JPH09143276A - 着色用熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
着色用熱可塑性樹脂組成物の製造方法Info
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Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 低コストで多品種少量生産が容易であり、保
管安定性確保に必要な機械的強度、耐ブロッキング性が
優れた、高濃度で分散性良好な顆粒状の着色用熱可塑性
組成物を提供する。 【解決手段】 染顔料、及び数平均分子量が300〜5
000の範囲内にあり、200℃における溶融粘度が
0.1〜100ポイズの範囲の非結晶性低分子量熱可塑
性重合体とを配合してなる組成物を、高速回転羽根付き
攪拌機により、高温状態で顆粒加工することを特徴とす
る。
管安定性確保に必要な機械的強度、耐ブロッキング性が
優れた、高濃度で分散性良好な顆粒状の着色用熱可塑性
組成物を提供する。 【解決手段】 染顔料、及び数平均分子量が300〜5
000の範囲内にあり、200℃における溶融粘度が
0.1〜100ポイズの範囲の非結晶性低分子量熱可塑
性重合体とを配合してなる組成物を、高速回転羽根付き
攪拌機により、高温状態で顆粒加工することを特徴とす
る。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂の着
色剤による装飾化に関するものであり、さらには樹脂着
色の生産性、品質の向上に属する着色用熱可塑性組成物
の製造方法に関する。得られた着色用熱可塑性組成物は
マスターバッチとして好適に使用される。
色剤による装飾化に関するものであり、さらには樹脂着
色の生産性、品質の向上に属する着色用熱可塑性組成物
の製造方法に関する。得られた着色用熱可塑性組成物は
マスターバッチとして好適に使用される。
【0002】
【従来の技術】近年、OA機器、家電機器、住宅関連機
器などの樹脂品種は多種多様化し、樹脂着色の色相に関
しても、同様に他品目化している。
器などの樹脂品種は多種多様化し、樹脂着色の色相に関
しても、同様に他品目化している。
【0003】従来、熱可塑性樹脂用の着色剤としては、
顔料と分散剤とを混合加工した粉末や染顔料と熱可塑性
樹脂とをニーダー、押出機等で溶融混練し、粒状化した
ものが一般に使用されている。
顔料と分散剤とを混合加工した粉末や染顔料と熱可塑性
樹脂とをニーダー、押出機等で溶融混練し、粒状化した
ものが一般に使用されている。
【0004】しかしながら、加工粉末は取扱作業時飛
散、環境汚染があり、着色剤が偏在しやすく、色むら発
生の問題がある。又、溶融混練した粒状化物は、製法上
設備費がかさみ、多大の労力と品目切り替え時の材料、
時間ロスの問題があるうえに、着色剤の使用量低減の要
求に対する染顔料の濃度アップや小粒子化、多種類の樹
脂に対しての分散性等に限界がある。
散、環境汚染があり、着色剤が偏在しやすく、色むら発
生の問題がある。又、溶融混練した粒状化物は、製法上
設備費がかさみ、多大の労力と品目切り替え時の材料、
時間ロスの問題があるうえに、着色剤の使用量低減の要
求に対する染顔料の濃度アップや小粒子化、多種類の樹
脂に対しての分散性等に限界がある。
【0005】例えば、特開昭51−16336には攪拌
混合、摩擦熱による粒状化顔料組成物が提案されている
が、粒子の機械的強度が小さく、紛状化しやすいため環
境汚染の問題がある。
混合、摩擦熱による粒状化顔料組成物が提案されている
が、粒子の機械的強度が小さく、紛状化しやすいため環
境汚染の問題がある。
【0006】又、特開昭51−47922には、顔料と
可塑剤または石油系溶媒との組成物の低粘度化が提案さ
れているが、粒状化物を得ることは困難である。
可塑剤または石油系溶媒との組成物の低粘度化が提案さ
れているが、粒状化物を得ることは困難である。
【0007】さらに、特開昭52−91055には有機
物質で被覆された顔料調整物、特開昭58−34833
には染顔料、低分子量ポリスチレン及び低分子量ポリエ
チレンを含有した粉末状着色剤組成物、特開昭56−1
43231にはカーボンブラックと石油樹脂との組成
物、特公昭53−4538には染顔料とポリスチレンと
合成樹脂との組成物が示されているが、これらは混練、
その他の後工程が必要であること等のため、多品種少量
生産、経済性に欠けるものであった。
物質で被覆された顔料調整物、特開昭58−34833
には染顔料、低分子量ポリスチレン及び低分子量ポリエ
チレンを含有した粉末状着色剤組成物、特開昭56−1
43231にはカーボンブラックと石油樹脂との組成
物、特公昭53−4538には染顔料とポリスチレンと
合成樹脂との組成物が示されているが、これらは混練、
その他の後工程が必要であること等のため、多品種少量
生産、経済性に欠けるものであった。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、低コストで
