JPH09151216A

JPH09151216A - 水溶性ビニルポリマー

Info

Publication number: JPH09151216A
Application number: JP7336069A
Authority: JP
Inventors: Kimihiko Noda; 公彦野田; Masaaki Sato; 正明佐藤
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1995-11-29
Filing date: 1995-11-29
Publication date: 1997-06-10

Abstract

(57)【要約】【課題】塩水溶液に対して高い増粘性を有し、ま
た、高い凝集性を発揮する新規な水溶性ビニルポリマー
の提供。【解決手段】１Ｎ−ＮａＮＯ₃中，３０℃で測定した
固有粘度が１０であるメトキシエチルアクリレート５０
モル％とアクリルアミド５０モル％の共重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、油井掘削用分散
剤、原油２，３次回収用ポリマー、廃水処理用高分子凝
集剤、製紙用リテンションエイド、製紙用粘剤などに有
用な新規な水溶性ビニルポリマーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、水溶性ビニルポリマーとしては、
ポリアクリル酸ソーダ、ポリイタコン酸カリ、ポリアク
リルアミドおよびこの加水分解物、アクリルアミド−ア
クリル酸ソーダコポリマー、さらにこれにポリスチレン
スルホン酸ソーダなどのスルホンモノマーを共重合させ
たターポリマー、ポリアクリロイルアミノ２，２ジメチ
ルエタンスルホン酸ソーダ、ポリスチレンスルホン酸ソ
ーダ、ポリアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、アクリルアミド−アクリロイルオキ
シエチルトリメチルアンモニウムクロライドコポリマ
ー、アクリルアミド−アクリル酸ソーダ−アクリロイル
オキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドターポ
リマー、ポバールなど多くのものが知られていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の水溶性
ビニルポリマーは、塩水溶液に対して増粘性に乏しく、
また、凝集性の点でも不充分なことがあった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、こうした
問題点を解決する方法を見いだすべく鋭意検討した結
果、本発明に到達した。すなわち本発明は、下記一般式
（１）で示されるビニルモノマー（Ａ）と他の水溶性ビ
ニルモノマー（Ｂ）とからなる共重合物（Ｃ）であっ
て、１Ｎ−ＮａＮＯ₃中，３０℃で測定した固有粘度
が、４以上であることを特徴とする水溶性ビニルポリマ
ーである。ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯＺ¹（Ｏ）_PＺ²ＯＸ（１）｛式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｚ¹及びＺ²は各
々炭素数８以下のアルキレン基、Ｘは炭素数４以下の炭
化水素基、Pは０又は１の整数を表す。｝

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明における一般式（１）で示
されるビニルモノマー（Ａ）としては、例えば、メトキ
シエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチルオキシ
エチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メ
タ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレー
ト、メトキシエチルオキシブチル（メタ）アクリレー
ト、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエ
チルオキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、プロポキシブチル（メ
タ）アクリレート等があげられ、これらの１種以上が使
用できる。

【０００６】本発明において、一般式（１）で示される
ビニルモノマー（Ａ）と共重合される他の水溶性ビニル
モノマー（Ｂ）は、公知のものを特に限定なく使用でき
るが、その一例としては、アクリルアミド、ビニルピロ
リドンなどの非イオン性ビニルモノマー、アクリル酸
（塩）、イタコン酸（塩）、アクリルアミドメチルプロ
パンスルホン酸（塩）などのアニオン性ビニルモノマ
ー、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアン
モニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）
アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、ジエチルアミノエチルアンモニウムメチルサル
フェート、ビニルピリジンなどのカチオン性ビニルモノ
マーなどがあげら、これらの一種以上が使用できる。

【０００７】これらの中で工業的観点から好ましいもの
は、コストの安いアクリル酸塩である。

【０００８】（Ａ）と（Ｂ）の共重合割合は目的に応じ
て自由に選びうるが、通常、（Ａ）と（Ｂ）の合計モル
数に対する（Ａ）のモル数は２〜９８％、好ましくは１
０〜９０％、特に好ましくは２０〜５０％である。２
％未満では本発明のポリマーの性能とくに耐塩性が不充
分な場合がある。

