JPH09143233A - 光硬化性液状樹脂組成物 - Google Patents

光硬化性液状樹脂組成物

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JPH09143233A
JPH09143233A JP7308802A JP30880295A JPH09143233A JP H09143233 A JPH09143233 A JP H09143233A JP 7308802 A JP7308802 A JP 7308802A JP 30880295 A JP30880295 A JP 30880295A JP H09143233 A JPH09143233 A JP H09143233A
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JP
Japan
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acrylate
meth
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group
formula
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JP7308802A
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English (en)
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Miyuki Ishikawa
美由紀 石川
Takashi Ukaji
孝志 宇加地
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JSR Corp
Koninklijke DSM NV
Original Assignee
Japan Synthetic Rubber Co Ltd
DSM NV
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高速での塗布性が良好で安定した塗布膜厚が
得られ、かつ硬化性に優れており、かつ硬化物からの水
素ガス発生量の少ない光ファイバー用被覆材として好適
な液状硬化性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 エーテル結合もしくはエステル結合を含
有し、かつエチレン性不飽和基を有するポリマー10〜
75重量%、特定のエチレン性不飽和結合を有する少な
くとも1種のモノマー5〜40重量%および光重合開始
剤0.1〜10重量%を含有する光硬化性液状樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は光硬化性樹脂組成物
に関し、特に光ファイバー用被覆材料として好適である
光硬化性樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】光ファイバー、特に光学ガラスファイバ
ーは脆く、傷つきやすいために、被覆材料で表面が被覆
されている。光ファイバーの被覆工程は、光ファイバー
を熱溶融させたガラスファイバー母材から線引により製
造した直後に連続的に実施されるので、光ファイバー製
造速度を高めて生産性を向上させるためには被覆材料の
硬化速度が速いことが要求される。被覆材料の硬化速度
が遅いと、光ファイバー製造の線引速度を低下させざる
を得ず、生産性を高めることができない。さらに、硬化
後の被覆材料は、広い範囲の温度変化に伴う物性変化が
少ないことや、種々の環境条件下での耐久性および信頼
性に優れていることが要求される。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、高速
での塗布性が良好で安定した塗布膜厚が得られ、かつ硬
化性に優れており、かつ硬化物からの水素ガス発生量の
少ない光ファイバー用被覆材として好適な液状硬化性樹
脂組成物を提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、前記
課題を解決するものとして、(A)下記式(1)、
(2)、(3)および(4)
【0005】
【化4】
【0006】[式(1)中、R1は炭素数2〜6のアル
キレン基を示し、式(2)中、mは3〜10の整数を示
し、式(3)中、R2およびR3は、各々独立に、炭素数
2〜13の2価の有機基を示し、式(4)中、R4は炭
素数2〜6のアルキレン基または下記式(5)
【0007】
【化5】
【0008】で示される2価の有機基を示し、nは1〜
50の整数を示す、但し式(5)中、R5、R6、R7
よびR8は、各々独立に、水素原子または炭素数1〜8
のアルキル基を示す]で示される構造単位からなる群か
ら選択される少なくとも1種の構造単位を含みかつエチ
レン性不飽和基を有するポリマー10〜75重量%、
(B)下記式(6)
【0009】
【化6】
【0010】[式(6)中、R9は水素原子またはメチ
ル基であり、R10は炭素数2〜4のアルキレン基であ
り、そしてnは1〜10の数である。]で表わされるエ
チレン性不飽和結合を有する少なくとも1種のモノマー
5〜40重量%および
【0011】(C)光重合開始剤0.1〜10重量%を
含有することを特徴とする光硬化性液状樹脂組成物を提
供するものである。
【0012】本発明の光硬化性液状組成物(以下、単に
「組成物」という)を構成する成分(A)に関して、式
(1)で示される構造単位において、R1としての炭素
数2〜6のアルキレン基としては、具体的に下記式(7
−1)〜(7−8)
【0013】
【化7】
【0014】で示される構造単位を上げることができ
る。なかでも、式(7−1)、(7−3)、(7−
4)、(7−5)、(7−7)で示される構造単位など
が好ましい。
【0015】式(2)で示される構造単位において、m
は3〜10の整数を示すが、特に5であることが好まし
い。
【0016】式(3)で示される構造単位において、R
2およびR3の2価の有機基としては、炭素数2〜13の
2価のアルキレン基またはアリーレン基が好ましい。こ
のようなR2およびR3の具体例として、エチレン基、プ
ロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘ
キサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン
基、フェニレン基、ジフェニレン基、メチレンビスフェ
ニレン基などを挙げることができる。
【0017】式(4)で示される構造単位において、R
4としての炭素数2〜6のアルキレン基としては、前記
式(7−1)〜(7−8)で示される構造単位を、好ま
しくは式(7−1)および(7−3)で示される構造単
位を挙げることができる。
【0018】また、R4としての式(5)で示される2
価の有機基の具体例としては、下記式(7'−1)〜
(7'−3)
【0019】
【化8】
【0020】で示される基を、好ましくは式(7'−
2)で示される基を挙げることができる。さらに、式
(4)で示される構造単位におけるnは1〜50の数で
あり、好ましいnは1〜25の整数である。
【0021】また、成分(A)が含有する基としては、
下記式(8−1)〜(8−5)
【0022】
【化9】
【0023】[式(8−1)〜(8−5)中、R12は、
複数存在する場合は各々独立に、水素原子またはメチル
基であり、R13は炭素数2〜9のアルキレン基、好まし
くはエチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペ
