JPH09142029A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 記録濃度が高く、地色部の白色性も高く、か
つエタノール等の溶剤に対する記録画像部や地色部の安
定性に優れた感熱記録体の提供。 【解決手段】 支持体上に、無色ないし淡色の染料前駆
体、下記一般式（１）で表される少なくとも１種のアミ
ノベンゼンスルホンアミド誘導体、下記一般式（２）で
表される少なくとも１種の多価フェノール化合物、およ
び高級脂肪酸金属塩を含有する記録層を設けた感熱記録
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像の保存安定性
や地肌の耐汚染性（耐地色発色）に優れた感熱記録体に
関し、特に、アルコール等の溶剤に対して優れた特性も
つ感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来技術】一般に、感熱記録体は、通常無色ないし淡
色の染料前駆体とフェノール性化合物等の顕色剤とを、
それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混合し、
バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤及びその他の助
剤を添加して得られた塗液を、紙、合成紙、フィルム、
プラスチック等の支持体に塗工したものであり、サーマ
ルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レーザ光等の加熱
による瞬時の化学反応により発色させ、記録画像を得る
ものである。これらの感熱記録体は、計測用レコーダ
ー、コンピューターの端末プリンター、ファクシミリ、
自動券売機、バーコードラベル等、広範囲の分野に応用
されているが、これらの記録装置の多様化及び高性能化
の進展に伴い、感熱記録シートに対する要求品質も、よ
り高度なものとなっている。例えば、記録の高速化に伴
い、微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像を
得ることが要求され、一方では、耐光性、耐熱性、耐水
性、耐油性、耐溶剤（薬品）性、及び耐可塑剤性といっ
た保存性の優れた感熱記録シートが要求されている。

【０００３】さらに最近では、電子写真方式やインクジ
ェット方式など普通紙へ記録する方式が普及するにつ
れ、感熱記録もこれらの普通紙記録と比較される機会が
多くなっている。例えば、画像の安定性はトナー記録並
の品質に、記録前後の非記録部分（白紙部あるいは地色
部のこと、以下、地色部とする）の安定性（以下、地色
安定性という）は、普通紙記録並の品質に近づくことが
要求されている。

【０００４】感熱記録体は、情報記録媒体としての機能
上、人間の手に触れることは避けらず、取扱者の手指に
は日常使用している整髪料、皮脂等の油状物質、または
アルコール等の溶剤が付着していることもあり、感熱記
録体がこれらの物質によって汚染される機会が非常に多
い。特に医療分野、飲食関係レジ分野、または計測分野
等では、溶剤や各種薬品等による汚染の頻度が高い。

【０００５】ところが、一般に感熱記録体は、これらの
油状物質、またはアルコール等の溶剤に対する安定性が
十分でなく、接触した汚染部分では発色画像の消失や地
色部の発色（地色発色）が発生する。これは、発色材料
として用いられる染料前駆体と顕色剤の発色反応が可逆
反応であるため、汚染源である油状物質、または溶剤と
接触することによって感熱発色層あるいは発色反応物が
部分的に溶けたり、不安定な状態となって発色画像が消
失すると考えられる。また、未反応の染料前駆体と顕色
剤は、汚染源である油状物質または溶剤を介して発色反
応を引き起こすため、地色発色が生じると考えられる。

【０００６】これらの耐溶剤性を改善するために、染料
前駆体と有機顕色剤とを含有する発色層上に保護層を設
け、溶剤等との接触を物理的に防ぐことが検討されてい
るが、この方法では、汚染源に対して優れた保護層が得
られにくい点、感度の低下の点、または経済性の点で難
があり、満足のゆくものが得られていないのが現状であ
る。

【０００７】さらに、特開昭６０−１８４８７９号公
報、特開平４−１４４７８６号公報、または特開平４−
１４４７８７号公報等には、顕色剤としてイソシアネー
ト化合物とフェノール化合物との反応生成物であるブロ
ック化フェノール化合物を用いることにより、熱や溶媒
等に起因する不必要な発色反応による地色発色現象の起
きない感熱記録体が記載されている。この染料前駆体と
特定の顕色剤とを使用した感熱記録体は、地色部の耐溶
剤性（地色発色の防止）は改善されてはいるが、しか
し、発色画像の消色や退色の問題に対しては未解決であ
る上、記録感度の点から満足のゆく発色系であるとは言
い難い。

