JPH09157585A - 長い処理時間を有する水性バインダー組成物、及びコーティング組成物におけるそれらの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長い処理時間を有し、室温で急速に乾燥し、
非常に簡単に製造することができ、そして容易に処理さ
れる水性バインダー組成物であって、良好な光学特性及
び良好な耐化学薬品性を与えるものを提供する。 【解決手段】 少なくとも一種のヒドロキシル基含有ポ
リエステル分散液又は溶液、少なくとも一種の、実質的
にヒドロキシル又はアミノ基を含まない物理的に乾燥す
る水性ポリウレタン分散液、及びポリイソシアネートを
含む、バインダー混合物の水性分散液又は溶液を基にし
た、長い処理時間（品質の損失無しで混合物を処理する
ことができる時間）を有する水性バインダー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、長い処理時間又は
ポットライフを有する水性バインダー組成物に関し、そ
して特に堅い柔軟ではない基体を被覆するためのラッカ
ー及びコーティング組成物中のバインダーとしてのそれ
らの使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】生態の問題は表面技術において重要な役
割を演じる。ラッカー及びコーティング組成物中に存在
する有機溶媒の量を減らすことは重要な目的である。そ
れらの優れた特性のためにコーティング用途において大
きな重要性を有する、化学的に橋かけするポリウレタン
ラッカーの場合には、有機溶媒を省略することは非常に
最近まで可能ではなかった。遊離イソシアネート基を有
するポリイソシアネートを基にした二成分ポリウレタン
コーティング組成物において有機溶媒の代わりに水を使
用することは、イソシアネート基がアルコール性ヒドロ
キシル基とばかりでなくまた水とも反応することができ
ることが知られているので、可能であるとは信じられて
いなかった。加えて、水の中の活性水素原子の数は、イ
ソシアネート反応性成分中のヒドロキシル基の数よりも
はるかに多い。それ故、ポリイソシアネート、有機ポリ
ヒドロキシル化合物及び水を含む三元系においては、尿
素及び二酸化炭素の生成と共にイソシアネート／水の反
応が起きるであろうことを想定しなければならなかっ
た。イソシアネート／水の反応は、１）有機ポリヒドロ
キシル化合物の橋かけを導かず、そして２）二酸化炭素
の生成のためにコーティング中に気泡生成を招くという
２つの理由により有害である。

【０００３】選ばれたヒドロキシ官能コポリマー（欧州
特許出願公開明細書第３５８，９７９号）、ヒドロキシ
官能ポリウレタン（欧州特許出願公開明細書第４６９，
３８９号）、ヒドロキシ官能ポリエステルウレタン（欧
州特許出願公開明細書第４９６，２０５号）及びヒドロ
キシ官能ポリエステル（ドイツ特許出願公開明細書第
４，１３５，５７１号）は、遊離イソシアネート基を有
するポリイソシアネートとの水性二成分組成物において
使用することができることが最近開示された。これらの
コーティング組成物は、僅かに数時間のポットライフし
か持たないが、溶媒含有二成分ポリウレタンコーティン
グ組成物から得られるコーティングに匹敵する特性を有
する高品質の橋かけされたフィルムへと硬化する。しか
しながら、大多数の用途のためには、これらの二成分系
の特性は十分ではない。例えば、木材、家具及び寄せ木
細工の床をラッカー塗装する時には、非常に長い処理時
間の他に室温での急速な乾燥が必要とされる。加えて、
この用途のためには、そして特に日曜大工（ＤＩＹ）や
手細工の場合では、バインダー組成物が非常に簡単に、
技術的助けを必要とせずに、製造され、そしてバインダ
ー組成物が容易に処理されることが非常に重要である。
これらの要件は、既知のバインダー組成物によっては、
特に非常に良好な光学特性、例えば鮮やかさ及び輝き、
並びに非常に良好な耐化学薬品性、例えば水及びエタノ
ールに対するものが必要とされる場合には、あるとして
も限られた程度までしか満たすことができない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は先行の
要件を満足させるバインダー組成物を提供することであ
る。驚くべきことに、ヒドロキシ官能ポリエステル分散
液又は溶液、物理的に乾燥する水性ポリウレタン分散液
及びポリイソシアネートを含む水性バインダーの混合物
を基にしている、本発明によるバインダー組成物は、先
行の要件、特に製造の容易さ及びバインダー組成物の処
理性に関する要件を満たすことがここに見い出された。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、 Ａ）２５〜１５，０００ｍＰａ・ｓの２３℃での粘度を
有し、そして Ａ１）カルボキシレート及び／又はスルホネート基を含
み、１，０００〜４０，０００の重量平均分子量、１５
〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ分散液又は溶液のＯＨ価、並び
に２〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ分散液又は溶液のカルボキシ
レート、カルボキシル及びスルホネート基のすべてを基
にした酸価を有するヒドロキシル基含有ポリエステルの
少なくとも一種の分散液又は溶液であって、このポリエ
ステルが ａ１）ａ１．１）０〜４０重量％の一種以上のモノカル
ボン酸、 ａ１．２）２０〜６５重量％の一種以上の二、三及び／
又は四官能アルコール、 ａ１．３）２０〜６０重量％の一種以上の二及び／又は
三官能カルボン酸又はそれらの無水物、並びに ａ１．４）０〜１０重量％の、スルホネート及びカルボ
キシル基及び必要に応じてヒドロキシル基を含む一種以
上の化合物から製造された一種以上のポリエステル前駆
体６５〜１００重量％、 ａ２）一種以上のカルボン酸無水物ヒドロキシカルボン
酸０〜１５重量％、 ａ３）一種以上のジ又はポリイソシアネート０〜２２重
量％、並びに ａ４）ヒドロキシル及び／又はアミノ基を含む一種以上
の一、二及び／又は三官能化合物０〜８重量％の反応生
成物を基にしている分散液又は溶液、並びに Ａ２）カルボキシレート及び／又はスルホネート基を含
む少なくとも一種の物理的に乾燥する水性ポリウレタン
分散液の混合物を含む水性ポリオール成分６５〜９７重
量％、並びに Ｂ）５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓの２３℃での粘度を
有しそして一種以上の有機ポリイソシアネートを含むポ
リイソシアネート成分３〜３５重量％を含み、そして成
分Ａ）及びＢ）が成分Ｂ）のイソシアネート基及び成分
Ａ）のポリオール成分Ａ１）のヒドロキシル基を基にし
たＮＣＯ／ＯＨ当量比０．３：１〜２：１で存在する水
性バインダー組成物に関する。本発明はまた、バインダ
ーとして本発明によるバインダー組成物を含むコーティ
ング組成物に関する。成分Ａ）は、樹脂の混合物を含む
ポリオール成分の水性溶液又は分散液（一般には溶解さ
れたそして分散された両方の粒子が存在する）である。
この水性溶液又は分散液は、好ましくは２５〜５５、更
に好ましくは３０〜５０重量％の固体含量を有する。

【０００６】ポリオール混合物は、成分Ａ１）及びＡ
２）の混合物を基にしている。成分Ａ１）は２５〜９
５、好ましくは４０〜９０そして更に好ましくは５０〜
８５重量％の量で存在し、一方成分Ａ２）は５〜７５、
好ましくは１０〜６０そして更に好ましくは１５〜５０
重量％の量で存在する。成分Ａ１）としてポリオールの
混合物そして成分Ａ２）として物理的に乾燥する樹脂の
混合物を使用することは、前記よりも好ましくはない
が、また可能である。成分Ａ１）は、水の中に分散又は
溶解されている、そして好ましくは１，０００〜４０，
０００、更に好ましくは２，０００〜３０，０００の重
量平均分子量（Ｍw 、標準として検量されたポリスチレ
ンを使用するゲルパーミエーションクロマトグラフィー
によって測定して）及び１５〜１００、好ましくは２０
〜７５ｍｇＫＯＨ／ｇ分散液又は溶液のＯＨ価を有す
る、カルボキシレート及びヒドロキシル基を含むポリエ
ステル樹脂から選ばれる。成分Ａ１）は、好ましくは２
５〜６０、更に好ましくは３０〜５５重量％の水性溶液
又は分散液として存在し、そしてこれは、２３℃で好ま
しくは２５〜１５，０００の、更に好ましくは７５〜
８，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有し、そして好ましくは
５〜１０の、更に好ましくは６〜９のｐＨを有する。ポ
リエステル樹脂の分子量、カルボキシレート基そして必
要に応じてカルボキシル又はスルホネート基の含量、中
和剤及び必要に応じて使用される添加剤の性質及び量に
従って、成分Ａ１）は溶液として又は分散液として存在
する。一般に、溶解されたそして分散された両方の部分
が存在する。

