JPH09153365A - 金属多孔体、その製造方法及びそれを用いた電池用電極基板 - Google Patents
金属多孔体、その製造方法及びそれを用いた電池用電極基板Info
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/34—Auxiliary operations
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 電池用電極基板として有用な長さ方向、幅
方向ともに異方性のない均一な金属多孔体の提供。 【解決手段】 樹脂発泡体のブロックの長手方向の端末
同士を張り合わせ、ドーナツ状に、かつ気孔の分布が径
方向に現れるようにし、外周もしくは内周からスライス
状に所定の厚みに切り出すことにより得られる樹脂発泡
体のシートの表面を導電化処理した後、メッキを施すこ
とにより得られた気孔分布が均一な金属発泡体。
方向ともに異方性のない均一な金属多孔体の提供。 【解決手段】 樹脂発泡体のブロックの長手方向の端末
同士を張り合わせ、ドーナツ状に、かつ気孔の分布が径
方向に現れるようにし、外周もしくは内周からスライス
状に所定の厚みに切り出すことにより得られる樹脂発泡
体のシートの表面を導電化処理した後、メッキを施すこ
とにより得られた気孔分布が均一な金属発泡体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電池用電極に用い
られる金属多孔体の製造方法及びその金属多孔体を用い
た電池用電極基板に関する。
られる金属多孔体の製造方法及びその金属多孔体を用い
た電池用電極基板に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、電池用電極にはＮｉの金属多孔体
シートを基板として、これに活物質を充填し、セパレー
タと対極のシートと重ね合わせ、巻回することにより円
筒形の電池がつくられている。この電池の用途は最近特
に携帯用機器の増加に伴い、急激に広まりつつある。
シートを基板として、これに活物質を充填し、セパレー
タと対極のシートと重ね合わせ、巻回することにより円
筒形の電池がつくられている。この電池の用途は最近特
に携帯用機器の増加に伴い、急激に広まりつつある。
【０００３】金属多孔体は、主として樹脂発泡体、樹脂
フェルト、繊維の不織布に導電処理を施し、これをメッ
キすることにより、所定の金属を付着させた後、ばい焼
・還元することで得られる。特に樹脂フェルトは密度が
高すぎ、不織布は繊維の端末をシートの面から立たない
ように注意を払う必要がある。汎用に使われるのは、樹
脂発泡体である。
フェルト、繊維の不織布に導電処理を施し、これをメッ
キすることにより、所定の金属を付着させた後、ばい焼
・還元することで得られる。特に樹脂フェルトは密度が
高すぎ、不織布は繊維の端末をシートの面から立たない
ように注意を払う必要がある。汎用に使われるのは、樹
脂発泡体である。
【０００４】樹脂発泡体は主として発泡ポリウレタンが
良く使われるが、発泡化工程での問題から、シート状の
発泡体を直接得ることは難しく、大きなブロックで得ら
れる。このブロックは、樹脂の発泡時に樹脂の自重、粘
性などにより、厚み方向に発泡気孔の大きさが変化す
る。そこで、このブロックからシートを得るには、特開
平３−２２６９６９号公報に記載されるように、工夫が
必要になる。
良く使われるが、発泡化工程での問題から、シート状の
発泡体を直接得ることは難しく、大きなブロックで得ら
れる。このブロックは、樹脂の発泡時に樹脂の自重、粘
性などにより、厚み方向に発泡気孔の大きさが変化す
る。そこで、このブロックからシートを得るには、特開
平３−２２６９６９号公報に記載されるように、工夫が
必要になる。
【０００５】同公報では、その採取の仕方を、気泡が主
に抜ける方向を軸として渦巻状にピーリングする事を開
示している（図４）。この手法によれば、ピーリングさ
れたシートの幅方向に対して、発泡した気泡の抜け方向
が平行でかつ一定であり、またシートの長さ方向におい