多品種少量生産が容易であり、保管安定性確保に必要な
機械的強度、耐ブロッキング性が優れた、高濃度で分散
性良好な顆粒状の着色用熱可塑性組成物を提供すること
にある。
多品種少量生産が容易であり、保管安定性確保に必要な
機械的強度、耐ブロッキング性が優れた、高濃度で分散
性良好な顆粒状の着色用熱可塑性組成物を提供すること
にある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、着色用熱可塑性組成物を染顔料と非結晶性低分
子量熱可塑性重合体とを配合し、高速回転羽根攪拌装置
で製造することによって、上記課題が達成されることを
見出し本発明に至った。
た結果、着色用熱可塑性組成物を染顔料と非結晶性低分
子量熱可塑性重合体とを配合し、高速回転羽根攪拌装置
で製造することによって、上記課題が達成されることを
見出し本発明に至った。
【0010】すなわち、本発明は以下の(1)〜(7)
である。
である。
【0011】(1)A)少なくとも1種又は2種以上の
染顔料、及び B)数平均分子量が300〜5000の範囲であり、2
00℃における溶融粘度が0.1〜100ポイズの範囲
の非結晶性低分子量熱可塑性重合体の1種ないし2種以
上を配合してなる組成物を、 高速回転羽根攪拌機を用い、高温状態で染顔料と熱可塑
性重合体を溶着させ顆粒化することを特徴とする着色用
熱可塑性組成物の製造方法。
染顔料、及び B)数平均分子量が300〜5000の範囲であり、2
00℃における溶融粘度が0.1〜100ポイズの範囲
の非結晶性低分子量熱可塑性重合体の1種ないし2種以
上を配合してなる組成物を、 高速回転羽根攪拌機を用い、高温状態で染顔料と熱可塑
性重合体を溶着させ顆粒化することを特徴とする着色用
熱可塑性組成物の製造方法。
【0012】(2)非結晶性低分子量熱可塑性重合体が
下記のa)ないしg)から選ばれた1種ないし2種以上
の組み合わせであることを特徴とする前記(1)記載の
着色用熱可塑性組成物の製造方法。
下記のa)ないしg)から選ばれた1種ないし2種以上
の組み合わせであることを特徴とする前記(1)記載の
着色用熱可塑性組成物の製造方法。
【0013】a)αピネン、βピネンを含むモノテルペ
ン、セスキテルペン、ジテルペン、ポリテルペン、リモ
ネンから選ばれた1種以上の組み合わせを主成分原料と
するテルペン樹脂 b)上記a)記載のテルペン樹脂の水素添加樹脂 c)アビエチン酸、ジアビエチン酸、ネオアビエチン
酸、レボピマル酸、ピマル酸、デキストロピマル酸を含
むロジン酸、および水添ロジン酸の1種以上の組み合わ
せを主成分原料とする有機酸が、グリセリンまたはペン
タエリスリトールを含む多価アルコ−ルによってエステ
ル化された変性ロジン樹脂 d)C5からC9のスチレン系化合物を含むモノオレフィ
ン、ジエン系化合物を含むジオレフィン、クマロン、イ
ンデンあるいはシクロペンタジエン、ジシクロペンタジ
エンの内から選ばれた1種以上の組み合わせを主成分原
料とする石油樹脂 e)上記d)記載の石油樹脂の水素添加樹脂 f)低分子量ポリスチレン又は低分子量スチレン共重合
体 g)ビスフェノールAあるいは臭素化ビスフェノールA
を含むエポキシ樹脂オリゴマー (3)染顔料の重量をA、真比重をa、非結晶性低分子
量熱可塑性重合体の重量をB、真比重をbとして、染顔
料の容積分率(A/a)/(A/a+B/b)が0.2
〜0.8の範囲であることを特徴とする前記(1)記載
の着色用熱可塑性組成物の製造方法。
ン、セスキテルペン、ジテルペン、ポリテルペン、リモ
ネンから選ばれた1種以上の組み合わせを主成分原料と
するテルペン樹脂 b)上記a)記載のテルペン樹脂の水素添加樹脂 c)アビエチン酸、ジアビエチン酸、ネオアビエチン
酸、レボピマル酸、ピマル酸、デキストロピマル酸を含
むロジン酸、および水添ロジン酸の1種以上の組み合わ
せを主成分原料とする有機酸が、グリセリンまたはペン
タエリスリトールを含む多価アルコ−ルによってエステ
ル化された変性ロジン樹脂 d)C5からC9のスチレン系化合物を含むモノオレフィ
ン、ジエン系化合物を含むジオレフィン、クマロン、イ
ンデンあるいはシクロペンタジエン、ジシクロペンタジ
エンの内から選ばれた1種以上の組み合わせを主成分原
料とする石油樹脂 e)上記d)記載の石油樹脂の水素添加樹脂 f)低分子量ポリスチレン又は低分子量スチレン共重合
体 g)ビスフェノールAあるいは臭素化ビスフェノールA
を含むエポキシ樹脂オリゴマー (3)染顔料の重量をA、真比重をa、非結晶性低分子
量熱可塑性重合体の重量をB、真比重をbとして、染顔
料の容積分率(A/a)/(A/a+B/b)が0.2
〜0.8の範囲であることを特徴とする前記(1)記載
の着色用熱可塑性組成物の製造方法。
【0014】(4)高速回転羽根攪拌機が内部に回転攪
拌羽根をもち、必要に応じて副軸を有するものであり、
バッチ操作で顆粒を製造することを特徴とする前記
(1)記載の着色用熱可塑性組成物の製造方法。
