JPH09165201A - 水素と一酸化炭素の製造方法 - Google Patents

水素と一酸化炭素の製造方法

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JPH09165201A
JPH09165201A JP7324845A JP32484595A JPH09165201A JP H09165201 A JPH09165201 A JP H09165201A JP 7324845 A JP7324845 A JP 7324845A JP 32484595 A JP32484595 A JP 32484595A JP H09165201 A JPH09165201 A JP H09165201A
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JP
Japan
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carbon
molten metal
carbon monoxide
hydrogen
metal bath
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JP7324845A
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English (en)
Inventor
Daihachiro Sakurai
大八郎 櫻井
Tadakazu Kagami
忠和 加賀美
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Mitsubishi Materials Corp
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Mitsubishi Materials Corp
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Publication date
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/36Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

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  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 簡易かつ安価に、水素と一酸化炭素とを製造
する方法を得る。 【解決手段】 炭素2を含有する溶融金属浴1に水を導
入して炭素と水とを反応させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、溶融金属浴中で炭
素と水とを反応させる水素と一酸化炭素の製造方法に関
する。
【0002】
【従来の技術】水素および一酸化炭素はいずれも、各種
工業分野において広く用いられている有用な素材であ
り、これらは、従来から各種の製法で、単独または同時
に製造されている。一般的な製法の例を挙げれば、例え
ば、水の電気分解による水素の製造、酸と金属との
反応による水素の製造、石炭、木炭、有機物など可燃
性炭素源の不完全燃焼による一酸化炭素の製造、コー
クスと水による水素と一酸化炭素の製造、などである。
【0003】上記の各種製法のうち、の水の電気分解
による水素の製造は、工業的に多く用いられている方法
ではあるが、電気分解に要する電力費が嵩むこと、分解
効率があまり良好ではないこと、設備の大型化が困難で
生産規模に限界があることなどのため、生産コストが高
いという問題がある。また、電気分解用の水としては導
電性付与のため食塩水が用いられるが、この場合は塩素
と水酸化ナトリウムとが同時に副生するので、これらの
回収と有効利用を含む総合的なプラントが必要になる。
【0004】上記の酸と金属との反応による水素の製
造は、簡易に水素が得られる利点はあるが、反応が固液
接触面で行われるので水素発生速度の制御が困難であ
り、また原料金属が消費されるので製造コストが高くつ
くなどの理由によって大規模生産には適せず、比較的小
規模の水素需要に対して用いられているにすぎない。
【0005】上記の可燃性炭素源の不完全燃焼による
一酸化炭素の製造は、原料となる可燃性炭素源の持つエ
ネルギーがそれ自体の燃焼を維持するために消費される
