JPH09143122A - シュウ酸ジフェニルの製造法 - Google Patents
シュウ酸ジフェニルの製造法Info
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- JPH09143122A JPH09143122A JP30910195A JP30910195A JPH09143122A JP H09143122 A JPH09143122 A JP H09143122A JP 30910195 A JP30910195 A JP 30910195A JP 30910195 A JP30910195 A JP 30910195A JP H09143122 A JPH09143122 A JP H09143122A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、高純度のシュウ酸ジフェニルを工
業的に規模で大量に製造できる、工業的に好適なシュウ
酸ジフェニルの製造法を提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の課題は、シュウ酸ジフェニルと
フェノールのモル比（シュウ酸ジフェニル：フェノー
ル）が１：２であるシュウ酸ジフェニルとフェノールの
結晶性付加物を加熱して溶融液となし、その液相状態の
溶融液から蒸発又は蒸留によりフェノールを除去するこ
とを特徴とするシュウ酸ジフェニルの製造法によって達
成される。
業的に規模で大量に製造できる、工業的に好適なシュウ
酸ジフェニルの製造法を提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の課題は、シュウ酸ジフェニルと
フェノールのモル比（シュウ酸ジフェニル：フェノー
ル）が１：２であるシュウ酸ジフェニルとフェノールの
結晶性付加物を加熱して溶融液となし、その液相状態の
溶融液から蒸発又は蒸留によりフェノールを除去するこ
とを特徴とするシュウ酸ジフェニルの製造法によって達
成される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シュウ酸ジフェニ
ルとフェノールのモル比（シュウ酸ジフェニル：フェノ
ール）が１：２であるシュウ酸ジフェニルとフェノール
の結晶性付加物から高純度のシュウ酸ジフェニルを製造
する方法に関する。本発明によって得られるシュウ酸ジ
フェニルは、種々の医薬品や農薬などの中間体の製造原
料、あるいはポリマーの製造原料及び添加剤として有用
な化合物である。
ルとフェノールのモル比（シュウ酸ジフェニル：フェノ
ール）が１：２であるシュウ酸ジフェニルとフェノール
の結晶性付加物から高純度のシュウ酸ジフェニルを製造
する方法に関する。本発明によって得られるシュウ酸ジ
フェニルは、種々の医薬品や農薬などの中間体の製造原
料、あるいはポリマーの製造原料及び添加剤として有用
な化合物である。
【０００２】シュウ酸ジフェニルとフェノールの結晶性
付加物は、シュウ酸ジフェニルとフェノールが均一に融
解している溶融混合物を１００℃より低い温度に維持し
て、溶融混合物からシュウ酸ジフェニルとフェノールの
結晶性付加物を析出させて分離・回収することによって
得られる新規な物質である。
付加物は、シュウ酸ジフェニルとフェノールが均一に融
解している溶融混合物を１００℃より低い温度に維持し
て、溶融混合物からシュウ酸ジフェニルとフェノールの
結晶性付加物を析出させて分離・回収することによって
得られる新規な物質である。
【０００３】
【従来の技術】現在、シュウ酸ジフェニルは工業的規模
で大量に製造されておらず、工業的に好適な方法で高純
度のシュウ酸ジフェニルを製造できるシュウ酸ジフェニ
ルの製造法は知られていなかった。
で大量に製造されておらず、工業的に好適な方法で高純
度のシュウ酸ジフェニルを製造できるシュウ酸ジフェニ