拌羽根をもち、必要に応じて副軸を有するものであり、
バッチ操作で顆粒を製造することを特徴とする前記
(1)記載の着色用熱可塑性組成物の製造方法。
【0015】(5)高速回転羽根攪拌機の回転羽根先端
速度が2m/秒〜40m/秒の範囲で、かつ顆粒化に必
要な溶着のための温度が50℃〜150℃の範囲である
ことを特徴とする前記(1)記載の着色用熱可塑性組成
物の製造方法。
速度が2m/秒〜40m/秒の範囲で、かつ顆粒化に必
要な溶着のための温度が50℃〜150℃の範囲である
ことを特徴とする前記(1)記載の着色用熱可塑性組成
物の製造方法。
【0016】(6)前記(5)の温度条件を満たすた
め、ジャケット付き高速回転羽根攪拌機で加熱すること
を特徴とする着色用熱可塑性組成物の製造方法。
め、ジャケット付き高速回転羽根攪拌機で加熱すること
を特徴とする着色用熱可塑性組成物の製造方法。
【0017】(7)前記(5)の温度条件を満たすた
め、高速回転羽根攪拌機に加熱原料を供給することを特
徴とする着色用熱可塑性組成物の製造方法。
め、高速回転羽根攪拌機に加熱原料を供給することを特
徴とする着色用熱可塑性組成物の製造方法。
【0018】以下、本発明で用いられる組成物の各成
分、及び撹拌装置等を説明する。
分、及び撹拌装置等を説明する。
【0019】染顔料は特に限定されず、通常熱可塑性樹
脂の着色に使用されている全ての顔料又は染料である。
例えば、酸化チタン、カーボンブラック、カドミウム系
顔料、酸化鉄、紺青、群青、フタロシアニン系、キナク
リドン系、ベンジジン系、アゾ系、ペリレン系、アンス
ラキノン系、チオインジゴ系等から選ばれた少なくとも
1種又は2種以上の組み合わせであり、有機シランカッ
プリング、有機チタネート等の表面処理や滑剤、金属石
鹸等の分散剤処理済みの染顔料を含む。
脂の着色に使用されている全ての顔料又は染料である。
例えば、酸化チタン、カーボンブラック、カドミウム系
顔料、酸化鉄、紺青、群青、フタロシアニン系、キナク
リドン系、ベンジジン系、アゾ系、ペリレン系、アンス
ラキノン系、チオインジゴ系等から選ばれた少なくとも
1種又は2種以上の組み合わせであり、有機シランカッ
プリング、有機チタネート等の表面処理や滑剤、金属石
鹸等の分散剤処理済みの染顔料を含む。
【0020】非結晶性低分子量熱可塑性重合体は、数平
均分子量及び溶融粘度が本願発明の範囲であれば特に限
定されない。好ましくは、a)αピネン、βピネンを含
むモノテルペン、セスキテルペン、ジテルペン、ポリテ
ルペン、リモネンを原料とするテルペン樹脂、b)これ
らテルペン樹脂の水素添加樹脂、c)アビエチン酸、ジ
アビエチン酸、ネオアビエチン酸、レボピマル酸、ピマ
ル酸、デキストロピマル酸を含むロジン酸および該有機
酸の水素添加物を原料とする有機酸が、グリセリンまた
はペンタエリスリトールを含む多価アルコ−ルによって
エステル化された変性ロジン樹脂、d)C5からC9のス
チレン系化合物を含むモノオレフィン、ジエン系化合物
を含むジオレフィン、クマロン、インデン、あるいはシ
クロペンタジエン、ジシクロペンタジエンから選ばれた
不飽和化合物を原料とする低分子量石油樹脂、e)これ
ら石油樹脂の水素添加石油樹脂、f)比重が1.0から
1.1の範囲内の低分子量ポリスチレン、低分子量スチ
レン共重合体、あるいはg)ビスフェノールAあるいは
臭素化ビスフェノールAを含む芳香族系エポキシ樹脂オ
リゴマーである。
均分子量及び溶融粘度が本願発明の範囲であれば特に限
定されない。好ましくは、a)αピネン、βピネンを含
むモノテルペン、セスキテルペン、ジテルペン、ポリテ
ルペン、リモネンを原料とするテルペン樹脂、b)これ
らテルペン樹脂の水素添加樹脂、c)アビエチン酸、ジ
アビエチン酸、ネオアビエチン酸、レボピマル酸、ピマ
ル酸、デキストロピマル酸を含むロジン酸および該有機
酸の水素添加物を原料とする有機酸が、グリセリンまた
はペンタエリスリトールを含む多価アルコ−ルによって
エステル化された変性ロジン樹脂、d)C5からC9のス
チレン系化合物を含むモノオレフィン、ジエン系化合物
を含むジオレフィン、クマロン、インデン、あるいはシ
クロペンタジエン、ジシクロペンタジエンから選ばれた
不飽和化合物を原料とする低分子量石油樹脂、e)これ
ら石油樹脂の水素添加石油樹脂、f)比重が1.0から
1.1の範囲内の低分子量ポリスチレン、低分子量スチ
レン共重合体、あるいはg)ビスフェノールAあるいは
臭素化ビスフェノールAを含む芳香族系エポキシ樹脂オ
リゴマーである。
【0021】該低分子量熱可塑性重合体は、染顔料の表
面を均一に濡らすために、200℃における溶融粘度が
0.1〜100ポイズの範囲、好ましくは0.5〜50
ポイズの範囲が必要で、且つ顆粒状組成物中の染顔料
が、成型加工の際に熱可塑性樹脂中に均一に分散するた
めには、非結晶性で数平均分子量が300〜5000、
好ましくは500〜3000の範囲が必要である。更
に、顆粒製造時の塊状化を防止し、高生産性、高品質を
確保するためにも上記範囲の低分子量熱可塑性重合体が
