JPH09151108A

JPH09151108A - 油中水型乳化化粧料

Info

Publication number: JPH09151108A
Application number: JP33601195A
Authority: JP
Inventors: Toshiyuki Ito; 利之伊藤
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 1995-11-30
Filing date: 1995-11-30
Publication date: 1997-06-10

Abstract

(57)【要約】【課題】油中水型特有の優れた化粧特性を有し、且
つ、ジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤を配合しＵＶＡ
防御効果に優れ、しかも、べたつきや、油感がない、さ
っぱりとした使用感を有し、安定性の良好な油中水型乳
化化粧料を得る。【解決手段】次の成分（ａ）〜（ｆ）（ａ）ジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤０．１〜１４
重量％（ｂ）前記（ａ）成分を溶解し得る油剤０．５〜７０重
量％（ｃ）シリコーン油５〜７０重量％（ｄ）ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサ
ン系界面活性剤０．５〜１０重量％（ｅ）ソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤０．１〜
１０重量％（ｆ）水を含有し、且つ（ｂ）／（ａ）が５以上であることを特
徴とする油中水型乳化化粧料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線、特にＵＶ
Ａ領域の防御能に優れ、しかも経時安定性、使用感、使
用性に優れた、油中水型乳化化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】乳化組成物は一般に水中油型のものと油
中水型のものに大別され、このうち油中水型乳化組成物
は、水中油型乳化組成物に比べ、肌への親和性がよく、
肌表面を油膜で被覆して水の蒸散を防ぎ、肌を乾燥から
保護したり、肌にトリートメント効果を付与するなどの
性質から基礎化粧料として有用であり、又撥水性に優
れ、化粧崩れが少ないことからメークアップ化粧料など
の化粧品や医薬品の基剤として広く用いられている。近
年の傾向としては、油中水型乳化組成物は、さっぱりと
してべたつきがなく、撥水性のよいものが望まれてい
る。その為、油剤としてシリコーン油が用いられてる
が、シリコーン油を油相成分として安定な油中水型組成
物を得ることは、困難を要するものであった。例えば、
系を安定化させるために、界面活性剤を多く配合した
り、油相に脂肪酸デキストリンや、金属石鹸、ワック
ス、有機変性粘土鉱物等を配合し、ゲル化させる方法な
どが一般的に用いられているが、いずれの方法もべたつ
きのある使用感となってしまい、好ましいものではなか
った。

【０００３】また近年、ＵＶＡ（３２０〜４００ｎｍ）
の皮膚反応性（障害性）が種々知られるようになり、ま
た、ＵＶＡは、紫外線中の約９０％の波長を占め、その
皮膚浸透性がＵＶＢに比べ高いことから、皮膚の老化と
の関連が注目されてきている。それに伴って、ＵＶＡを
防御できるサンスクリーン剤の開発が望まれている。ジ
ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤は、ＵＶＡ領域の吸収
剤であり、ＵＶＡを防御するには有用なものであるが、
各種油剤との溶解性が極めて悪く、乳化組成物に配合す
るには、ジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤の溶解性の
良い極性油剤などを多く配合しなければならず、ジベン
ゾイルメタン系紫外線吸収剤を配合した油中水型乳化組
成物では、特に、乳化安定性や結晶化抑制などを考慮す
ると、かなりべたつきや油感を感じるものとなってい
た。そこで、べたつきや油感のある使用感を抑えるため
に、水不溶性球状粉体の配合が提案されている（特開平
６−１２２６１３号公報）が、その効果は未だ十分では
なかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、油中水型特有
の優れた化粧特性を有し、且つ、ジベンゾイルメタン系
紫外線吸収剤を配合しＵＶＡ防御効果に優れ、しかも、
べたつきや、油感がない、さっぱりとした使用感を有
し、安定性の良好な油中水型乳化化粧料の開発が切望さ
れていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かかる事情に鑑み、本発
明者らは鋭意研究を重ねた結果、油中水型乳化化粧料に
おいて、ジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤とそれを溶
解し得る油剤とシリコーン油を配合し、界面活性剤とし
てポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン系
界面活性剤および、ソルビタン脂肪酸エステル系界面活
性剤を配合することにより、経時安定性に優れ、べたつ
きや、油感を抑えた使用感の優れたものが得られること
を見いだし、本発明を完成した。