ルの製造法は知られていなかった。
【０００４】一方、実験室的には、粗シュウ酸ジフェニ
ル（シュウ酸ジフェニル、フェノール等を含有するエス
テル交換反応液など）を蒸留してシュウ酸ジフェニルを
留出させて高純度のシュウ酸ジフェニルを得る方法が行
われていたが、このような蒸留による方法を工業的規模
で実施しようとすると、シュウ酸ジフェニルが高沸点化
合物（沸点：３２０℃）であるために高温で蒸留を行う
ことになり、蒸留中にシュウ酸ジフェニルやその他の有
用成分（未反応の原料物質など）の劣化を引き起こすと
いう問題があった。
ル（シュウ酸ジフェニル、フェノール等を含有するエス
テル交換反応液など）を蒸留してシュウ酸ジフェニルを
留出させて高純度のシュウ酸ジフェニルを得る方法が行
われていたが、このような蒸留による方法を工業的規模
で実施しようとすると、シュウ酸ジフェニルが高沸点化
合物（沸点：３２０℃）であるために高温で蒸留を行う
ことになり、蒸留中にシュウ酸ジフェニルやその他の有
用成分（未反応の原料物質など）の劣化を引き起こすと
いう問題があった。
【０００５】また、このような高沸点化合物を蒸留によ
り分離・回収すること自体、高い減圧状態で操作する必
要があり、装置が複雑になるのみならず、かなりのエネ
ルギーも要するので工業的に満足できる手段ではなかっ
た。
り分離・回収すること自体、高い減圧状態で操作する必
要があり、装置が複雑になるのみならず、かなりのエネ
ルギーも要するので工業的に満足できる手段ではなかっ
た。
【０００６】特開平６−１７２２７０号公報には、炭酸
ジフェニルとフェノールの結晶性付加物、及びその結晶
性付加物を加熱してフェノールを除去して炭酸ジフェニ
ルを得る方法が開示されている。しかし、シュウ酸ジフ
ェニルがフェノールと結晶性付加物を形成しうること、
更にその結晶性付加物から高純度のシュウ酸ジフェニル
が得られることについては従来全く知られていなかった
のである。
ジフェニルとフェノールの結晶性付加物、及びその結晶
性付加物を加熱してフェノールを除去して炭酸ジフェニ
ルを得る方法が開示されている。しかし、シュウ酸ジフ
ェニルがフェノールと結晶性付加物を形成しうること、
更にその結晶性付加物から高純度のシュウ酸ジフェニル
が得られることについては従来全く知られていなかった
のである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高純度のシ
ュウ酸ジフェニルを工業的規模で大量に製造できる、工
業的に好適なシュウ酸ジフェニルの製造法を提供するこ
とを課題とするものである。
ュウ酸ジフェニルを工業的規模で大量に製造できる、工
業的に好適なシュウ酸ジフェニルの製造法を提供するこ
とを課題とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、シュウ酸
ジフェニルの製造法について鋭意研究中であったが、そ
の過程において、シュウ酸ジフェニルとフェノールを含
有する結晶性付加物を初めて見出し、更にその結晶性付
加物から高純度のシュウ酸ジフェニルが容易に得られる
ことを初めて見出して、シュウ酸ジフェニルの製造法と
して有用な本発明のシュウ酸ジフェニルの製造法を完成
したものである。即ち、本発明は、シュウ酸ジフェニル
とフェノールのモル比（シュウ酸ジフェニル：フェノー
ル）が１：２であるシュウ酸ジフェニルとフェノールの
結晶性付加物を加熱して溶融液となし、その液相状態の
溶融液よりフェノールを蒸発又は蒸留により除去するこ
とを特徴とするシュウ酸ジフェニルの製造法に関する。
ジフェニルの製造法について鋭意研究中であったが、そ
の過程において、シュウ酸ジフェニルとフェノールを含
有する結晶性付加物を初めて見出し、更にその結晶性付
加物から高純度のシュウ酸ジフェニルが容易に得られる
ことを初めて見出して、シュウ酸ジフェニルの製造法と
して有用な本発明のシュウ酸ジフェニルの製造法を完成