必要である。
面を均一に濡らすために、200℃における溶融粘度が
0.1〜100ポイズの範囲、好ましくは0.5〜50
ポイズの範囲が必要で、且つ顆粒状組成物中の染顔料
が、成型加工の際に熱可塑性樹脂中に均一に分散するた
めには、非結晶性で数平均分子量が300〜5000、
好ましくは500〜3000の範囲が必要である。更
に、顆粒製造時の塊状化を防止し、高生産性、高品質を
確保するためにも上記範囲の低分子量熱可塑性重合体が
必要である。
【0022】非結晶性低分子量熱可塑性重合体は1種あ
るいは、必要に応じて2種以上の組み合わせでも使用可
能である。
るいは、必要に応じて2種以上の組み合わせでも使用可
能である。
【0023】さらに、添加剤として通常使用される酸化
防止剤、安定剤、変色防止剤等の安定剤、紫外線吸収剤
を含む光安定耐候剤、滑剤、離型剤、ハロゲン、非ハロ
ゲン系難燃剤、帯電防止剤、架橋剤、発泡剤、カップリ
ング剤、抗菌・防黴剤を含有させる事も可能である 上記樹脂の入手方法、製造方法は限定されず、例えばテ
ルペン樹脂、ロジン樹脂は天然物、石油樹脂はナフサク
ラック時の副生成物を主原料とし、各々の水素添加樹脂
ともに接着剤・粘着剤の粘着付与剤、印刷インキ・塗
料、PPC複写機トナー成分、ゴム・熱可塑性樹脂の物
性改良剤とし市販されている。本発明の方法で用いる組
成成分としては、保存変色安定性の理由で、水素添加樹
脂が好ましい。低分子量ポリスチレン及び低分子量共重
合ポリスチレンも同様の用途向に市販されている。又エ
ポキシ樹脂オリゴマーは、一般には多官能アミン、芳香
族多官能酸無水物等の硬化剤・反応触媒との組合わせで
接着剤、塗料、板材・封止剤として使用され、硬化剤の
ない状態では熱可塑性であり、接着剤等の原料成分とし
市販されている。
防止剤、安定剤、変色防止剤等の安定剤、紫外線吸収剤
を含む光安定耐候剤、滑剤、離型剤、ハロゲン、非ハロ
ゲン系難燃剤、帯電防止剤、架橋剤、発泡剤、カップリ
ング剤、抗菌・防黴剤を含有させる事も可能である 上記樹脂の入手方法、製造方法は限定されず、例えばテ
ルペン樹脂、ロジン樹脂は天然物、石油樹脂はナフサク
ラック時の副生成物を主原料とし、各々の水素添加樹脂
ともに接着剤・粘着剤の粘着付与剤、印刷インキ・塗
料、PPC複写機トナー成分、ゴム・熱可塑性樹脂の物
性改良剤とし市販されている。本発明の方法で用いる組
成成分としては、保存変色安定性の理由で、水素添加樹
脂が好ましい。低分子量ポリスチレン及び低分子量共重
合ポリスチレンも同様の用途向に市販されている。又エ
ポキシ樹脂オリゴマーは、一般には多官能アミン、芳香
族多官能酸無水物等の硬化剤・反応触媒との組合わせで
接着剤、塗料、板材・封止剤として使用され、硬化剤の
ない状態では熱可塑性であり、接着剤等の原料成分とし
市販されている。
【0024】本発明で用いる高速回転羽根攪拌装置と
は、内部に回転攪拌羽根をもつものであり、例えば、軸
方向が竪型又は横型であり、主軸及び必要に応じて副軸
を有するものである。代表例としては、社団法人粉体工
業技術協会編、(株)オーム社発行の『造粒ハンドブッ
ク』に詳細の記載があり、スーパーミキサー、ヘンシェ
ルミキサー、シュギミキサー、GRALーグラル、バー
ティカルグラニュレーター、ハイスピードミキサー、フ
ァーママトリックス等がある。
は、内部に回転攪拌羽根をもつものであり、例えば、軸
方向が竪型又は横型であり、主軸及び必要に応じて副軸
を有するものである。代表例としては、社団法人粉体工
業技術協会編、(株)オーム社発行の『造粒ハンドブッ
ク』に詳細の記載があり、スーパーミキサー、ヘンシェ
ルミキサー、シュギミキサー、GRALーグラル、バー
ティカルグラニュレーター、ハイスピードミキサー、フ
ァーママトリックス等がある。
【0025】本発明において、染顔料と非結晶性低分子
量熱可塑性重合体との配合組成は、染顔料の重量をA、
真比重をa、非結晶性低分子量熱可塑性重合体の重量を
B、真比重をbとして、染顔料の容積分率(A/a)/
(A/a+B/b)が0.2〜0.8の範囲であること
が好ましい。容積分率が0.2未満では着色加工のコス
トダウン効果が小さく実用性が劣り、0.8を超えると
粒状化物の保管、輸送に必要な機械的強度が劣る他生産
性が著しく低下する。
量熱可塑性重合体との配合組成は、染顔料の重量をA、
真比重をa、非結晶性低分子量熱可塑性重合体の重量を
B、真比重をbとして、染顔料の容積分率(A/a)/
(A/a+B/b)が0.2〜0.8の範囲であること
が好ましい。容積分率が0.2未満では着色加工のコス
トダウン効果が小さく実用性が劣り、0.8を超えると
粒状化物の保管、輸送に必要な機械的強度が劣る他生産
性が著しく低下する。
【0026】高速回転羽根攪拌装置の回転羽根先端速度
は2m/秒〜40m/秒の範囲が好ましい。温度調整の
ためには、例えばジャケット加熱ないし、予め加熱した
原料組成物を供給し、顆粒化に必要な溶着のための温度
条件を50℃〜150℃の範囲として顆粒化着色剤組成