ても気孔の形状、及び大きさにおけるばらつきが少ない
との記載がある。
に抜ける方向を軸として渦巻状にピーリングする事を開
示している（図４）。この手法によれば、ピーリングさ
れたシートの幅方向に対して、発泡した気泡の抜け方向
が平行でかつ一定であり、またシートの長さ方向におい
ても気孔の形状、及び大きさにおけるばらつきが少ない
との記載がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ところが、前述のよう
に、樹脂の発泡時には樹脂の自重や粘性から気孔の抜け
方向にも気孔径の分布があり、前記方法によれば、幅方
向にある気孔分布を維持した状態で製品となる。この気
孔分布はメッキ後金属多孔体にしてからもほぼ同じ分布
を示し、したがって、形成された金属多孔体の気孔は均
一でなく、応力集中の原因となる。また、ブロックはほ
ぼ四角の形状をなし、ここから円筒状にピーリングする
ため、コーナー部がロスとなる。
に、樹脂の発泡時には樹脂の自重や粘性から気孔の抜け
方向にも気孔径の分布があり、前記方法によれば、幅方
向にある気孔分布を維持した状態で製品となる。この気
孔分布はメッキ後金属多孔体にしてからもほぼ同じ分布
を示し、したがって、形成された金属多孔体の気孔は均
一でなく、応力集中の原因となる。また、ブロックはほ
ぼ四角の形状をなし、ここから円筒状にピーリングする
ため、コーナー部がロスとなる。
【０００７】本発明は、こうした実情の下に、気孔（径
および形状）の分布が長さ方向、幅方向のいずれも均一
で、局部的な応力集中を緩和した金属多孔体、その製造
方法およびその金属多孔体を使用した電池用電極基板を
提供することを目的とするものである。
および形状）の分布が長さ方向、幅方向のいずれも均一
で、局部的な応力集中を緩和した金属多孔体、その製造
方法およびその金属多孔体を使用した電池用電極基板を
提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討し
た結果、樹脂発泡体のブロックからシートの切り出し方
を工夫することにより、実質上気孔分布の均一な金属多
孔体を得ることができることを知見し、本発明に至っ
た。
た結果、樹脂発泡体のブロックからシートの切り出し方
を工夫することにより、実質上気孔分布の均一な金属多
孔体を得ることができることを知見し、本発明に至っ
た。
【０００９】すなわち、本発明は、（１）樹脂発泡体の
ブロックの長手方向の端末同士を張り合わせ、ドーナツ
状に、かつ気孔の分布が径方向に現れるようにし、外周
もしくは内周からスライス状に所定の厚みに切り出すこ
とにより得られる樹脂発泡体のシートの表面を導電化処
理した後、メッキを施すことにより得られた気孔分布が
均一な金属発泡体、（２）樹脂発泡体のブロックの長手
方向の端末を張り合わせドーナツ状に、かつ気孔の分布
が径方向に現れるようにし、外周もしくは内周からスラ
イス状に所定の厚みに切り出すことにより得られる樹脂
発泡体のシートの表面を導電化処置した後、メッキを施
すことを特徴とする金属多孔体の製造方法、（３）請求
項１記載の金属多孔体に活物質を充填した電池用電極基
板、に関する。
ブロックの長手方向の端末同士を張り合わせ、ドーナツ
状に、かつ気孔の分布が径方向に現れるようにし、外周
もしくは内周からスライス状に所定の厚みに切り出すこ
とにより得られる樹脂発泡体のシートの表面を導電化処
理した後、メッキを施すことにより得られた気孔分布が
均一な金属発泡体、（２）樹脂発泡体のブロックの長手
方向の端末を張り合わせドーナツ状に、かつ気孔の分布
が径方向に現れるようにし、外周もしくは内周からスラ
イス状に所定の厚みに切り出すことにより得られる樹脂
発泡体のシートの表面を導電化処置した後、メッキを施
すことを特徴とする金属多孔体の製造方法、（３）請求
項１記載の金属多孔体に活物質を充填した電池用電極基
板、に関する。
【００１０】本発明において使用する樹脂発泡体ブロッ
クには、とくに制限はなく、ポリウレタン、ポリオレフ
ィンなど各種の樹脂が使用でき、また発泡体ブロックの
形成法もとくに制限はない。これらは発泡体の形成時に