したものである。即ち、本発明は、シュウ酸ジフェニル
とフェノールのモル比（シュウ酸ジフェニル：フェノー
ル）が１：２であるシュウ酸ジフェニルとフェノールの
結晶性付加物を加熱して溶融液となし、その液相状態の
溶融液よりフェノールを蒸発又は蒸留により除去するこ
とを特徴とするシュウ酸ジフェニルの製造法に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】シュウ酸ジフェニルとフェノール
の付加物は、ガスクロマトグラフィーなどによって、シ
ュウ酸ジフェニルとフェノールのモル比（シュウ酸ジフ
ェニル：フェノール）が１：２であることを確認するこ
とができる新規な物質であり、更に式量：４３０．４
６、融点：１０１〜１０３℃の物性を有しているもので
ある。
の付加物は、ガスクロマトグラフィーなどによって、シ
ュウ酸ジフェニルとフェノールのモル比（シュウ酸ジフ
ェニル：フェノール）が１：２であることを確認するこ
とができる新規な物質であり、更に式量：４３０．４
６、融点：１０１〜１０３℃の物性を有しているもので
ある。
【００１０】そして、本発明のシュウ酸ジフェニルとフ
ェノールの結晶性付加物は、例えば図１に示されるよう
なＦＴ−ＩＲスペクトルを有すると共に、核磁気共鳴ス
ペクトル（Ｈ1 −ＮＭＲ）分析により表１に示されるピ
ークを有する物質である。
ェノールの結晶性付加物は、例えば図１に示されるよう
なＦＴ−ＩＲスペクトルを有すると共に、核磁気共鳴ス
ペクトル（Ｈ1 −ＮＭＲ）分析により表１に示されるピ
ークを有する物質である。
【００１１】
【表１】
【００１２】前記のシュウ酸ジフェニルとフェノールの
結晶性付加物は、シュウ酸ジフェニルとフェノールが均
一に融解している溶融混合物を１００℃より低い温度、
好ましくは４０〜９５℃、更に好ましくは４５〜８５℃
に維持して、シュウ酸ジフェニルとフェノールのモル比
（シュウ酸ジフェニル：フェノール）が１：２であるシ
ュウ酸ジフェニルとフェノールの結晶性付加物を溶融混
合物から析出させることによって得られる。
結晶性付加物は、シュウ酸ジフェニルとフェノールが均
一に融解している溶融混合物を１００℃より低い温度、
好ましくは４０〜９５℃、更に好ましくは４５〜８５℃
に維持して、シュウ酸ジフェニルとフェノールのモル比
（シュウ酸ジフェニル：フェノール）が１：２であるシ
ュウ酸ジフェニルとフェノールの結晶性付加物を溶融混
合物から析出させることによって得られる。
【００１３】前記の結晶性付加物を得る方法の実施態様
としては、例えば、シュウ酸ジフェニルとフェノールと
が均一に融解している溶融混合物を１００℃以上の温度
に加熱し、次いでその加熱された均一の液相状態の溶融
混合物を前記のように約１０〜９５℃の範囲内の晶析温
度に冷却して、シュウ酸ジフェニルとフェノールのモル
比（シュウ酸ジフェニル：フェノール）が１：２である
シュウ酸ジフェニルとフェノールの結晶性付加物を溶融
混合物から析出させ、更に析出した結晶性付加物を濾過
や遠心分離等の通常の結晶分離手段によって液相状態の
溶融混合物から分離して回収する方法を好適に挙げるこ
とができる。
としては、例えば、シュウ酸ジフェニルとフェノールと
が均一に融解している溶融混合物を１００℃以上の温度
に加熱し、次いでその加熱された均一の液相状態の溶融
混合物を前記のように約１０〜９５℃の範囲内の晶析温
度に冷却して、シュウ酸ジフェニルとフェノールのモル
比（シュウ酸ジフェニル：フェノール）が１：２である
シュウ酸ジフェニルとフェノールの結晶性付加物を溶融
混合物から析出させ、更に析出した結晶性付加物を濾過
や遠心分離等の通常の結晶分離手段によって液相状態の
溶融混合物から分離して回収する方法を好適に挙げるこ
とができる。
【００１４】なお、前記の溶融混合物は、シュウ酸ジフ
ェニルとフェノールの合計量に対するシュウ酸ジフェニ