ので変換効率が低い。また二酸化炭素などが副生するの
で、分離のための設備や工数を要し、かつ回収率も低い
ものとなる。
【0006】上記のコークスと水による水素と一酸化
炭素の同時製造は、従来から一般によく行われている方
法であるが、この場合もコークスが持つエネルギーがそ
れ自体の燃焼維持のために消費されるので変換効率が低
いという問題がある。
【0007】上記のほかにも、さまざまな水素および/
または一酸化炭素の製法が提案されている。例えば、特
開昭53−89896号公報には、高炉から発生した一
酸化炭素を水蒸気と反応させて水素を製造する方法が記
載されている。特開平4−46011号公報には、水素
還元したマグネタイト(Fe34)上で炭酸ガスと酸素
とを反応させる一酸化炭素の製法が記載されている。特
開平2−107505号公報には、水蒸気を作動ガスと
するプラズマ中に金属溶融粒子を飛散させ、水と金属と
の反応により水素と金属酸化物系セラミクスを製造する
方法が記載されている。特開平4−104911号公報
には、酸素欠陥が消失した鉄酸化物の表面に析出した炭
素を除去する目的でその表面に水を接触させ、結果とし
て水素と一酸化炭素が生成する技術が記載されている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の各種技
術は、保守管理の煩雑な触媒を必要としたり、水素およ
び/または一酸化炭素の工業的生産を目的とする場合に
は適用できないなど、実用化には問題が多い。本発明は
上記の課題を解決するためになされたものであり、従っ
てその目的は、安価な原料と簡単な設備とによって、低
エネルギーかつ高収率で水素と一酸化炭素とを同時に製
造する方法を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに本発明は、炭素を含有する溶融金属浴に水を導入し
て炭素と水とを反応させる水素と一酸化炭素の製造方法
を提供する。上記において、溶融金属浴は、Fe、N
i、Cr、Co、Mn、Si、およびこれらのいずれか
1種以上を含む合金からなる群から選ばれた金属の溶融
物により形成されたものであることが好ましい。上記に
おいて、溶融金属浴に導入する水は、水蒸気であること
が好ましい。上記において、溶融金属浴は、電気誘導に
より攪拌することが好ましい。上記において、溶融金属
浴の温度は、1000℃〜1750℃の範囲内に保持す
ることが好ましい。
【0010】
【発明の実施の形態】次に、本発明の製造方法を一実施
形態により図面を用いて説明する。図1において、この
実施形態で採用した水素と一酸化炭素の製造装置は、概
略、水蒸気発生装置10、電気誘導炉20、水素分離装
置30および一酸化炭素分離装置40からなっている。
【0011】上記の電気誘導炉20は、耐火材の外壁を
有する概略竪型円筒状の密閉容器であって、この容器の
側壁下方には電気誘導コイル21が埋め込まれている。
この電気誘導炉20の頂部にはガス導出孔22が、上部
の肩部には炭素供給孔23が、また底部には水蒸気供給
孔24が形成されている。水素分離装置30および一酸
化炭素分離装置40は、この分野で一般的に用いられて
いる深冷分離方式のものである。
【0012】上記の製造装置を用いた運転操作の一例に
ついて以下に説明する。まず、電気誘導炉20内に炭素
含有鉄材を仕込み、電気誘導コイル21に交流電流を印
加する。すると、この鉄材は誘導加熱により溶融し、炭
素を含有する溶融鉄からなる溶融金属浴1が形成され
る。この溶融金属浴1は、約1500℃に加熱されると
共に、電気誘導効果によって炉内で循環攪拌される。
【0013】次に、水蒸気発生装置10により発生させ
た水蒸気を、ライン11、切替え弁12、およびライン
13を経由して、水蒸気供給孔24から溶融金属浴1に
導入する。溶融金属浴1に導入された水蒸気は、電気誘
導攪拌によって微細気泡となって分散し、溶融金属浴1
に溶解している炭素と反応し、下記の反応式(1)に従
って水素と一酸化炭素とを生成する。 H2 O + C → H2 + CO (1)
【0014】生成した水素と一酸化炭素とを含む混合ガ
スは、ガス導出孔22から導出され、ライン25を経て
水素分離装置30に送られる。水素分離装置30におい
て、この混合ガスは、水素とその他の成分とに分離さ
れ、水素ガスはライン31を経て、図示しない貯槽など
に回収される。水素分離装置30で分離された水素以外
の成分は、ライン32を経て一酸化炭素分離装置40に
送られる。一酸化炭素分離装置40において一酸化炭素