その厚み方向に気孔の形状、大きさが変化している。
クには、とくに制限はなく、ポリウレタン、ポリオレフ
ィンなど各種の樹脂が使用でき、また発泡体ブロックの
形成法もとくに制限はない。これらは発泡体の形成時に
その厚み方向に気孔の形状、大きさが変化している。
【００１１】本発明においては、この発泡体ブロックの
長手方向の端末同士を、前記の気孔の分布が径方向に
（厚み方向に）現われるように張り合わせてドーナツ状
に形成し（図２）、このドーナツ状発泡体ブロックの外
周もしくは内周からスライス状に切り出すことが重要で
ある。図１〜３は、樹脂発泡シートの形成を模式的に説
明するもので、図中、１は発泡体ブロック、２は押えロ
ーラー、３はカッター、４はガイドローラー、５はロー
ル状樹脂発泡シートを示す。このようにして得られたシ
ートは、気孔の形状、大きさの変化が厚み方向から長さ
方向へ転換され、その変化は顕著に緩和され、幅方向、
長手方向のいずれも実質上均一なものとすることができ
る。とくに電池用電極基板として取り出す大きさでは、
孔の形状はほぼ円形で長さ方向、幅方向のいずれにも分
布のない均一なものが得られる。
長手方向の端末同士を、前記の気孔の分布が径方向に
（厚み方向に）現われるように張り合わせてドーナツ状
に形成し（図２）、このドーナツ状発泡体ブロックの外
周もしくは内周からスライス状に切り出すことが重要で
ある。図１〜３は、樹脂発泡シートの形成を模式的に説
明するもので、図中、１は発泡体ブロック、２は押えロ
ーラー、３はカッター、４はガイドローラー、５はロー
ル状樹脂発泡シートを示す。このようにして得られたシ
ートは、気孔の形状、大きさの変化が厚み方向から長さ
方向へ転換され、その変化は顕著に緩和され、幅方向、
長手方向のいずれも実質上均一なものとすることができ
る。とくに電池用電極基板として取り出す大きさでは、
孔の形状はほぼ円形で長さ方向、幅方向のいずれにも分
布のない均一なものが得られる。
【００１２】上記のようにしてドーナツ状発泡体から切
り出された発泡体シートは、導電化処理される。樹脂発
泡体を導電処理する手段としては、真空蒸着、化学メッ
キ、導電材料の塗布などできるが、どの方法を用いても
よい。その後に電気メッキを行い所定の量をメッキす
る。その際、シート状であるため、連続処理となるが、
長さ方向にテンションをかけすぎると出来上がった金属
多孔体に方向性が発生するので、テンションがかからぬ
ようにすることが好ましい。たとえば、メッキ前後に同
期ロールを装着する等の手段を講じるのが好ましい。
り出された発泡体シートは、導電化処理される。樹脂発
泡体を導電処理する手段としては、真空蒸着、化学メッ
キ、導電材料の塗布などできるが、どの方法を用いても
よい。その後に電気メッキを行い所定の量をメッキす
る。その際、シート状であるため、連続処理となるが、
長さ方向にテンションをかけすぎると出来上がった金属
多孔体に方向性が発生するので、テンションがかからぬ
ようにすることが好ましい。たとえば、メッキ前後に同
期ロールを装着する等の手段を講じるのが好ましい。
【００１３】上記電気メッキに使用される金属種は、電
極基板に好ましいＮｉ、Ｃｕ、Ｆｅなどである。
極基板に好ましいＮｉ、Ｃｕ、Ｆｅなどである。
【００１４】メッキされた後、発泡体は金属多孔体を形
成するため熱処理される。この熱処理は通常８００〜１
１００℃で環元性雰囲気下に行われる。この熱処理によ
り樹脂成分は焼失し、金属多孔体が形成される。
成するため熱処理される。この熱処理は通常８００〜１
１００℃で環元性雰囲気下に行われる。この熱処理によ
り樹脂成分は焼失し、金属多孔体が形成される。
【００１５】
実施例１ 図１に示すようなポリウレタン発泡体ブロックを製造し
た。このブロックの端末同士を張り合わせ、気孔の分布
がドーナツ形状の径方向（厚み方向）に現われるように
した。このドーナツから図３に示すように気孔分布のな
いシートを切り出した。
た。このブロックの端末同士を張り合わせ、気孔の分布
がドーナツ形状の径方向（厚み方向）に現われるように
した。このドーナツから図３に示すように気孔分布のな