【０００８】そこで、上記のような染料前駆体を使用し
た感熱発色系に対し、金属化合物を使用したキレート発
色系が知られている。例えば、特公昭３２−８７８７号
公報には、発色材料としてステアリン酸鉄（電子受容
体）とタンニン酸や没食子酸（電子供与体）とから成る
組み合わせが記載されている。特公昭３４−６４８５号
公報には、ステアリン酸鉄、ステアリン酸銀、ステアリ
ン酸金、ステアリン酸銅、またはベヘン酸水銀を電子受
容体とし、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸
プロピル、没食子酸ブチル、または没食子酸ドデシルを
電子供与体とする組み合わせが記載されている。しか
し、これらの感熱記録体は、光の熱エネルギーを利用し
た感熱複写方式で記録されるため、サーマルヘッドによ
る感熱記録方式に使用すると、記録面とサーマルヘッド
ヘッドとの接触時にカス付着やスティッキングが生じて
しまう。さらに、発色（飽和）濃度が低く、その色目も
黒味に欠け視認性に問題のあることや、未記録部、即ち
地色部に無用の着色があり白色性に乏しい。また、アル
コール等の溶剤に対する安定性に欠け、発色層が流失し
てしまう欠点がある。

【０００９】特開昭５９−８９１９３号公報には、染料
前駆体とフェノール系顕色剤の発色系に加えて、高級脂
肪酸第２鉄塩と多価ヒドロキシ芳香族化合物から成る金
属化合物を使用した発色系を組み合わせることが記載さ
れている。しかし、着色を隠蔽するために保護層を必要
とするので経済的に難があり、また、保護層によって耐
溶剤性を向上させる場合、アルコール等の溶剤は保護層
中のピンホールから容易に発色層に浸透して、発色層中
に存在する染料前駆体と顕色剤に作用し地色発色が引き
起こされる。さらに、フェノール系顕色剤と多価ヒドロ
キシ芳香族化合物とが共存する場合、両者の間で融点降
下が起こり発色反応を起こしやすくなって、塗料調整時
に着色したり、地色部の着色を招くなどの弊害があっ
た。

【００１０】これらのことから、特開昭６２−１０５６
８８号公報には、長鎖高級脂肪酸鉄、多価フェノール誘
導体、及び添加量を限定した（多価フェノール誘導体に
対して２５重量％以下）染料前駆体とを記録層に含有す
る感熱記録体を開示している。しかし、染料前駆体の添
加量が限定されているため、発色（飽和）濃度に限界が
あることや、地色の濃度はともかく色目の点で未だ満足
のゆくものは得られていない。

【００１１】一方、本発明者らは、特願平６−１０００
８２号明細書、特願平６−１６８５１６号明細書、特願
平６−１８７６４９号明細書、特願平６−１９５５６８
号明細書、特願平６−２７０９５９号明細書、特願平７
−９７０２１号明細書、特願平７−１２２３９３号明細
書、あるいは特願平７−２５０７８９号明細書におい
て、アミノベンゼンスルホンアミド誘導体を顕色剤とす
る感熱記録体を記載している。これらの感熱記録体はア
ルコール等の溶剤に対し地色発色はほとんど生じないも
のの、大量の溶剤に接触すると記録画像部の退色が起こ
ってしまうという欠点があった。従って、この化合物と
染料前駆体を発色材料とする感熱記録体は、アルコール
等の溶剤に対し完全な安定性を持っているとは言えなか
った。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明では、
アミノベンゼンスルホンアミド誘導体を用いる感熱記録
体において、発色（飽和）濃度が高くかつ地色部の着色
が少ない、またアルコール等の溶剤と接触しても地色発
色が起こらず、記録画像部の退色や消色が起こらない感
熱記録体を提供することを課題とした。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記課題は、感熱記録体
の記録層中に、染料前駆体、下記一般式（１）で表され
る少なくとも１種のアミノベンゼンスルホンアミド誘導
体、下記一般式（２）で表される少なくとも１種の多価
フェノール化合物、および高級脂肪酸金属塩を含有する
ことにより達成された。

【００１４】

【化３】 （式中、Ｘは、酸素原子あるいは硫黄原子を表し、Ｒ
は、無置換あるいは置換されたフェニル基、ナフチル
基、アラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル基、炭
素数３〜６のシクロアルキル基、あるいは炭素数２〜６
の低級アルケニル基を表す。Ｚは、炭素数１〜６の低級
アルキル基、または電子吸引性基を表す。ｎは０〜４の
整数を表し、ｐは１〜５の整数を表す。但し、ｎ＋ｐ≦
５を満たす。）

【００１５】

【化４】

【００１６】本発明において使用する一般式（１）で表
されるアミノベンゼンスルホンアミド誘導体は、瞬時の
加熱により下記式のような中性型から酸性型への構造変
化（Ｘが酸素原子の場合は、ケト・エノール互変異性）
を起こすことによって、顕色能力を発現すると考えられ
る。感熱記録体の場合、熱を供給するサーマルヘッドは
瞬間的に２００〜３００℃以上の高温になるので、感熱
記録体の記録層中に含有される一般式（１）の化合物
は、互変異性を起こして酸性型となり染料前駆体のラク
トン環を開裂して発色させる。