ルの割合が１〜５０重量％、特には２〜４５重量％であ
るようにシュウ酸ジフェニルとフェノールが均一に融解
している液相状態の溶融混合物であることが好ましい。
そして、前記の溶融混合物は、シュウ酸ジフェニルとフ
ェノールを、溶融混合物に対してシュウ酸ジフェニルと
フェノールの合計濃度で５０重量％以上、特に６０〜１
００重量％、更には６５〜９５重量％含有していること
が好ましい。また、前記の溶融混合物は、１００℃以上
の温度、特に１２０〜３００℃、更に１４０〜２５０℃
の温度範囲に加熱して得られた液相状態の溶融混合物と
して使用されることが好ましい。
ェニルとフェノールの合計量に対するシュウ酸ジフェニ
ルの割合が１〜５０重量％、特には２〜４５重量％であ
るようにシュウ酸ジフェニルとフェノールが均一に融解
している液相状態の溶融混合物であることが好ましい。
そして、前記の溶融混合物は、シュウ酸ジフェニルとフ
ェノールを、溶融混合物に対してシュウ酸ジフェニルと
フェノールの合計濃度で５０重量％以上、特に６０〜１
００重量％、更には６５〜９５重量％含有していること
が好ましい。また、前記の溶融混合物は、１００℃以上
の温度、特に１２０〜３００℃、更に１４０〜２５０℃
の温度範囲に加熱して得られた液相状態の溶融混合物と
して使用されることが好ましい。
【００１５】前記の溶融混合物としては、種々のシュウ
酸ジフェニルの製造法で得られる、シュウ酸ジフェニル
及びフェノールが溶解している反応液、例えば、シュウ
酸ジクロライドとフェノールとをアルカリ触媒存在下で
エステル化反応させて得られる反応液や、シュウ酸ジア
ルキルとフェノール又はカルボン酸フェニルエステル、
炭酸ジフェニル等のフェノール誘導体とを適当な触媒の
存在下でエステル交換反応させて得られる反応液をその
まま使用することができる。また、これら反応液にフェ
ノール等を添加して組成を前記のように調整したもの
や、８０〜１００重量％のシュウ酸ジフェニルと８０〜
１００重量％のフェノールとを適当な割合で混合し、こ
の混合物を加熱・融解させたものも使用することができ
る。工業的に前記の結晶性付加物を得るには、特にシュ
ウ酸ジアルキルとフェノールとをエステル交換反応させ
て得られる１００℃以上の液相状態の反応液をそのまま
溶融混合物として用いるのが好適である。
酸ジフェニルの製造法で得られる、シュウ酸ジフェニル
及びフェノールが溶解している反応液、例えば、シュウ
酸ジクロライドとフェノールとをアルカリ触媒存在下で
エステル化反応させて得られる反応液や、シュウ酸ジア
ルキルとフェノール又はカルボン酸フェニルエステル、
炭酸ジフェニル等のフェノール誘導体とを適当な触媒の
存在下でエステル交換反応させて得られる反応液をその
まま使用することができる。また、これら反応液にフェ
ノール等を添加して組成を前記のように調整したもの
や、８０〜１００重量％のシュウ酸ジフェニルと８０〜
１００重量％のフェノールとを適当な割合で混合し、こ
の混合物を加熱・融解させたものも使用することができ
る。工業的に前記の結晶性付加物を得るには、特にシュ
ウ酸ジアルキルとフェノールとをエステル交換反応させ
て得られる１００℃以上の液相状態の反応液をそのまま
溶融混合物として用いるのが好適である。
【００１６】本発明において、シュウ酸ジフェニルとフ
ェノールの結晶性付加物を加熱してその溶融液を得る操
作は、前記の結晶性付加物を融点（１０１〜１０３℃）
以上、特に１３８℃以上に加熱することによって行うの
が好ましい。このときの温度は、シュウ酸ジフェニル等
が熱的に劣化するのを防ぐために、３００℃以下、特に
２５０℃以下、更には２２０℃以下に維持されることが
好ましい。
ェノールの結晶性付加物を加熱してその溶融液を得る操
作は、前記の結晶性付加物を融点（１０１〜１０３℃）
以上、特に１３８℃以上に加熱することによって行うの
が好ましい。このときの温度は、シュウ酸ジフェニル等