【０００７】適切なカルボキシレート及びヒドロキシル
基含有ポリエステル分散液又は溶液Ａ１）は種々のやり
方で製造することができ、例えば、それらは、 ａ１）ａ１．１）０〜４０、好ましくは０〜２５重量％
の一種以上のモノカルボン酸、 ａ１．２）２０〜６５、好ましくは３０〜６０重量％の
一種以上の二、三及び／又は四官能アルコール、並びに ａ１．３）２０〜６０、好ましくは２８〜５６重量％の
一種以上の二及び／又は三官能カルボン酸又はそれらの
無水物から製造された一種以上のポリエステル前駆体８
５〜９５、好ましくは８８〜９４重量％、並びに、 ａ２）一種以上の酸無水物５〜１５、好ましくは７〜１
２重量％の反応生成物を基にしていて良い。

【０００８】ポリエステル分散液又は溶液Ａ１）はま
た、 ａ１．１）０〜４０、好ましくは０〜２５重量％の一種
以上のモノカルボン酸、 ａ１．２）２０〜６０、好ましくは２８〜５４重量％の
一種以上の二、三及び／又は四官能アルコール、並びに ａ１．３）２０〜６０、好ましくは２８〜５４重量％の
一種以上の二及び／又は三官能カルボン酸又はそれらの
無水物、並びに ａ１．４）２〜２５、好ましくは３〜１５重量％の、ス
ルホネート及びカルボキシル基及び必要に応じてヒドロ
キシル基を含む一種以上の化合物の反応生成物を基にし
ていて良い。

【０００９】別の実施態様においては、ポリエステル分
散液又は溶液Ａ１）は、 ａ１）ａ１．１）０〜４０、好ましくは０〜２５重量％
の一種以上のモノカルボン酸、 ａ１．２）２０〜６５、好ましくは３０〜６０重量％の
一種以上の二、三及び／又は四官能アルコール、並びに ａ１．３）２０〜６０、好ましくは２８〜５６重量％の
一種以上の二及び／又は三官能カルボン酸又はそれらの
無水物から製造された一種以上のポリエステル前駆体７
０〜９２、好ましくは７３〜８９重量％、 ａ２）ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸及
び／又はヒドロキシピバル酸２．０〜８．５、好ましく
は２．５〜７．５重量％、 ａ３）一種以上のジ又はポリイソシアネート６〜２２、
好ましくは７．５〜１９．５重量％、並びに ａ４）ヒドロキシル及び／又はアミノ基を含む一種以上
の一、二及び／又は三官能化合物０〜８、好ましくは０
〜６重量％の反応生成物を基にしていて良い。

【００１０】好ましい実施態様においては、ポリエステ
ル分散液又は溶液Ａ１）は、 ａ１）ａ１．１）０〜８重量％の一種以上のモノカルボ
ン酸、 ａ１．２）４０〜５７重量％の一種以上の６２〜１９２
の分子量を有する二及び三官能アルコール、 ａ１．３）４０〜５６重量％の一種以上の９８〜５４０
の分子量を有する二官能カルボン酸又はそれらの無水物
から製造された一種以上のポリエステル前駆体７６〜８
７重量％、 ａ２）ジメチロールプロピオン酸３．５〜６．５重量
％、 ａ３）成分ａ３）の少なくとも５０％がヘキサメチレン
ジイソシアネートであるという条件下での一種以上のジ
又はポリイソシアネート７．５〜１６重量％、並びに ａ４）一種以上の６２〜１６０の分子量を有する二若し
くは三官能アルコール、又は６１〜１６０の分子量を有
するアミノアルコール０〜３重量％の反応生成物を基に
している。

【００１１】ａ１）〜ａ４）の下でそしてａ１．１）、
ａ１．２）及びａ１．４）の下で与えられるパーセント
は各々の場合において加えると１００％になる。ａ１．
１）、ａ１．２）、ａ１．３）及びａ１．４）からのポ
リエステルの製造は、例えば、好ましくは１４０〜２４
０℃の温度での溶融又は共沸縮合によって、必要に応じ
て慣用のエステル化触媒の助けを受けて、既知の重縮合
反応によって行われる。次に、ポリエステルａ１）を、
必要に応じて成分ａ２）、ａ３）及び／又はａ４）と６
０〜１６０℃で反応させる。この反応は、適切なウレタ
ン化触媒の必要に応じた助けによって溶媒の非存在下で
又は不活性有機溶媒の存在下で実施することができる。

【００１２】適切な成分ａ１．１）は、安息香酸、２−
エチルヘキサン酸、イソノナン酸、飽和Ｃ₁₄〜Ｃ₂₀−脂
肪酸混合物（例えばユニケーマ インターナショナルか
らのプリファック ７９００、プリファック ２９６０
又はプリファック ２９８０）、大豆油脂肪酸、落花生
油脂肪酸、ひまし油脂肪酸及びオレイン酸を含む。好ま
しい成分ａ１．１）は、安息香酸、２−エチルヘキサン
酸、Ｐｒｉｆａｃ ２９６０脂肪酸混合物及び大豆油脂
肪酸である。適切な成分ａ１．２）は、エチレングリコ
ール、１，２−及び１，３−プロパンジオール、１，２
−、１，３−及び１，４−ブタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、トリメチルヘキサンジオール、トリシクロデカン
ジオール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペ
ンタエリトリトール並びにトリメチロールプロパンを含
む。好ましい成分ａ１．２）は、６２〜１９２の分子量
を有し、そしてエチレングリコール、１，２−プロパン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール及びトリメチロールプロパンを含む。

【００１３】適切な成分ａ１．３）は、（無水）フタル
酸、イソフタル酸、（無水）テトラヒドロフタル酸、
（無水）ヘキサヒドロフタル酸、（無水）マレイン酸、
（無水）コハク酸、フマル酸、アジピン酸、ダイマー脂
肪酸、トリマー脂肪酸及び（無水）トリメリット酸を含
む。好ましい成分ａ１．３）は、９８〜５４０の分子量
を有し、そして無水フタル酸、イソフタル酸、無水ヘキ
サヒドロフタル酸、アジピン酸及びダイマー脂肪酸を含
む。適切な成分ａ１．４）は、５−スルホイソフタル
酸、スルホ安息香酸、スルホフタル酸、ジメチルスルホ
イソフタル酸、３−ヒドロキシ−５−スルホ安息香酸及
び２−ヒドロキシ−５−スルホ安息香酸のリチウム塩、
カリウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カルシウ
ム塩及び第三級アミン塩を含む。ドイツ特許出願公開明
細書第２，４４６，４４０号（米国特許第４，１０８，
８１４号）中に開示されたスルホネートジオールもま
た、成分ａ１．４）として適切である。好ましくは、成
分ａ１．４）は、２２４〜３６０の分子量を有する芳香
族スルホカルボン酸のスルホ酸基を水酸化、炭酸若しく
は重炭酸リチウム、カリウム若しくはナトリウムによっ
て、又はｔ−アミンによって中和することによって得ら
れるカルボキシル基含有スルホネートから選ばれる。