【０００６】すなわち、本発明は、次の成分（ａ）〜
（ｆ）（ａ）ジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤０．１〜１４
重量％（ｂ）前記（ａ）成分を溶解し得る油剤０．５〜７０重
量％（ｃ）シリコーン油５〜７０重量％（ｄ）ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサ
ン系界面活性剤０．５〜１０重量％（ｅ）ソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤０．１〜
１０重量％（ｆ）水を含有し、且つ（ｂ）／（ａ）が５以上であることを特
徴とする油中水型乳化化粧料を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明で用いる（ａ）成分のジベ
ンゾイルメタン系紫外線吸収剤は、従来知られているも
のを用いることができ、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−メトキシジベンゾイルメタンや、１−（４−メト
キシ−５−ベンゾフラニール）−３−フェニル−１，２
−プロパンジオンなどが例示される。（ａ）成分の配合
量は０．１〜１４重量％であり、好ましくは０．５〜１
０重量％である。配合量が０．１重量％未満では、実質
的にＵＶ−Ａ防御効果が得られない。また、配合量が１
４重量％を超える場合は、経時的な結晶の析出などがみ
られる場合がある。

【０００８】本発明で用いる（ｂ）成分の油剤は、前記
（ａ）成分を溶解し得るものであれば、特に制限される
ものでなく、一種又は二種以上の組み合わせで用いられ
る。（ｂ）成分の油剤は、好ましくは、分子内に少なく
とも１個以上のエーテル結合又はエステル結合を有する
油剤であり、（ａ）成分であるジベンゾイルメタン系紫
外線吸収剤の溶解性が向上するものである。更に好まし
くは、（ｂ）成分の油剤は、常温で液体である、一価ア
ルコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステ
ル、ケイ皮酸脂肪族アルコールエステル誘導体、安息香
酸脂肪族アルコールエステル誘導体である。

【０００９】具体的には、一価アルコール脂肪酸エステ
ルとしては、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソ
プロピル、イソノナン酸イソノニル等を、多価アルコー
ル脂肪酸エステルとしては、ジカプリン酸プロピレング
リコール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、ト
リ（カプリル、カプリン酸）グリセリル等を、ケイ皮酸
脂肪族アルコールエステルとしては、ｐ−メトキシケイ
皮酸−２−エチルへキシルを、安息香酸脂肪族アルコー
ルエステルとしては、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸−２
−エチルへキシル、安息香酸ドデシル、安息香酸テトラ
デシル、ｐ−アミノ安息香酸等を好ましいものとして挙
げることができる。

【００１０】（ｂ）成分の配合量は、（ａ）成分を溶解
できる量であって、０．５〜７０重量％で、且つ（ｂ）
／（ａ）が５以上である。（ｂ）成分の配合量が０．５
％未満では、（ａ）成分を溶解しきれない。また、
（ｂ）成分の配合量が７０％を超える場合は、非常に油
感の強い使用感となってしまう。更に（ｂ）成分の配合
量が（ａ）成分の配合量の５倍未満である場合には、
（ａ）成分を十分に溶解させておくことができず、経時
的に結晶の析出がみられる。

【００１１】本発明で用いる（ｃ）成分のシリコーン油
は、鎖状または環状のシリコーン油が挙げられ、ジメチ
ルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オ
クタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロ
ペンタシロキサン等が例示される。また、シリコーン油
は揮発性でもあっても不揮発性であってもも良い。
（ｃ）成分のシリコーン油の配合量は、５〜７０重量％
であり、好ましくは５〜５０重量％である。配合量が５
重量％未満では、さっぱりとした使用感が得られず、又
７０重量％を超えると製品系の安定性を確保するのが困
難となる。

【００１２】本発明で用いる（ｄ）成分のポリオキシア
ルキレン変性オルガノポリシロキサン系界面活性剤は、
親油基としてシリコン主鎖又はアルキル変成したシリコ
ン主鎖を、親水基としてエチレンオキサイド鎖乃至プロ
ピレンオキサイド鎖を有するものである。例えば次式の
一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表されるものである。

【００１３】

【化１】

【００１４】［式中、Ｒ¹は炭素数１〜５のアルキル基
又はフェニル基を示し、Ｒ²は−Ｑ¹−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）
_m−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_n−Ｒ³（但し、Ｑ¹は炭素数１〜５の二
価の炭化水素基を示し、Ｒ³は水素原子、炭素数１〜５
のアルキル基又はアセチル基を示し、ｍは１以上の整
数、ｎは０又は１以上の整数である）を示し、Ｇ¹及び
Ｇ²は同一でも異なってもよく、それぞれＲ¹又はＲ²を
示し、ａ及びｂはそれぞれ０又は１の整数を示す。但
し、ｂ＝０のとき、Ｇ¹、Ｇ²の少なくとも一方はＲ²で
ある。］

