JPH09157541A - 白色防錆顔料及びこれを含有する防錆塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、無公害で優れた防錆能を有する白
色防錆顔料およびこれを含有する防錆塗料を提供するこ
とを目的とする。 【構成】 本発明が提供する白色防錆顔料は、Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｚｎ又はＡｌの１種又は２種以上から
選ばれた変性リンのオキシ金属塩と、変性酸化亜鉛との
粉末組成物であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、金属の腐食を防止する
ために有用な、無公害で白色系の防錆顔料及びこれを含
有する防錆塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術】防錆顔料として、鉛丹、シアナミド鉛、
鉛酸カルシウムなどの鉛塩系、塩基性クロム酸亜鉛カ
リ、四塩基性クロム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウムな
どのクロム酸塩系や鉛塩系のものが主に用いられてき
た。しかしながら、これらの防錆顔料は金属に対して優
れた錆止め性を発揮するものの、毒性が危惧され環境上
の要請から次第にその使用が規制されるに至っている。

【０００３】これらに代わる無公害型の防錆顔料とし
て、リン酸亜鉛、リン酸カルシウムマグネシウムなどの
金属リン酸塩系、トリポリリン酸アルミニウムなどの縮
合リン酸塩系、亜リン酸亜鉛、亜リン酸カルシウム、亜
リン酸アルミニウムなどの亜リン酸塩系、モリブデン酸
亜鉛等の無公害、無毒の防錆顔料が開発され一部実用化
に入っている。従って、クロム塩系又は鉛塩系顔料に匹
敵しうるより強力な防錆力を有する顔料が要請され、例
えば塩基性亜リン酸亜鉛（特開昭５０−５０２９７号公
報）、ヒドロキシ亜リン酸亜鉛錯体（特開昭５８−１９
４７２５号公報）、亜リン酸亜鉛と亜鉛華との反応生成
物による防錆顔料（特開昭５７−１０９８６２号公
報）、亜リン酸亜鉛カリウム系の防錆顔料（特開昭５８
−８４１０９号公報、特開昭５９−２０４６６号公
報）、亜リン酸亜鉛カルシウム系（特開平３−１１１４
５７号公報）、板状亜リン酸カルシウム系（特開平３−
２８５８０８号公報）、縮合リン酸塩と亜鉛化合物およ
び／またはホウ酸塩化合物の表面を化学修飾した防錆顔
料（特開平２−１５１６６４号公報）、亜リン酸亜鉛又
は／及び亜リン酸カルシウムにキレート能を有する有機
リン化合物を含有させた防錆顔料（特開平６−９３４７
８号公報）、酸化亜鉛にキレート能を有する有機ホスホ
ン酸で反応処理した防錆顔料及びこの防錆顔料とリン酸
塩系または亜リン酸塩系の白色防錆顔料との混合物から
なる防錆顔料（特開平６−１２２９８６号公報）等の無
公害型白色防錆顔料が提案されている。しかしながら、
これら無公害型の防錆顔料は、ある程度の効果は、期待
できるけれど、クロム酸塩系や鉛塩系に匹敵する程の防
錆力を有するものは、未だ開発されていない。

【０００４】特に、自動車や電気器具等の塗装に用いら
れる電着塗料用の無公害型の防錆顔料は、緊急の必要が
あるにも拘わらず、クロム酸塩又は鉛塩に代わるものは
いまだ実用化されていない。

【０００５】一方、これら防錆顔料を含有する塗料の面
からみると、環境上の問題から、従来の油性塗料に代わ
って、水性塗料への転換が要請されており、より防錆力
を発揮する無公害型防錆塗料の開発が望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記事
実に鑑み、無公害型の白色防錆顔料について鋭意研究を
重ねた結果、亜リン酸塩またはリン酸塩の変性含リン金
属塩と、変性酸化亜鉛との組成物の白色粉末が、優れた
防錆力を有し、かつ安定した顔料特性を示すことを知見
し、本発明を完成させた。