物をバッチ法で製造する。温度条件は50℃を下回ると
顆粒化が困難であり、150℃を超えると大粒径化や塊
状化が発生しやすくなる。
は2m/秒〜40m/秒の範囲が好ましい。温度調整の
ためには、例えばジャケット加熱ないし、予め加熱した
原料組成物を供給し、顆粒化に必要な溶着のための温度
条件を50℃〜150℃の範囲として顆粒化着色剤組成
物をバッチ法で製造する。温度条件は50℃を下回ると
顆粒化が困難であり、150℃を超えると大粒径化や塊
状化が発生しやすくなる。
【0027】本発明で製造された顆粒組成物は、着色用
マスターバッチとして好適な0.1mm〜3mmの粒子
を高比率で含有しており通常、篩を通すことにより篩別
される。より好ましい粒径範囲は0.3mm〜1mmで
ある。
マスターバッチとして好適な0.1mm〜3mmの粒子
を高比率で含有しており通常、篩を通すことにより篩別
される。より好ましい粒径範囲は0.3mm〜1mmで
ある。
【0028】本発明で製造された組成物で着色できる熱
可塑性樹脂は特に限定されない。例えば市販のGPP
S、HIPS、AS、ABS、AAS、AES、AC
S、MBS等のポリスチレン系樹脂、スチレンとジェン
化合物のブロック共重合体樹脂およびエラストマーおよ
び水素添加エラストマー、LDPE、LLDPE、HD
PE等のポリエチレン樹脂およびエチレンを主成分とす
るコポリマー、ポリプロピレン樹脂およびエチレン・プ
ロピレンを主成分とするコポリマーおよびエラストマ
ー、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリオキシメチレン
ホモホリマーおよびコポリマー、N6、N66、N61
0、N612、N12、N46、MDX6等のポリアミ
ド樹脂、MMA樹脂、PVC樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリアリレート樹脂および上記の樹脂の2種以上、
又は上記の樹脂と他の樹脂とのポリマーアロイないしブ
レンド物、あるいはガラス繊維などですでに強化された
種々の樹脂、難燃処方された種々の複合樹脂等が挙げら
れる。
可塑性樹脂は特に限定されない。例えば市販のGPP
S、HIPS、AS、ABS、AAS、AES、AC
S、MBS等のポリスチレン系樹脂、スチレンとジェン
化合物のブロック共重合体樹脂およびエラストマーおよ
び水素添加エラストマー、LDPE、LLDPE、HD
PE等のポリエチレン樹脂およびエチレンを主成分とす
るコポリマー、ポリプロピレン樹脂およびエチレン・プ
ロピレンを主成分とするコポリマーおよびエラストマ
ー、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリオキシメチレン
ホモホリマーおよびコポリマー、N6、N66、N61
0、N612、N12、N46、MDX6等のポリアミ
ド樹脂、MMA樹脂、PVC樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリアリレート樹脂および上記の樹脂の2種以上、
又は上記の樹脂と他の樹脂とのポリマーアロイないしブ
レンド物、あるいはガラス繊維などですでに強化された
種々の樹脂、難燃処方された種々の複合樹脂等が挙げら
れる。
【0029】尚、非結晶性低分子量熱可塑性重合体の数
平均分子量の測定及び溶融粘度の測定は以下の方法によ
った。
平均分子量の測定及び溶融粘度の測定は以下の方法によ
った。
【0030】数平均分子量の測定:GPC装置(東ソー
製 HLC8020)により、ポリスチレン換算の数平
均分子量を測定した。
製 HLC8020)により、ポリスチレン換算の数平
均分子量を測定した。
【0031】溶融粘度の測定:ダイナミックアナライザ
ー(レオメトリックス社製 RDAII)により、温度
200℃において、周波数100ラジアン/秒での複素
粘度を測定して、これをもって溶融粘度とした。
ー(レオメトリックス社製 RDAII)により、温度
200℃において、周波数100ラジアン/秒での複素
粘度を測定して、これをもって溶融粘度とした。
【0032】更に、実施例で評価した粒子硬さの測定及
び耐ブロッキング性の測定は以下の方法によった。
び耐ブロッキング性の測定は以下の方法によった。
【0033】粒子硬さの測定:紙の上に顆粒サンプルを
おいて指頭でこすり、その触感で粒子硬さを判断した。
おいて指頭でこすり、その触感で粒子硬さを判断した。
【0034】尚、本法は日本顔料技術協会編、(株)誠
文堂新光社発行の『顔料便覧』に記載の方法によった。
測定指標は以下のとおりである。
文堂新光社発行の『顔料便覧』に記載の方法によった。
測定指標は以下のとおりである。
【0035】○(良好):つぶれにくい。△(やや良
好):約半分つぶれ。×(不良):すぐにつぶれる。
好):約半分つぶれ。×(不良):すぐにつぶれる。
【0036】耐ブロッキング性の測定:直径6.2cm
の円筒平底形容器に顆粒サンプル50gを入れ、18g
/cm2の荷重をかけて80℃で3時間加熱し、その後