ンタメチレン基などの炭素数2〜5のアルキレン基であ
る]で示される基を好ましく挙げることができる。なか
でもエチレン性不飽和基を1個有する式(8−1)、エ
チレン性不飽和基を1個有する式(8−2)、エチレン
性不飽和基を2個有する式(8−3)、エチレン性不飽
和基を3個有する式(8−4)などで示される基が好ま
しく、式(8−1)または(8−2)で示される基が特
に好ましい。
【0024】成分(A)を構成する式(1)、(2)、
(3)または(4)で示される構造単位とエチレン性不
飽和基とは、ウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、
エステル結合およびエーテル結合から選ばれる少なくと
も1種の結合を介して結合しているのが好ましい。
【0025】成分(A)の数平均分子量(以下、「M
n」という)は、組成物の硬化物のヤング率が−40〜
60℃間での温度依存性を小さくする観点および組成物
の粘度を適切に維持する観点から、1,000〜10,0
00であることが好ましく、特に好ましくは1,500
〜8,000である。
【0026】成分(A)に占めるエチレン性不飽和基の
量はポリマー1分子当り1〜20個が好ましく、さらに
好ましくは1〜10個である。エチレン性不飽和基の割
合が上記範囲であることにより組成物の硬化性並びに硬
化物の耐久性および柔軟性が維持され好ましい。成分
(A)であるエチレン性不飽和基を有するポリマーは、
単独であるいは2種以上併用することができる。
【0027】成分(A)の組成物中に占める割合は10
〜75重量%であり、さらに好ましくは30〜70重量
%である。成分(A)の比率が上記範囲であることによ
り、組成物の粘度が良好に保たれ、また硬化物の柔軟性
が良好に維持され得る。
【0028】次に成分(A)の製法を例示する。 [製法1]前記式(1)、(2)、(3)および(4)
から選ばれる少なくとも1種の構造単位を有するジオー
ル(以下、「ジオール(A)」という)または場合によ
ってはさらにジオール(A)以外のジオールとジイソシ
アネートとを反応させて得られる、ジイソシアネート基
を有しウレタン結合によって結合された重合体のイソシ
アネート基に、水酸基を有し、かつ前記式(8−1)〜
(8−5)で示される基を有する化合物(以下、「特定
不飽和化合物(A)という」)を反応させることにより
ウレタン結合を介しエチレン性不飽和基を導入する方
法。
【0029】[製法2]ジオール(A)または場合によ
ってはさらにジオール(A)以外のジオールおよびジア
ミンから選ばれる少なくとも1種を組合わせたものをジ
イソシアネートと反応させて得られる、ジイソシアネー
ト基を有しウレタン結合および場合によってはさらにウ
レア結合によって結合された重合体のイソシアネート基
に、特定不飽和化合物(A)を反応させることによりウ
レタン結合を介しエチレン性不飽和基を導入する方法。
【0030】[製法3]ジイソシアネートと特定不飽和
化合物(A)を反応させることにより得られるイソシア
ネート基とエチレン性不飽和基を有し、ウレタン結合に
よって結合された重合体のイソシアネート基に、ジオー
ル(A)または場合によってはさらにジオール(A)以
外のジオールおよびジアミンから選ばれる少なくとも1
種を組合わせたものを反応させることによりウレタン結
合および場合によってはさらにウレア結合を介して結合
させる方法。
【0031】[製法4]ジオール(A)または場合によ
ってはさらにジオール(A)以外のジオールおよびジア
ミンから選ばれる少なくとも1種を組合わせたものをジ
イソシアネートと反応させて得られる水酸基、第1級ア
ミノ基および第2級アミノ基から選ばれる官能基を2個
有する重合体の官能基に、カルボキシル基、エポキシ基
または酸ハライド基を有し、かつ前記式(8−1)〜
(8−5)で示される基を有する化合物とを反応させる
ことによりエステル結合またはアミド結合を介して結合
させる方法。
【0032】上記製法1〜4で得られるのはウレタン
(メタ)アクリレートポリマーであり、成分(A)とし
て好ましい。ウレタン(メタ)アクリレートは、特に光
ファイバー被覆材として用いられた場合に、被覆材とし
て要求される、剛性、強靱性などの機械的特性を充足す
るために好適である。
【0033】式(1)で示される構造単位を与えるジオ
ール(A)としては、例えばポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール、ポリヘプタメチレングリコール、ポリヘキサメチ
レングリコール、ポリ−2−メチルテトラメチレングリ
コール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加ジ
オール、ビスフェノールAのブチレンオキサイド付加ジ
オール、ビスフェノールFのエチレンオキサイド付加ジ
オール、ビスフェノールFのブチレンオキサイド付加ジ
オール、水添ビスフェノールAのエチレンオキサイド付
加ジオール、水添ビスフェノールAのブチレンオキサイ
ド付加ジオール、水添ビスフェノールFのエチレンオキ
サイド付加ジオール、水添ビスフェノールFのブチレン
オキサイド付加ジオールおよび2種以上のイオン重合性
環状化合物を開環共重合させて得られるポリエーテルジ
オールなどを挙げることができる。ここで、イオン重合
性環状化合物としては、エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、ブテン−1−オキシド、イソブテンオキシ
ド、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラ
ン、3−メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、トリ
オキサン、テトラオキサン、ブタジエンモノオキシド、
イソプレンモノオキシドなどの環状エーテル類が挙げら
れる。
【0034】また、上記イオン重合性環状化合物と、エ
チレンイミンなどの環状イミン類、β−プロピオラクト
ン、グリコール酸ラクチドなどの環状ラクトン酸または
ジメチルシクロポリシロキサンなどの環状シロキサン類
とを開環共重合させたポリエーテルジオール、および上
記イオン重合性環状化合物と、3,3−ビスクロロメチ
ルオキセタン、スチレンオキシド、エピクロルヒドリ
ン、グリシジルメクリレート、グリシジルアクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル、アリルグリシジルカー
ボネート、ビニルオキセタン、ビニルテトラヒドロフラ
ン、ビニルシクロヘキセンオキシド、シクロヘキセンオ
キシド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジ
ルエーテル、安息香グリシジルエステルなどの上記イオ
ン重合性環状化合物以外のイオン重合性環状化合物とを
開環共重合させたポリエーテルジオールをジオール
(A)として使用することもできる。
【0035】上記2種以上のイオン重合性環状化合物の
具体的な組み合わせとしては、テトラヒドロフランとプ
ロピレンオキシド、テトラヒドロフランと2−メチルテ
トラヒドロフラン、テトラヒドロフランと3−メチルテ
トラヒドロフラン、テトラヒドロフランとエチレンオキ
シド、プロピレンオキシドとエチレンオキシド、エチレ
ンオキシドとブテンオキシドなどを挙げることができ
る。また、2種以上のイオン重合性環状化合物の開環共
重合体はランダムに結合していてもよい。
【0036】さらに、式(1)で示される構造を与える
ジオール(A)の市販品としては、PTMG1000
(三菱化学(株))、PTMG2000(同)、PPG