が熱的に劣化するのを防ぐために、３００℃以下、特に
２５０℃以下、更には２２０℃以下に維持されることが
好ましい。
【００１７】そして、この溶融液から蒸発又は蒸留によ
ってフェノールを除去する操作は、溶融液の温度を３０
０℃以下、特に２５０℃以下、更には２２０℃以下に維
持して、常圧下又は減圧下で行うことが好ましい。な
お、この蒸発又は蒸留によるフェノールの除去操作は、
上記の加熱により溶融液を得る操作と同時に行っても差
し支えない。
ってフェノールを除去する操作は、溶融液の温度を３０
０℃以下、特に２５０℃以下、更には２２０℃以下に維
持して、常圧下又は減圧下で行うことが好ましい。な
お、この蒸発又は蒸留によるフェノールの除去操作は、
上記の加熱により溶融液を得る操作と同時に行っても差
し支えない。
【００１８】上記の操作において高純度のシュウ酸ジフ
ェニルを得るためには、上記の蒸発又は蒸留によるフェ
ノールの除去操作に使用される溶融液を常に液相状態に
維持しておくことが好ましい。即ち、シュウ酸ジフェニ
ルの融点が１３８℃であることから、上記溶融液（缶
液）は、蒸発又は蒸留によってシュウ酸ジフェニル濃度
が徐々に上昇している状態の溶融液や最終目的物のシュ
ウ酸ジフェニルが殆ど形成されている状態の溶融液（缶
液）も含め、１３８℃以上、特に１４０℃以上、更には
１４５℃以上に維持されて、常に液相状態にあることが
好ましい。
ェニルを得るためには、上記の蒸発又は蒸留によるフェ
ノールの除去操作に使用される溶融液を常に液相状態に
維持しておくことが好ましい。即ち、シュウ酸ジフェニ
ルの融点が１３８℃であることから、上記溶融液（缶
液）は、蒸発又は蒸留によってシュウ酸ジフェニル濃度
が徐々に上昇している状態の溶融液や最終目的物のシュ
ウ酸ジフェニルが殆ど形成されている状態の溶融液（缶
液）も含め、１３８℃以上、特に１４０℃以上、更には
１４５℃以上に維持されて、常に液相状態にあることが
好ましい。
【００１９】従って、本発明では、前記の液相状態の溶
融液を１００〜３００℃、特に１４０〜２５０℃、更に
は１４５〜２２０℃の範囲内に加熱及び／又は維持し
て、溶融液（缶液）から蒸発又は蒸留によりフェノール
を除去して、高純度（実質的に１００％の純度）のシュ
ウ酸ジフェニルを得ることが好ましい。なお、前記の溶
融液の温度は、蒸発又は蒸留操作の過程で溶融液中のシ
ュウ酸ジフェニル濃度の上昇に伴って徐々に前記の温度
範囲に上昇させてもよく、また、例えば、最初に１００
〜１４０℃の温度範囲、次いで１４０〜２５０℃の温度
範囲というように段階的に複数回上昇させてもよい。
融液を１００〜３００℃、特に１４０〜２５０℃、更に
は１４５〜２２０℃の範囲内に加熱及び／又は維持し
て、溶融液（缶液）から蒸発又は蒸留によりフェノール
を除去して、高純度（実質的に１００％の純度）のシュ
ウ酸ジフェニルを得ることが好ましい。なお、前記の溶
融液の温度は、蒸発又は蒸留操作の過程で溶融液中のシ
ュウ酸ジフェニル濃度の上昇に伴って徐々に前記の温度
範囲に上昇させてもよく、また、例えば、最初に１００
〜１４０℃の温度範囲、次いで１４０〜２５０℃の温度
範囲というように段階的に複数回上昇させてもよい。
【００２０】前記の溶融液から蒸発又は蒸留によってフ
ェノールを除去する操作は常圧下で行ってもよいが、そ
の場合には、溶融液をフェノールの沸点である１８２℃
以上の温度、好ましくは１９０℃以上の温度に加熱及び
／又は維持する必要がある。即ち、この蒸発又は蒸留操
作は常圧下では１８２〜３００℃、特に１９０〜２５０
℃、更には１９０〜２２０℃の温度範囲内で行われるこ
とが好ましい。また、本発明では、シュウ酸ジフェニル
等の熱劣化を軽減するために、前記の溶融液から蒸発又
は蒸留によってフェノールを除去する操作は、前記の液
相状態の溶融液を１００〜３００℃の範囲内に加熱及び
／又は維持して、適当な減圧状態、即ち２〜５００ｍｍ