【０００７】即ち、本発明は、無公害で優れた防錆能を
有する白色防錆顔料およびこれを含有する防錆塗料を提
供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明が提供しようとす
る白色防錆顔料は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｚｎ又は
Ａｌの１種又は２種以上から選ばれた変性リンのオキシ
酸金属塩と、変性酸化亜鉛との粉末組成物であることを
構成上の特徴とする。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
於けるリンのオキシ酸金属塩とは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、
Ｓｒ、Ｚｎ又はＡｌの１種又は２種以上から選ばれた亜
リン酸金属塩、リン酸金属塩及び／又はポリリン酸金属
塩であって、亜リン酸金属塩としては、例えば亜リン酸
マグネシウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸バリウ
ム、亜リン酸ストロンチウム、亜リン酸亜鉛、亜リン酸
アルミニウム、亜リン酸亜鉛カルシウム、亜リン酸亜鉛
カリウム等が挙げられる。リン酸塩としては、例えば、
リン酸マグネシウム、リン酸カルシウム、リン酸バリウ
ム、リン酸ストロンチウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミ
ニウム、リン酸亜鉛マグネシウム、リン酸亜鉛カルシウ
ム等が挙げられる。ポリリン酸塩としては、ポリリン酸
カルシウム、ポリリン酸マグネシウム、ポリリン酸亜
鉛、ポリリン酸アルミニウム等が挙げられ、リンのオキ
シ酸塩は、正塩又は塩基性のいずれであってもよく、ま
た、含水又は無水のいずれであってもよい。

【００１０】本発明に於いて、リンのオキシ酸金属塩に
あっては、酸性リン酸エステル又は／及びキレート能を
有するホスホン酸、又はその誘導体から選ばれた有機リ
ン酸化合物で表面処理したものであり、酸化亜鉛にあっ
ては、上記変性の他に、白色不溶性の微細な金属酸化
物、含水酸化物、シリカ、金属シリケート等で表面処理
されたものを含む。本発明において、酸性リン酸エステ
ルとしては、下記一般式（１）又は／及び（２）で示さ
れるものである。

【化１】 又は／及び

【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は炭素数１〜１８の直鎖状ま
たは分岐状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基であり、アルキル基の場合は、ニトロ
基、ヒドロオキシ基、カルボキシル基で置換されてもよ
い。アルケニル基、アルキニル基の場合は、それらの付
加されたもの。アリール基の場合は、低級アルキル基、
低級アルケニル基、ヒドロオキシ基、ニトロ基、カルボ
キシル基で置換されてもよい。）

【００１１】上記一般式（１）、（２）の化合物の具体
例としては、例えばメチルアシッドホスフェート、ジメ
チルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェー
ト、ジエチルアシッドホスフェート、メチルエチルアシ
ッドホスフェート、正−またはイソープロピルアシッド
ホスフェート、正−またはイソ−ジプロピルアシッドホ
スフェート、メチルブチルアシッドホスフェート、エチ
ルブチルアシッドホスフェート、プロピルブチルアシッ
ドホスフェート、正−またはイソ−オクチルアシッドホ
スフェート、正−またはイソ−ジオクチルアシッドホス
フェート、正−デシルアシッドホスフェート、正−ジデ
シルアシッドホスフェート、正−ラウリルアシッドホス
フェート、正−ジラウリルアシッドホスフェート、正−
またはイソ−セシルアシッドホスフェート、正−または
イソ−ジセシルアシッドホスフェート、正−ステアリル
アシッドホスフェート、正−またはイソ−ジステアリル
アシッドホスフェート、アリルアシッドホスフェート、
ジアリルアシッドホスフェートなどが挙げれ、これら化
合物のＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ又はＡｌから選ば
れた１種又は２以上の金属塩、アミン塩であってもよい
が、上記一般式（１）、（２）で表される酸性リン酸エ
ステルであればいずれも適用できる。