室温まで冷却し荷重を取り除いた時の融着状態をみて、
顆粒サンプルの耐ブロッキング性を判断した。測定指標
は以下のとおりである。
の円筒平底形容器に顆粒サンプル50gを入れ、18g
/cm2の荷重をかけて80℃で3時間加熱し、その後
室温まで冷却し荷重を取り除いた時の融着状態をみて、
顆粒サンプルの耐ブロッキング性を判断した。測定指標
は以下のとおりである。
【0037】 ○(良好):融着1/2以下。×(不良):全量融着
【0038】
【発明の実施の形態】以下、実施例及び比較例により本
発明を説明する。
発明を説明する。
【0039】実施例1 酸化チタン(タイオキサイド社製 R−TC30 比重
=3.9)50.6容量部、数平均分子量2100、2
00℃における溶融粘度5ポイズの水素添加石油樹脂
(荒川化学工業(株)製 アルコンP115 比重=
1.0)49.4容量部の配合物500gを、120℃
に加熱したジャケット付2リットルハイスピードミキサ
ー(深江工業(株)製)に投入し、主軸羽根先端速度
4.1m/秒、サイドの副軸羽根先端速度6.6m/秒
で20分間攪拌した。
=3.9)50.6容量部、数平均分子量2100、2
00℃における溶融粘度5ポイズの水素添加石油樹脂
(荒川化学工業(株)製 アルコンP115 比重=
1.0)49.4容量部の配合物500gを、120℃
に加熱したジャケット付2リットルハイスピードミキサ
ー(深江工業(株)製)に投入し、主軸羽根先端速度
4.1m/秒、サイドの副軸羽根先端速度6.6m/秒
で20分間攪拌した。
【0040】得られた粒状化物は0.3mm〜1mmの
範囲のものが56%であり、粒子硬さ、耐ブロッキング
性ともに良好であった。
範囲のものが56%であり、粒子硬さ、耐ブロッキング
性ともに良好であった。
【0041】該粒状化物をポリスチレン(旭化成工業
(株)製 GP685)に酸化チタンの濃度が5重量%
になるように配合し、30mm押出機で溶融混練しペレ
ット化した後、熱プレスでフィルムを作成したところ、
酸化チタンの色むらはなく分散性は良好であった。同様
の方法で、該粒状化物をABS及びポリアミド6に配合
し、溶融混練後フィルムを作成したところ、色むらはな
く分散性良好であった。
(株)製 GP685)に酸化チタンの濃度が5重量%
になるように配合し、30mm押出機で溶融混練しペレ
ット化した後、熱プレスでフィルムを作成したところ、
酸化チタンの色むらはなく分散性は良好であった。同様
の方法で、該粒状化物をABS及びポリアミド6に配合
し、溶融混練後フィルムを作成したところ、色むらはな
く分散性良好であった。
【0042】実施例2 酸化チタン(タイオキサイド社製 R−TC30 比重
=3.9)69.3容量部、数平均分子量910、20
0℃における溶融粘度1ポイズの水素添加ロジンエステ
ル(荒川化学工業(株)製 パインクリスタルKE10
0 比重=1.1)30.7容量部、滑剤として、エチ
レンビスステアリルアミドを上記配合物に対して10重
量%添加した配合物500gを、110℃に加熱したジ
ャケット付2リットルハイスピードミキサー(深江工業
(株)製)に投入し、主軸羽根先端速度4.1m/秒、
サイドの副軸羽根先端速度6.6m/秒で18分間攪拌
した。
=3.9)69.3容量部、数平均分子量910、20
0℃における溶融粘度1ポイズの水素添加ロジンエステ
ル(荒川化学工業(株)製 パインクリスタルKE10
0 比重=1.1)30.7容量部、滑剤として、エチ
レンビスステアリルアミドを上記配合物に対して10重
量%添加した配合物500gを、110℃に加熱したジ
ャケット付2リットルハイスピードミキサー(深江工業
(株)製)に投入し、主軸羽根先端速度4.1m/秒、
サイドの副軸羽根先端速度6.6m/秒で18分間攪拌
した。
【0043】得られた粒状化物は0.3mm〜1mmの
範囲のものが32%であり、粒子硬さ、耐ブロッキング
性ともに良好であった。
範囲のものが32%であり、粒子硬さ、耐ブロッキング
性ともに良好であった。
【0044】実施例3 酸化チタン(タイオキサイド社製 R−TC30 比重
=3.9)50.6容量部、数平均分子量1010、2
00℃における溶融粘度7ポイズの水素添加テルペン樹
脂(ヤスハラケミカル(株)製 クリアロンP115
比重=1.0)49.4容量部の配合物500gを12
0℃に加熱したジャケット付2リットルハイスピードミ
キサー(深江工業製)に投入し、主軸羽根先端速度4.
1m/秒、サイドの副軸羽根先端速度6.6m/秒で4
0分間攪拌した。得られた粒状化物は0.3mm〜1m
mの範囲のものが48%であり、粒子硬さ、耐ブロッキ
ング性ともに良好であった。
=3.9)50.6容量部、数平均分子量1010、2
00℃における溶融粘度7ポイズの水素添加テルペン樹
脂(ヤスハラケミカル(株)製 クリアロンP115
比重=1.0)49.4容量部の配合物500gを12
0℃に加熱したジャケット付2リットルハイスピードミ
キサー(深江工業製)に投入し、主軸羽根先端速度4.