1000(旭オーリン(株))、PPG2000
(同)、EXCENOL 2020(同)、EXCENOL 1020
(同)、PEG1000(日本油脂(株))、ユニセー
フDC1100(同)、DA400(同)、ユニセーフ
DC1800(同)、PPTG2000(保土ヶ谷化学
(株))、PPTG1000(同)、PTG400
(同)、PTGL2000(同)、PBG2000A
(第一工業製薬(株))、PBG2000B(同)など
が挙げられる。
【0037】式(2)で示される構造単位を与えるジオ
ール(A)としては、例えばε−カプロラクトンと、例
えばエチレングリコール、テトラメチレングリコール、
1,6−ヘキサングリコール、ネオペンチレングリコー
ル、1,4−ブタンジオールなどの2価のジオールを反
応させて得られるポリカプロラクトンジオールが挙げら
る。
【0038】式(3)で示される構造単位を与えるジオ
ール(A)としては、例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、テトラメチレングリコール、1,6
−ヘキサンジオール、ネオペンチレングリコール、1,
4−シクロヘキサンジメタノールなどの多価アルコール
とフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン
酸、フマール酸、アジピン酸、セバシン酸などの多塩基
酸とを反応して得られるポリエステルジオールが挙げら
れる。また、市販品としては、ニッポラン4060(日
本ポリウレタン(株))が挙げられる。
【0039】また、式(4)で示される構造単位を与え
るジオール(A)としては、例えばポリカーボネートジ
オールが挙げられ、市販品としては、DN−980(日
本ポリウレタン(株))、DN−981(同)、DN−
982(同)、DN−983(同)、ニッポランN−9
82(同)、PC−8000(米国PPG(株))など
が挙げられる。
【0040】製法1〜4で用いられるジオール(A)以
外のジオールとしては、例えば1,4シクロヘキサンジ
メタノール、ジシクロペンタジエンのジメチロール化
物、トリシクロデカンジメタノール、β−メチル−δ−
バレロラクトン、ヒドロキシ末端ポリブタジエン、ヒド
ロキシ末端水添ポリブタジエン、ヒマシ油変性ポリオー
ル、ポリジメチルシロキサンの末端ジオール化物、ポリ
ジメチルシロキサンカルビトール変性ポリオールなどが
挙げられる。
【0041】また、製法2〜4で用いられるジアミンと
しては、例えばエチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、パラフェニレンジアミ
ン、4,4′−ジアミノジフェニルメタン、ヘテロ原子
を含むジアミン、ポリエーテルジアミンなどが挙げられ
る。
【0042】製法1〜4で用いられるジイソシアネート
としては、例えば2,4−トルエンジイソシアネート、
2,6−トルエンジイソシアネート、1,3−キシレンジ
イソシアネート、1,4−キシレンジイソシアネート、
1,5−ナフタレンジイソシアネート、p−フェニレン
ジイソシアネート、3,3'−ジメチル−4,4'ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、4,4'−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、3,3'−ジメチルフェニレンジイソ
シアネート、4,4'−ビフェニレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネー
ト)、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、2,2,
4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,
5−ビス(イソシアネートメチル)−ビシクロ[2,2,
1]ヘプタン、2,6−ビス(イソシアネートメチル)
−ビシクロ[2,2,1]ヘプタン、ビス(2−イソシア
ネートエチル)フマレート、6−イソプロピル−1,3
−フェニルジイソシアネート、4−ジフェニルプロパン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどが挙げ
られる。
【0043】さらに、特定不飽和化合物(A)として
は、例えば水酸基を有する(メタ)アクリレート系化合
物を挙げることができる。この水酸基を有する(メタ)
アクリレート系化合物としては、例えば2−ヒドロキシ
エチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシオクチル(メ
タ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)
アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)ア
クリレート、1,4−ブタンジオールモノ(メタ)アク
リレート、4−ヒドロキシシクロヘキシル(メタ)アク
リレート、1,6−ヘキサンジオールモノ(メタ)アク
リレート、ネオペンチルグリコールモノ(メタ)アクリ
レート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールエタンジ(メタ)アクリレート、さ
らには下記式(9−1)および(9−2)
【0044】
【化10】
【0045】[式中、R13は水素原子またはメチル基で
あり、nは1〜5である]で示される(メタ)アクリレ
ートなどを挙げることができる。市販品としては、アロ
ーニックスM113(東亜合成化学工業(株))などが
挙げられる。
【0046】本発明の組成物を構成する成分(B)は、
上記式(6)で表わされるエチレン性不飽和結合を有す
るモノマーである。式(6)中、R9は水素原子または
メチル基であり、R10は炭素数2〜4のアルキレン基で
あり、nは1〜10の数である。ここで、炭素数2〜4
のアルキレン基としては、エチレン、トリエチレン、プ
ロピレン、テトラメチレンなどを挙げることができる。
式(6)で表わされるモノマーの具体例としては、例え
【0047】
【化11】
【0048】などを挙げることができる。これらのモノ
マーは、単独であるいは2種以上併用することができ
る。
【0049】組成物を構成するこれらの成分(B)は、
全組成物中に5〜40重量%含まれるが、さらに好まし
くは7〜30重量%である。また、本発明の組成物は、
成分(A)と成分(B)の含有量の合計が全組成物に対
し30重量%以上であるのが好ましく、40重量%以上
であるのがより好ましい。
【0050】さらに、本発明の組成物を構成する成分
(C)としては、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフ
ェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒ
ド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミ
ン、カルバゾール、3−メチルアセトフェノン、4−ク
ロロベンゾフェノン、4,4'−ジメトシキベンゾフェノ
ン、4,4'−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケト
ン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンジルジメチルケタール、1−(4−イソプ
ロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパ
ン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェ
ニルプロパン−1−オン、チオキサントン、ジエチルチ
オキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−
クロロチオキサントン、2−メチル−1−[4−(メチ
ルチオ)フェニル]−2−モノホリノ−プロパン−1−
オン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィンオキサイド、ビス−(2,6−ジメトキシベン
ゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィン
オキサイドなどが挙げられる。また市販品としては、I
rugacure184、369、651、500、9
07、CGI1700、CGI1750、CGI185
0、CG24−61(以上、チバガイギー製);Luc
irinLR8728(BASF製);Darocur
1116、1173(以上、チバガイギー製);ユベク
リルP36(UCB製)などが挙げられる。これらの成
分(C)は、単独あるいは2種以上併用することができ
る。成分(C)は全組成物中に0.1〜10重量%で含
有され、好ましくは1〜5重量%で含有される。また、
これらの光重合開始剤には、必要に応じて光増感剤を添
加することもできる。
【0051】光増感剤としては、例えばトリエチルアミ
ン、ジエチルアミン、N−メチルジエタノールアミン、
エタノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸、4−
ジメチルアミノ安息香酸メチル、4−ジメチルアミノ安
息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソシアミ
ルなどが挙げられる。また市販品としては、ユベクリル
P102、103、104、105(以上、UCB製)
などが挙げられる。
【0052】さらに、本発明の組成物には、前記の成分
以外に必要に応じて組成物の特性を損なわない範囲で、
分子内にエチレン性不飽和基を1個有する単官能性化合
物であって、前記成分(B)とは異なる化合物(以下、
「単官能性化合物(D)」という)、または分子内に2
個以上のエチレン性不飽和基を有する多官能性化合物
(以下、「多官能性化合物(E)」という)を併用する
ことが好ましい。これらの単官能性化合物(D)および
多官能性化合物(E)としては、下記の化合物を例示す
ることができる。
【0053】単官能性化合物(D):2−ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)
アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、エチル
(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレー
ト、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メ
タ)アクリレート、アミル(メタ)アクリレート、イソ
ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アク
リレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソアミル
(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレー
ト、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)
アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2
−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メ
タ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソ
デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アク
リレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ラウリル
(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレ
ート、ステアリル(メタ)アクリレート、テトラヒドロ
フルフリル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メ
タ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メ
タ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、シ
クロヘキシル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル
(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
(メタ)アクリレート、メトキシエチレングリコール
(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリ
レート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アク
リレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)
アクリレート、ジシクロペンタジエニル(メタ)アクリ
レート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジ
シクロペンテニル(メタ)アクリレート、トリシクロデ
カニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)ア
クリレート、ボルニル(メタ)アクリレート、ジアセト
ン(メタ)アクリルアミド、イソブトキシメチル(メ
タ)アクリルアミド、N−ビニルピロリドン、N−ビニ
ルカプロラクタム、N−ビニルホルムアルデヒド、N,
N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、t−オクチル
(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メ
タ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アク
リレート、7−アミノ−3,7−ジメチルオクチル(メ
タ)アクリレート、N,N−ジエチル(メタ)アクリル
アミド、N,N′−ジメチルアミノプロピル(メタ)ア
クリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン、ヒド
ロキシブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテ
ル、セチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニル
エーテルなどのビニルエーテル類、マレイン酸エステル
類、フマル酸エステル類、下記式(10)〜(12)で
表わされる化合物
【0054】
【化12】
【0055】[式(10)中、R14は水素原子またはメ
チル基を示し、R15は炭素数2〜6、好ましくは炭素数
2〜4のアルキレン基を示し、R16は水素原子または炭
素数1〜12、好ましくは炭素数1〜9のアルキル基を
示し、qは0〜12、好ましくは1〜8の整数である]