【００１２】キレート能を有するホスホン酸の化合物と
しては、例えばアミノアルキレンホスホン酸、エチレン
ジアミンテトラアルキレンホスホン酸、アルキルメタン
ー１ーヒドロキシー１，１ージホスホン酸又は、２ーヒ
ドロキシホスホノ酢酸などが代表的な化合物として挙げ
られる。このうちアミノアルキレンホスホン酸として
は、例えば、ニトリロトリスチレンホスホン酸、ニトリ
ロトリスポロピレンホスホン酸、ニトリロジエチルメチ
レンホスホン酸、ニトリロプロピルビスメチレンホスホ
ン酸等が挙げられる。エチレンジアミンテトラアルキレ
ンホスホン酸としては、例えば、エチレンジアミンテト
ラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラエチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミンテトラプロピレンホス
ホン酸等が挙げられる。アルキレンー１ーヒドロキシー
１，１ージホスホン酸としては、例えば、メタンー１ー
ヒドロキシー１，１ージホスホン酸、エタンー１ーヒド
ロキシー１，１ージホスホン酸、プロパンー１ーヒドロ
キシー１，１ージホスホン酸等が挙げられ、これら化合
物のＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ又はＡｌから選ばれ
た１種又は２以上の金属塩であってもよいが、これら化
合物に限定されるものではない。

【００１３】また、本発明では、上記の酸性リン酸エス
テルとキレート能を有するホスホン酸の化合物を１種ま
たは２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１４】亜リン酸塩またはリン酸塩の含リン金属塩
に対する酸性リン酸エステル又は／およびキレート能を
有するホスホン酸の配合量は、用いる化合物の物性や種
類等によって一様ではないが、通常０．１〜３０重量
％、好ましくは、１〜１０重量％である。配合量が０．
１重量％より小さくなると含リン金属塩の改質が実質的
になされず防錆力が不十分となり、一方、３０重量％よ
り大きくなると、塗料化に支障を生じるのみならず経済
的に不利になる。

【００１５】酸化亜鉛に対する酸性リン酸エステル又は
／およびキレート能を有するホスホン酸の配合量は、そ
の上限値において特に制限がないが、通常０．１〜３０
重量％、好ましくは、１〜２０重量％である。配合量が
０．１重量％より小さくなると酸化亜鉛の改質が実質的
になされず、塗料安定性に欠けると共に、防錆力が不十
分であり、一方、３０重量％より大きくなると、経済的
に不利になる。

【００１６】また微細な無機粒子の表面処理による変性
にあっては、いずれも無水物換算で配合量が０．５〜２
０重量％、好ましくは１〜１５重量％の範囲にある。

【００１７】変性リンのオキシ金属塩と変性酸化亜鉛と
の組成物における配合量は、両者の物性や塗料の物性等
により一様ではないけれども重量比で５０：１〜１：５
０の範囲であり、好ましくは１０：１〜１：１０の範囲
にある。変性酸化亜鉛の配合量が、１：５０より小さく
なると、酸化亜鉛の持つ防錆力の助長効果が小さくな
り、一方、５０：１より大きくなると、リンのオキシ酸
金属塩との併用効果が期待できなくなり、好ましくな
い。特に、キレート能を有するリン化合物で変性された
組成物にあっては、Ｆｅ2+ 又はＡｌ3+などの腐食金属
イオンの捕捉効果と相俟って防錆力の向上が図られる。

【００１８】本発明で用いる変性リンのオキシ金属塩を
得るには、乾式法と湿式法が考えられが、特に限定はな
く、例えば湿式法としては、亜リン酸源またはリン酸源
の一部代替として上記の酸性リン酸エステル又は／及び
キレート能を有するホスホン酸を添加する方法、これは
所望の金属酸化物を分散させたスラリーに、亜リン酸ま
たはリン酸および上記有機リン化合物の混合水溶液を個
別または経時的に添加する方法である。また、予め調製
した所望の亜リン酸塩、リン酸塩又はポリリン酸塩の水
性スラリーを強力な剪断力が作用するコロイドミル、ホ
モジナイザー、ビーズミル等の分散装置により、脱アグ
ロメレート処理を施し、上記有機リン化合物の水溶液を
添加する方法を用いてもよい。一方、乾式法としては、
例えば予め調製した所望の亜リン酸塩、リン酸塩又はポ
リリン酸塩に上記有機リン化合物の水溶液を添加し、ヘ
ンシェルミキサー、ボールミルあるいは強力なブレンダ
ー等の強力な剪断力が作用する分散装置を用いて、それ
らが均一になるよう充分に混合させてメカノケミカル反
応を行わせる方法等が挙げられる。