【００１７】

【化５】 （式中、Ｘは酸素原子、または硫黄原子を表す。）

【００１８】上記の互変異性には高温が必須の条件であ
って、溶剤等によって引き起こされることはほとんどな
い。従って、このような特質をもつ化合物を用いた場
合、感熱記録の分野で周知のビスフェノールＡやビスフ
ェノールＳといったフェノール性顕色剤など、常に酸性
型の構造をとり簡単に染料前駆体と発色反応を引き起こ
しやすい顕色剤に比べ、溶剤等による地色発色の問題は
極めて小さい。

【００１９】また、本発明で用いる一般式（１）の化合
物による溶剤等に対する安定化には、尿素構造あるいは
チオ尿素構造のＮ位（あるいは１位）にアミノスルホニ
ル基（−ＳＯ₂ ＮＨ₂ ）を持つ芳香環を有していること
が寄与していると考えられる。それゆえ前記一般式
（１）中のＲとしては、特に顕色能力や安定性を阻害す
るものでなければ良く、例えば無置換或いは置換された
フェニル基、ナフチル基、アラルキル基、炭素数１〜６
の低級アルキル基、炭素数３〜６シクロアルキル基、或
いは炭素数２〜６の低級アルケニル基が挙げられる。ま
た、Ｒには発色、耐熱性を阻害しないような置換基を入
れることができ、置換基としては、メチル基、エチル基
等の炭素数１〜６の低級アルキル基、イソプロペニル基
等の低級アルケニル基、または、フッ素、塩素、臭素、
ニトロ基等の電子吸引性基が挙げられる。さらに、前記
一般式（１）中のＺは、発色、耐熱性を阻害しないよう
な置換基であればよい。そのような置換基としては、メ
チル基、エチル基等の炭素数１〜６の低級アルキル基、
または、フッ素、塩素、臭素、ニトロ基等の電子吸引性
基が挙げられる。

【００２０】一般式（１）で表される化合物を具体的に
例示すると以下に示す（Ａ−１）〜（Ａ−５４）、ある
いは（Ｂ−１）〜（Ｂ−１８）が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。

【００２１】

【化６】

【００２２】

【化７】

【化８】

【００２３】

【化９】

【化１０】

【００２４】

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【００２５】本発明で用いる一般式（２）で表される多
価フェノール化合物は、キレート反応により色変化（発
色）を起こす配位子（ＯＨ基）を有しており、高級脂肪
酸金属塩と反応することによって発色体を形成する。本
発明において、多価フェノール化合物は、水系あるいは
溶剤系のバインダー中で分散処理して塗液を調製する際
に高級脂肪酸金属塩と反応することを避けたり、分散安
定性を高めることが必要であり、Ｒ₁ あるいはＲ₂ につ
いて炭素数が１８〜３５個であるものを好ましく用い
る。また、水酸基の個数は２個あるいは３個とし、各水
酸基は隣接することが望ましい。

【００２６】一般式（２）で表される多価フェノール化
合物において、Ｇは２価の基を表しており、これに隣接
する基Ｒ₁ としては、炭素数１８〜３５個のアルキル
基、フェニル基、ベンジル基、ナフチル基、またはビフ
ェニル基が挙げられる。これらに入る置換基Ｒ₂ として
は、炭素数１８〜３５個のアルキル基が望ましい。一般
式（２）で表される化合物を具体的に例示すると以下に
示す（Ｃ−１）〜（Ｃ−２３）が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。また、これらの多価フェノ
ール類は単独或いは必要に応じて２種以上を用いること
ができる。

【００２７】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【００２８】本発明の感熱記録体においては、一般式
（２）で表される多価フェノール化合物と一般式（１）
で表されるアミノベンゼンスルホンアミド誘導体がとも
に記録層中に含有されているが、一般式（１）の化合物
は上記の如く互変異性によって顕色能力を発現するもの
であるため、瞬時に強いエネルギーが供給された時のみ
互変異を起こす、すなわちサーマルヘッド等によって高
温が加えられない限り酸性型構造とはならない。従っ
て、一般式（２）の多価フェノール化合物と１００℃台
の温度あるいはそれ以下の温度で同時に存在しても、一
般式（１）の化合物は中性構造のままであり、多価フェ
ノール化合物と他のフェノール系顕色剤などが同時に存
在する場合に比べて、無用な発色反応は起こらず着色が
発生しにくい。

【００２９】また、一般式（２）の化合物は、フェノー
ル系化合物であり染料前駆体と反応することもあるが、
構造中に長鎖アルキル基を有するため溶剤等に対する溶
解度が極めて低いので、溶剤等と接触した場合でも染料
前駆体と発色反応を引き起こす度合いが小さく、地色部
の着色を抑えることができる。

【００３０】本発明において用いられる高級脂肪金属塩
は、耐溶剤性に関与する各種溶剤への溶解度の点から、
特に、炭素数１６〜３５個の飽和あるいは不飽和脂肪酸
基を有する高級脂肪酸金属単塩、または２以上の金属を
含む高級脂肪酸金属複塩が望ましい。高級脂肪酸金属塩
の金属としては、アルカリ金属を除く、鉄、亜鉛、カル
シウム、マグネシウム、アルミニウム、バリウム、鉛、
マンガン、ニッケル、コバルト、銅、銀、あるいは水銀
等が好ましい。また、前記金属複塩の比率は、発色性、
あるいは分散性等の所望の目的に応じて自由に選択でき
る。