【０００９】本発明の水溶性ポリマーは通常、１Ｎ−Ｎ
ａＮＯ₃中，３０℃で測定した固有粘度（ｄｌ／ｇ）が
４以上のものである。４未満では分子量が小さすぎ、一
般にはポリマーとしての特性が出ない。固有粘度は、性
能面から好ましくは１２以上で、より好ましくは、１５
以上である。

【００１０】本発明の水溶性ポリマーの製品形状は、粉
末状、フィルム状、水溶液状、ｗ／ｏエマルション状、
懸濁液状等公知の任意形状でよい。

【００１１】本発明の水溶性ポリマーは、通常そのまま
で水溶液にして使用されるが、目的に応じて、増粘剤、
中和剤、加重剤、分散剤、防腐剤、無機塩、高分子凝集
剤等他の資材と適宜併用してもよい。

【００１２】本発明の水溶性ポリマーを油井掘削用分散
剤、原油２，３次回収用ポリマー、廃水処理用凝集剤、
製紙用リテンションエイド、製紙用粘剤など水系で使用
する場合には、より本発明の水溶性ポリマーの効果を高
めるため、対象水系のｐＨを、可能であれば中性（ｐＨ
約５〜約８）にしておくことが望ましい。

【００１３】本発明において、一般式（１）で示される
ビニルモノマーおよび必要に応じて共重合される他のビ
ニルモノマーの共重合の方法はとくに限定なく、その例
は、特公平６−９２４４７号公報、特開平７−２４２７
０２号公報などに示されている。

【００１４】

【実施例】以下に実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。

【００１５】実施例１〜４、比較例１〜４表１に示す各種組成のモノマーをイオン交換水とメタノ
ールの１：１混合溶媒に濃度１６重量％になるように溶
解し、窒素置換し、３５℃に温調した後、重合触媒とし
て過硫酸アンモンと重亜硫酸ソーダを、この順序でモノ
マーあたり各々０．０１５重量％添加して重合させた。
得られた重合液（ゲル）を凍結乾燥してポリマーを粉末
として単離し、得られたポリマーの固有粘度と塩水溶液
特性を試験した。塩水溶液特性については、ポリマー粉
末を、濃厚塩化ナトリウム水溶液（濃度２０％）にポリ
マー濃度０．１％になるように加え、室温で１時間攪拌
しブルックフィールド粘度を測定した。次にこれを、Ｋ
砂利洗浄工場から採取した廃水（ｐＨ６．９、ＳＳ０．
１６％）に添加して凝集試験を行い、形成されたフロッ
クの界面沈降速度（ｍ／ｈｒ）を測定した。試験結果は
表１に示すが、本発明の水溶性ビニルポリマー（実施例
１〜４）は比較例１〜４に較べ、いずれも高い粘性と凝
集性を示した。

【００１６】

【表１】 MEA ：メトキシエチルアクリレート AETAC ：アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド METAS ：メタクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート AAm ：アクリルアミド NaAC ：アクリル酸ソーダ VP ：ビニルピロリドン

【００１７】

【発明の効果】本発明の水溶性ビニルポリマーは、従来
のものに優る高増粘・高凝集性能を持つ。このため、本
発明の水溶性ビニルポリマーは、油井掘削用分散剤、原
油２，３次回収用ポリマー、廃水処理用高分子凝集剤、
製紙用リテンションエイド、製紙用粘剤などとして極め
て有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で示されるビニルモノ
マー（Ａ）と他の水溶性ビニルモノマー（Ｂ）とからな
る共重合物（Ｃ）であって、１Ｎ−ＮａＮＯ₃中，３０
℃で測定した固有粘度が、４以上であることを特徴とす
る水溶性ビニルポリマー。ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯＺ¹（Ｏ）_PＺ²ＯＸ（１）｛式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｚ¹及びＺ²は各
々炭素数８以下のアルキレン基、Ｘは炭素数４以下の炭
化水素基、Pは０又は１の整数を表す。｝
【請求項２】（Ｂ）がアクリル酸塩である請求項１記
載のポリマー。
【請求項３】（Ａ）と（Ｂ）の合計モル数に対する
（Ａ）のモル数が１０〜９０％である請求項１又は２記
載のポリマー。