【００１９】一方、変性酸化亜鉛を得るには、上記と同
様に特に限定がなく、湿式法と乾式法が考えられる。例
えば湿式法としては、酸化亜鉛の水性スラリーに強力な
剪断力が作用するコロイドミル、ホモジナイザー、ビー
ズミル等の分散装置により、脱アグロメレート処理を施
した後、上記有機リン化合物の水溶液や、希薄な金属塩
水溶液を添加する方法であり、乾式法としては、酸化亜
鉛の粉末と上記有機リン化合物の水溶液とを強力な剪断
力が作用するヘンシェルミキサー、ボールミルあるいは
強力なブレンダー等の混合装置を用いてメカノケミカル
反応させる方法等が挙げられる。また、所望により採り
得れば、予め両化合物を混合した組成物を上記と同様に
変性処理すれば一挙に双方の変性物を得ることができ
る。

【００２０】かくして得られたそれぞれの変性物は、上
記割合においてを配合し、均一な組成となるように強力
な剪断力が作用する前記のの分散装置を用いて混合し、
常法により乾燥、粉砕して本発明の防錆顔料を容易に得
ることができる。

【００２１】また、本発明に係る変性組成物よりなる防
錆顔料を使用するに当り、必要に応じ、モリブデン酸亜
鉛、ホウ酸亜鉛、ホウ酸バリウム、ホウケイ酸亜鉛等の
他の白色防錆顔料と併用してもよい。

【００２２】なお、本発明の防錆顔料は、必要に応じて
分散性を改善する目的で高級脂肪酸またはその誘導体、
界面活性剤、シランカップリング剤でさらに表面処理し
たものであってもよい。

【００２３】本発明の防錆塗料は、変性リンのオキシ酸
と変性酸化亜鉛とからなる防錆顔料を塗料ビヒクルに含
有させてなるものである。塗料ビヒクルとは、液体状態
にある塗料において、顔料成分以外の液体成分を言う。
従って、主として塗膜形成用の樹脂であるが、他に助剤
として、例えば希釈剤、ワニスなどの油、粘度調整剤、
分散剤、乾燥剤などを含む油性系または水性系の液体成
分の全体を意味する。

【００２４】本発明で用いる塗膜形成用の樹脂として
は、例えばフェノール樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹
脂、グアナジン樹脂、ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
アミン樹脂、アクリル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリ
エステル樹脂、ウレタン樹脂、ケイ素樹脂、含フッ素樹
脂等が挙げられ、これらは必要に応じ、混合系または変
性された樹脂であっても差し支えない。また、希釈剤と
しては、水、アルコール類、ケトン類、ベンゼン類、ト
ルエン、キシレンの如き芳香族炭化水素類、液化パラフ
ィンの如き脂肪族炭化水素類など、一般的に塗料で用い
られている溶剤が適用できる。

【００２５】塗料ビヒクルに対する本発明の防錆顔料の
配合量は、通常０．３〜３０重量％、好ましくは１〜２
０重量％である。配合量が０．３重量％より小さくなる
と防錆力が低くなり、３０重量％より大きくなると、塗
料粘性が高くなり、好ましい塗料特性が得られなくな
る。

【００２６】また、本発明の塗料は、表面電位を変える
ことにより、電着塗料として利用することができる。

【００２７】

【作用】本発明に係る変性リンのオキシ酸金属塩と変性
酸化亜鉛からなる白色防錆顔料は、無公害、低毒性に加
えて優れた防錆力を有し、顔料特性はもちろんこれを塗
料化した場合の塗料の安定性にも優れている。

【００２８】本発明の防錆顔料の強力な防錆機構につい
ては、複雑で未だ解明には至っていないが、おそらく亜
リン酸、リン酸又はポリリン酸イオンの強力なキレート
能を介してＦｅ2+やＡｌ3+を捕捉し、同時にＭｇ、Ｃ
ａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｚｎ又はＡｌが塩基として、あるいは
疑似電極として作用し、更に塗料ビヒクルと基材との均
一及び親和性が高い酸性リン酸エステルやホスホン酸が
存在することによって、より腐食反応が抑制される。更
に、本発明の顔料を塗料ビヒクルと混合した塗料は、酸
化亜鉛の表面活性に伴う増粘やゲル化を実質的に阻止す
る作用で、酸化亜鉛の防錆力助長効果により、いっそう
効果的に腐食反応が抑制されるものと推測される。