Ｈｇ、特に５〜２００ｍｍＨｇ程度の減圧状態で行うこ
とがより好ましい。
ェノールを除去する操作は常圧下で行ってもよいが、そ
の場合には、溶融液をフェノールの沸点である１８２℃
以上の温度、好ましくは１９０℃以上の温度に加熱及び
／又は維持する必要がある。即ち、この蒸発又は蒸留操
作は常圧下では１８２〜３００℃、特に１９０〜２５０
℃、更には１９０〜２２０℃の温度範囲内で行われるこ
とが好ましい。また、本発明では、シュウ酸ジフェニル
等の熱劣化を軽減するために、前記の溶融液から蒸発又
は蒸留によってフェノールを除去する操作は、前記の液
相状態の溶融液を１００〜３００℃の範囲内に加熱及び
／又は維持して、適当な減圧状態、即ち２〜５００ｍｍ
Ｈｇ、特に５〜２００ｍｍＨｇ程度の減圧状態で行うこ
とがより好ましい。
【００２１】このようにして得られるシュウ酸ジフェニ
ルは、９５重量％以上、特に９７〜１００重量％の高い
純度を有するものであり、前述のように種々の用途に使
用することができる。
ルは、９５重量％以上、特に９７〜１００重量％の高い
純度を有するものであり、前述のように種々の用途に使
用することができる。
【００２２】
【実施例】次に、シュウ酸ジフェニルとフェノールの結
晶性付加物の調製に関する参考例及び実施例を挙げて本
発明を具体的に説明する。 参考例 温度計、攪拌装置及びヴィグリュー型分留器付きの１０
００ｍｌ容ガラス製丸底フラスコに、シュウ酸ジメチル
（和光純薬製）１１８．０ｇ（１．００ｍｏｌ）、フェ
ノール（和光純薬製）４７０．２ｇ（５．００ｍｏｌ）
及びテトラフェノキシチタン１．０１ｇ（０．００２４
ｍｏｌ）を仕込んで、外部に備えたオイルバスで加熱を
始めた。そして、攪拌下、反応により生成するメタノー
ルを除去しながら、１８０〜２００℃に昇温してエステ
ル交換反応を８時間行った。反応終了後、反応液をガス
クロマトグラフェーにより分析したところ、シュウ酸ジ
フェニルが２１．３８重量％、シュウ酸メチルフェニル
が１２．４７重量％、シュウ酸ジメチルが３．８６重量
％、フェノールが６２．０５重量％含まれていた。
晶性付加物の調製に関する参考例及び実施例を挙げて本
発明を具体的に説明する。 参考例 温度計、攪拌装置及びヴィグリュー型分留器付きの１０
００ｍｌ容ガラス製丸底フラスコに、シュウ酸ジメチル
（和光純薬製）１１８．０ｇ（１．００ｍｏｌ）、フェ
ノール（和光純薬製）４７０．２ｇ（５．００ｍｏｌ）
及びテトラフェノキシチタン１．０１ｇ（０．００２４
ｍｏｌ）を仕込んで、外部に備えたオイルバスで加熱を
始めた。そして、攪拌下、反応により生成するメタノー
ルを除去しながら、１８０〜２００℃に昇温してエステ
ル交換反応を８時間行った。反応終了後、反応液をガス
クロマトグラフェーにより分析したところ、シュウ酸ジ
フェニルが２１．３８重量％、シュウ酸メチルフェニル
が１２．４７重量％、シュウ酸ジメチルが３．８６重量
％、フェノールが６２．０５重量％含まれていた。
【００２３】得られた反応液の加熱を止め、攪拌を続け
ながら、１８０〜２００℃から徐々に温度を下げていっ
た。約８５℃から結晶が析出し始めたが、６０℃まで温
度を下げて晶析を行った。析出した結晶を６０℃で濾過
して集め、得られた結晶をフェノール約５０ｍｌで洗浄
した。なお、濾液には、シュウ酸ジフェニルが３．０５
重量％、シュウ酸メチルフェニルが１８．４２重量％、
シュウ酸ジメチルが５．７２重量％、フェノールが７
２．８０重量％含まれていた。
ながら、１８０〜２００℃から徐々に温度を下げていっ
た。約８５℃から結晶が析出し始めたが、６０℃まで温
度を下げて晶析を行った。析出した結晶を６０℃で濾過
して集め、得られた結晶をフェノール約５０ｍｌで洗浄
した。なお、濾液には、シュウ酸ジフェニルが３．０５
重量％、シュウ酸メチルフェニルが１８．４２重量％、
シュウ酸ジメチルが５．７２重量％、フェノールが７