いシートを切り出した。
【００１６】こうして作製したポリウレタンシート厚み
１．５ｍｍ、に導電性カーボンを塗布後、ついで、硫酸
ニッケル４００ｇ／ｌ、塩化ニッケル１５ｇ／ｌを主と
するワット浴中で３０℃で電流密度１５０ｍＡ／ｃｍ2
でニッケル電気メッキする。これを水洗し、７００℃の
酸化雰囲気中で支持体を加熱除去し、１０００℃の水素
雰囲気中で加熱しニッケルを焼鈍して強度を上げ、目付
け５５０ｇ／ｍ2のニッケル多孔体を作製した。
１．５ｍｍ、に導電性カーボンを塗布後、ついで、硫酸
ニッケル４００ｇ／ｌ、塩化ニッケル１５ｇ／ｌを主と
するワット浴中で３０℃で電流密度１５０ｍＡ／ｃｍ2
でニッケル電気メッキする。これを水洗し、７００℃の
酸化雰囲気中で支持体を加熱除去し、１０００℃の水素
雰囲気中で加熱しニッケルを焼鈍して強度を上げ、目付
け５５０ｇ／ｍ2のニッケル多孔体を作製した。
【００１７】このニッケル金属多孔体に市販の球状水酸
化ニッケル粉末７５重量部、コバルト３部、酸化コバル
ト粉末４部の混合物に２重量％のポリビニルアルコール
水溶液を加えてペーストとして加圧充填する。表面を平
滑化し、その後、１２０℃１時間乾燥し、２０ｃｍ×２
０ｃｍに切り取り、ポリウレタンシートの幅方向に相当
する方向に沿ってローラープレス機を３回通して厚さ
０．７０ｍｍに調整した。この電極をＡとする。
化ニッケル粉末７５重量部、コバルト３部、酸化コバル
ト粉末４部の混合物に２重量％のポリビニルアルコール
水溶液を加えてペーストとして加圧充填する。表面を平
滑化し、その後、１２０℃１時間乾燥し、２０ｃｍ×２
０ｃｍに切り取り、ポリウレタンシートの幅方向に相当
する方向に沿ってローラープレス機を３回通して厚さ
０．７０ｍｍに調整した。この電極をＡとする。
【００１８】また、上と同様に、ポリウレタンシートの
長さ方向に相当する方向に沿って、ローラープレス機を
通して電極を得た。この電極をＢとする。
長さ方向に相当する方向に沿って、ローラープレス機を
通して電極を得た。この電極をＢとする。
【００１９】なお、発泡体から上記のようにしてシート
を切り出したのでポリウレタンシートのロスはわずか２
％であった。
を切り出したのでポリウレタンシートのロスはわずか２
％であった。
【００２０】比較例１ 従来の方法、すなわち、図１に示すようなポリウレタン
発泡体ブロックを図４に示すようにしてポリウレタンシ
ート６を作製した以外は実施例１と同様にニッケル多孔
体を作製したのち、電極を得た。実施例１と同様に、ウ
レタンシートの幅方向に相当する方向に沿ってローラー
プレス機を通して得た電極をＤ、長さ方向に沿って得た
電極をＣとする。
発泡体ブロックを図４に示すようにしてポリウレタンシ
ート６を作製した以外は実施例１と同様にニッケル多孔
体を作製したのち、電極を得た。実施例１と同様に、ウ
レタンシートの幅方向に相当する方向に沿ってローラー
プレス機を通して得た電極をＤ、長さ方向に沿って得た
電極をＣとする。
【００２１】なお、発泡体から上記のようにしてシート
を切り出した場合、ポリウレタンシートのロスは２４％
となった。
を切り出した場合、ポリウレタンシートのロスは２４％
となった。
【００２２】（亀裂評価試験）各１００枚の電極Ａ〜Ｄ
を、超音波洗浄機を用いて、活物質を取り除いて、顕微
鏡により亀裂の有無を確認した。その結果、電極Ａ、Ｂ
の亀裂は無かったが、電極Ｃには７％、電極Ｄには４％
の亀裂が生じていた。
を、超音波洗浄機を用いて、活物質を取り除いて、顕微
鏡により亀裂の有無を確認した。その結果、電極Ａ、Ｂ
の亀裂は無かったが、電極Ｃには７％、電極Ｄには４％
の亀裂が生じていた。
【００２３】（電池評価試験）得られた電極Ａ〜Ｄを幅
３３ｍｍ、長さ１８０ｍｍに裁断し、リード板をスポッ
ト溶接により取り付けた。活物質の量から計算による公
称容量は２．７Ａｈである。
３３ｍｍ、長さ１８０ｍｍに裁断し、リード板をスポッ
ト溶接により取り付けた。活物質の量から計算による公
称容量は２．７Ａｈである。
【００２４】相手極として水素吸蔵合金ＬａＮｉ5の１
種であるＭｍＮｉ8.7Ｍｎ0.4Ａｌ0.3Ｃｏ0.5を用いた。