1m/秒、サイドの副軸羽根先端速度6.6m/秒で4
0分間攪拌した。得られた粒状化物は0.3mm〜1m
mの範囲のものが48%であり、粒子硬さ、耐ブロッキ
ング性ともに良好であった。
【0045】実施例4 酸化チタン(タイオキサイド社製 R−TC30 比重
=3.9)57.8容量部、数平均分子量790、20
0℃における溶融粘度9ポイズの低分子量ポリスチレン
(三洋化成工業(株)製 ハイマーST120 比重=
1.0)42.2容量部の配合物5kgを125℃に加
熱した20リットルヘンシェミキサー(三井鉱山(株)
製)に投入し、上羽根先端速度6.3m/秒、下羽根先
端速度6.5m/秒で35分間攪拌した。
=3.9)57.8容量部、数平均分子量790、20
0℃における溶融粘度9ポイズの低分子量ポリスチレン
(三洋化成工業(株)製 ハイマーST120 比重=
1.0)42.2容量部の配合物5kgを125℃に加
熱した20リットルヘンシェミキサー(三井鉱山(株)
製)に投入し、上羽根先端速度6.3m/秒、下羽根先
端速度6.5m/秒で35分間攪拌した。
【0046】得られた粒状化物は0.3mm〜1mmの
範囲のものが48%であり、粒子硬さ、耐ブロッキング
性ともに良好であった。
範囲のものが48%であり、粒子硬さ、耐ブロッキング
性ともに良好であった。
【0047】実施例5 酸化チタン(タイオキサイド社製 R−TC30 比重
=3.9)54.5容量部、数平均分子量3000、2
00℃における溶融粘度6ポイズのエポキシ樹脂(旭化
成工業(株)製 比重=1.17)45.5容量部の配
合物5kgを135℃に加熱した20リットルヘンシェ
ミキサー(三井鉱山(株)製)に投入し、上羽根先端速
度6.3m/秒、下羽根先端速度6.5m/秒で25分
間攪拌した。
=3.9)54.5容量部、数平均分子量3000、2
00℃における溶融粘度6ポイズのエポキシ樹脂(旭化
成工業(株)製 比重=1.17)45.5容量部の配
合物5kgを135℃に加熱した20リットルヘンシェ
ミキサー(三井鉱山(株)製)に投入し、上羽根先端速
度6.3m/秒、下羽根先端速度6.5m/秒で25分
間攪拌した。
【0048】得られた粒状化物は0.3mm〜1mmの
範囲のものが54%であり、粒子硬さ、耐ブロッキング
性ともに良好であった。
範囲のものが54%であり、粒子硬さ、耐ブロッキング
性ともに良好であった。
【0049】実施例6 ステアリン酸亜鉛10重量%を添加して分散処理したフ
タロシアニンブルー(比重1.5)60.9容量部、数
平均分子量2100、200℃における溶融粘度5ポイ
ズの水素添加石油樹脂(荒川化学工業(株)製 アルコ
ンP115 比重=1.0)39.1容量部の配合物5
00gを120℃に加熱したジャケット付2リットルハ
イスピードミキサー(深江工業(株)製)に投入し、主
軸羽根5.7m/秒、サイドの副軸羽根6.6m/秒で
15分間攪拌した。
タロシアニンブルー(比重1.5)60.9容量部、数
平均分子量2100、200℃における溶融粘度5ポイ
ズの水素添加石油樹脂(荒川化学工業(株)製 アルコ
ンP115 比重=1.0)39.1容量部の配合物5
00gを120℃に加熱したジャケット付2リットルハ
イスピードミキサー(深江工業(株)製)に投入し、主
軸羽根5.7m/秒、サイドの副軸羽根6.6m/秒で
15分間攪拌した。
【0050】得られた粒状化物は0.3mm〜1mmの
範囲のものが50%であり、粒子硬さ、耐ブロッキング
性ともに良好であった。
範囲のものが50%であり、粒子硬さ、耐ブロッキング
性ともに良好であった。
【0051】比較例1 酸化チタン(タイオキサイド社製 R−TC30 比重
=3.9)48.8容量部、結晶性低分子量熱可塑性重
合体として200℃における溶融粘度1ポイズの低分子
量ポリエチレン(三洋化成製 サンワックス151P
比重=0.93)51.2容量部の配合物5kgを12
0℃に加熱したジャケット付20リットルヘンシェミキ
サー(三井鉱山(株)製)に投入し、羽根先端速度1
1.3m/秒で12分間攪拌した。
=3.9)48.8容量部、結晶性低分子量熱可塑性重
合体として200℃における溶融粘度1ポイズの低分子
量ポリエチレン(三洋化成製 サンワックス151P
比重=0.93)51.2容量部の配合物5kgを12
0℃に加熱したジャケット付20リットルヘンシェミキ
サー(三井鉱山(株)製)に投入し、羽根先端速度1
1.3m/秒で12分間攪拌した。
【0052】内容物を取り出したところ、結晶性重合体
を用いたために樹脂成分が溶融して塊状化寸前であリ、
小粒子を安定して得ることができなかった。
を用いたために樹脂成分が溶融して塊状化寸前であリ、
小粒子を安定して得ることができなかった。
【0053】比較例2 酸化チタン(タイオキサイド社製 R−TC30 比重
=3.9)53.0容量部、数平均分子量910、20
0℃における溶融粘度1ポイズの水素添加ロジンエステ
ル(荒川化学工業(株)製 パインクリスタルKE10
0 比重=1.1)47.0容量部の配合物5kgを加
熱していない20リットルヘンシェミキサー(三井鉱山
(株)製)に投入し、上羽根先端速度22.1m/秒、
下羽根先端速度22.9m/秒で90分間攪拌した。長
時間攪拌したにもかかわらずミキサー内は50℃未満で
あったため、粒状化物は0.3〜1mmのものが僅かに
6%であった。
=3.9)53.0容量部、数平均分子量910、20
0℃における溶融粘度1ポイズの水素添加ロジンエステ
ル(荒川化学工業(株)製 パインクリスタルKE10
0 比重=1.1)47.0容量部の配合物5kgを加
熱していない20リットルヘンシェミキサー(三井鉱山
(株)製)に投入し、上羽根先端速度22.1m/秒、
下羽根先端速度22.9m/秒で90分間攪拌した。長
時間攪拌したにもかかわらずミキサー内は50℃未満で
あったため、粒状化物は0.3〜1mmのものが僅かに
6%であった。
【0054】
【発明の効果】以上の通り、本発明の方法によって生産
された着色用熱可塑性組成物は、低コストで多品種少量
生産が容易であり、保管安定性確保に必要な機械的強