【００２９】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明は、これらに限定されるものではない。

【００３０】実施例１〜４ ・変性酸化亜鉛の調製 酸化亜鉛１００重量部と、表１に示す酸性リン酸エステ
ルまたはキレート能を有するホスホン酸の４０ｗｔ％水
溶液を１０重量部配合し、ヘンシェルミキサーにより、
２６８０ｒｐｍの回転速度で１５分間強力な剪断力の下
で攪拌混合し反応させ、次いで、乾燥後、粉砕処理して
表１に示す変性酸化亜鉛の白色粉末を得た。 ・変性亜リン酸亜鉛の調製 亜リン酸１００重量部と、表１に示す酸性リン酸エステ
ルまたはキレート能を有するホスホン酸の４０ｗｔ％水
溶液を１０重量部配合し、Ａ液とした。酸化亜鉛４５３
重量部を水３２００重量部に分散させＢ液とした。Ａ液
にＢ液を滴下した後、７０〜７５℃にて２時間熟成した
後、濾別分離し、湿式ボールミルにて３時間粉砕後、乾
燥、再び粉砕して表１に示す変性亜リン酸亜鉛の白色粉
末を得た。得られた変性酸化亜鉛と変性亜リン酸鉛を所
定量配合し、ヘンシェルミキサーにより、４５００ｒｐ
ｍの回転速度で１５分間強力な剪断力下で攪拌混合し、
表１に示す防錆顔料を得た。

【００３１】比較例１ 未変性の亜リン酸亜鉛１００重量部と未変性の酸化亜鉛
３０重量部を配合し、ヘンシェルミキサーにより４５０
０ｒｐｍで１５分間混合して防錆顔料を得た。

【００３２】比較例２ 未変性の亜リン酸亜鉛１００重量部と実施例１〜４と同
様な操作でモノイソプロピルアシッドホスフェートとジ
イソプロピルアシッドホスフェート＝１：１混合物で変
性させた変性酸化亜鉛３０重量部を配合し、ヘンシェル
ミキサーにより比較例１と同様に混合して防錆顔料を得
た。

【００３３】比較例３ 実施例１〜４と同様な操作でモノイソプロピルアシッド
ホスフェートとジイソプロピルアシッドホスフェート＝
１：１混合物で変性させた変性亜リン酸亜鉛１００重量
部と未変性の酸化亜鉛３０重量部を配合し、比較例１と
同様にヘンシェルミキサーにより混合して防錆顔料を得
た。

【００３４】

【表１】 Ｐ：メタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸 ＨＰＡ ：２−ヒドロキシホスホノ酢酸 ＰＡＰ ：モノイソプロピルアシッドホスフェートとジイソプロピルアシッ ドホスフェート＝１：１の混合物 ＭＡＰ ：モノメチルアシッドホスフェートとジメチルアシッドホスフェー ト＝１：１の混合物

【００３５】実施例５〜８ ・変性酸化亜鉛の調製 酸化亜鉛１００重量部と、表２に示す酸性リン酸エステ
ルまたはキレート能を有するホスホン酸の４０ｗｔ％水
溶液を２０重量部配合し、ヘンシェルミキサーにより、
２６８０ｒｐｍの回転速度で１５分間強力な剪断力の下
で攪拌混合し反応させ、次いで、乾燥後、粉砕処理して
表２に示す変性酸化亜鉛の白色粉末を得た。 ・変性リン酸亜鉛の調製 酸化亜鉛１１１重量部を水１０００重量部に加え、十分
に攪拌混合した。次いで、コロイドミルに通して機械的
分散操作を施し、Ａ液とした。７５ｗｔ％リン酸水溶液
１０３重量部と表２に示す酸性リン酸エステルまたはキ
レート能を有するホスホン酸の４０ｗｔ％水溶液を２０
重量部配合し、Ｂ液とした。Ａ液にＢ液を徐々に添加し
て、５０℃の温度で１時間反応させ、濾過分離、乾燥、
粉砕して表２に示す変性リン酸亜鉛の白色粉末を得た。
得られた変性酸化亜鉛と変性リン酸亜鉛を所定量配合
し、ヘンシェルミキサーにより、３０００ｒｐｍの回転
速度で１５分間強力な剪断力下で攪拌混合し、表２に示
す防錆顔料を得た。