【0056】
【化13】
【0057】[式(11)中、R14は式(10)の場合
と同意であり、R17は炭素数2〜8、好ましくは炭素数
2〜5のアルキレン基を示し、rは1〜8、好ましくは
1〜4の整数である]
【0058】
【化14】
【0059】[式(12)中、R14およびR17は式(1
1)の場合と同意であり、sは1〜15の整数であり、
複数のR18は、各々独立に、水素原子またはメチル基を
示す。]
【0060】単官能性化合物(D)の市販品:アローニ
ックスM102、M111、M113、M114、M1
17(以上、東亜合成化学工業(株))、KAYARAD TC
110S、R629、R644(以上、日本化薬
(株))、ビスコート3700(大阪有機化学(株))
【0061】多官能性化合物(E):トリメチロールプ
ロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトー
ル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)
アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アク
リレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリオキシエチル(メタ)
アクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシ
アヌレートトリ(メタ)アクリレート、トリス(2−ヒ
ドロキシエチル)イソシアヌレートジ(メタ)アクリレ
ート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリ
レート、ビスフェノールAのジグリシジルエーテルに
(メタ)アクリレートを付加させたエポキシ(メタ)ア
クリレート
【0062】多官能性化合物(E)の市販品:ユピマー
UV、SA1002、SA2007(以上、三菱化学
(株))、ビスコート700(大阪有機化学(株))、
KAYARAD R−604、DPCA−20、30、60、1
20、HX−620、D−310、330(以上、日本
化薬(株))、アロニックスM−210、215、31
5、325(以上、東亜合成化学工業(株)) これらの成分(D)および成分(E)から選ばれる少な
くとも1種の化合物は、全組成物中に1〜40重量%を
含有することが好ましい。
【0063】また、さらに本発明の組成物には、その他
の配合剤としてエポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミド
イミド、ポリウレタン、ポリブタジエン、クロロプレ
ン、ポリエーテル、ポリエステル、ペンタジエン誘導
体、スチレン/ブタジエン/スチレンブロック共重合
体、スチレン/エチレン/ブテン/スチレンブロック共
重合体、スチレン/イソプレン/スチレンブロック共重
合体、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、フッ素系
オリゴマー、シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィド
系オリゴマーなどのポリマーまたはオリゴマーを配合す
ることもできる。
【0064】またスチレン系化合物、(メタ)アクリル
系化合物、エポキシ基を有する(メタ)アクリル系化合
物などを共重合した生成物にアクリロイル基を導入した
反応性オリゴマー(例えば新中村化学(株)製のAP−
2150、B−3000〜B−3006など)を組成物
に配合することもできる。
【0065】本発明の組成物には、上記成分以外の配合
剤を必要に応じて加えてもよい。このような配合剤とし
ては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シ
ランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、レベ
リング剤、着色剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、
滑剤、溶媒、フィラー、濡れ性改良剤、塗面改良剤など
が挙げられる。前記酸化防止剤としては、Irganox10
10、1035、1076、1222(以上、チバガイ
ギー(株))などが挙げられ、前記紫外線吸収剤として
は、Tinuvin P、234、320、326、327、3
28、213(以上、チバガイギー(株))、Sumisorb
110、130、140、220、250、300、3
20、340、350、400(以上、住友化学工業
(株))などが挙げられ、前記光安定剤としては、Tinu
vin 292、144、622LD(以上、チバガイギー
(株))、サノールLS−770、765、292、2
626、1114、744(以上、三共化成工業
(株))などが挙げられる。前記シランカップリング剤
としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メタア
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、SH606
2、SZ6030(以上、東レ・ダウ コーニング・シ
リコーン(株))、KBE903、KBM803(以
上、信越シリコーン(株))などが挙げられる。また、
前記老化防止剤としては、Antigene W、S、P、3
C、6C、RD−G、FR、AW(以上、住友化学工業
(株))などが挙げられる。
【0066】
【実施例】以下、実施例に基づき本発明の組成物につい
て具体的に説明する。なお、実施例の記載において特に
断りのない限り、部は重量部を意味する。
【0067】ウレタンアクリレートポリマー合成および
樹脂調製例1 攪拌機を備えた反応容器に、トリレンジイソシアネート
18.2g、ジブチル錫ジラウレート0.055g、2,
6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール0.017gおよ
びトリシクロデカンジメタノールジアクリレート(三菱
化学(株))を12.7gを仕込み、15℃以下に冷却
した。その後、攪拌しながら温度が30℃以下に保たれ
るようにヒドロキシエチルアクリレート17.0gを滴
下した。滴下終了後、30℃で1時間反応させた。次に
トリシクロデカンジメタノール(三菱化学(株))3.
0g、Mn2,000のテトラヒドロフランと3−メチ
ルテトラヒドロフランとの開環共重合体30.7gを2
0〜55℃で攪拌し反応させた。残留イソシアネートが
0.1重量%以下になった時に反応を終了させ、Mnが
1,670のウレタンアクリレートポリマーの反応生成
液を得た。これにN−ビニルピロリドン8.1g、下記
式で表わされる化合物9.9gおよびIrgacure184
(チバガイギー(株))3.0g、Irganox1035(チ
バガイギー(株))0.3gを加え、均一透明な液体と
なるまで液温度を50〜60℃に制御しながら攪拌し組
成物1を得た。この組成物1には成分(A)であるポリ
マー、成分(B)であるモノマーおよび成分(C)であ
る光開始剤がそれぞれ67重量%、9.6重量%および
2.9重量%含まれる。
【0068】
【化15】
【0069】ウレタンアクリレートポリマー合成および
樹脂液調製例2 攪拌機を備えた反応容器に、トリレンジイソシアネート
13.3g、ジブチル錫ジラウレート0.04g、2,6
−ジ−t−ブチル−p−クレゾール0.012gおよび
下記式で表わされる化合物22.9gを仕込み、15℃
以下に冷却した。その後、攪拌しながら温度が30℃以
下に保たれるようにヒドロキシエチルアクリレート7.