これを公知の発泡状ニッケルに充填し、厚さ０．５ｍ
ｍ、幅３３ｍｍ、長さ２２０ｍｍに裁断し、リード板を
スポット溶接により取り付けた。また、親水処理したポ
リプロピレン不織布をセパレータとして密閉型ニッケル
水素蓄電池を構成した。電界液として比重１．２６の苛
性カリ水溶液に３０ｇ／ｌの水酸化リチウムを溶解して
用いた。
種であるＭｍＮｉ8.7Ｍｎ0.4Ａｌ0.3Ｃｏ0.5を用いた。
これを公知の発泡状ニッケルに充填し、厚さ０．５ｍ
ｍ、幅３３ｍｍ、長さ２２０ｍｍに裁断し、リード板を
スポット溶接により取り付けた。また、親水処理したポ
リプロピレン不織布をセパレータとして密閉型ニッケル
水素蓄電池を構成した。電界液として比重１．２６の苛
性カリ水溶液に３０ｇ／ｌの水酸化リチウムを溶解して
用いた。
【００２５】電池はＳｕｂＣ型とし各１０個作製した。
このＡ〜Ｄの電池について、化成終了後の各電池を５時
間率で容量の１２０％定電流充電し、１．２Ａで終止電
圧０．９Ｖまでの条件で放電容量を調べたところ表１の
ようになった。本発明により作製した電極基板を用いた
電極Ａ及び電極Ｂは容量のバラツキが少なくなる。
このＡ〜Ｄの電池について、化成終了後の各電池を５時
間率で容量の１２０％定電流充電し、１．２Ａで終止電
圧０．９Ｖまでの条件で放電容量を調べたところ表１の
ようになった。本発明により作製した電極基板を用いた
電極Ａ及び電極Ｂは容量のバラツキが少なくなる。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の金属多孔
体は、セル形状が円形に近く、かつ長さ方向及び幅方向
の分布が均一となるので、局部的な応力集中が緩和され
るため局部的な亀裂の発生頻度を低減でき、とくに電池
用電極基板として有用であり、またこれを用いて容量バ
ラツキの小さい電池を得ることができる。
体は、セル形状が円形に近く、かつ長さ方向及び幅方向
の分布が均一となるので、局部的な応力集中が緩和され
るため局部的な亀裂の発生頻度を低減でき、とくに電池
用電極基板として有用であり、またこれを用いて容量バ
ラツキの小さい電池を得ることができる。
【００２８】更に、本発明の製造方法を用いることによ
り、出発材料であるポリウレタンシートのロスを少なく
することができる。
り、出発材料であるポリウレタンシートのロスを少なく
することができる。
【図１】樹脂発泡体シートを切り出すための発泡体の説
明図。
明図。
【図２】図１に示す樹脂発泡体シートの端末同士を、気
孔の分布が径方向（厚み方向）となるようにドーナツ状
に張り合わせた状態の説明図。
孔の分布が径方向（厚み方向）となるようにドーナツ状
に張り合わせた状態の説明図。
【図３】樹脂発泡体シートの切り出し工程の説明図。
【図４】従来の樹脂発泡体シートの切り出し工程の説明
図。
図。
Claims (3)
- 【請求項１】 樹脂発泡体のブロックの長手方向の端末
同士を張り合わせ、ドーナツ状に、かつ気孔の分布が径
方向に現れるようにし、外周もしくは内周からスライス
状に所定の厚みに切り出すことにより得られる樹脂発泡
体のシートの表面を導電化処理した後、メッキを施すこ
とにより得られた気孔分布が均一な金属発泡体。 - 【請求項２】 樹脂発泡体のブロックの長手方向の端末
を張り合わせドーナツ状に、かつ気孔の分布が径方向に
現れるようにし、外周もしくは内周からスライス状に所
定の厚みに切り出すことにより得られる樹脂発泡体のシ
ートの表面を導電化処置した後、メッキを施すことを特
徴とする金属多孔体の製造方法。 - 【請求項３】 請求項１記載の金属多孔体に活物質を充
填した電池用電極基板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31250395A JP3515652B2 (ja) | 1995-11-30 | 1995-11-30 | 金属多孔体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31250395A JP3515652B2 (ja) | 1995-11-30 | 1995-11-30 | 金属多孔体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09153365A true JPH09153365A (ja) | 1997-06-10 |