度、耐ブロッキング性が優れた、高濃度で分散良好な顆
粒状である。
された着色用熱可塑性組成物は、低コストで多品種少量
生産が容易であり、保管安定性確保に必要な機械的強
度、耐ブロッキング性が優れた、高濃度で分散良好な顆
粒状である。
【0055】この組成、方法で生産された着色用熱可塑
性組成物は、マスターバッチとして押出機等の連続樹脂
混練機、溶融混練機能を有した押出成形機、射出成形機
あるいはブロー成形機等に供給し好適に使用される。
性組成物は、マスターバッチとして押出機等の連続樹脂
混練機、溶融混練機能を有した押出成形機、射出成形機
あるいはブロー成形機等に供給し好適に使用される。
Claims (7)
- 【請求項1】 A)少なくとも1種又は2種以上の染顔
料、及び B)数平均分子量が300〜5000の範囲であり、2
00℃における溶融粘度が0.1〜100ポイズの範囲
の非結晶性低分子量熱可塑性重合体の1種ないし2種以
上を配合してなる組成物を、 高速回転羽根攪拌機を用い、高温状態で染顔料と熱可塑
性重合体を溶着させ顆粒化することを特徴とする着色用
熱可塑性組成物の製造方法。 - 【請求項2】 非結晶性低分子量熱可塑性重合体が下記
のa)ないしg)から選ばれた1種ないし2種以上の組
み合わせであることを特徴とする請求項1記載の着色用
熱可塑性組成物の製造方法。 a)αピネン、βピネンを含むモノテルペン、セスキテ
ルペン、ジテルペン、ポリテルペン、リモネンから選ば
れた1種以上の組み合わせを主成分原料とするテルペン
樹脂 b)上記a)記載のテルペン樹脂の水素添加樹脂 c)アビエチン酸、ジアビエチン酸、ネオアビエチン
酸、レボピマル酸、ピマル酸、デキストロピマル酸を含
むロジン酸、および水添ロジン酸の1種以上の組み合わ
せを主成分原料とする有機酸が、グリセリンまたはペン
タエリスリトールを含む多価アルコ−ルによってエステ
ル化された変性ロジン樹脂 d)C5からC9のスチレン系化合物を含むモノオレフィ
ン、ジエン系化合物を含むジオレフィン、クマロン、イ
ンデンあるいはシクロペンタジエン、ジシクロペンタジ
エンの内から選ばれた1種以上の組み合わせを主成分原
料とする石油樹脂 e)上記d)記載の石油樹脂の水素添加樹脂 f)低分子量ポリスチレン又は低分子量スチレン共重合
体 g)ビスフェノールAあるいは臭素化ビスフェノールA
を含むエポキシ樹脂オリゴマー - 【請求項3】 染顔料の重量をA、真比重をa、非結晶
性低分子量熱可塑性重合体の重量をB、真比重をbとし
て、染顔料の容積分率(A/a)/(A/a+B/b)
が0.2〜0.8の範囲であることを特徴とする請求項
1記載の着色用熱可塑性組成物の製造方法。 - 【請求項4】 高速回転羽根攪拌機が内部に回転攪拌羽
根をもち、必要に応じて副軸を有するものであり、バッ
チ操作で顆粒を製造することを特徴とする請求項1記載
の着色用熱可塑性組成物の製造方法。 - 【請求項5】 高速回転羽根攪拌機の回転羽根先端速度
が2m/秒〜40m/秒の範囲で、かつ顆粒化に必要な
溶着のための温度が50℃〜150℃の範囲であること
を特徴とする請求項1記載の着色用熱可塑性組成物の製
造方法。 - 【請求項6】 請求項5の温度条件を満たすため、ジャ
ケット付き高速回転羽根攪拌機で加熱することを特徴と
する着色用熱可塑性組成物の製造方法。 - 【請求項7】 請求項5の温度条件を満たすため、高速
回転羽根攪拌機に加熱原料を供給することを特徴とする
着色用熱可塑性組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30135095A JPH09143276A (ja) | 1995-11-20 | 1995-11-20 | 着色用熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30135095A JPH09143276A (ja) | 1995-11-20 | 1995-11-20 | 着色用熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09143276A true JPH09143276A (ja) | 1997-06-03 |
Family
ID=17895816
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30135095A Withdrawn JPH09143276A (ja) | 1995-11-20 | 1995-11-20 | 着色用熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09143276A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190086455A (ko) * | 2016-10-28 | 2019-07-22 | 지오바니 브로기 | 플라스틱 착색 및 강화 용도의 만능 안료 조제물 |
-
1995
- 1995-11-20 JP JP30135095A patent/JPH09143276A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190086455A (ko) * | 2016-10-28 | 2019-07-22 | 지오바니 브로기 | 플라스틱 착색 및 강화 용도의 만능 안료 조제물 |
| JP2020517756A (ja) * | 2016-10-28 | 2020-06-18 | ジョヴァンニ ブロッジー | プラスチックの着色および強化のための万能的な色素製剤 |
| US11702514B2 (en) | 2016-10-28 | 2023-07-18 | Giovanni Broggi | Universal pigmentary preparations for colouring and reenforcing plastics |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20030204 |