0gを滴下した。滴下終了後、30℃で1時間反応させ
た。次にPLACCEL 205H(ポリカプロラクトンジオー
ル:ダイセル化学工業(株))10.0g、Mn400
のビスフェノールAのポリエチレンオキサイド付加ジオ
ール5.1g、Mn1,000のテトラヒドロフランと3
−メチルテトラヒドロフランとの開環共重合体14.5
gを添加し、50〜60℃で反応させた。残留イソシア
ネートが0.1重量%以下になった時に反応を終了さ
せ、Mnが1,650のウレタンアクリレートポリマー
の反応生成液を得た。これにビニルカプロラクタム1
5.9g、SA1002(多官能性反応性希釈剤:三菱
化学(株))8.0g、ラウリルアクリレート(共栄社
化学(株))3.0g、ルシリン(BASF社)2.5
g、Irgacure907(チバガイギー(株))0.5gお
よびIrganox1035 0.3gを加え、均一透明な液体
となるまで液温度を50〜60℃に制御しながら攪拌
し、組成物2を得た。この組成物2は成分(A)である
ポリマー、成分(B)であるモノマーおよび成分(C)
である光開始剤をそれぞれ48.6g重量%、22.3重
量%および2.9重量%で含む。
【0070】
【化16】
【0071】ウレタンアクリレートポリマー合成および
樹脂液調製例3 攪拌機を備えた反応容器に、イソホロンジイソシアネー
ト15.9g、ジブチル錫ジラウレート0.046g、
2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール0.014gお
よびトリシクロデカンジメタノールジアクリレート1
2.4gを仕込み、15℃以下に冷却した。その後、攪
拌しながら温度が30℃以下に保たれるようにヒドロキ
シエチルアクリレート11.0gを滴下した。滴下終了
後、30℃で1時間反応させた。次にMn400のビス
フェノールAのポリエチレンオキサイド付加ジオール
4.5gを20〜50℃で1時間反応させた。その後、
Mn2,000のポリテトラメチレングリコール26.4
gを添加し、50〜60℃で反応させた。残留イソシア
ネートが0.1重量%以下になった時に反応を終了さ
せ、Mnが1,960のウレタンアクリレートポリマー
の反応生成液を得た。これに下記式で表わされる化合物
16.9g、ビスコート700(多官能性反応性希釈
剤:大阪有機化学工業(株))12.5g、Irgacure1
84 1.5g、ルシリン1.5g、Irgacure907
1.0g、Irganox1035 0.3g、チヌビン292
(三共(株))0.2g、ジエチルアミン0.1gおよび
SH190(東レ・ダウコーニング・シリコーン
(株))0.1gを加え、均一透明な液体となるまで液
温度を50〜60℃に制御しながら攪拌し、組成物3を
得た。この組成物3は成分(A)であるポリマー、成分
(B)であるモノマーおよび成分(C)である光開始剤
をそれぞれ55.4重量%、16.2重量%および3.8
重量%含む。
【0072】
【化17】
【0073】ウレタンアクリレートポリマー合成および
樹脂液調製例4 攪拌機を備えた反応容器に、トリレンジイソシアネート
3.3g、Mn4,000のエチレンオキシドとブテンオ
キシドとの開環共重合体51.0g、下記式で表わされ
る化合物8.6gおよび2,6−ジ−t−ブチル−p−ク
レゾール0.013gを仕込んだ。そして、これらを攪
拌しながら液温度が10℃以下になるまで氷冷した。液
温度が10℃以下になったところでジブチル錫ジラウレ
ート0.045gを添加し、液温度を20〜30℃で制
御しながら2時間攪拌したのちSH6062(東レ・ダ
ウコーニング・シリコーン(株))0.3gを加え、3
0〜40℃で1時間攪拌した。攪拌後、ヒドロキシエチ
ルアクリレート1.3gを加え、液温度50〜60℃に
て4時間攪拌を継続させ、残留イソシアネートが0.1
重量%以下になった時に反応を終了させ、Mnが8,7
50のウレタンアクリレートポリマーの反応生成液を得
た。これにN−ビニルカプロラクタム3.0g、M11
4(単官能性反応性希釈剤:東亜合成(株))16.1
g、ラウリルアクリレート13.1g、Irgacure184
3.0g、Irganox1035 0.8g、SEESORB103
(シブロ化成(株))0.3gおよびジエチルアミン0.