が分離され、この一酸化炭素ガスはライン41を経て図
示しない貯槽などに回収される。
【0015】電気誘導炉20における上記の反応によっ
て溶融金属浴1中の炭素は消費され、その濃度が低下す
る。そこで、炭素供給孔23から、炭素源として屑黒鉛
2が溶融金属浴1の液面上に供給される。供給された屑
黒鉛2は、電気誘導効果により攪拌されている溶融金属
浴1に直ちに溶解し、反応原料として用いられる。
【0016】上記の製造方法において、溶融金属浴1
は、炭素の良好な溶媒であると共に、上記の反応式
(1)で示される炭素による水の還元反応における冶金
学的な反応媒体となる。この製造方法において、溶融金
属自体は反応に直接関与せず、また電気誘導炉20内は
還元状態に維持されているので、溶融金属(鉄など)が
酸化して酸化物が形成されたり消耗したりすることはな
い。また、溶融金属浴1は、通常の触媒床と異なり、長
期間使用し続けても失活することがない。
【0017】上記の反応式(1)で示される炭素による
水の還元反応は発熱反応である。従って、適当な量の炭
素と水蒸気とが溶融金属浴1に供給され、反応が持続し
ている間は、反応媒体としての溶融金属浴1の温度を保
つための外部加熱が不要となるか、または低減できる。
すなわち、本発明の製造方法においては、運転初期に金
属を溶融して溶融金属浴を形成し、所定の温度に昇温す
るまでは外部からの熱エネルギーを要するものの、反応
中は、ほとんど攪拌エネルギーのみで反応が進行するこ
とになり、運転のためのエネルギー経費は僅小となる。
【0018】反応媒体としての溶融金属浴1の温度は、
1000℃〜1750℃の範囲内に保持することが好ま
しい。温度が1000℃未満では、二酸化炭素CO2
副生するようになり好ましくない。また、1750℃を
越えると、反応が過激となり、電気誘導炉20の耐熱性
にも問題が生じるので好ましくない。この観点から、溶
融金属浴1の温度は、1000℃〜1600℃の範囲内
に保持することが好ましい。
【0019】上記の実施形態においては、溶融金属浴1
として鉄を用いたが、金属はこれに限定されるものでは
ない。使用できる好ましい金属の例としては、Fe、N
i、Cr、Co、Mn、Si、またはこれらのいずれか
1種以上を含む合金を挙げることができる。これらは、
炭素の溶解度が比較的高いので効率がよい。しかし、上
記以外の金属、例えばCu、Zn、Al、Zn、Pbま
たはそれらの合金など、融点が比較的低い金属であって
も、溶融温度を1000℃以上に昇温すれば好適に使用
できる。
【0020】本発明の製造方法に用いることができる炭
素源としては、鋼鉄などの金属に予め存在する炭素が使
用できるほかに、石墨、木炭、石炭、コークスなどを挙
げることができる。炭素は水との反応によって消耗され
るものであるので、溶融金属浴1に供給する水量に化学
量論的に対応する量の炭素が反応系に供給される必要が
ある。
【0021】溶融金属浴1が例えば鉄からなる場合、溶
融鉄に対する炭素の溶解度は上記の温度範囲で約7重量
%である。そこで、溶融鉄浴中の炭素濃度は、反応中、
2重量%〜7重量%の範囲内に保たれるように炭素を供
給することが好ましい。炭素は溶解度を越えて過剰に供
給しても、浴上に溶解せずに残存するだけで、反応の支
障にはならない。
【0022】溶融金属浴1に供給する水は、液態であっ
てもよいが、水蒸気であることが好ましい。この水蒸気
は、上記の実施例では水蒸気発生装置10により発生さ
せたが、例えば図1の電気誘導炉20に示したように、
炉の外壁の一部にパイプ26を巻き付けてこのパイプに
水を供給すれば、炉熱によって水蒸気を発生させること
ができるので、この水蒸気を水蒸気供給孔24に導入す
ることもできる。
【0023】溶融金属浴1における炭素と水との反応
は、断酸素雰囲気下に行われることが好ましい。このた
めに、溶融金属浴1の形成に先だって、予め電気誘導炉
20内を真空に脱気するか、または窒素ガスやアルゴン
ガスなどの不活性ガスで置換しておくことが好ましい。
不活性ガス置換を行う場合は、例えば図1において、水
蒸気導入に先だって、不活性ガス供給源14の不活性ガ
スを、切替え弁12を切り替えてライン15,13を経
て水蒸気供給孔24から電気誘導炉20内に導入するこ
とができる。
【0024】空気と置換した後の電気誘導炉20内に残
留する不活性ガスは、反応生成物である水素や一酸化炭
素と混合してガス導出孔22から排出される。この混合
ガス中の不活性ガスは、ライン25から水素分離装置3