【００３６】比較例４ 実施例５〜８と同様な操作で、ＥＤＴＡにより変性させ
た変性リン酸亜鉛１００重量部とＥＤＴＡにより変性さ
せた変性酸化亜鉛３０重量部からなる防錆顔料を得た。

【００３７】

【表２】 エチルアシッドホスフェ−トとジエチルアシッドホスフェ− ト＝ １：１の混合物 ＢＡＰ ：モノ 正ブチルアシッドホスフェートとジ正ブチルアシッドホスフ ェー ト＝１：１の混合物 ＥＨＤＰ：エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸 ＮＴＰ ：ニトリロトリスチレンホスホン酸

【００３８】実施例９〜１３ ・変性酸化亜鉛の調製 酸化亜鉛１００重量部に水１０００重量部を加えて、コ
ロイドミルで脱アグロメレート処理を行った。次いで、
エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸の４０
ｗｔ％水溶液３０重量部を徐々に添加し、６０℃の温度
で１時間反応させ、濾過分離、乾燥、粉砕して変性酸化
亜鉛の白色粉末を得た。 ・変性亜リン酸金属塩の調製 各種の亜リン酸金属塩１００重量部に水１０００重量部
を加え、コロイドミルで脱アグロメレート処理を行っ
た。次いで、モノイソプロピルアシッドホスフェートと
ジイソプロピルアシッドホスフェート＝１：１混合物の
４０ｗｔ％水溶液３０重量部を徐々に添加し、６０℃の
温度で１時間反応させ、濾過分離、乾燥、粉砕して表３
に示す変性亜リン酸金属塩の白色粉末を得た。得られた
変性亜リン酸金属塩１００重量部と変性酸化亜鉛３０重
量部を配合し、ヘンシェルミキサーにより、４５００ｒ
ｐｍの回転速度で１５分間強力な剪断力下で攪拌混合
し、表３に示す防錆顔料を得た。

【００３９】

【表３】

【００４０】実施例１４〜１８ ・変性酸化亜鉛の調製 酸化亜鉛１００重量部に水１０００重量部を加えて、コ
ロイドミルで脱アグロメレート処理を行った。次いで、
エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸の４０
ｗｔ％水溶液２５重量部と、モノイソプロピルアシッド
ホスフェートとジイソプロピルアシッドホスフェート＝
１：１混合物の４０ｗｔ％水溶液２５重量部を徐々に添
加し、６０℃の温度で１時間反応させ、濾過分離、乾
燥、粉砕して変性酸化亜鉛の白色粉末を得た。 ・変性リン酸金属塩の調製 各種の亜リン酸金属塩１００重量部に水１０００重量部
を加え、コロイドミルで脱アグロメレート処理を行っ
た。次いで、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホス
ホン酸の４０ｗｔ％水溶液２５重量部と、モノイソプロ
ピルアシッドホスフェートとジイソプロピルアシッドホ
スフェート＝１：１混合物の４０ｗｔ％水溶液２５重量
部を徐々に添加し、６０℃の温度で１時間反応させ、濾
過分離、乾燥、粉砕して表４に示す変性リン酸金属塩の
白色粉末を得た。得られた変性リン酸金属塩１００重量
部と変性酸化亜鉛３０重量部を配合し、ヘンシェルミキ
サーにより、４５００ｒｐｍの回転速度で１５分間強力
な剪断力下で攪拌混合し、表４に示す防錆顔料を得た。

【００４１】

【表４】

【００４２】実施例１９〜２１ ・変性酸化亜鉛の調製 酸化亜鉛１８８重量部に水１８８０重量部を加え、分散
剤としてヘキサメタリン酸ソーダを０．９４重量部加え
て、コロイドミルで脱アグロメレート処理を行った。温
度９５℃、ｐＨを１０．０に保持しながら市販の３号珪
酸ソーダ８．２ｗｔ％水溶液１００重量部と硫酸１．２
４ｗｔ％水溶液１０００重量部をそれぞれ約３時間かけ
て同時に滴下した。次いで、スラリーｐＨを６．５に中
和した後、常法により濾過分離、水洗い、乾燥及び粉砕
して変性酸化亜鉛の白色粉末を得た。 ・変性ポリリン酸金属塩の調製 各種のポリリン酸金属塩１００重量部に水１０００重量
部を加え、コロイドミルで脱アグロメレート処理を行っ
た。次いで、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホス
ホン酸の４０ｗｔ％水溶液５０重量部を徐々に添加し、
６０℃の温度で１時間反応させ、濾過分離、乾燥、粉砕
して表５に示す変性ポリリン酸金属塩の白色粉末を得
た。得られた変性ポリリン酸金属塩１００重量部と変性
酸化亜鉛３０重量部を配合し、ヘンシェルミキサーによ
り、４５００ｒｐｍの回転速度で１５分間強力な剪断力
下で攪拌混合し、表５に示す防錆顔料を得た。