【００１５】

【化２】

【００１６】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、ａ及びｂは、前式と同
じ意味を有し、Ｒ⁴は炭素数２〜２０のアルキル基又は
−Ｑ²−Ｏ−Ｒ⁵（Ｑ²は炭素数１〜４の２価の炭化水素
基を示し、Ｒ⁵は炭素数８〜３０の炭化水素基を示す）
を示し、Ｇ³及びＧ⁴は同一でも異なってもよく、それぞ
れＲ¹、Ｒ²又はＲ⁴を示し、ｃは０又は１以上の整数を
示す。但し、ｂ＝０のとき、Ｇ³、Ｇ⁴の少なくとも一方
はＲ²であり、ｃ＝０のときＧ³、Ｇ⁴の少なくとも一方
はＲ⁴である。］

【００１７】本発明で用いる（ｄ）成分のポリオキシア
ルキレン変性オルガノポリシロキサン系界面活性剤は、
特に好ましくは、前記一般式（ＩＩ）で表されるもので
ある。ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサ
ン系界面活性剤のなかで、−Ｒ⁴や−Ｑ²−Ｏ−Ｒ⁵に示
されるように、アクリル基で変性されたものの方が、
（ａ）〜（ｃ）成分の油剤に対する乳化能により優れ、
経時安定性により優れる。具体的には、以下の式（ＩＩ
Ｉ）〜（ＶＩ）に示されるものである。

【００１８】

【化３】

【００１９】

【化４】

【００２０】

【化５】

【００２１】

【化６】

【００２２】より具体的には、例えば、式（ＩＩＩ）〜
（Ｖ）に示されるものは特開平７−１６５５２９により
知られているものを例示することができる。また、式
（ＶＩ）に示されるものとして、市販品では、ゴールド
シュミット社製のＡＢＩＬＥＭ９０を利用することも
できる。

【００２３】（ｄ）成分の配合量は、０．５〜１０重量
％であり、好ましくは１〜５重量％である。配合量が
０．５重量％未満では乳化物の経時安定性に劣り、又１
０重量％を超えるとべたつきのある使用感となってしま
う。

【００２４】本発明で用いる（ｅ）成分であるソルビタ
ン脂肪酸エステル系界面活性剤は、ポリオキシエチレン
鎖の有無にかかわらず使用できるが、ポリオキシエチレ
ン鎖を有していないものの方がより好ましい。

【００２５】（ｅ）成分のソルビタン脂肪酸エステル系
界面活性剤でポリオキシエチレン鎖を有するものとして
は、モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレン（２０）ソル
ビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレン（２０）
ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２
０）ソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレン
（２０）ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチ
レン（６）ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチ
レン（２０）ソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエ
チレン（２０）ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシ
エチレン（６）ソルビタン、モノイソステアリン酸ポリ
オキシエチレン（２０）ソルビタン等が例示される。ま
た、ポリオキシエチレン鎖を有していないものとして
は、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソル
ビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキステアリ
ン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノオ
レイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、ト
リオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビ
タン、セスキイソステアリン酸ソルビタン等が例示され
る。（ｅ）成分の配合量は０．１〜１０重量％であり、
好ましくは０．３〜５重量％である。配合量が０．１重
量％未満では乳化物の経時安定性に劣り、又１０重量％
を超えるとべたつきのある使用感となってしまう。

【００２６】本発明で用いる（ｆ）成分は水である。

【００２７】本発明の油中水型乳化化粧料は、上記の
（ａ）〜（ｆ）成分を必須成分とするが、前記必須成分
に加えて必要に応じて本発明の効果を損なわない程度に
一般化粧料に使用される成分を配合することができる。
このような化粧料成分としては、例えば、油脂やロウ、
炭化水素、脂肪酸、アルコール、エステル油、シリコー
ン油等の油剤原料、体質顔料、着色顔料、光輝性顔料、
有機粉体、疎水化処理顔料、タール色素等の粉体原料、
金属石鹸、界面活性剤、多価アルコール、高分子化合
物、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、美容成分、香
料などが挙げられる。また、本発明の油中水型乳化化粧
料としては、クリーム、乳液、ローション、パック、リ
キッドファンデーション、スティックファンデーショ
ン、コンシーラー、固形ファンデーション、口紅、アイ
ライナー、マスカラ、リンス、毛髪栄養クリーム等が挙
げられる。