【００１４】適切な成分ａ２）は、無水トリメリット
酸、無水テトラヒドロフタル酸、ジメチロールプロピオ
ン酸、ジメチロール酪酸及びピバル酸を含む。好ましい
成分ａ２）は、無水トリメリット酸、無水テトラヒドロ
フタル酸及びジメチロールプロピオン酸である。適切な
成分ａ３）は、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペル
ヒドロ−２，４−及び−４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルイ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、及びその他のイソシアネート例えば“有機化学の
方法”（ホウベン ヴェイル，１４／２巻、第４版、ゲ
オルグ チエメ出版社，シュトゥットゥガルト，１９６
３、６１〜７０頁）中に述べられたものを含む。ヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト及びトルイレンジイソシアネートから製造され、そし
て例えばウレタン基、ウレトジオン基、イソシアヌレー
ト及び／又はビウレット基を含むラッカーポリイソシア
ネートもまた適切である。ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、又は少なくとも５０重量％のヘキサメチレンジイ
ソシアネートを含むイソシアネート混合物が好ましい。
適切な成分ａ４）は、ネオペンチルグリコール、エチレ
ングリコール、トリメチロールプロパン、脂肪族アルコ
ール混合物（例えばヘンケル ＡＧからのオセノール
１１０／１３０）、エチレンオキシドを基にしたそして
３５０〜２５００の分子量を有する一官能ポリエーテ
ル、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジエタノー
ルアミン及びヘキサンジオールを含む。好ましい成分ａ
４）は、ネオペンチルグリコール、エチレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、及び３５０〜２，３００
の分子量を有するエチレンオキシドを基にした一官能ポ
リエーテルである。更に好ましくは、成分ａ４）は、６
２〜１６０の分子量を有する二又は三官能アルコールか
ら選ばれる。

【００１５】ポリエステル樹脂Ａ１）を製造するための
適切な有機溶媒は、Ｎ−メチルピロリドン、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、アセトン、キシレン、トルエ
ン、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピル、及びこれらの
又はその他の溶媒の混合物を含む。有機溶媒は、分散ス
テップの前に、その間に又はその後で真空の付与によっ
て又は強い不活性ガス流れによって共沸的に反応混合物
から完全に又は部分的に除去することができる。ウレタ
ン化反応のための適切な触媒は知られていて、そして第
三級アミン例えばトリエチルアミン；金属化合物例えば
スズ（ＩＩ）オクトエート、酸化ジブチルスズ及びジブ
チルスズジラウレートを含む。エステル化反応のための
適切な触媒は、酸化ジブチルスズ及びｐ- トルエンスル
ホン酸を含む。ポリエステル樹脂の製造の間に、水分散
性を与えるのに十分な量の塩の基が存在しない場合に
は、好ましくは３０〜１００、更に好ましくは５０〜１
００％の組み入れられた酸の基を塩の形に転換させる。
化学量論的に過剰な中和剤を使用することができる。

【００１６】ポリエステル樹脂の製造の後で、特別な特
性を得るために、小量の他の有機溶媒又は反応性シンナ
ー（例えばエタノール、プロパノール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブタノール、ブチルグリ
コール、ヘキサノール、オクタノール、ブチルジグリコ
ール、グリセロール、エチルジグリコール、メチルジグ
リコール及びメトキシプロパノール）を添加することも
また可能である。ポリエステル樹脂Ａ１）は幾つかの実
施態様に従って分散させることができる。即ち、水／中
和剤混合物を樹脂に添加することができ、水を樹脂／中
和剤混合物に添加することができ、樹脂を水／中和剤混
合物に添加することができ、又は樹脂／中和剤混合物を
水に添加することができる。水の中の樹脂の分散性は、
所望の場合には、外部乳化剤、例えばエトキシル化ノニ
ルフェノールの付加的な使用によって、分散の間に改善
することができる。分散ステップは好ましくは４０〜１
２０℃で実施する。好ましくは、ポリエステル樹脂の水
性溶液又は分散液Ａ１）は、２５〜５５、好ましくは３
０〜５０重量％の固体含量を有する。水性樹脂は、ポリ
エステル分散液又は溶液の重量を基にして８重量％以上
の溶媒及び反応性シンナーを含んではならず、好ましく
は６重量％未満、そして更に好ましくは４重量％未満で
なければならない。

【００１７】成分Ａ２）は、物理的に乾燥し、未反応ヒ
ドロキシル基又はアミノ基が実質的に無くそして好まし
くはそれらを含まず、そして種々の基体、好ましくは堅
く柔軟ではない基体を被覆するために適切である、カル
ボキシレート及び／又はスルホネート基含有ポリウレタ
ン分散液から選ばれる。適切な分散液は、例えば、ドイ
ツ特許出願公開明細書第３，６４１，４９４号（引用に
よって本明細書中に組み込まれる米国特許第４，７６
４，５５３号）及びドイツ特許出願公開明細書第３，６
１３，４９２号（引用によって本明細書中に組み込まれ
る米国特許第４，７４５，１５１号）中に述べられてい
る。好ましくは、成分Ａ２）の水性分散液は、２５〜５
０重量％の固体含量、２３℃で２５〜７，０００、更に
好ましくは５０〜２５００ｍＰａ．ｓの粘度、及び４〜
１０、更に好ましくは５〜９のｐＨを有する。

【００１８】ポリウレタン分散液は、好ましくは、 ａ２．１）ジカルボン酸及びジオールから製造された二
官能ポリエステル、カプロラクトンから製造された二官
能ポリマー、二官能脂肪族ポリカーボネート、並びに／
又はプロピレンオキシド、エチレンオキシド及び／若し
くはテトラヒドロフランを基にした二官能ポリエーテル
から選ばれた、３００〜５，０００の分子量を有する二
官能化合物、 ａ２．２）ａ２．１）の重量を基にして１０％までの、
より高い官能価を有する化合物、例えば成分ａ１．１）
としての使用のために前に述べたもの、 ａ２．３）６０〜２９９の分子量を有するポリオール、
ポリアミン又はアミノアルコール、 ａ２．４）カルボキシル若しくはカルボキシレート基及
び／又はノニオン的に親水性のポリエーテル基を有する
化合物、並びに ａ２．５）１４０〜１，０００の分子量を有する少なく
とも二官能のポリイソシアネートの反応生成物を基にし
ている。

【００１９】更に好ましくは、ポリウレタン分散液は、
２５，０００よりも大きな重量平均分子量（Ｍw 、前に
述べたようにして測定して）を有し；中和剤としてアン
モニア、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン及び
／又はジメチルイソプロパノールアミンを含み；３〜２
０ｍｇＫＯＨ／ｇ分散液の酸価を有し；そして＞１０℃
の最低フィルム生成温度（ＤＩＮ ５３ ７６７）を有
する。最も好ましくは、ポリウレタン分散液は、中和剤
としてアンモニア又はトリエチルアミンを含み、４〜１
５ｍｇＫＯＨ／ｇ分散液の酸価を有し、＞２０℃の最低
フィルム生成温度を有し、そしてジ−又はポリイソシア
ネート成分として脂環式ジイソシアネートを含む。溶媒
はまた、成分Ａ２）の製造のためにも使用することがで
きる。しかしながら、これらの溶媒の量は、水性ポリオ
ール成分Ａ）が１０重量％を越えない、好ましくは５重
量％を越えないそして更に好ましくは３重量％を越えな
い量でしか溶媒を含まないように、最初から制限される
か又は個々の成分Ａ１）〜Ａ２）の製造の後で引き続い
て減らされるかのどちらかである。水性溶液又は分散液
Ａ）を製造するためには、個々の成分Ａ１）及びＡ２）
の水性溶液又は分散液を簡単な撹拌によってお互いに混
合させる。生成する混合物は、少なくとも５重量％の各
々の個々の成分Ａ１）及びＡ２）を含まなければならな
い。水性溶液又は分散液Ａ）は、２３℃で２５〜１５，
０００、好ましくは５０〜３５００ｍＰａ．ｓの粘度を
有する。