【００４３】

【表５】

【００４４】比較例５〜７ 市販の無公害型白色防錆顔料を調製した。比較例５：酸
化亜鉛型、比較例６：リン酸亜鉛型、比較例７：亜リン
酸亜鉛型

【００４５】防錆能の評価 実施例１〜２１、比較例１〜４で得た防錆顔料と市販の
無公害型白色防錆顔料（比較例５〜７）及びブランク試
料（比較例８）を対象として、塗料分散性塗料の防錆能
を評価した。なお、防錆試験は下記の条件で行った。 （１）防錆塗料の調製 各防錆顔料５部とアルキッド系水性ワニス（大日本イン
キ化学工業（株）製、ウォーダーゾルＣＤ−５２０）１
１２部をペイントシェーカーにて塗料化し、試験防錆塗
料を調製した。 （２）塗装鋼板の調製 上記の防錆塗料１００部に対し１部のドライヤー（５％
ナフテン酸コバルトドライヤーＷタイプ：２０％ナフテ
ン酸鉛ドライヤーＷタイプ＝１：１）を配合し、２５０
×３５０×１．６の日本テストパネル製、鉄板ＳＳ４０
０に乾燥塗装膜厚が２０〜３０μｍになるようにバーコ
ーターにて塗布し、室温で１週間乾燥させて塗装鋼板を
得た。次いで、乾燥塗装鋼板を７０×１５０の大きさに
切断して１枚当たり６枚の試験鋼板を得た。 （３）防錆試験 （２）で調製した塗装鋼板をクロスカットして塩水噴霧
試験機にセットし、防錆試験を行った。 （４）防錆能の評価 塩水噴霧試験４００時間における結果を下記５段階評価
法により評価し、防錆顔料の防錆効果を判定した。 評価５：クロスカット部以外の錆発生が全くなく、ブリ
スターもない。 評価４：クロスカット部から片側２ｍｍ以内に錆が発
生。ブリスターもない。 評価３：クロスカット部から片側６ｍｍ以内に錆および
部分的にブリスターが発生。 評価２：クロスカット部から片側１２ｍｍ以内に錆およ
び部分的にブリスターが発生。 評価１：鋼板全体に錆およびブリスターが発生。

【００４５】

【表６】

【００４５】

【表７】

【００４５】

【発明の効果】以上のとおり、本発明の防錆顔料は酸性
リン酸エステル及び／又はキレート能を有する有機ホス
ホン酸、又はその誘導体で処理された変性リンのオキシ
酸金属塩と変性酸化亜鉛よりなる粉末組成物を有効成分
とすることから、無公害型で、かつ優れた防錆力を発揮
し、安定した顔料特性を有する。従って、各種金属の防
食用の白色系の防錆顔料および防錆塗料として極めて有
用である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｚｎ又はＡｌ
   の１種又は２種以上から選ばれた変性リンのオキシ酸金
   属塩と、変性酸化亜鉛との粉末組成物であることを特徴
   とする白色防錆顔料。
2. 【請求項２】 配合粉末は、変性リンのオキシ金属塩
   と、変性酸化亜鉛との重量比で５０：１〜１：５０の範
   囲である請求項１記載の白色防錆顔料。
3. 【請求項３】 変性リンのオキシ酸金属塩は、酸性リン
   酸エステル又は／及びキレート能を有するホスホン酸、
   又はその誘導体から選ばれた有機リン酸化合物で表面処
   理したものである請求項１又は２記載の白色防錆顔料。
4. 【請求項４】 請求項１、２又は３いずれか記載の白色
   防錆顔料を含有する防錆塗料。