【００２８】

【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらにより何等限定されるもので
はない。実施例１〜６及び比較例１〜１１：クリーム以下に示す処方及び製法にてクリームを製造した。得ら
れた各クリームについて、安定性試験、使用性試験によ
って評価・判定を行った。

【００２９】（処方）

【表１】

【００３０】

【表２】

【００３１】

【表３】

【００３２】（製法）Ａ．成分（１）〜（１１）を加熱して均一に混合溶解す
る。Ｂ．成分（１２）〜（１５）を加熱して均一に混合溶解
する。Ｃ．ＡにＢを徐々に加え乳化し、その後、冷却してクリ
ームを得る。

【００３３】（安定性試験）得られた各クリームを５
℃、室温、４０℃の各恒温槽内に放置し、製造直後、１
週間後、及び１カ月後における状態を外観観察すること
により乳化組成物の安定性を評価した。評価基準は以下
の通り。得られた結果は表４に示す。

【００３４】＜評価基準＞評価変化なし： ○ 僅かに変化している： △ 変化している： ×

【００３５】（使用性試験）得られた各クリームを女性
パネル３０人による使用テストを行い、のびの良さ、べ
たつきのなさ、使用後の肌のしっとり感の各評価項目に
ついて下記基準により評価し、その平均点にて判定し
た。得られた結果は表４に示す。

【００３６】＜評価基準＞評価点非常に良い：５点良い：４点普通：３点悪い：２点非常に悪い：１点＜判定＞ ◎ ：平均点４．０点以上 ○ ：平均点３．０点以上４．０点未満 △ ：平均点２．０点以上３．０点未満 × ：平均点２．０点未満

【００３７】

【表４】

【００３８】表４から明らかなように、本発明は、製造
直後の乳化状態が極めて良好であり、且つ経時での状態
変化も認められず安定であった。これに対して、本発明
に用いられる（ｅ）成分のソルビタン脂肪酸エステル系
界面活性剤に替えてポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルや、ポリオキシエチレン硬化ひまし油を用いると、製
造直後には均一な乳化物が得られるが、経時的に、特に
高温域で、油剤の上層への分離が起こり安定性に劣るも
のであった（比較例１、２）。また、本発明に用いられ
る（ｂ）成分のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤を溶
解し得る油剤、（実施例では、ｐ−ジメチルアミノ安息
香酸−２−エチルヘキシルや、イソオクタン酸セチル）
に替えて流動パラフィンを用いると、経時的に、特に低
温域で、ジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤の結晶析出
物ができてしまい安定性に劣るものであった（比較例
３）。また、本発明に用いられる（ｃ）成分のシリコー
ン油に替えて他の油剤（イソオクタン酸セチル）を用い
ると経時安定性は良好であったが、のびが悪く、べたつ
き、使用感に劣るものであった（比較例４）。また、
（ｄ）、（ｅ）成分の配合量が少ないと、特に高温域で
の経時安定性が悪く（比較例５、６）、逆に、（ｄ）、
（ｅ）成分の配合量が多いと、使用感に劣るものであっ
た（比較例７、８）。更に、（ａ）成分の配合量が多か
ったり（比較例１１）、（ａ）成分と（ｂ）成分の割合
が１対５未満であると（比較例１０）、経時的に、特に
低温域で（ａ）成分の結晶化が起こり、安定性上問題が
みられた。又使用感についても、のびが重く、べたつい
た感じになってしまった。以上のように、経時的な安定
性が確保され、然も使用感に優れるのもは本発明の実施
例１〜６だけであり、それ以外では、比較例で示したよ
うに、経時的な安定性を確保しつつ、優れた使用感を得
るのは困難であることがわかる。

【００３９】実施例７：リップクリーム（処方）（重量％）１．４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシベンゾイルメタン２．０２．イソオクタン酸セチル２５．０３．液状ラノリン２５．０４．ポリイソブチレン３．０５．ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ）１０．０６．ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン４．０系界面活性剤＊１７．モノステアリン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビタン３．０８．防腐剤０．１９．香料０．１１０．精製水残量＊１：ゴールドシュミット社製ＡＢＩＬＥＭ９０

