JPH09141080A

JPH09141080A - 水溶性架橋型両親媒性高分子電解質からなる乳化剤、これを配合した乳化組成物及び乳化化粧料

Info

Publication number: JPH09141080A
Application number: JP7322229A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Kobayashi; 淳小林; Fumiaki Matsuzaki; 文昭松崎; Toshio Hariki; 利男梁木; Michihiro Yamaguchi; 道広山口
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1995-11-15
Filing date: 1995-11-15
Publication date: 1997-06-03

Abstract

(57)【要約】【課題】乳化安定性、安全性、使用性の良好な乳化組
成物及び乳化化粧料を調製可能な乳化剤を提供するこ
と。【解決手段】（メタ）アクリルアミドアルキルスルホ
ン酸及び／又はその塩と、（メタ）アクリレートと、架
橋剤とを重合して得られる、もしくは得られた架橋型共
重合体を更にアルカリ剤で中和して得られる水溶性架橋
型両親媒性高分子電解質からなることを特徴とする乳化
剤、これを配合した乳化組成物及び乳化化粧料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は水溶性架橋型両親媒
性高分子電解質からなる乳化剤に関する。

【０００２】また、本発明は、水溶性架橋型両親媒性高
分子電解質からなる乳化剤を配合した乳化組成物及び乳
化化粧料に関する。

【０００３】

【従来の技術】従来、乳化に関する数多くの研究がなさ
れ、多数の乳化剤が開発され、また乳化技術の進歩もめ
ざましく、非常に安定なエマルションがあらゆる工業で
広く利用されて来ている。

【０００４】しかしながら、その多くはポリオキシエチ
レン鎖を含有する非イオン界面活性剤、脂肪族石鹸で代
表されるアニオン界面活性剤、両性界面活性剤を乳化剤
として使用しており、特に一般消費者の間で安全性に不
安を抱くものが多い。

【０００５】従って、近年界面活性剤を用いずにアルキ
ル変性された水溶性高分子を利用して乳化組成物を得る
方法が検討されている。例えば、アルキル変性カルボキ
シビニルポリマーとしてＣＡＲＢＯＰＯＬ１３４２、Ｐ
ＥＭＵＬＥＮＴＲ−１、ＰＥＭＵＬＥＮＴＲ−２
（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社）などの商品名で知られるも
のが挙げられる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の高分子は乳化力が相対的に小さく、乳化安定性が悪
い。そこで安定性を向上させるためには多量に配合する
ことが必要であるが、このような多量配合は低温での弾
性化（ゲル化）が生じ、乳化物の使用性を著しく損ね
る。

【０００７】本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意
研究した結果、（メタ）アクリルアミドアルキルスルホ
ン酸と（メタ）アクリレート及び架橋剤とを重合して得
られる水溶性架橋型両親媒性高分子電解質が乳化安定
性、安全性、使用性の良好な乳化組成物を調製可能な乳
化剤になり得ることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸及び／又は
その塩と、（メタ）アクリレートと、架橋剤とを重合し
て得られる、もしくは得られた架橋型共重合体を更にア
ルカリ剤で中和して得られる水溶性架橋型両親媒性高分
子電解質からなることを特徴とする乳化剤を提供するも
のである。

【０００９】また、本発明は、上記水溶性架橋型両親媒
性高分子電解質の（メタ）アクリルアミドアルキルスル
ホン酸単位が、少なくとも全体の６０重量％以上含有さ
れることを特徴とする上記乳化剤を提供するものであ
る。

【００１０】さらに、本発明は、上記水溶性架橋型両親
媒性高分子電解質の（メタ）アクリレート単位が、少な
くとも全体の１重量％以上含有されることを特徴とする
上記乳化剤を提供するものである。

【００１１】また、本発明は、上記乳化剤を配合したこ
とを特徴とする乳化組成物を提供するものである。

【００１２】さらに、本発明は、上記乳化剤の配合量が
０．０１〜２０重量％であることを特徴とする上記乳化
組成物を提供するものである。

【００１３】また、本発明は、上記乳化組成物を配合し
たことを特徴とする乳化化粧料を提供するものである。

【００１４】以下、本発明の構成を詳述する。本発明で
用いる水溶性架橋型両親媒性高分子電解質は、（メタ）
アクリルアミドアルキルスルホン酸及び／又はその塩
と、（メタ）アクリレートと、架橋剤とを重合させるこ
とにより得られる架橋型共重合体である。（メタ）アク
リルアミドアルキルスルホン酸は、その塩を使用しても
よく、その塩を単独あるいは（メタ）アクリルアミドア
ルキルスルホン酸と併用して重合してもよい。（メタ）
アクリルアミドアルキルスルホン酸の塩としては、例え
ば、アルカリ金属、アンモニア、トリエチルアミン、ト
リエタノールアミン等の有機アミン等の塩を用いること
が出来る。また、得られる共重合体の（メタ）アクリル
アミドアルキルスルホン酸単位をアルカリ剤で中和して
本発明の水溶性架橋型両親媒性高分子電解質としてもよ
い。