| JP3515652B2 JP3515652B2 (ja) | 2004-04-05 |
Family
ID=18030008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31250395A Expired - Lifetime JP3515652B2 (ja) | 1995-11-30 | 1995-11-30 | 金属多孔体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3515652B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000000345A1 (en) * | 1998-06-29 | 2000-01-06 | Eltech Systems Corporation | Production of a porous foam product for battery electrodes |
| JP2007005044A (ja) * | 2005-06-22 | 2007-01-11 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 電池用金属多孔体 |
| WO2007028234A1 (en) * | 2005-09-07 | 2007-03-15 | Inco Limited | Process for producing metal foams having uniform cell structure |
-
1995
- 1995-11-30 JP JP31250395A patent/JP3515652B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000000345A1 (en) * | 1998-06-29 | 2000-01-06 | Eltech Systems Corporation | Production of a porous foam product for battery electrodes |
| US6383687B1 (en) | 1998-06-29 | 2002-05-07 | Stork Screens, B.V. | Production of a porous foam product for battery electrodes |
| JP2007005044A (ja) * | 2005-06-22 | 2007-01-11 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 電池用金属多孔体 |
| WO2007028234A1 (en) * | 2005-09-07 | 2007-03-15 | Inco Limited | Process for producing metal foams having uniform cell structure |
| JP2009509033A (ja) * | 2005-09-07 | 2009-03-05 | ヴァーレ、インコ、リミテッド | 均一な気泡構造を有する金属発泡体の製造方法 |
| EP1929068A4 (en) * | 2005-09-07 | 2012-10-03 | Vale Inco Ltd | PROCESS FOR PRODUCING METAL FOAMS HAVING A UNIFORM CELLULAR STRUCTURE |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3515652B2 (ja) | 2004-04-05 |
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