【００２０】ポリイソシアネート成分Ｂ）は、２３℃で
５０〜１０，０００、好ましくは５０〜３，０００ｍＰ
ａ．ｓの粘度を有し、そして室温で液体でありかつ脂肪
族的に、脂環式的に、芳香脂肪族的に及び／又は芳香族
的に結合されたイソシアネート基を有する有機ポリイソ
シアネートを基にしている。好ましくは、ポリイソシア
ネート成分Ｂ）は、専ら脂肪族的に及び／又は脂環式的
に結合されたイソシアネート基を有するポリイソシアネ
ート又はポリイソシアネート混合物を基にしていて、そ
して１．８〜４．０の平均ＮＣＯ官能価、５０〜１，０
００ｍＰａ．ｓの２３℃での粘度を有し、そして樹脂固
体を基にして５〜２０重量％、好ましくは８〜１４重量
％の組み入れられた親水性のノニオン性の基を含む。必
要な場合には、ポリイソシアネートは、粘度を前に開示
した範囲内の値に減らすために小量の不活性溶媒と混合
して使用することができる。しかしながら、これらの溶
媒の量は、本発明に従って生成するコーティング組成物
が水の量を基にして２０重量％よりも多い溶媒を含まな
いように制限される。この溶媒含量はまた、ポリオール
成分Ａ）中に存在する可能性がある溶媒も含む。ポリイ
ソシアネートのために適切な溶媒は、芳香族炭化水素例
えば“ソルベントナフサ”、及びポリオール成分Ａ）に
おける使用のために前に述べた溶媒を含む。

【００２１】好ましいポリイソシアネートＢ）は、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、１−イソシアナト−３，
３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−シクロ
ヘキサン（ＩＰＤＩ）及び／又はビス（イソシアナトシ
クロヘキシル）メタンを基にした“ラッカーポリイソシ
アネート”、殊に専らヘキサメチレンジイソシアネート
を基にしたものを含む。これらの“ラッカーポリイソシ
アネート”は知られていて、そしてこれらのジイソシア
ネートから製造され、ビウレット、ウレタン、アロファ
ネート、ウレトジオン及び／又はイソシアヌレート基を
含み、既知のやり方で、好ましくは蒸留によって、それ
らが０．５重量％未満の未反応ジイソシアネートの残留
含量しか持たないように、余剰の出発のジイソシアネー
トを無くしたポリイソシアネートを含む。好ましいラッ
カーポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシア
ネートから製造されそしてビウレット基を含むポリイソ
シアネート、例えば米国特許第３，１２４，６０５号、
第３，３５８，０１０号、第３，９０３，１２６号、第
３，９０３，１２７号又は第３，９７６，６２２号中に
述べられたものを含む。これらのポリイソシアネート
は、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス−（６−イソシアナトヘキ
シル）−ビウレットとそれよりも少ない量のそれのより
高次の同族体との混合物を含む。イソシアヌレート基を
含みそしてヘキサメチレンジイソシアネートから製造さ
れたポリイソシアネート、例えば米国特許第４，３２
４，８７９号中に述べられたものもまた好ましい。これ
らのポリイソシアネートは、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス−
（６−イソシアナトヘキシル）−イソシアヌレートとそ
れよりも少ない量のそれのより高次の同族体を含む。

【００２２】殊に好ましいのは、トリアルキルホスフィ
ン触媒の存在下でのヘキサメチレンジイソシアネートの
接触的なオリゴマー化によって得ることができる、ヘキ
サメチレンジイソシアネートから製造されそしてウレト
ジオン及び／又はイソシアヌレート基の混合物を含むポ
リイソシアネートである。これらのポリイソシアネート
は、５０〜５００ｍＰａ．ｓの２３℃での粘度及び２．
２〜５．０のＮＣＯ官能価を有する。本発明に従ってま
た適切であるのは、２，４−ジイソシアナト−トルエン
又はそれと２．６−ジイソシアナトトルエンとの混合物
を基にしたラッカーポリイソシアネート、並びに４，
４’−ジイソシアナトジフェニルメタン又はそれとその
異性体及び／若しくはより高次の同族体との混合物を基
にしたポリイソシアネートである。適切な芳香族ラッカ
ーポリイソシアネートは、過剰量の２，４−ジイソシア
ナトトルエンを多価アルコール、例えばトリメチロール
プロパンと反応させ、そして引き続いて未反応出発ジイ
ソシアネートを蒸留によって除去することによって得る
ことができる、ウレタン基を含むものを含有する。その
他の適切なラッカーポリイソシアネートは、これもまた
過剰のモノマー状ジイソシアネートをそれらの製造の後
で好ましくは蒸留によって無くした、イソシアヌレート
基を含みそして上で述べたモノマー状ジイソシアネート
から製造されたポリイソシアネートを含む。

【００２３】親水性的に改質されたポリイソシアネート
の使用が特に推奨される。このやり方でポリイソシアネ
ートを水性相中に乳化する能力が改善され、そしてある
場合にはポットライフの付加的な改善が得られる。これ
らの親水性ポリイソシアネートは、ジ−若しくはポリイ
ソシアネートをエチレンオキシド及び必要に応じてプロ
ピレンオキシドから製造された一官能ポリエーテルと反
応させることによる、並びに／又はジ−若しくはポリイ
ソシアネートをヒドロキシル基を含むカルボン酸、例え
ば２，２−ジメチロールプロピオン酸若しくはヒドロキ
シピバル酸と反応させ、引き続いて中和することによる
カルボキシレート基の組み入れによって得ることができ
る。好ましい親水性ポリイソシアネートは、５〜２０、
好ましくは８〜１４重量％のノニオン的に親水性の基を
含む、ヘキサメチレンジイソシアネートベースのポリイ
ソシアネートである。

【００２４】ポリイソシアネート成分Ｂ）はまた、先行
のポリイソシアネートの混合物から作ることができる。
本発明によるコーティング組成物の製造のためには、ポ
リイソシアネート成分Ｂ）を水性分散液Ａ）と混合させ
るが、ここで溶解された又は分散された成分Ａ）はポリ
イソシアネートのための乳化剤として作用し得る。この
混合は、室温において簡単な撹拌によって行われる。ポ
リイソシアネート成分の量は、０．３：１〜２：１、好
ましくは０．６：１〜１．５：１の、成分Ｂ）のイソシ
アネート基及び成分Ａ）のアルコール性ヒドロキシル基
を基にした、ＮＣＯ／ＯＨ当量比を与えるように選ばれ
る。ポリイソシアネート成分Ｂ）の添加に先立って、ラ
ッカー技術の既知の添加剤をポリオールの分散液又は溶
液中に組み入れることができる。これらの添加剤は、脱
泡剤、流れ調製剤、顔料及び顔料分布のための分散助剤
を含む。

【００２５】本発明のコーティング組成物は、付加的な
処理ステップ、例えば面倒でかつ時間がかかる水、増粘
剤又は中和剤の添加無しで直接に処理することができ、
そして約５〜１０時間の非常に長い処理時間を有する。
本発明のコーティング組成物は、増進された特性の範囲
を有する、溶媒を含む、溶媒を含まない、又はその他の
タイプの水性塗装及びコーティング組成物が現在使用さ
れている用途の多くの領域、例えば、鉱物の建築材料例
えば石灰−及び／又はセメントで結合された石膏から成
る種々の基体、石膏を含む表面、繊維化された（ｆｉｂ
ｒａｔｅｄ）コンクリート建築材料並びにコンクリート
のコーティング；木材及び木材材料例えばパーティクル
ボード、木材繊維ボード及び紙のラッカー塗装及びシー
ル；金属表面のラッカー塗装及びコーティング；並びに
アスファルト及び瀝青道路表面のコーティング及びラッ
カー塗装のために適切である。本発明によるコーティン
グ組成物は、堅く柔軟ではない基体、特に木材、木材材
料、家具、寄せ木細工の床などのラッカー塗装又はコー
ティングのために特に適切である。それらの製造の容易
性、混和性及び処理性のために、本発明のコーティング
組成物は、コーティング組成物の製造及び適用のために
特別な装置が必要とされない手細工応用分野又は応用の
ために特に適切である。二成分系の硬化又は橋かけは、
０〜２００℃の温度で、好ましくは室温で基体への付与
の後で起こり得る。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下の実施例においては、特記し
ない限りすべての部及びパーセントは重量による。すべ
ての生成物は窒素雰囲気下で製造した。粘度は、２５〜
７５ｓ^-1の平均剪断速度のための回転粘度計によって２
３℃で測定した。１）ポリイソシアネート１ イソシアヌレート基を含み、そしてヘキサメチレンジイ
ソシアネートから製造され（バイヒジュール−ＶＰ Ｌ
Ｓ ２０３２、バイエル ＡＧ）、酢酸ブチルグリコー
ル中に７５％で溶かされた親水性ポリイソシアネート。
溶液のＮＣＯ当量：３２５ｇ。