0、ライン32、一酸化炭素分離装置40を通過するこ
とで水素や一酸化炭素から分離され、ライン42から回
収される。
【0025】上記の実施形態で用いた電気誘導炉20
は、金属を所定の温度に加熱溶融し、しかも電気誘導効
果により攪拌ができるので、好ましい反応容器ではある
が、本発明は、この電気誘導炉の使用に限定されるもの
ではない。金属を所定の温度に溶融し、炭素源と液態ま
たは蒸気態の水を溶融金属浴中に導入でき、かつ好まし
くは攪拌できる構造を有するものであれば、従来から知
られているいかなる反応容器を用いてもよい。溶融金属
浴に水蒸気などの流体を吹き込む技術は、すでに大型の
金属溶融・精錬炉で実用化されている。
【0026】
【実施例】図1に示した電気誘導炉20を用い、水素と
一酸化炭素の製造を行った実施例を以下に示す。容量5
0kgの電気誘導炉20に、4重量%の炭素を含む20
kgの鉄材を仕込み、炉内を真空に引き、コイル21に
通電して鉄材を加熱溶融し、1500℃の溶融鉄からな
る溶融金属浴1を形成した。
【0027】上記の溶融金属浴1に、水蒸気供給孔24
から水蒸気を18g/分の速度で10分間供給した。ガ
ス導出孔22から排出された混合ガスを分析した結果、
この反応によって200gの水素と280gの一酸化炭
素とが得られた。
【0028】
【発明の効果】本発明の水素と一酸化炭素の製造方法
は、炭素を含有する溶融金属浴に水を導入して炭素と水
とを反応させるものであるので、安価な原料である炭素
と水のみを用い、しかも従来から用いられている簡単な
装置で、有用な素材である水素と一酸化炭素とを副生物
なしに製造することができる。炭素と水との反応は発熱
反応であるから、反応を維持するためのエネルギー消費
が少なくて済むという利点もある。溶融金属浴を電気誘
導により攪拌すれば、構造の複雑な攪拌機を要せずに、
浴内に導入された水を微細な気泡として溶融金属浴中に
均一に分散することができ、炭素との反応が更に円滑化
される。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の一実施形態を示す工程図。
【符号の説明】
1…溶融金属浴 2…炭素 20…電気誘導炉

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 炭素を含有する溶融金属浴に水を導入し
    て炭素と水とを反応させることを特徴とする水素と一酸
    化炭素の製造方法。
  2. 【請求項2】 溶融金属浴が、Fe、Ni、Cr、C
    o、Mn、Si、およびこれらのいずれか1種以上を含
    む合金からなる群から選ばれた金属の溶融物により形成
    されたものであることを特徴とする請求項1に記載の水
    素と一酸化炭素の製造方法。
  3. 【請求項3】 溶融金属浴に導入する水が、水蒸気であ
    ることを特徴とする請求項1に記載の水素と一酸化炭素
    の製造方法。
  4. 【請求項4】 溶融金属浴を電気誘導により攪拌するこ
    とを特徴とする請求項1に記載の水素と一酸化炭素の製
    造方法。
  5. 【請求項5】 溶融金属浴の温度を1000℃〜175
    0℃の範囲内に保持することを特徴とする請求項1に記
    載の水素と一酸化炭素の製造方法。
JP7324845A 1995-12-13 1995-12-13 水素と一酸化炭素の製造方法 Pending JPH09165201A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002004345A1 (en) * 2000-07-07 2002-01-17 National University Of Singapore Method for hydrogen production
KR20200073195A (ko) * 2020-06-16 2020-06-23 연세대학교 산학협력단 전로 및 전로 정련 방법

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002004345A1 (en) * 2000-07-07 2002-01-17 National University Of Singapore Method for hydrogen production
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Effective date: 20020312