２．８０重量％含まれていた。
【００２４】実施例１ 参考例で得られた湿潤状態の結晶１５０ｇを単蒸留の装
置に仕込んで２０ｍｍＨｇの減圧下で１１０〜１２０℃
に加熱し、フェノールを蒸留して除去した。得られたシ
ュウ酸ジフェニル７４．３ｇは、ガスクロマトグラフィ
ーで分析したところ、９９％以上の純度を有していた。
置に仕込んで２０ｍｍＨｇの減圧下で１１０〜１２０℃
に加熱し、フェノールを蒸留して除去した。得られたシ
ュウ酸ジフェニル７４．３ｇは、ガスクロマトグラフィ
ーで分析したところ、９９％以上の純度を有していた。
【００２５】なお、上記の結晶は、６０℃で５時間減圧
乾燥した後、下記のような分析により、シュウ酸ジフェ
ニルとフェノールのモル比（シュウ酸ジフェニル：フェ
ノール）が１：２であるシュウ酸ジフェニルとフェノー
ルの結晶性付加物であることが確認された。
乾燥した後、下記のような分析により、シュウ酸ジフェ
ニルとフェノールのモル比（シュウ酸ジフェニル：フェ
ノール）が１：２であるシュウ酸ジフェニルとフェノー
ルの結晶性付加物であることが確認された。
【００２６】〔融点測定〕前記結晶の融点を測定したと
ころ、１０１〜１０３℃であった。これはシュウ酸ジフ
ェニル及びフェノールのいずれとも異なっていた。
ころ、１０１〜１０３℃であった。これはシュウ酸ジフ
ェニル及びフェノールのいずれとも異なっていた。
【００２７】〔ガスクロマトグラフィー分析〕前記結晶
をアセトニトリルに溶解してガスクロマトグラフィーで
分析したところ、アセトニトリル以外にシュウ酸ジフェ
ニルとフェノールが検出され、その重量比はシュウ酸ジ
フェニル１に対してフェノールが０．７８であった。こ
の割合をモル比で表すと、シュウ酸ジフェニル：フェノ
ール（モル比）＝１：２に相当していた。
をアセトニトリルに溶解してガスクロマトグラフィーで
分析したところ、アセトニトリル以外にシュウ酸ジフェ
ニルとフェノールが検出され、その重量比はシュウ酸ジ
フェニル１に対してフェノールが０．７８であった。こ
の割合をモル比で表すと、シュウ酸ジフェニル：フェノ
ール（モル比）＝１：２に相当していた。
【００２８】〔ＧＣ−ＭＳ分析〕前記結晶についてＧＣ
−ＭＳ分析を行ったところ、分子量２４２を有するシュ
ウ酸ジフェニルと分子量９４を有するフェノールが確認
された。
−ＭＳ分析を行ったところ、分子量２４２を有するシュ
ウ酸ジフェニルと分子量９４を有するフェノールが確認
された。
【００２９】〔元素分析〕前記結晶について元素分析を
行ったところ、次のようにシュウ酸ジフェニル：フェノ
ール（モル比）＝１：２に相当する分析値が得られた。
行ったところ、次のようにシュウ酸ジフェニル：フェノ
ール（モル比）＝１：２に相当する分析値が得られた。
【００３０】
【表２】
【００３１】〔ＦＴ−ＩＲ〕前記結晶のＦＴ−ＩＲスペ
クトルを図１に示す。
クトルを図１に示す。
【００３２】〔Ｈ1 −ＮＭＲ〕前記結晶のＨ1 −ＮＭＲ
分析の結果を次に示す。 δ（ＣＤＣｌ3 ）ｐｐｍ ４．８５（２Ｈ，ｓ） ６．８２（４Ｈ，ｄ） ６．９２（２Ｈ，ｔ） ７．２３（８Ｈ，ｍ） ７．３２（２Ｈ，ｔ） ７．４６（４Ｈ，ｔ）
分析の結果を次に示す。 δ（ＣＤＣｌ3 ）ｐｐｍ ４．８５（２Ｈ，ｓ） ６．８２（４Ｈ，ｄ） ６．９２（２Ｈ，ｔ） ７．２３（８Ｈ，ｍ） ７．３２（２Ｈ，ｔ） ７．４６（４Ｈ，ｔ）
【００３３】
【発明の効果】本発明により、シュウ酸ジフェニルの製
造、特にエステル交換反応によるシュウ酸ジフェニルの
製造において、蒸留によるシュウ酸ジフェニルの精製を
行うことなく、工業的に好適な方法で高純度のシュウ酸
ジフェニルを製造できる。このため、装置面及びエネル
ギー面から工業的に充分満足できるシュウ酸ジフェニル
の製造プロセスを提供することができる。
造、特にエステル交換反応によるシュウ酸ジフェニルの
製造において、蒸留によるシュウ酸ジフェニルの精製を