【００２７】２）ポリエステル樹脂分散液Ａ１）の製造 ５２５ｇのトリメチロールプロパン、１９０７ｇの１，
６−ヘキサンジオール、９０５ｇの無水ヘキサヒドロフ
タル酸及び１４８０ｇのイソフタル酸を、Ｎ₂雰囲気下
で、撹拌、冷却及び加熱装置並びに水分離器を備えた５
リットルの反応容器中に秤量して入れ、そして２時間で
１６０℃に加熱した。次に、この混合物を１０時間で２
２０℃に加熱し、そして酸価が約５ｍｇＫＯＨ／ｇ固体
となるまでエステル化した。するとポリエステルのＯＨ
価は１８８ｍｇＫＯＨ／ｇ固体であった。２２００ｇの
上で述べたポリエステル、１０５ｇのジメチロールプロ
ピオン酸、４ｇのトリメチロールプロパン、２０８ｇの
酢酸メトキシプロピル及び３ｇのジブチルスズジオクト
エートを、撹拌、冷却及び加熱装置を備えた５リットル
の反応容器中に秤量して入れ、そして８０℃で均一化し
た。次に、２９０ｇのヘキサメチレンジイソシアネート
を一度に添加し、そして反応混合物をＮＣＯ基がもはや
検出できなくなるまで１２０℃で撹拌した。生成したポ
リエステルを水／アンモニア／ジメチルエタノールアミ
ン混合物中に分散させた。約４６％の固体含量、約７．
７のｐＨ、１００％の中和度、約９ｍｇＫＯＨ／ｇ分散
液の酸価、約１．７％のヒドロキシル基含量（約５７ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ分散液のＯＨ価に相当する）及び２３℃で
約１５０ｍＰａ．ｓの粘度を有する水性ポリエステル分
散液Ａ１）が得られた。

【００２８】３）ポリエステル樹脂分散液Ａ１）の製造 ４９３０ｇの無水フタル酸、９７０ｇの２−エチルヘキ
サン酸、１８００ｇの落花生油脂肪酸、１０６０ｇのネ
オペンチルグリコール及び４５００ｇのトリメチロール
プロパンを、撹拌、冷却及び加熱装置並びに水分離器を
備えた１５リットルの反応容器中に秤量して入れ、そし
て約５ｍｇＫＯＨ／ｇ固体の酸価が得られるまで２２０
℃でエステル化した。このポリエステルは１８７ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ固体のＯＨ価を有していた。１５８０ｇの上で
述べたポリエステル前駆体、１００ｇのジメチロールプ
ロピオン酸、２ｇのジブチルスズジオクトエート及び２
７２ｇのＮ−メチルピロリドンを、撹拌、冷却及び加熱
装置を備えた５リットルの反応容器中で８０℃で均一化
し、１４０ｇのイソホロンジイソシアネート及び１４０
ｇのヘキサメチレンジイソシアネートと一度に混合し、
そしてＮＣＯ基がもはや検出できなくなるまで１１０℃
で撹拌した。生成したポリエステルを水／アンモニア／
ジメチルイソプロパノールアミン混合物中に分散させ
た。約３８％の固体含量、約７．７のｐＨ、約１０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ分散液の酸価、約１．８％のヒドロキシル基
含量（約６０ｍｇＫＯＨ／ｇ分散液のＯＨ価に相当す
る）及び２３℃で約１００ｍＰａ．ｓの粘度を有する水
性ポリエステル分散液Ａ１）が得られた。

【００２９】４）ポリエステル樹脂分散液Ａ１）の製造 １１０ｇのスルホイソフタル酸リチウム、４７０ｇのイ
ソフタル酸、９５６ｇのネオペンチルグリコール、２１
５ｇのトリメチロールプロパン及び１．２ｇのジブチル
スズオクトエートを、撹拌、冷却及び加熱装置並びに水
分離器を備えた３リットルの反応容器中に秤量して入
れ、そして１８０℃に加熱した。この混合物を、透明な
溶液が得られるまで縮合させた。次に、この混合物を１
５０℃に冷却し、そして９６８ｇの無水フタル酸を添加
した。２２０℃に加熱した後で、この混合物を、約１７
ｍｇＫＯＨ／ｇ固体の酸価が得られるまで縮合させた。
次に、この混合物を１５０℃に冷却し、１４２ｇのベル
サティク（ｖｅｒｓａｔｉｃ）酸のグリシジルエステル
（カルデュラ Ｅ１０、シェル化学）を添加し、そして
約７ｍｇＫＯＨ／ｇ固体の酸価が得られるまで全体を反
応させた。生成したポリエステルを水／ジメチルエタノ
ールアミン混合物中に分散させた。約３０％の固体含
量、約８．０のｐＨ、約２ｍｇＫＯＨ／ｇ分散液の酸
価、約０．７％のヒドロキシル基含量（約２４ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ分散液のＯＨ価に相当する）及び２３℃で約１５
０ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリエステル分散液Ａ１）
が得られた。

【００３０】５）ポリエステル樹脂溶液Ａ１）の製造 １７５０ｇの１，６−ヘキサンジオール、８７５ｇのト
リメチロールプロパン、６００ｇのアジピン酸及び２４
００ｇの無水フタル酸を、撹拌、冷却及び加熱装置並び
に水分離器を備えた１０リットルの反応容器中に秤量し
て入れ、２３０℃に加熱し、そして酸価が約５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ固体となるまで縮合させた。この混合物を１３０
℃に冷却し、６２５ｇの無水テトラヒドロフタル酸を添
加し、そして約４５ｍｇＫＯＨ／ｇ固体の酸価が得られ
るまで縮合させた。次に、このポリエステルに１５０ｇ
のブチルグリコールを添加し、そしてこの混合物をジメ
チルエタノールアミン／水混合物中に溶かした。約２８
％の固体含量、約８．４のｐＨ、約１３ｍｇＫＯＨ／ｇ
溶液の酸価、約０．６％のヒドロキシル基含量（約２０
ｍｇＫＯＨ／ｇ溶液のＯＨ価に相当する）及び２３℃で
約２００ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリエステル溶液Ａ
１）が得られた。

【００３１】６）ポリウレタン分散液Ａ２） 物理的に乾燥する水性ポリウレタン分散液を、欧州特許
第２４２，７３１号（米国特許第４，７４５，１５１
号）に従って製造した。この分散液は、約３３％の固体
含量、約７．５のｐＨ、約８ｍｇＫＯＨ／ｇ分散液の酸
価及び２３℃で約１５０ｍＰａ．ｓの粘度を有してい
た。

【００３２】適用実施例１（比較） ２７ｇの水、０．５ｇの湿潤／流動制御剤（Ｂｙｋ ３
４６、Ｂｙｋ 化学）、１．５ｇの湿潤添加剤（スルフ
ィノール １０４ Ｅ、エアー プロダクツ）及び１．
４の５％水性増粘剤溶液（アクリゾール ＲＭ ８、ロ
ーム アンドハース）を、４８．４ｇの実施例２からの
ポリエステル分散液Ａ１）に添加し、そして均一化させ
た。次に、２３ｇのポリイソシアネート１）を撹拌して
入れた。成分Ａ１）対成分Ａ２）の重量比は、各々の成
分の樹脂固体を基にして１００：０であった。約６時間
の処理時間を有する水性バインダー組成物が得られた。
このバインダー組成物の粘度は、この処理時間の間に最
小値を通り過ぎそして次に増加した。最適適用粘度を維
持するためには、粘度を増すための増粘剤の更なる添加
か又は粘度を減らすための水の更なる添加のどちらかが
必要とされた。この再作業は、多くの応用に関して、特
に手工芸又はＤＩＹ分野においては受け入れられない。
加えて、この分散液から製造されたコーティングは、室
温で約１０時間のちり乾燥時間を有していたが、これは
余りに長すぎた。硬化されたコーティングは、７日間の
硬化の後で良好な総括的特性を有していた。溶媒、エタ
ノール及び水耐性、機械的特性及び光学特性（流動、鮮
やかさ、輝き）は良好であった。