【００１５】そして、得られる共重合体である水溶性架
橋型両親媒性高分子電解質の特徴としては、親水性を付
与する（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸単位
｛（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸及び／又
はその塩に由来する重合単位｝と、疎水性を付与する
（メタ）アクリレート単位｛（メタ）アクリレートに由
来する重合単位｝とをその成分に有し、この構成成分及
び一定の成分組成により、水溶性の乳化剤として機能す
るものである。

【００１６】この構成成分を有する水溶性架橋型両親媒
性高分子電解質の成分組成としては、得られた重合体が
水溶性を示す範囲内であってかつ乳化剤として機能する
範囲であり、（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン
酸単位が重合体全体の少なくとも６０重量％以上９９重
量％未満、好ましくは、６５重量％以上９５重量％未満
である。一方、（メタ）アクリレート単位は、重合体全
体の少なくとも１重量％以上４０重量％未満、好ましく
は、５重量％以上３５重量％未満である。また、架橋剤
単位は、重合体全体の少なくとも０．００１重量％以上
２重量％以下である。

【００１７】上記の（メタ）アクリルアミドアルキルス
ルホン酸としては、例えば、アクリルアミドメタンスル
ホン酸、アクリルアミドエタンスルホン酸、アクリルア
ミドプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−ｎ−
ブタンスルホン酸等が挙げられる。

【００１８】また、（メタ）アクリレートとしては、特
に限定はないが、例えば、ブチルアクリレート、ブチル
メタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート、デシルアクリレート、デ
シルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリル
メタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリル
メタクリレート等が挙げられる。

【００１９】また架橋剤としては、分子内に重合性二重
結合を２個以上有するモノマーであり、例えばメチレン
ビスアクリルアミド、エチレンビスアクリルアミド、エ
チレンジメタクリレート、エチレンジアクリレート、ジ
ビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート等が挙げられる。

【００２０】共重合体の重合方法としては、溶液重合
法、バルク重合法、沈殿重合法等の公知の重合法で重合
すればよい。

【００２１】重合開始剤としては、ラジカル重合を開始
する能力を有するものであれば特に制限はないが、例え
ば、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。

【００２２】なお、上記の方法で得られる重合体の水溶
性架橋型両親媒性高分子電解質は、水溶性の乳化剤とい
う本発明の効果を損なわない範囲で、（メタ）アクリル
アミドアルキルスルホン酸単位及び（メタ）アクリレー
ト単位及び架橋剤単位以外に、他のビニルモノマーから
なる単位を含んでもよい。

【００２３】本発明の水溶性架橋型両親媒性高分子電解
質からなる乳化剤を配合して、本発明の乳化組成物及び
乳化化粧料が得られるが、その乳化剤配合量は０．０１
〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％である。
０．０１重量％未満では乳化が十分ではなく、３０重量
％以上ではゲル化してしまう。

【００２４】本発明の乳化組成物及び乳化化粧料には、
本発明の効果を損なわない範囲で、通常乳化組成物及び
乳化化粧料に配合される成分である油分、界面活性剤、
保湿剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、褪色
防止剤、防腐剤、増粘剤、染料、顔料、香料、色素、可
塑剤、有機溶媒等を適宜配合することができる。

【００２５】

【実施例】次に本発明の水溶性架橋型両親媒性高分子電
解質の合成例および実施例、比較例を挙げ、本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。

【００２６】〔合成例１〕撹拌機、還流冷却器、窒素導
入管を備えた反応器に２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸６６．６５重量部、ラウリルアクリ
レート３３．１３重量部、アゾビスイソブチロニトリル
０．１５重量部、メチレンビスアクリルアミド０．０７
重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００重量部を
仕込み、窒素気流下、室温で２時間撹拌した。反応系を
６０℃に昇温し２０時間反応させた。生成液を反応器か
ら取り出した後、エーテルで３度再沈殿させることによ
りポリマー粉末を得た。この粉末をＮａＯＨ水溶液に溶
解させ、約７日間透析した。その後水溶液を濃縮し、凍
結乾燥して水溶性架橋型両親媒性高分子電解質を得た。

【００２７】〔合成例２〕撹拌機、還流冷却器、窒素導
入管を備えた反応器に２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸７０．６４重量部、２−エチルヘキ
シルメタクリレート２８．９６重量部、アゾビスイソブ
チロニトリル０．２４重量部、メチレンビスアクリルア
ミド０．１６重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２
６０重量部を仕込み、窒素気流下、室温で２時間撹拌し
た。反応系を６０℃に昇温し４０時間反応させた。生成
液を反応器から取り出した後、エーテルで３度再沈殿さ
せることによりポリマー粉末を得た。この粉末をＮａＯ
Ｈ水溶液に溶解させ、約７日間透析した。その後水溶液
を濃縮し、凍結乾燥して水溶性架橋型両親媒性高分子電
解質を得た。

