とする金属吸蔵方法。 - 【請求項６】 請求項１または請求項２に記載の吸着剤
によりメッキ廃液中のシアン化金を回収することを特徴
とする金属吸蔵方法。 - 【請求項７】 請求項１または請求項２に記載の吸着剤
により廃液中のウランを回収することを特徴とする金属
吸蔵方法。 - 【請求項８】 請求項１または請求項２に記載の吸着剤
により銅スラッジ王水液から貴金属を回収することを特
徴とする金属吸蔵方法。 - 【請求項９】 上記貴金属が金及び／またはパラジウム
であることを特徴とする請求項８記載の金属吸蔵方法。 - 【請求項１０】卵殻膜、羽毛及び羊毛から選ばれる１種
以上を原料とし、該原料をアルカリ液に溶解させた後に
液性を酸性にすることにより生成する粉体状析出物から
なることを特徴とする金属吸着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30289695A JPH09141003A (ja) | 1995-11-21 | 1995-11-21 | 金属吸蔵方法及び金属吸着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30289695A JPH09141003A (ja) | 1995-11-21 | 1995-11-21 | 金属吸蔵方法及び金属吸着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09141003A true JPH09141003A (ja) | 1997-06-03 |
Family
ID=17914418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30289695A Pending JPH09141003A (ja) | 1995-11-21 | 1995-11-21 | 金属吸蔵方法及び金属吸着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09141003A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005072863A1 (ja) * | 2004-01-29 | 2005-08-11 | Muromachi Chemicals Inc. | 貴金属吸着剤およびこれを使用した貴金属吸着方法ならびに貴金属回収方法 |
| JP2008127604A (ja) * | 2006-11-17 | 2008-06-05 | Kyushu Univ | 貴金属元素の回収方法 |
| CN103482799A (zh) * | 2013-10-15 | 2014-01-01 | 无锡艾科瑞思产品设计与研究有限公司 | 一种用瓜子皮吸附水中铜离子的方法 |
| JP2016196561A (ja) * | 2015-04-03 | 2016-11-24 | 国立研究開発法人物質・材料研究機構 | セリシン−リン酸銅ハイブリッド構造体及びその製造方法並びに重金属イオン吸着剤 |
| CN108310988A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-07-24 | 天津科技大学 | 高性能pu/pvb/ff过滤膜 |
| WO2025163951A1 (ja) * | 2024-01-30 | 2025-08-07 | 株式会社ダイセル | 貴金属の回収方法及び吸着用液状組成物 |
-
1995
- 1995-11-21 JP JP30289695A patent/JPH09141003A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005072863A1 (ja) * | 2004-01-29 | 2005-08-11 | Muromachi Chemicals Inc. | 貴金属吸着剤およびこれを使用した貴金属吸着方法ならびに貴金属回収方法 |
| JP2008127604A (ja) * | 2006-11-17 | 2008-06-05 | Kyushu Univ | 貴金属元素の回収方法 |
| CN103482799A (zh) * | 2013-10-15 | 2014-01-01 | 无锡艾科瑞思产品设计与研究有限公司 | 一种用瓜子皮吸附水中铜离子的方法 |
| JP2016196561A (ja) * | 2015-04-03 | 2016-11-24 | 国立研究開発法人物質・材料研究機構 | セリシン−リン酸銅ハイブリッド構造体及びその製造方法並びに重金属イオン吸着剤 |
| CN108310988A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-07-24 | 天津科技大学 | 高性能pu/pvb/ff过滤膜 |
| CN108310988B (zh) * | 2018-01-31 | 2021-01-26 | 天津科技大学 | 高性能pu/pvb/ff过滤膜 |
| WO2025163951A1 (ja) * | 2024-01-30 | 2025-08-07 | 株式会社ダイセル | 貴金属の回収方法及び吸着用液状組成物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Schmuhl et al. | Adsorption of Cu (II) and Cr (VI) ions by chitosan: Kinetics and equilibrium studies | |
| Biswas et al. | Selective recovery of silver and palladium from acidic waste solutions using dithiocarbamate-functionalized cellulose | |
| Huo et al. | Adsorption of Ag+ by a surface molecular-imprinted biosorbent | |
| Das | Recovery of precious metals through biosorption—A review | |
| Arrascue et al. | Gold sorption on chitosan derivatives | |
| Matheickal et al. | Cu (II) binding by E. radiata biomaterial | |
| Tofan et al. | Zinc remediation of aqueous solutions by natural hemp fibers: batch desorption/regeneration study | |
| Deng et al. | Gold recovery from cyanide-starved glycine solutions in the presence of Cu using a molecularly imprinted resin (IXOS-AuC) | |
| Suyama et al. | Biosorption of precious metal ions by chicken feather | |
| JPH09141003A (ja) | 金属吸蔵方法及び金属吸着剤 | |
| CN108342588A (zh) | 铜阳极泥高酸浸出液贵金属分离回收的方法 | |
| Mammadova et al. | Study of sorbsion properties of copper (II) ion with chitosan based sorbent | |
| JP2007185552A (ja) | 貴金属吸着剤およびこれを使用した貴金属吸着方法ならびに貴金属回収方法 | |
| JP4169640B2 (ja) | 溶液中の貴金属の回収方法 | |
| JP5489033B2 (ja) | キチンを出発源とした架橋キトサンによるモリブデン、タングステンおよびバナジウムなどのオキソアニオンの回収方法 | |
| EP0010367B1 (en) | Method of recovering metal values | |
| JP5132919B2 (ja) | 銀の回収方法 | |
| JP4827146B2 (ja) | 金の分離方法 | |
| JPH09117661A (ja) | 金属吸着方法 | |
| Shetty | Metal anion removal from wastewater using chitosan in a polymer enhanced diafiltration system | |
| CN110339592B (zh) | 基于脂肪酸的重金属离子萃取剂及制备方法与萃取方法 | |
| JP6933360B2 (ja) | アンチモンの分離および回収方法 | |
| de Freitas et al. | Adsorption and recovery of silver from aqueous solutions | |
| Majigsuren et al. | Synthesis of chitosan based new material for recovery of Pt (IV) | |
| JPH0724207A (ja) | 金属吸蔵法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040302 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040629 |