【００３１】例えば本発明で用いる高級脂肪酸金属塩
は、高級脂肪酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩
と、所望の金属を含む無機金属塩とを反応させることに
より得られる。高級脂肪酸金属複塩も同様の方法で調製
されるが、反応させる際に、２種以上の無機金属塩を併
用することにより合成される。従って、複塩内の金属原
子の種類及びその混合率は、この調製の際、自由に制御
することが可能である。一例を挙げると、ベヘン酸ナト
リウム水溶液とモル比２対１の塩化第二鉄と塩化亜鉛の
混合水溶液を反応させることにより鉄と亜鉛が２対１の
比率で含有されたベヘン酸鉄・亜鉛が得られる。

【００３２】代表的な高級脂肪酸金属塩としては下記の
ものを例示できるが、これらに限定されるものではな
い。また、これらの高級脂肪酸金属塩は単独或いは必要
に応じて２種以上を用いることができる。

【００３３】 ステアリン酸鉄塩 （Ｄ−１） ベヘン酸鉄塩 （Ｄ−２） モンタン酸鉄塩 （Ｄ−３） 酸ワックス鉄塩 （Ｄ−４） ステアリン酸鉄・亜鉛複塩 （Ｄ−５） ベヘン酸鉄・亜鉛複塩 （Ｄ−６） ベヘン酸鉄・カルシウム複塩 （Ｄ−７） ベヘン酸鉄・アルミニウム複塩 （Ｄ−８） ベヘン酸鉄・マグネシウム複塩 （Ｄ−９） ベヘン酸鉄・銀複塩 （Ｄ−10） ベヘン酸銀・カルシウム複塩 （Ｄ−11） ベヘン酸銀・亜鉛複塩 （Ｄ−12） ベヘン酸銀・マグネシウム複塩 （Ｄ−13） ベヘン酸カルシウム・アルミニウム複塩 （Ｄ−14） モンタン酸鉄・亜鉛複塩 （Ｄ−15） 酸ワックス鉄・亜鉛複塩 （Ｄ−16）

【００３４】本発明の感熱記録体において、一般式
（２）で表される多価フェノール化合物と高級脂肪酸金
属塩は、サーマルヘッドから供給される熱エネルギーに
より金属キレート反応を起こし発色生成物を形成する。
この反応は、染料前駆体と一般式（１）で表されるアミ
ノベンゼンスルホンアミド誘導体との可逆反応による発
色とは異なって不可逆反応であり、また金属キレート生
成物の構造内には長鎖アルキル基が存在するため極めて
安定である。従って、溶剤等に接触しても変化すること
のない安定性の高い発色画像が得られる。

【００３５】一方、金属キレート型の発色により形成さ
れた発色画像には、良好な黒色画像を与えるものが少な
かったり記録濃度の低い場合が多い。これに対し本発明
では、黒発色の染料前駆体を使用すればこれと一般式
（１）の化合物とが反応することによって得られる発色
生成物の吸光係数が高いので、金属キレート型発色生成
物の記録濃度や色目を補うことができる。

【００３６】また、金属キレート反応を利用する感熱発
色材料のうち、高級脂肪酸金属塩にはもともと着色して
いるものがあり、特に高い発色性を示すものにその傾向
が著しい。従って、金属キレート型の感熱発色材料を主
成分として用いる感熱記録体の地色は白色性に劣ってい
ることが多い。本発明では、染料前駆体と一般式（１）
で表されるアミノベンゼンスルホンアミド誘導体との発
色反応を利用するロイコ型感熱発色材料も記録層中に含
有されており、金属キレート型の感熱発色材料のみの場
合に比べ高級脂肪酸金属塩の含有割合を抑えることがで
きるので、地色の白色性を高めることができる。

【００３７】さらに、本発明の感熱記録体は、後述の実
施例において示したようにアルコールに対し地色部およ
び画像部ともに優れた耐溶剤性を有しているが、アルコ
ール以外の例えばトルエンのような溶剤に対しても同様
に有効なものである。

【００３８】本発明の感熱記録体に使用する無色あるい
は淡色の染料前駆体としては、従来の感圧あるいは感熱
記録紙分野で公知のものは全て使用可能であり、特に制
限されるものではないが、トリフェニルメタン系化合
物、フルオラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化
合物等が好ましい。以下に代表的な染料前駆体の具体例
を示す。また、これらの染料前駆体は単独または２種以
上混合して使用してもよい。