【００２８】〔合成例３〕撹拌機、還流冷却器、窒素導
入管を備えた反応器に２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸９６．０４重量部、ラウリルメタク
リレート３．６５重量部、アゾビスイソブチロニトリル
０．３１重量部、メチレンビスアクリルアミド０．３７
重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０重量部を
仕込み、窒素気流下、室温で２時間撹拌した。反応系を
６０℃に昇温し３０時間反応させた。生成液を反応器か
ら取り出した後、エーテルで３度再沈殿させることによ
りポリマー粉末を得た。この粉末をＮａＯＨ水溶液に溶
解させ、約７日間透析した。その後水溶液を濃縮し、凍
結乾燥して水溶性架橋型両親媒性高分子電解質を得た。

【００２９】〔実施例１〜３、比較例１〜３〕上記合成
例１で合成した水溶性架橋型両親媒性高分子電解質を乳
化剤に用い、表１に示す処方でそれぞれ実施例１〜３及
び比較例１〜３の乳化組成物を調製し、５０℃、０℃で
の１ヵ月放置後の安定性を評価した。安定性は下記の３
段階にて評価した。

【００３０】５０℃ ・・・ ○：油分離がまったく見られない。 △：油分離がわずかに見られる。 ×：油分離が見られる。０℃ ・・・ ○：弾性化が無く指どれが良い。 △：わずかに弾性化はあるが指どれは良い。 ×：弾性化をして指どれが悪い。

【００３１】

【表１】

【００３２】表１の結果より、実施例１〜３では安定性
良好な乳化組成物が得られることが分かった。比較例
１、２より従来のアルキル変性カルボキシビニルポリマ
ーでは少量で油分離が見られ、配合量を多くすると油分
離は抑えられるが、弾性化が起きてしまう。また比較例
３よりハイビスワコー１０５には乳化力が無いことが分
かる。

【００３３】〔実施例４〕乳液（処方）重量％グリセリン５．０ソルビトール５．０合成例１で得られた乳化剤３．０ヘキサメタリン酸ソーダ０．０１ワセリン０．２流動パラフィン５．０ジイソステアリン酸グリセリル１０．０オクタン酸セチル２．０香料０．０１防腐剤０．１精製水残量従来の製法に従い調製した本発明の乳化化粧料である乳
液は、５０℃及び５℃で１ヵ月放置後も状態は安定であ
り、使用性も良好であった。

【００３４】〔実施例５〕クリーム（処方）重量％ワセリン１０．０流動パラフィン１０．０セタノール２．０マイクロクリスタリンワックス２．０メチルポリシロキサン５．０ホホバ油５．０合成例２で得られた乳化剤５．０プロピレングリコール５．０グリセリン５．０香料０．０５防腐剤０．１精製水残量従来の製法に従い調製した本発明の乳化化粧料であるク
リームは、５０℃及び５℃で１ヵ月放置後も状態は安定
であり、使用性も良好であった。

【００３５】

【発明の効果】本発明によれば、（メタ）アクリルアミ
ドアルキルスルホン酸と（メタ）アクリレートと架橋剤
とを共重合して得られる水溶性架橋型両親媒性高分子電
解質からなる乳化剤を用いることにより安定性、使用性
の良好な乳化組成物及び乳化化粧料が提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｃ０８Ｆ 220/12 ＭＭＤＣ０８Ｆ 220/12 ＭＭＤ 220/54 ＭＮＦ 220/54 ＭＮＦ (72)発明者山口道広神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地株式会社資生堂第一リサーチセンター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（メタ）アクリルアミドアルキルスルホ
ン酸及び／又はその塩と、（メタ）アクリレートと、架
橋剤とを重合して得られる、もしくは得られた架橋型共
重合体を更にアルカリ剤で中和して得られる水溶性架橋
型両親媒性高分子電解質からなることを特徴とする乳化
剤。
【請求項２】前記水溶性架橋型両親媒性高分子電解質
の（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸単位が、
少なくとも全体の６０重量％以上含有されることを特徴
とする請求項１記載の乳化剤。
【請求項３】前記水溶性架橋型両親媒性高分子電解質
の（メタ）アクリレート単位が、少なくとも全体の１重
量％以上含有されることを特徴とする請求項１記載の乳
化剤。
【請求項４】請求項１、２または３記載の乳化剤を配
合したことを特徴とする乳化組成物。
【請求項５】前記乳化剤の配合量が０．０１〜２０重
量％であることを特徴とする請求項４記載の乳化組成
物。
【請求項６】請求項４または５記載の乳化組成物を配
合したことを特徴とする乳化化粧料。