【００４０】（製法）Ａ．成分（１）〜（７）を加熱して均一に混合溶解す
る。Ｂ．成分（８）、（１０）を加熱して均一に混合溶解す
る。Ｃ．ＡにＢを徐々に加え乳化し、その後、成分（９）を
添加し、冷却してリップクリームを得る。実施例７のリップクリームは、紫外線防御効果に優れ、
かつ、べたつきのない使用感を有するものであった。ま
た、経時安定性においても、５０℃で一ヶ月保管するも
状態に変化なく、非常に優れたものであった。

【００４１】実施例８：下地クリーム（処方）（重量％）１．４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシベンゾイルメタン３．０２．カプリル・カプリン酸トリグリセリル２０．０３．ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル２０．０４．トリメチルシロキシケイ酸＊１１０．０５．ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ）１０．０６．ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン４．０系界面活性剤＊２７．モノステアリン酸ソルビタン３．０８．防腐剤０．１９．香料０．１１０．精製水残量＊１：信越化学工業社製ＫＦ−７３１２Ｆ＊２：信越化学工業社製ＫＦ−６０１７

【００４２】（製法）Ａ．成分（１）〜（７）を加熱して均一に混合溶解す
る。Ｂ．成分（８）、（１０）を加熱して均一に混合溶解す
る。Ｃ．ＡにＢを徐々に加え乳化し、その後、成分（９）を
添加し、冷却して下地クリームを得る。実施例８の下地クリームは、紫外線防御効果に優れ、且
つ、べたつきのない使用感を有するとともに、ファンデ
ーションのつき、のりが良好であった。また、経時安定
性においても、５０℃で一ヶ月保管するも状態に変化な
く、非常に優れたものであった。

【００４３】実施例９：日焼け止めクリーム（処方）（重量％）１．４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシベンゾイルメタン４．０２．トリオクタン酸グリセリル２０．０３．ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル２５．０４．アクリル変性樹脂処理微粒子酸化チタン１０．０５．デカメチルシクロポリシロキサン１０．０６．ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン３．０系界面活性剤＊１７．モノステアリン酸ソルビタン２．０８．防腐剤０．１９．香料０．１１０．精製水残量＊１：信越化学工業社製ＫＦ−６０１５

【００４４】（製法）Ａ．成分（１）〜（７）を加熱して均一に混合溶解す
る。Ｂ．成分（８）、（１０）を加熱して均一に混合溶解す
る。Ｃ．ＡにＢを徐々に加え乳化し、その後、成分（９）を
添加し、冷却して日焼け止めクリームを得る。実施例９の日焼け止めクリームは、紫外線防御効果に優
れ、且つ、べたつきのない使用感を有するものであっ
た。また、経時安定性においても、５０℃で一ヶ月保管
するも状態に変化なく、非常に優れたものであった。

【００４５】

【発明の効果】本発明は、ジベンゾイルメタン系紫外線
吸収剤とそれを溶解し得る油剤、及びシリコーン油を油
相成分とする油中水型乳化化粧料において、ポリオキシ
アルキレン変性オルガノポリシロキサン系界面活性剤
と、ソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤を併用した
ことにより、紫外線、特にＵＶＡ領域の防御能に優れ、
しかもべたつきや、油感がなく、使用感、使用性に優
れ、経時安定性も良好な油中水型乳化化粧料である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ａ６１Ｋ 7/42 Ａ６１Ｋ 7/42 // Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４Ｚ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分（ａ）〜（ｆ）（ａ）ジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤０．１〜１４
重量％（ｂ）前記（ａ）成分を溶解し得る油剤０．５〜７０重
量％（ｃ）シリコーン油５〜７０重量％（ｄ）ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサ
ン系界面活性剤０．５〜１０重量％（ｅ）ソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤０．１〜
１０重量％（ｆ）水を含有し、且つ（ｂ）／（ａ）が５以上であることを特
徴とする油中水型乳化化粧料。
【請求項２】（ｂ）成分が、分子内に少なくとも１個
以上のエーテル結合及び／又はエステル結合を有する油
剤である請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項３】（ｂ）成分が、一価アルコール脂肪酸エ
ステル、多価アルコール脂肪酸エステル、ケイ皮酸脂肪
族アルコールエステル誘導体、安息香酸脂肪族アルコー
ルエステル誘導体から選ばれる一種以上である請求項１
又は２記載の油中水型乳化化粧料。