【００３９】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド［別名クリスタルバイオレットラクト
ン］ ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
［別名マラカイトグリーンラクトン］ ＜フルオラン系ロイコ染料＞３−ジエチルアミノ−６−
メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−ク
ロロアニリノ）フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン ２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ］−フルオラン ＜フルオレン系ロイコ染料＞３、６、６´−トリス（ジ
メチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３´−フタリ
ド］ ３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］ ＜ジビニル系ロイコ染料＞３，３−ビス−［２−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニ
ル）エテニル］−４，５，６，７−テトラブロモフタリ
ド ３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド ３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド ３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド ＜その他＞３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフ
ェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−
３−イル）−４−アザフタリド ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド ３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド ３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタン ビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００４０】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸
アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチ
レンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワ
ックス、１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフ
タレン、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ｍ−タ
ーフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、シュウ酸ジ
ベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）、シュウ
酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフタル酸ジベンジ
ル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−ト
リルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネー
ト、１，４−ジエトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｏ−キシレリン−ビ
ス−（フェニルエ−テル）、４−（ｍ−メチルフェノキ
シメチル）ビフェニルを例示することができるが、特
に、これらに制限されるものではない。これらの増感剤
は単独または２種以上混合して使用してもよい。

【００４１】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、アセチルセルロースなどのセルロース誘導体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチ
ラール、ポリスチロール及びそれらの共重合体、ポリア
ミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケ
トン樹脂、クマロン樹脂を例示することができる。これ
らの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、
炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水または他
の媒体中乳化またはペースト状に分散した状態で使用
し、要求品質に応じて併用することもできる。

【００４２】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効
果などを示す公知の安定剤であるｐ−ニトロ安息香酸金
属塩（Ｃａ，Ｚｎ）、または、フタル酸モノベンジルエ
ステル金属塩（Ｃａ，Ｚｎ）を添加することも可能であ
る。

【００４３】本発明で使用することができる填料として
は、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸
化アルミニウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体や、中空プラスチックピグメントなど
の無機または有機充填剤などが挙げられる。

【００４４】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料などを使用するこ
とができる。

【００４５】本発明で用いる支持体としては、紙、合成
紙、プラスチックフィルム、不織布、金属箔等が使用可
能であり、また、これらを組み合わせた複合シートを使
用してもよい。

【００４６】さらに保存性を高める目的で高分子物質等
のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることもでき
る。オーバーコート層の形成により、より一層の、耐溶
剤性を付与させることができる。また、保存性及び感度
を高める目的で有機填料または無機填料を含有するアン
ダーコート層を発色層と支持体の間に設けることもでき
る。

【００４７】本発明の感熱記録体は、その感熱記録層や
その他の層等に光を吸収して熱に変換する光吸収剤を含
有させて、光記録可能な感熱記録体とすることができ
る。本発明の前記感熱記録体に使用する光を熱に変換す
る光吸収剤としては、各種光源の発光波長を吸収する物
質であればよく、各種染料、各種顔料、近赤外吸収剤等
が使用でき、特に限定されるものではない。光吸収剤の
添加量は、その光吸収性能等に応じて決められる。

【００４８】

【発明の実施の形態】本発明の一般式（１）で表される
アミノベンゼンスルホンアミド誘導体を得るには、一例
として、アミノスルホニル基をもつようなアミノベンゼ
ンスルホンアミド類とイソシアン酸エステル類、又はイ
ソチオシアン酸エステル類の反応により製造することが
できる。すなわち、反応は、前記アミノベンゼンスルホ
ンアミド類１モルに対して、イソシアン酸エステル類若
しくはイソチオシアン酸エステル類を１〜２．５モルの
割合で加える。使用する溶媒としては、前記アミノベン
ゼンスルホンアミド類、イソシアン酸エステル類、若し
くはイソチオシアン酸エステル類を溶解するものであれ
ば良く、たとえばベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素類、クロロホルム、ジクロロメタン、ク
ロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素類、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、
アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル類、
酢酸エチルなどのエステル類、アセトン、メチルエチル
ケトンなどのケトン類、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシドなどの非プロトン供与性極性溶媒、メタ
ノール、エタノールなどのアルコール類、またはこれら
の混合溶媒などである。反応温度は０〜１５０℃の範囲
である。

【００４９】本発明の感熱記録体を製造する一般的な方
法は、染料前駆体と、一般式（１）で表される少なくと
も一種のアミノベンゼンスルホンアミド誘導体と、一般
式（２）で表される少なくとも一種の多価フェノール化
合物と、高級脂肪酸金属塩とを、バインダーと共に各々
分散して、ボールミル、アトライター、サンドグライン
ダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミ
クロン以下の粒子径になるまで微粒化し、必要に応じて
填料、滑剤、紫外線吸収剤、耐水化剤、消泡剤等の助剤
を添加して塗液を作製し、支持体上に通常の方法で塗
布、乾燥することによって製造する。塗布方法として
は、サイズプレスコーター法、ロールコーター法、エア
ナイフコーター法、ブレンドコーター法、フローコータ
ー法、コンマダイレクト法、グラビアダイレクト法、グ
ラビアリバース法、リバース・ロールコーター法等が挙
げられる。この他、塗液を噴霧、吹付け又は浸漬後、乾
燥してもよい。