1gを添加し、40〜50℃で攪拌し、均一透明な液体
(組成物4)を得た。この組成物4は成分(A)である
ポリマー、成分(B)であるポリマーおよび成分(C)
である光開始剤をそれぞれ55.4重量%、8.5重量%
および3.0重量%含む。
【0074】
【化18】
【0075】ウレタンアクリレートポリマー合成および
樹脂液調製例5 攪拌機を備えた反応容器に、トリレンジイソシアネート
6.7g、ジブチル錫ジラウレート0.049g、2,6
−ジ−t−ブチル−p−クレゾール0.015g、フェ
ノチアジン0.005gおよび下記式で表わされる化合
物16.5gを仕込み、15℃以下に冷却した。その
後、攪拌しながら温度が30℃以下に保たれるようにヒ
ドロキシエチルアクリレート3.0gを滴下した。滴下
終了後、30℃で1時間反応させた。次にMn2,00
0のテトラヒドロフランと3−メチルテトラヒドロフラ
ンとの開環共重合体51.1gを添加し、20〜55℃
で攪拌し反応させた。残留イソシアネートが0.1重量
%以下になった時に反応を終了させ、Mnが4,700
のウレタンアクリレートの反応生成液を得た。これにイ
ソボルニルアクリレート11.0g、ビニルカプロラク
タム4.9g、ラウリルアクリレート5.7gおよびIrga
nox1035 0.2g、ルシリン2.0gを加え、均一
透明な液体となるまで液温度を40〜50℃に制御しな
がら30分間攪拌した。その後、30〜40℃に制御し
ながら攪拌し、ジエチルアミン0.1gを添加し、30
分間攪拌した。その後、SH6062 0.8gを添加
し、均一になるまで40〜50℃で攪拌し、組成物5を
得た。この組成物5は成分(A)であるポリマーと成分
(B)であるモノマーおよび成分(C)である光開始剤
をそれぞれ60.1重量%、16.3重量%および1.9
8重量%含む。
【0076】
【化19】
【0077】ウレタンアクリレートポリマー合成および
樹脂液調製例6 攪拌機を備えた反応容器に、イソホロンジイソシアネー
ト8.2g、Mn2,000のエチレンオキシドとブテン
オキシドとの開環共重合体49.0g、下記式で表わさ
れる化合物25.4gおよび2,6−ジ−t−ブチル−p
−クレゾール0.015gを仕込んだ。そして、これら
を攪拌しながら液温度が10℃以下になるまで氷冷し
た。次いで、ジブチル錫ジラウレート0.049gを添
加し、液温度を20〜30℃に制御しながら2時間攪拌
した。その後SH6062 0.60gを加え、30〜
40℃で1時間攪拌した。次いでヒドロキシエチルアク
リレート3.0gを加え、液温度50〜60℃にて4時
間攪拌を継続させ、残留イソシアネートが0.1重量%
以下になった時に反応を終了させ、Mn3,870のウ
レタンアクリレートの反応生成液を得た。これに、N−
ビニルカプロラクタム3.0g、下記式の化合物9.6
g、Irganox1035 1.0g、Irgacure1841.5
g、ルシリン0.5gおよびジエチルアミン0.1gを添
加し、40〜50℃で攪拌し、均一透明な液体(組成物
6)を得た。この組成物6は成分(A)であるポリマ
ー、成分(B)であるモノマーおよび成分(C)である
光開始剤をそれぞれ59.6重量%、34.3重量%およ
び1.96重量%含む。
【0078】
【化20】
【0079】ウレタンアクリレートポリマー合成および
樹脂液調製例7 攪拌機を備えた反応容器に、トリレンジイソシアネート
18.2g、ジブチル錫ジラウレート0.055g、2,
6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール0.017gおよ
びトリシクロデカンジメタノールジアクリレート(三菱
化学(株))を12.7gを仕込み、15℃以下に冷却
した。その後、攪拌しながら温度が30℃以下に保たれ
るようにヒドロキシエチルアクリレート17.0gを滴
下した。滴下終了後、30℃で1時間反応させた。次に
トリシクロデカンジメタノール(三菱化学(株))3.
0g、数平均分子量(「Mn」という)2,000のテ
トラヒドロフランと3−メチルテトラヒドロフランとの
開環共重合体30.7gを20〜55℃で攪拌し反応さ
せた。残留イソシアネートが0.1重量%以下になった
時に反応を終了させ、Mnが1,670のウレタンアク
リレートポリマーの反応生成液を得た。これにN−ビニ
ルピロリドン8.1g、イソボロニルアクリレート9.9
gおよびIrgacure184(チバガイギー(株))3.0
g、Irganox1035(チバガイギー(株))0.3gを
加え、均一透明な液体となるまで液温度を50〜60℃
に制御しながら攪拌し比較組成物7を得た。この比較組
成物7は成分(A)であるポリマーおよび成分(C)で
ある光開始剤がそれぞれ67重量%および2.9重量%
含まれる。
【0080】ウレタンアクリレートポリマー合成および
樹脂液調製例8 攪拌機を備えた反応容器に、トリレンジイソシアネート
3.3g、Mn4,000のエチレンオキシドとブテンオ
キシドとの開環共重合体51.0g、M11322.6g
および2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール0.01
3gを仕込んだ。そして、これらを攪拌しながら液温度
が10℃以下になるまで氷冷した。液温度が10℃以下
になったところでジブチル錫ジラウレート0.045g
を添加し、液温度を20〜30℃で制御しながら2時間
攪拌したのちSH6062(東レ・ダウコーニング・シ
リコーン(株))0.3gを加え、30〜40℃で1時
間攪拌した。攪拌後、ヒドロキシエチルアクリレート
1.3gを加え、液温度50〜60℃にて4時間攪拌を
継続させ、残留イソシアネートが0.1重量%以下にな
った時に反応を終了させ、Mnが8,750のウレタン
アクリレートポリマーの反応生成液を得た。これにN−
ビニルカプロラクタム3.0g、M114(単官能性反
応性希釈剤:東亜合成(株))10.1g、ラウリルア
クリレート7.1g、Irgacure184 3.0g、Irgano
x1035 0.8g、SEESORB103(シブロ化成
(株))0.3gおよびジエチルアミン0.1gを添加
し、40〜50℃で攪拌し、均一透明な液体(比較組成
物8)を得た。この比較組成物8は成分(A)であるポ
リマーおよび成分(C)である光開始剤をそれぞれ5
5.4重量%および3.0重量%含む。
【0081】試験例 本発明の組成物1〜6および比較組成物7〜8を用いて