【００３３】適用実施例２（本発明による） ２７ｇの水、０．５ｇの湿潤／流動制御剤、１．５ｇの
湿潤添加剤及び１．４の５％水性増粘剤溶液（これらの
すべては適用実施例１において述べられた）及び９．７
ｇの実施例６からのポリウレタン分散液Ａ２）を、３
８．７ｇの実施例２からのポリエステル分散液Ａ１）に
添加し、そして均一化させた。成分Ａ１）対成分Ａ２）
の重量比は、各々の成分の樹脂固体を基にして８４：１
６であった。次に、２７．７ｇのポリイソシアネート
１）を単純に撹拌して入れた。＞８時間の処理時間を有
する水性バインダー組成物が得られた。この水性組成物
は、この期間の間は約１８ｓ（流動時間、ＤＩＮビーカ
ー４中で測定して、２３℃で）の一定粘度を有してい
た。粘度の調節は必要ではなかった。このバインダー組
成物は、ローリングによって非常に容易に適用されて、
４時間のちり無し（ｄｕｓｔ ｆｒｅｅ）乾燥時間を有
するコーティングを生成させた。硬化されたコーティン
グは、７日間の硬化の後で良好な総括的特性を有してい
た。溶媒、エタノール及び水耐性は非常に良好であり、
機械的特性も良好であり、そして光学特性（流動、鮮や
かさ、輝き）もまた良好であった。

【００３４】適用実施例３（本発明による） ２７ｇの水、０．５ｇの湿潤／流動制御剤、１．５ｇの
湿潤添加剤及び１．４の５％水性増粘剤溶液（これらの
すべては適用実施例１において述べられた）及び１９．
４ｇの実施例６からのポリウレタン分散液Ａ２）を、２
９．０ｇの実施例２からのポリエステル分散液Ａ１）に
添加し、そして均一化させた。成分Ａ１）対成分Ａ２）
の重量比は、各々の成分の樹脂固体を基にして６４：３
４であった。次に、１３．８ｇのポリイソシアネート
１）を単純に撹拌して入れた。＞８時間の処理時間を有
する水性バインダー組成物が得られた。この水性組成物
は、この期間の間は約１７ｓ（流動時間、ＤＩＮビーカ
ー４中で測定して、２３℃で）の一定粘度を有してい
た。処理時間の間の粘度の調節は必要ではなかった。こ
のバインダー組成物は、ローリングによって非常に容易
に適用されて、２時間のちり無し乾燥時間を有するコー
ティングを生成させた。硬化されたコーティングは、７
日間の硬化の後で良好な総括的特性を有していた。溶
媒、エタノール及び水耐性は非常に良好であり、機械的
特性も良好であり、そして光学特性（流動、鮮やかさ、
輝き）もまた良好であった。

【００３５】適用実施例４（比較） ２７ｇの水、０．５ｇの湿潤／流動制御剤、１．５ｇの
湿潤添加剤及び１．４の５％水性増粘剤溶液（これらの
すべては適用実施例１において述べられた）及び４３．
５ｇの実施例６からのポリウレタン分散液Ａ２）を、
４．９ｇの実施例２からのポリエステル分散液Ａ１）に
添加し、そして均一化させた。成分Ａ１）対成分Ａ２）
の重量比は、各々の成分の樹脂固体を基にして１２：８
７であった。次に、２．３ｇのポリイソシアネート１）
を撹拌して入れた。＞８時間の処理時間を有する水性バ
インダー組成物が得られたが、これは、この期間の間は
約１８ｓ（流動時間、ＤＩＮビーカー４中で測定して、
２３℃で）の一定粘度を有する。処理期間の間の粘度の
調節は必要ではなかった。このバインダー組成物は、ロ
ーリングによって非常に容易に適用されて、０．５時間
のちり無し乾燥時間を有するコーティングを生成させ
た。硬化されたコーティングは、７日間の硬化の後で良
好な機械的特性を有していたが、光学特性は平凡に過ぎ
ず、特に鮮やかさ及び輝きは適切ではなかった。溶媒及
び水耐性は平凡であり、特にエタノール耐性は非常に乏
しかった。

【００３６】適用実施例５、６、７（本発明による） 適用実施例２中で述べた方法を使用して、実施例３及び
４からのポリエステル分散液Ａ１）並びに実施例５から
のポリエステル溶液Ａ１）を、実施例６からのポリウレ
タン分散液Ａ２）と混合した。混合比：３）からのＡ
１）：６）からのＡ２）＝６０：４０、４）からの
Ａ）：６）からのＡ２）＝５０：５０、５）からのＡ
１）：６）からのＡ３）＝５０：５０。対応する量のポ
リイソシアネート１）の添加の後で、＞８時間の処理時
間及び約２０ｓ（流動時間、ＤＩＮビーカー４中で測定
して、２３℃で）の一定処理粘度を有するバインダー組
成物が得られた。処理期間の間の粘度の調節は必要では
なかった。このバインダー組成物は、ローリングによっ
て非常に容易に適用されて、１〜２時間のちり無し乾燥
時間を有するコーティングを生成させた。７日間の硬化
の後で、コーティングは良好な総括的特性、即ち機械的
特性、光学特性そしてまた溶媒、エタノール及び水耐性
を有していた。

【００３７】適用実施例８（比較） ポリウレタン分散液が物理的に乾燥する分散液Ａ２）と
して特に効果的であることを示すために、物理的に乾燥
するポリアクリレートエマルションコポリマーを比較と
して使用した。このポリアクリレートエマルションは、
３９％の固体含量を有し、そして５５％のメチルメタク
リレート、３９％のｎ−ブチルアクリレート、２％のメ
タクリル酸、１％のヘキサンジオールビスアクリル酸エ
ステル、０．４％のアンモニウムペルオキソジスルフェ
ート及び２％の乳化剤から製造された。得られた水性バ
インダー組成物は約６時間の処理時間を有し、そして粘
度はこの時間の間に認め得る増加を示した。上で述べた
ようにして製造したコーティングは、室温で６時間のち
り無し乾燥時間を有していた。硬化されたコーティング
は、７日間の硬化の後で平凡な特性を有するに過ぎなか
った。特に望ましくなかったのは、非常に低いフィルム
硬さ、乏しい機械的特性例えば低い硬さ、乏しい溶媒耐
性及び不適切な光学特性であった。

【００３８】長い処理時間、良好な光学及び機械的特
性、並びに良好な溶媒、エタノール及び水耐性と組み合
わせられた、簡単な取り扱い及び簡単な処理の必要とさ
れる特性の組み合わせは、本発明による特別なバインダ
ー組成物によってのみ達成された。例証の目的のために
これまで本発明を詳細に説明してきたけれども、このよ
うな詳細は単にその目的のためだけであること、並びに
本発明を特許請求の範囲によって限定して良い以外は本
発明の精神及び範囲から逸脱することなく当業者はその
中で変更を加えることができることが理解されるべきで
ある。

【００３９】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。 １． Ａ）２５〜１５，０００ｍＰａ・ｓの２３℃での粘度を
有し、そして Ａ１）カルボキシレート及び／又はスルホネート基を含
み、１，０００〜４０，０００の重量平均分子量、１５
〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ分散液又は溶液のＯＨ価、並び
に２〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ分散液又は溶液のカルボキシ
レート、カルボキシル及びスルホネート基のすべてを基
にした酸価を有するヒドロキシル基含有ポリエステルの
少なくとも一種の分散液又は溶液であって、このポリエ
ステルが ａ１）ａ１．１）０〜４０重量％の一種以上のモノカル
ボン酸、 ａ１．２）２０〜６５重量％の一種以上の二、三及び／
又は四官能アルコール、 ａ１．３）２０〜６０重量％の一種以上の二及び／又は
三官能カルボン酸又はそれらの無水物、並びに ａ１．４）０〜１０重量％の、スルホネート及びカルボ
キシル基及び必要に応じてヒドロキシル基を含む一種以
上の化合物から製造された一種以上のポリエステル前駆
体６５〜１００重量％、 ａ２）一種以上のカルボン酸無水物ヒドロキシカルボン
酸０〜１５重量％、 ａ３）一種以上のジ又はポリイソシアネート０〜２２重
量％、並びに ａ４）ヒドロキシル及び／又はアミノ基を含む一種以上
の一、二及び／又は三官能化合物０〜８重量％の反応生
成物を基にしている上記分散液又は溶液、並びに Ａ２）カルボキシレート及び／又はスルホネート基を含
む少なくとも一種の物理的に乾燥する水性ポリウレタン
分散液の混合物を含む水性ポリオール成分６５〜９７重
量％、並びに Ｂ）５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓの２３℃での粘度を
有しそして一種以上の有機ポリイソシアネートを含むポ
リイソシアネート成分３〜３５重量％を含み、そして成
分Ａ）及びＢ）が、成分Ｂ）のイソシアネート基及び成
分Ａ）のポリオール成分Ａ１）のヒドロキシル基を基に
したＮＣＯ／ＯＨ当量比０．３：１〜２：１で存在する
水性バインダー組成物。