【００５０】本発明の感熱記録体に使用する染料前駆体
および一般式（１）の化合物の量、さらに多価フェノー
ル化合物や高級脂肪酸金属塩、その他の各種成分の種類
及び量は要求される性能及び記録適性に従って決定さ
れ、特に限定されるものではないが、通常、染料前駆体
１部に対して、一般式（１）の化合物１〜８部、一般式
（２）の化合物０．５〜８部、高級脂肪酸金属塩０．５
〜１０、填料１〜２０部を使用し、バインダーは全固形
分中１０〜２５％が適当である。また、染料前駆体と一
般式（１）の化合物の合計部数に対して、多価フェノー
ル化合物と高級脂肪酸金属塩の合計部数が０．４〜２倍
程度含有されると、記録画像や地色部の耐溶剤性、およ
び地色の白色性など品質のバランスが良い感熱記録体が
得られる。

【００５１】

【実施例】

＜＜感熱記録体の製造；実施例１〜１６、比較例１〜８
＞＞以下に本発明の感熱記録体を実施例によって説明す
る。尚、説明中、部及び％はそれぞれ重量部及び重量％
を示す。各種溶液、分散液、あるいは塗液を以下のよう
に調製した。

【００５２】［実施例１〜１４］一般式（１）で表され
るアミノベンゼンスルホンアミド誘導体は、前記（Ａ−
１）〜（Ａ−５４）から選択した。染料前駆体は、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
（以下ＯＤＢとする）と、３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン（以下ＯＤＢ２とする）
のどちらかを選択した。一般式（２）で表される多価フ
ェノール化合物は、前記（Ｃ−１）〜（Ｃ−２３）から
選択した。また、高級脂肪酸金属塩は、前記（Ｄ−１）
〜（Ｄ−１６）から選択し、ステアリン酸鉄塩（Ｄ−
１）、ベヘン酸鉄塩（Ｄ−２）、ステアリン酸鉄・亜鉛
複塩（Ｄ−５で含有比率３：２のもの）、ベヘン酸鉄・
亜鉛複塩（Ｄ−６で含有比率２：１のもの）、ベヘン酸
鉄・カルシウム複塩（Ｄ−７で含有比率１：１のも
の）、ベヘン酸鉄・銀複塩（Ｄ−10で含有比率２：１の
もの）、ベヘン酸銀・亜鉛複塩（Ｄ−12で含有比率３：
２のもの）、ベヘン酸銀・マグネシウム複塩（Ｄ−13で
含有比率５：２のもの）を使用した。下記配合の顕色剤
分散液（Ａ液）、染料前駆体分散液（Ｂ液）、多価フェ
ノール化合物分散液（Ｃ液）、そして高級脂肪酸金属塩
分散液（Ｄ液）を、それぞれ別々にサンドグラインダー
で平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。 Ａ液（顕色剤分散液） 一般式（１）の顕色剤 ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 Ｂ液（染料前駆体分散液） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ） ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 Ｃ液（多価フェノール化合物分散液） 一般式（２）の多価フェノール化合物 ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ９．４部 水 ５．６部 Ｄ液（高級脂肪酸金属塩分散液） 高級脂肪酸金属塩 ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ９．４部 水 ５．６部 次いで下記の割合で分散液を混合して記録層の塗液とし
た。 記録層塗液 Ａ液（顕色剤分散液） ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体分散液） ９．２部 Ｃ液（多価フェノール化合物分散液） １８．０部 Ｄ液（高級脂肪酸金属塩分散液） １８．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 次いで、記録層塗液を支持体（６０ｇ／ｍ² の基紙）の
片面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパー
カレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処
理し、塗布量６．０ｇ／ｍ² の記録層を得た。

【００５３】［実施例１５］前記Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ液
を下記の割合で分散液を混合して記録層の塗液とした。 記録層塗液 Ａ液（顕色剤分散液） ２７．０部 Ｂ液（染料前駆体分散液） ６．９部 Ｃ液（多価フェノール化合物分散液） ２４．０部 Ｄ液（高級脂肪酸金属塩分散液） ２４．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 次いで、記録層塗液を支持体（６０ｇ／ｍ² の基紙）の
片面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパー
カレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処
理し、塗布量６．０ｇ／ｍ² の記録層を得た。

【００５４】［実施例１６］前記Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ液
を下記の割合で分散液を混合して記録層の塗液とした。 記録層塗液 Ａ液（顕色剤分散液） ４５．０部 Ｂ液（染料前駆体分散液） １１．５部 Ｃ液（多価フェノール化合物分散液） １２．０部 Ｄ液（高級脂肪酸金属塩分散液） １２．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 次いで、記録層塗液を支持体（６０ｇ／ｍ² の基紙）の
片面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパー
カレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処
理し、塗布量６．０ｇ／ｍ² の記録層を得た。