下記に示す要領で光ファイバー素線を試作した。
【0082】試験例1 光ファイバー用線引装置を用いて組成物4を、7m/秒
で線引した光ファイバーに塗布し、さらに3.5KWメ
タルハライドランプ(オーク社製SMX−3500/F
−OS)を用いて紫外線を照射して硬化し、引き続いて
組成物1をこの上層に塗布し、同様に3.5KWメタル
ハライドランプを用いて紫外線照射することにより2層
被覆の光ファイバー素線を得た。
【0083】この様にして得られた被覆光ファイバー素
線の心材の径、第1層目の被覆材層の外径、最外層の外
径を被覆光ファイバー素線の100mにわたってレーザ
ー線径測定装置(アンリツ株式会社製)を用いて計測
し、それぞれの外径の長さ方向での変動を評価した。こ
の結果を表1に示す。
【0084】試験例2 組成物4の代わりに組成物5を用い、組成物1の代わり
に組成物2を用いた他は、試験例1と同様にして2層被
覆光ファイバー素線を作製した。こうして得られた光フ
ァイバーについて、試験例1と同様にしてそれぞれの外
径の長さ方向での変動を評価した。結果を表1に示す。
【0085】試験例3 組成物4の代わりに組成物6を用い、組成物1の代わり
に組成物3を用いた他は、試験例1と同様にして2層被
覆光ファイバー素線を作製した。こうして得られた光フ
ァイバーについて、試験例1と同様にしてそれぞれの外
径の長さ方向での変動を評価した。結果を表1に示す。
【0086】比較試験例1 組成物4の代わりに比較組成物8を用い、組成物1の代
わりに比較組成物7を用いた他は、試験例1と同様にし
て2層被覆光ファイバー素線を作製した。こうして得ら
れた光ファイバーについて、試験例1と同様にしてそれ
ぞれの外径の長さ方向での変動を評価した。結果を表1
に示す。
【0087】
【表1】
【0088】以上の試験例および比較試験例で得られた
被覆光ファイバー素線をそれぞれ20m取って精秤した
後、メチルエチルケトンを用いて12時間ソックスレー
抽出器を用いて抽出した後、真空乾燥し残存する被覆材
とガラス心材の重量を測定した。重量を測定した光ファ
イバー素線を800℃の炉中で4時間処理し、ガラス心
材以外の被覆材を灰化させ、ガラス心材の重量を測定し
た。これらの重量を用いて被覆材のメチルエチルケトン
抽出率を下記式に従って算出した。結果を表2に示す。
【0089】
【数1】
【0090】
【表2】
【0091】次に組成物1〜6および比較組成物7、8
を3.5KWメタルハライドランプ(オーク社製 SMX-3
500/F-OS)を用い窒素気流下において紫外線照射量が1
000mJ/cm2になるようにして紫外線を照射し、
紫外線硬化樹脂を得た。これらの硬化樹脂を、直径1c
mのガラスアンプル内に1g精秤し、密閉した後、10
0℃で7日間放置した。放置後、このガラスアンプルを
密栓のできるガラスバイアルビン中に入れ密栓し、ガラ
スバイアルビン中でガラスアンプルを破壊した後、ガラ
スバイアルビン中の気体をサンプリングし、この気体中
に含まれる水素ガスの量をガスクロマトグラム法によっ
て定量した。結果を表3に示す。
【0092】
【表3】
【0093】
【発明の効果】本発明の組成物は高速で線引された場合
にも適度な流動性を持ち、均一な塗膜が形成でき、光フ
ァイバーの被覆材料として用いた場合に優れた塗工性を
実現することができる。また、本発明の組成物は、硬化
性に優れており、光ファイバーの被覆材料として用いた
場合に高い生産性を実現することができる。さらに本発
明の組成物を硬化して得られる硬化物からの水素ガス発
生量は少なく、光ファイバーの被覆材として用いた場合
に優れた性能を発揮することができる。
【0094】本発明の好ましい実施態様を記載すれば以
下のとおりである。 1.(A)前記式(1)、(2)、(3)および(4)
で示される構造単位よりなる群から選択される少なくと
も1種の構造単位を含みかつエチレン性不飽和基を有す
るポリマー10〜75重量%、(B)前記式(6)で表
わされるエチレン性不飽和結合を有する少なくとも1種
のモノマー5〜40重量%および(C)光重合開始剤
0.1〜10重量%を含有する光硬化性液状樹脂組成
物。 2.成分(A)がウレタン(メタ)アクリレートである
上記1に記載の光硬化性液状樹脂組成物。 3.成分(B)が前記式(6)において、nが1〜5の
数であるモノマーである上記1に記載の光硬化性液状樹
脂組成物。 4.成分(A)と成分(B)の含有量の合計が、組成物
に対し30重量%以上である上記1に記載の光硬化性液
状樹脂組成物。 5.分子内にエチレン性不飽和基を1個有する単官能性
化合物であって、成分(B)とは異なる化合物(D)お
よび分子内に2個以上のエチレン性不飽和基を有する多
官能性化合物(E)から選ばれる少なくとも1種の化合
物1〜40重量%をさらに含有する上記1に記載の光硬
化性液状樹脂組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G02B 6/44 301 G02B 6/44 301A (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)下記式(1)、(2)、(3)お
    よび(4) 【化1】 [式(1)中、R1は炭素数2〜6のアルキレン基を示
    し、式(2)中、mは3〜10の整数を示し、式(3)
    中、R2およびR3は、各々独立に、炭素数2〜13の2
    価の有機基を示し、式(4)中、R4は炭素数2〜6の
    アルキレン基または下記式(5) 【化2】 で示される2価の有機基を示し、nは1〜50の整数を
    示す、但し式(5)中、R5、R6、R7およびR8は、各
    々独立に、水素原子または炭素数1〜8のアルキル基を
    示す]で示される構造単位よりなる群から選択される少
    なくとも1種の構造単位を含みかつエチレン性不飽和基
    を有するポリマー10〜75重量%、(B)下記式
    (6) 【化3】 [式(6)中、R9は水素原子またはメチル基であり、
    10は炭素数2〜4のアルキレン基であり、そしてnは
    1〜10の数である。]で表わされるエチレン性不飽和
    結合を有する少なくとも1種のモノマー5〜40重量%
    および(C)光重合開始剤0.1〜10重量%を含有す
    ることを特徴とする光硬化性液状樹脂組成物。
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