行うことなく、工業的に好適な方法で高純度のシュウ酸
ジフェニルを製造できる。このため、装置面及びエネル
ギー面から工業的に充分満足できるシュウ酸ジフェニル
の製造プロセスを提供することができる。
【図１】実施例１で得られた結晶のＦＴ−ＩＲスペクト
ルを示す。
ルを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤津 悟 山口県宇部市大字小串1978番地の10 宇部 興産株式会社宇部統合事業所内
Claims (4)
- 【請求項１】 シュウ酸ジフェニルとフェノールのモル
比（シュウ酸ジフェニル：フェノール）が１：２である
シュウ酸ジフェニルとフェノールの結晶性付加物を加熱
して溶融液となし、その液相状態の溶融液から蒸発又は
蒸留によりフェノールを除去することを特徴とするシュ
ウ酸ジフェニルの製造法。 - 【請求項２】 液相状態の溶融液を１００〜３００℃の
範囲内に加熱及び／又は維持して、蒸発又は蒸留により
フェノールを除去することを特徴とする請求項１記載の
シュウ酸ジフェニルの製造法。 - 【請求項３】 液相状態の溶融液を１９０〜２５０℃の
範囲内に加熱及び／又は維持して、常圧下で蒸発又は蒸
留によりフェノールを除去することを特徴とする請求項
１記載のシュウ酸ジフェニルの製造法。 - 【請求項４】 液相状態の溶融液から２〜５００ｍｍＨ
ｇの減圧下で蒸発又は蒸留によりフェノールを除去する
ことを特徴とする請求項２記載のシュウ酸ジフェニルの
製造法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30910195A JPH09143122A (ja) | 1995-11-28 | 1995-11-28 | シュウ酸ジフェニルの製造法 |
| US08/757,070 US5705677A (en) | 1995-11-28 | 1996-11-26 | Diphenyl oxalate-phenol adduct, process for producing the adduct and method of producing diphenyl oxalate from the adduct |
| EP96118870A EP0776882A1 (en) | 1995-11-28 | 1996-11-26 | Diphenyl oxalate-phenol adduct, process for producing the adduct and method of producing diphenyl oxalate from the adduct |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30910195A JPH09143122A (ja) | 1995-11-28 | 1995-11-28 | シュウ酸ジフェニルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09143122A true JPH09143122A (ja) | 1997-06-03 |
Family
ID=17988906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30910195A Pending JPH09143122A (ja) | 1995-11-28 | 1995-11-28 | シュウ酸ジフェニルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09143122A (ja) |
-
1995
- 1995-11-28 JP JP30910195A patent/JPH09143122A/ja active Pending
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