【００５５】［比較例１］顕色剤としてビスフェノール
Ａ（以下ＢＰＡとする）を用い、下記配合の分散液（Ｅ
液）をサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンにな
るまで湿式磨砕を行った。 Ｅ液（ＢＰＡ分散液） ＢＰＡ ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 次いで、Ｅ液と前記Ｂ液を下記の割合で分散液を混合し
て記録層の塗液とした。 記録層塗液 Ｅ液（ＢＰＡ分散液） ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体分散液） ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 次いで、記録層塗液を支持体（６０ｇ／ｍ² の基紙）の
片面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパー
カレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処
理し、塗布量６．０ｇ／ｍ² の記録層を得た。

【００５６】［比較例２］比較例１のＥ液をＡ液に代え
た以外は、同様の処理を行った。

【００５７】［比較例３］実施例１〜１４のＡ液をＥ液
に代えた以外は、同様の処理を行った。

【００５８】［比較例４］顕色剤としてジフェニルチオ
尿素（以下ＤＰＴＵとする）を用い、下記配合の分散液
（Ｅ´液）をサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロ
ンになるまで湿式磨砕を行った。 Ｅ液（ＤＰＴＵ分散液） ＢＰＡ ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 次いで、Ｅ´液と、前記Ｂ液、Ｃ液、及びＤ液を下記の
割合で分散液を混合して記録層の塗液とした。 記録層塗液 Ｅ´液（ＤＰＴＵ分散液） ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体分散液） ９．２部 Ｃ液（多価フェノール化合物分散液） １８．０部 Ｄ液（高級脂肪酸金属塩分散液） １８．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 次いで、記録層塗液を支持体（６０ｇ／ｍ² の基紙）の
片面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパー
カレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処
理し、塗布量６．０ｇ／ｍ² の記録層を得た。

【００５９】［比較例５］実施例１〜１４のＡ液を除い
た以外は、同様の処理を行った。

【００６０】［比較例６］実施例１〜１４のＡ液とＢ液
を除いた以外は、同様の処理を行った。

【００６１】［比較例７］多価フェノール化合物として
没食子酸プロピルを用い、下記配合の分散液（Ｆ液）を
サンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで
湿式磨砕を行った。 Ｆ液（没食子酸プロピル分散液） 没食子酸プロピル ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ９．４部 水 ５．６部 次いで、Ｆ液と、前記Ａ液、Ｂ液、及びＤ液を下記の割
合で分散液を混合して記録層の塗液とした。 記録層塗液 Ａ液（顕色剤分散液） ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体分散液） ９．２部 Ｆ液（没食子酸プロピル分散液） １８．０部 Ｄ液（高級脂肪酸金属塩分散液） １８．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 次いで、記録層塗液を支持体（６０ｇ／ｍ² の基紙）の
片面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパー
カレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処
理し、塗布量６．０ｇ／ｍ² の記録層を得た。

【００６２】［比較例８］金属塩として安息香酸鉄を用
い、下記配合分散液（Ｇ液）をサンドグラインダーで平
均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。 Ｇ液（安息香酸鉄分散液） 安息香酸鉄 ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ９．４部 水 ５．６部 次いで、Ｇ液と、前記Ａ液、Ｂ液、及びＣ液を下記の割
合で分散液を混合して記録層の塗液とした。 記録層塗液 Ａ液（顕色剤分散液） ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体分散液） ９．２部 Ｃ液（多価フェノール化合物分散液） １８．０部 Ｇ液（安息香酸鉄分散液） １８．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 次いで、記録層塗液を支持体（６０ｇ／ｍ² の基紙）の
片面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパー
カレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処
理し、塗布量６．０ｇ／ｍ² の記録層を得た。

【００６３】＜＜感熱記録体の評価；実施例１〜１６、
比較例１〜８＞＞実施例１〜１６、比較例１〜８の感熱
記録体について、感熱記録性テスト（記録濃度、地色濃
度）、及び耐溶剤性テストを行った（表１「実施例１〜
１６の感熱記録特性（記録感度、地色）及び耐溶剤
性」、及び表２「比較例１〜８の感熱記録特性（記録感
度、地色）及び耐溶剤性」参照）。

【００６４】［感熱記録性テスト（動的発色濃度、表
１、２参照）］大倉電気社製のＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録
紙印字試験機、京セラ社製、サ−マルヘッドを装着）を
使用し、印加エネルギー０．４１ｍｊ／ｄｏｔで実施例
１〜１６及び比較例１〜８の感熱記録体に感熱記録を行
った。記録部の記録濃度は、マクベス濃度計（ＲＤ−９
１４、アンバーフィルター使用、以下全て同じ条件）で
測定した。地色については、前記同様の方法で、濃度測
定を行った。また、色目は目視により判断した。本発明
の実施例１〜１６の感熱記録体は、プリンターにより十
分な記録濃度が得られた。また地色は白く着色は認めら
れなかった。これに対し、比較例３〜８の感熱記録体で
は地色部に着色がみられ、特に多価フェノール化合物と
高級脂肪酸金属塩との発色系のみを利用した比較例６
や、本発明の一般式（２）で表される以外の化合物を用
いた比較例７においてその傾向が顕著であった。