【００４０】２．成分Ａ１）が４０〜９０重量％の量で
存在し、そして成分Ａ２）が１０〜６０重量％の量で存
在し、そしてポリエステルＡ１）が ａ１）ａ１．１）０〜４０重量％の一種以上のモノカル
ボン酸、 ａ１．２）２０〜６５重量％の一種以上の二、三及び／
又は四官能アルコール、並びに ａ１．３）２０〜６５重量％の一種以上の二及び／又は
三官能カルボン酸又はそれらの無水物から製造された一
種以上のポリエステル前駆体８５〜９５重量％、並びに ａ２）一種以上の酸無水物５〜１５重量％の反応生成物
を基にしていて、そしてＡ１）及びＡ２）；ａ１）及び
ａ２）；並びにａ１．１）〜ａ１．３）のパーセントが
加えると１００％になる、請求項１記載の水性バインダ
ー組成物。

【００４１】３．成分Ａ１）が４０〜９０重量％の量で
存在し、そして成分Ａ２）が１０〜６０重量％の量で存
在し、そしてポリエステルＡ１）が ａ１．１）０〜４０重量％の一種以上のモノカルボン
酸、 ａ１．２）２０〜６０重量％の一種以上の二、三及び四
官能アルコール、 ａ１．３）２０〜６０重量％の一種以上の二及び／又は
三官能カルボン酸又はそれらの無水物、並びに ａ１．４）２〜２５重量％の、スルホネート及びカルボ
キシル基及び必要に応じてヒドロキシル基を含む一種以
上の化合物の反応生成物を基にしていて、そしてＡ１）
及びＡ２）；並びにａ１．１）〜ａ１．４）のパーセン
トが加えると１００％になる、請求項１記載の水性バイ
ンダー組成物。

【００４２】４．成分Ａ１）が４０〜９０重量％の量で
存在し、そして成分Ａ２）が１０〜６０重量％の量で存
在し、そしてポリエステルＡ１）が ａ１）ａ１．１）０〜４０重量％の一種以上のモノカル
ボン酸、 ａ１．２）２０〜６５重量％の一種以上の二、三及び四
官能アルコール、 ａ１．３）２０〜６０重量％の一種以上の二及び／又は
三官能カルボン酸又はそれらの無水物から製造された一
種以上のポリエステル前駆体７０〜９２重量％、 ａ２）ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸及
び／又はヒドロキシピバル酸２．５〜７．５重量％、 ａ３）一種以上のジ又はポリイソシアネート６〜２２重
量％、並びに ａ４）ヒドロキシル及び／又はアミノ基を含む一種以上
の一、二及び／又は三官能化合物０〜８重量％の反応生
成物を基にしていて、そしてＡ１）及びＡ２）；ａ１）
〜ａ４）；並びにａ１．１）〜ａ１．３）のパーセント
が加えると１００％になる、請求項１記載の水性バイン
ダー組成物。

【００４３】５．成分Ａ１）が４０〜９０重量％の量で
存在し、そして成分Ａ２）が１０〜６０重量％の量で存
在し、そしてポリエステルＡ１）が ａ１）ａ１．１）０〜２５重量％の一種以上のモノカル
ボン酸、 ａ１．２）３０〜６０重量％の一種以上の二、三及び四
官能アルコール、 ａ１．３）２８〜５６重量％の一種以上の二及び／又は
三官能カルボン酸又はそれらの無水物から製造された一
種以上のポリエステル前駆体７３〜８９重量％、 ａ２）ジメチロールプロピオン酸２．５〜７．５重量
％、 ａ３）一種以上のジ又はポリイソシアネート７．５〜１
９．５重量％、並びに ａ４）ヒドロキシル及び／又はアミノ基を含む一種以上
の一、二及び／又は三官能化合物０〜６重量％の反応生
成物を基にしていて、そしてＡ１）及びＡ２）；ａ１）
〜ａ４）；並びにａ１．１）〜ａ１．３）のパーセント
が加えると１００％になる、請求項１記載の水性バイン
ダー組成物。

【００４４】６．成分Ａ１）が５０〜８５重量％の量で
存在し、そして成分Ａ２）が１５〜５０重量％の量で存
在し、そしてポリエステルＡ１）が ａ１）ａ１．１）０〜８重量％の一種以上のモノカルボ
ン酸、 ａ１．２）４０〜５７重量％の一種以上の６２〜１９２
の分子量を有する二、三及び四官能アルコール、 ａ１．３）４０〜５６重量％の一種以上の９８〜５４０
の分子量を有する二及び／又は三官能カルボン酸又はそ
れらの無水物から製造された一種以上のポリエステル前
駆体７６〜８７重量％、 ａ２）ジメチロールプロピオン酸３．５〜６．５重量
％、 ａ３）成分ａ３）の少なくとも５０％がヘキサメチレン
ジイソシアネートであるという条件下での一種以上のジ
又はポリイソシアネート７．５〜１６．０重量％、並び
に ａ４）一種以上の６２〜１６０の分子量を有する二及び
／又は三官能アルコール０〜３重量％の反応生成物を基
にしていて、そしてＡ１）及びＡ２）；ａ１）〜ａ
４）；並びにａ１．１）〜ａ１．３）のパーセントが加
えると１００％になる、請求項１記載の水性バインダー
組成物。

【００４５】７．ポリイソシアネート成分Ｂ）が脂肪族
的に結合されたイソシアネート基を有しそして８〜１４
重量％のノニオン性親水性基を含む一種以上のポリイソ
シアネートから本質的に成る、上記１記載の水性バイン
ダー組成物。 ８．ポリイソシアネート成分Ｂ）が脂肪族的に結合され
たイソシアネート基を有しそして８〜１４重量％のノニ
オン性親水性基を含む一種以上のポリイソシアネートか
ら本質的に成る、上記２記載の水性バインダー組成物。 ９．ポリイソシアネート成分Ｂ）が脂肪族的に結合され
たイソシアネート基を有しそして８〜１４重量％のノニ
オン性親水性基を含む一種以上のポリイソシアネートか
ら本質的に成る、上記３記載の水性バインダー組成物。 １０．ポリイソシアネート成分Ｂ）が脂肪族的に結合さ
れたイソシアネート基を有しそして８〜１４重量％のノ
ニオン性親水性基を含む一種以上のポリイソシアネート
から本質的に成る、上記４記載の水性バインダー組成
物。 １１．ポリイソシアネート成分Ｂ）が脂肪族的に結合さ
れたイソシアネート基を有しそして８〜１４重量％のノ
ニオン性親水性基を含む一種以上のポリイソシアネート
から本質的に成る、上記５記載の水性バインダー組成
物。 １２．ポリイソシアネート成分Ｂ）が脂肪族的に結合さ
れたイソシアネート基を有しそして８〜１４重量％のノ
ニオン性親水性基を含む一種以上のポリイソシアネート
から本質的に成る、上記６記載の水性バインダー組成
物。 １３．上記１記載の水性バインダー組成物によって被覆
された堅い柔軟ではない基体。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75/04 ＮＧＪ Ｃ０８Ｌ 75/04 ＮＧＪ (72)発明者 エーベルハルト・アルニング ドイツ連邦共和国デイー41564 カールス ト、クレフエルダー・シユトラーセ 39 (72)発明者 ロルフ・ロシユ ドイツ連邦共和国デイー47877 ヴイリツ ヒ、フエルデイナント−ベール−ヴエーク ２ (72)発明者 ヨーゼフ・ペダイン ドイツ連邦共和国デイー51061 ケルン、 ハーフエルカムプ ６