【００６５】［耐溶剤性テスト］前記の方法で記録した
感熱記録体の記録画像と地色部（地肌部）に、エタノー
ルを０．２ｍｌ滴下し、２４時間後、その部分の濃度測
定を行なった。また、エタノール中に、前記の方法で記
録した感熱記録体を含浸させ、１時間後に取り出し、乾
燥後、濃度測定を行なった。本発明の実施例１〜１６の
感熱記録体は、記録画像部の退色が小さく、また、地色
の汚染は極めて少なかった。エタノールに浸漬した場合
でも、本発明の感熱記録体で得られた発色画像の退色
は、比較例に比べ非常に小さいものであった。これに対
し、多価フェノール化合物と高級脂肪酸金属塩を含有し
ない比較例１、２、または本発明の一般式（１）で表さ
れる化合物以外の顕色剤を用いた比較例３、４では、エ
タノールの影響により画像部の退色が激しかった。ま
た、比較例の感熱記録体では、比較例６以外で全て地色
部のエタノールによる汚染がみられたが、特に、一般式
（１）の化合物とは異なる顕色剤を用いた比較例３、お
よび本発明の一般式（２）の多価フェノールと高級脂肪
酸金属塩との組み合わせを用いない比較例７、８におい
て、地色部の発色が著しかった。

【００６６】

【表１】

【表２】

【００６７】表１、表２から明らかなように、本発明の
実施例では画像部の記録濃度、地色部の白色性、画像部
および地色部の耐溶剤性について優れた品質性能の感熱
記録体が得られている。一方、比較例では、記録濃度は
ともかく地色部の白色性や耐溶剤性に劣るなど、品質の
バランスが良い感熱記録体が得られなかった。

【００６８】

【発明の効果】無色ないし淡色の染料前駆体と前記一般
式（１）で表される化合物、および前記一般式（２）で
表される多価フェノール化合物と高級脂肪酸金属塩を記
録層中に含有する本発明の感熱記録体は、発色（飽和）
濃度が高く、白色性も高いため、記録画像部と地色部の
コントラストに優れるとともに、大量の溶剤に接触して
も地色発色がなく、また、記録画像部の退色も起こらな
いという特性を有している。本発明の効果をまとめると
次の諸点が挙げられる。

【００６９】（１）溶剤に対して極めて強力な安定性を
有するため、地色部の汚染や記録画像の退色が起こらず
非常に実用性が高い。例えば、従来医療分野、飲食分
野、または研究、試験機関の計測分野等では、大量の溶
剤の使用が考えられ感熱記録体の使用において制限や注
意を要したが、本発明の感熱記録体であれば一般紙と同
様な取扱が可能である。 （２）本発明の感熱記録体では、記録濃度などの感熱記
録適性に優れ、かつ耐溶剤性といった安定性にも優れた
記録層を少なくとも１回の塗工で形成することが可能で
あり、保護層等他の手段を必須としないので経済性に優
れている。 （３）従来の耐溶剤性を持つ感熱記録体は、記録感度、
地色、塗工適性、または経済性において何らかの欠点を
有していたが、本発明の感熱記録体はこれらの欠点を全
て解消したものであり、通常使用される感熱記録装置で
広範囲な利用分野に応用可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福地 忠一 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日本 製紙株式会社商品開発研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、無色ないし淡色の染料前駆
   体、下記一般式（１）で表される少なくとも１種のアミ
   ノベンゼンスルホンアミド誘導体、下記一般式（２）で
   表される少なくとも１種の多価フェノール化合物、およ
   び高級脂肪酸金属塩を含有する記録層を設けたことを特
   徴とする感熱記録体。 【化１】 （式中、Ｘは、酸素原子あるいは硫黄原子を表し、Ｒ
   は、無置換あるいは置換されたフェニル基、ナフチル
   基、アラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル基、炭
   素数３〜６のシクロアルキル基、あるいは炭素数２〜６
   の低級アルケニル基を表す。Ｚは、炭素数１〜６の低級
   アルキル基、または電子吸引性基を表す。ｎは０〜４の
   整数を表し、ｐは１〜５の整数を表す。但し、ｎ＋ｐ≦
   ５を満たす。） 【化２】
2. 【請求項２】 前記高級脂肪酸金属塩が、炭素数１６〜
   ３５個の脂肪酸基を有する高級脂肪酸金属単塩または２
   以上の金属を含む高級脂肪酸金属複塩であり、該金属が
   鉄、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、
   バリウム、鉛、マンガン、ニッケル、コバルト、銅、
   銀、または水銀から選択されることを特徴とする請求項
   １記載の感熱記録体。