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】Ａ）２５〜１５，０００ｍＰａ・ｓの２３
   ℃での粘度を有し、そして Ａ１）カルボキシレート及び／又はスルホネート基を含
   み、１，０００〜４０，０００の重量平均分子量、１５
   〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ分散液又は溶液のＯＨ価、並び
   に２〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ分散液又は溶液のカルボキシ
   レート、カルボキシル及びスルホネート基のすべてを基
   にした酸価を有するヒドロキシル基含有ポリエステルの
   少なくとも一種の分散液又は溶液であって、このポリエ
   ステルが ａ１）ａ１．１）０〜４０重量％の一種以上のモノカル
   ボン酸、 ａ１．２）２０〜６５重量％の一種以上の二、三及び／
   又は四官能アルコール、 ａ１．３）２０〜６０重量％の一種以上の二及び／又は
   三官能カルボン酸又はそれらの無水物、並びに ａ１．４）０〜１０重量％の、スルホネート及びカルボ
   キシル基及び必要に応じてヒドロキシル基を含む一種以
   上の化合物から製造された一種以上のポリエステル前駆
   体６５〜１００重量％、 ａ２）一種以上のカルボン酸無水物ヒドロキシカルボン
   酸０〜１５重量％、 ａ３）一種以上のジ又はポリイソシアネート０〜２２重
   量％、並びに ａ４）ヒドロキシル及び／又はアミノ基を含む一種以上
   の一、二及び／又は三官能化合物０〜８重量％の反応生
   成物を基にしている上記分散液又は溶液、並びに Ａ２）カルボキシレート及び／又はスルホネート基を含
   む少なくとも一種の物理的に乾燥する水性ポリウレタン
   分散液の混合物を含む水性ポリオール成分６５〜９７重
   量％、並びに Ｂ）５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓの２３℃での粘度を
   有しそして一種以上の有機ポリイソシアネートを含むポ
   リイソシアネート成分３〜３５重量％を含み、そして成
   分Ａ）及びＢ）が、成分Ｂ）のイソシアネート基及び成
   分Ａ）のポリオール成分Ａ１）のヒドロキシル基を基に
   したＮＣＯ／ＯＨ当量比０．３：１〜２：１で存在する
   水性バインダー組成物。
2. 【請求項２】 成分Ａ１）が４０〜９０重量％の量で存
   在し、そして成分Ａ２）が１０〜６０重量％の量で存在
   し、そしてポリエステルＡ１）が ａ１）ａ１．１）０〜４０重量％の一種以上のモノカル
   ボン酸、 ａ１．２）２０〜６５重量％の一種以上の二、三及び／
   又は四官能アルコール、並びに ａ１．３）２０〜６５重量％の一種以上の二及び／又は
   三官能カルボン酸又はそれらの無水物から製造された一
   種以上のポリエステル前駆体８５〜９５重量％、並びに ａ２）一種以上の酸無水物５〜１５重量％の反応生成物
   を基にしていて、そしてＡ１）及びＡ２）；ａ１）及び
   ａ２）；並びにａ１．１）〜ａ１．３）のパーセントが
   加えると１００％になる、請求項１記載の水性バインダ
   ー組成物。
3. 【請求項３】 成分Ａ１）が４０〜９０重量％の量で存
   在し、そして成分Ａ２）が１０〜６０重量％の量で存在
   し、そしてポリエステルＡ１）が ａ１．１）０〜４０重量％の一種以上のモノカルボン
   酸、 ａ１．２）２０〜６０重量％の一種以上の二、三及び四
   官能アルコール、 ａ１．３）２０〜６０重量％の一種以上の二及び／又は
   三官能カルボン酸又はそれらの無水物、並びに ａ１．４）２〜２５重量％の、スルホネート及びカルボ
   キシル基及び必要に応じてヒドロキシル基を含む一種以
   上の化合物の反応生成物を基にしていて、そしてＡ１）
   及びＡ２）；並びにａ１．１）〜ａ１．４）のパーセン
   トが加えると１００％になる、請求項１記載の水性バイ
   ンダー組成物。
4. 【請求項４】 成分Ａ１）が４０〜９０重量％の量で存
   在し、そして成分Ａ２）が１０〜６０重量％の量で存在
   し、そしてポリエステルＡ１）が ａ１）ａ１．１）０〜４０重量％の一種以上のモノカル
   ボン酸、 ａ１．２）２０〜６５重量％の一種以上の二、三及び四
   官能アルコール、 ａ１．３）２０〜６０重量％の一種以上の二及び／又は
   三官能カルボン酸又はそれらの無水物から製造された一
   種以上のポリエステル前駆体７０〜９２重量％、 ａ２）ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸及
   び／又はヒドロキシピバル酸２．５〜７．５重量％、 ａ３）一種以上のジ又はポリイソシアネート６〜２２重
   量％、並びに ａ４）ヒドロキシル及び／又はアミノ基を含む一種以上
   の一、二及び／又は三官能化合物０〜８重量％の反応生
   成物を基にしていて、そしてＡ１）及びＡ２）；ａ１）
   〜ａ４）；並びにａ１．１）〜ａ１．３）のパーセント
   が加えると１００％になる、請求項１記載の水性バイン
   ダー組成物。
5. 【請求項５】 成分Ａ１）が４０〜９０重量％の量で存
   在し、そして成分Ａ２）が１０〜６０重量％の量で存在
   し、そしてポリエステルＡ１）が ａ１）ａ１．１）０〜２５重量％の一種以上のモノカル
   ボン酸、 ａ１．２）３０〜６０重量％の一種以上の二、三及び四
   官能アルコール、 ａ１．３）２８〜５６重量％の一種以上の二及び／又は
   三官能カルボン酸又はそれらの無水物から製造された一
   種以上のポリエステル前駆体７３〜８９重量％、 ａ２）ジメチロールプロピオン酸２．５〜７．５重量
   ％、 ａ３）一種以上のジ又はポリイソシアネート７．５〜１
   ９．５重量％、並びに ａ４）ヒドロキシル及び／又はアミノ基を含む一種以上
   の一、二及び／又は三官能化合物０〜６重量％の反応生
   成物を基にしていて、そしてＡ１）及びＡ２）；ａ１）
   〜ａ４）；並びにａ１．１）〜ａ１．３）のパーセント
   が加えると１００％になる、請求項１記載の水性バイン
   ダー組成物。
6. 【請求項６】 成分Ａ１）が５０〜８５重量％の量で存
   在し、そして成分Ａ２）が１５〜５０重量％の量で存在
   し、そしてポリエステルＡ１）が ａ１）ａ１．１）０〜８重量％の一種以上のモノカルボ
   ン酸、 ａ１．２）４０〜５７重量％の一種以上の６２〜１９２
   の分子量を有する二、三及び四官能アルコール、 ａ１．３）４０〜５６重量％の一種以上の９８〜５４０
   の分子量を有する二及び／又は三官能カルボン酸又はそ
   れらの無水物から製造された一種以上のポリエステル前
   駆体７６〜８７重量％、 ａ２）ジメチロールプロピオン酸３．５〜６．５重量
   ％、 ａ３）成分ａ３）の少なくとも５０％がヘキサメチレン
   ジイソシアネートであるという条件下での一種以上のジ
   又はポリイソシアネート７．５〜１６．０重量％、並び
   に ａ４）一種以上の６２〜１６０の分子量を有する二及び
   ／又は三官能アルコール０〜３重量％の反応生成物を基
   にしていて、そしてＡ１）及びＡ２）；ａ１）〜ａ
   ４）；並びにａ１．１）〜ａ１．３）のパーセントが加
   えると１００％になる、請求項１記載の水性バインダー
   組成物。
7. 【請求項７】 請求項１記載の水性バインダー組成物に
   よって被覆された堅い柔軟ではない基体。