JPH09165515A - 定着ロール用付加型加熱硬化性シリコーンエラストマー組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ヒドロシリル化反応によって硬化し、低硬
度、高強度、低圧縮永久歪に優れた硬化物を与え、特に
硬化性とポットライフとのバランスに優れ、ＰＰＣやフ
ァクシミリの定着ロール等に好適に使用できる定着ロー
ル用付加型加熱硬化性シリコーンエラストマー組成物を
得る。 【解決手段】 （１）一分子中に珪素原子と結合する脂
肪族不飽和炭化水素基を分子の側鎖のみに２個以上含有
し、該脂肪族不飽和炭化水素基含有シロキサン単位の量
が０．０５〜５ｍｏｌ％であるオルガノポリシロキサン （２）一分子中に珪素原子と結合する水素原子を分子の
両末端と側鎖に、又は側鎖のみに３個以上含有するオル
ガノハイドロジェンポリシロキサン （３）平均粒径が０．１〜２μｍの結晶性シリカ （４）ヒドロシリル化反応触媒 を主成分とし、上記（１）成分の一部又は全部と（３）
成分とを予め７０〜１９０℃で加熱混合した後、該混合
物を他の成分と混合して上記定着ロール用付加型加熱硬
化性シリコーンエラストマー組成物を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ヒドロシリル化付
加反応によって硬化し、低硬度、高強度、低圧縮永久歪
に優れた硬化物を与え、特に硬化性とポットライフとの
バランス（即ち、ポットライフが長く、かつ速硬化性で
ある）に優れ、ＰＰＣやファクシミリの定着ロール等に
好適に使用できる定着ロール用付加型加熱硬化性シリコ
ーンエラストマー組成物及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】付加型
の加熱硬化型液状シリコーンゴムは、アルケニル基含有
オルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリ
シロキサン、硬化触媒として白金族金属系化合物を含む
が、成形性に優れ、成形後は耐熱性、電気絶縁性に優れ
ることから種々の分野で使用されており、特に耐熱性や
離型性に優れることからＰＰＣ、ＬＢＰやＦＡＸ等の定
着ロールに使用されている。

【０００３】一方、最近では機器が小型化していく傾向
にあることから必然的にロールも小型化していく傾向に
ある。そのため、ロール材料には、従来からの必要特性
であった圧縮永久歪や強度を損なわない低硬度品を与え
る上、ニップ幅をとるためにゴム自体の硬度が低いこと
が要求されている。

【０００４】更に、成形法として液状射出成形機が多く
用いられているが、最近ではコストダウンを目的に成形
温度上昇による成形サイクル短縮は勿論、材料ロス低減
あるいは自動成形するためにコールドランナー方式でロ
ールを多数本一度に成形する方法が採られている。この
成形方法では、成形温度上昇によるミキシングゾーン内
での硬化や、コールドランナー部での硬化は致命的とな
るので、通常、硬化防止のため冷却装置が用いられる
が、これでも室温レベルのコントロールは難しく、６０
℃付近の温度になることもある。従って、硬化性を損な
わずに、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン、オ
ルガノハイドロジェンポリシロキサン、白金族金属系硬
化触媒混合後の６０℃付近の比較的低温でのポットライ
フが長いことが重要な特性となってくる。

【０００５】このようなことから、使用されるゴム材料
には、上記の従来までの特性に加えて、重要特性として
混合後のポットライフが十分で、しかも優れた硬化性が
必要となってくる。

【０００６】まず、低硬度化するための方法はいくつか
の方法が知られており、一つには架橋密度を下げる方法
があるが、この方法では圧縮永久歪や強度等に悪影響を
及ぼす。また、充填剤であるフィラー量を低減する方法
も知られているが、この方法では強度への悪影響の他、
ロールとして成形した場合、熱膨張、熱収縮が大きくな
り、ロールとしての特性に悪影響を与える。

【０００７】また、低圧縮永久歪を実現させる技術とし
ては、特開平４−１３９２５８号公報に特定の架橋系を
とる方法が提案されているが、この架橋系では低圧縮永
久歪ということは実現できるが、前述の成形上の重要特
性であるポットライフと硬化性のバランスがとり難いと
いう不利な点がある。

【０００８】更に、高強度を実現させるためには非結晶
性のフィラーを使用することが一般的であるが、これら
のフィラーは表面にかなりの活性なシラノール基を有し
ており、疎水化処理を完全にできないため、圧縮永久歪
に相当の悪影響を及ぼすという欠点があった。

【０００９】従って、これらの問題点がなく、定着ロー
ル用として好適なシリコーンエラストマー組成物の開発
が望まれる。

【００１０】本発明は、上記要望に応えるためになされ
たもので、低硬度、高強度でかつ低圧縮永久歪に優れた
硬化物を与え、特に硬化性とポットライフとのバランス
に優れた定着ロール用付加型加熱硬化性シリコーンエラ
ストマー組成物及びその製造方法を提供することを目的
とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、（１）一分子中に珪素原子と結合する脂肪族不飽和
炭化水素基を分子の側鎖のみに２個以上含有し、該脂肪
族不飽和炭化水素基含有シロキサン単位の量が０．０５
〜５ｍｏｌ％であるオルガノポリシロキサンと、（２）
一分子中に珪素原子と結合する水素原子を分子の両末端
と側鎖に、又は側鎖のみに３個以上含有するオルガノハ
イドロジェンポリシロキサン、（３）平均粒径が０．１
〜２μｍの結晶性シリカ及び（４）ヒドロシリル化反応
触媒とを主成分とし、前記（１）成分の一部又は全部と
（３）成分とを予め７０〜１９０℃で加熱混合した後、
該混合物を他成分と混合することにより、低硬度、高強
度、低圧縮永久歪に優れた硬化物を与え、特に硬化性と
ポットライフとのバランスに優れた定着ロール用付加型
加熱硬化性シリコーンエラストマー組成物が得られ、こ
の組成物はＰＰＣやファクシミリの定着ロール等に好適
であることを知見し、本発明をなすに至った。

【００１２】従って、本発明は、 （１）一分子中に珪素原子と結合する脂肪族不飽和炭化
水素基を分子の側鎖のみに２個以上含有し、該脂肪族不
飽和炭化水素基を含有するシロキサン単位の量が０．０
５〜５ｍｏｌ％であるオルガノポリシロキサン （２）一分子中に珪素原子と結合する水素原子を分子の
両末端と側鎖に、又は側鎖のみに３個以上含有するオル
ガノハイドロジェンポリシロキサン （３）平均粒径が０．１〜２μｍの結晶性シリカ （４）ヒドロシリル化反応触媒 を主成分とし、前記（１）成分の一部又は全部と（３）
成分とが予め加熱混合処理されたものであることを特徴
とするロール用付加型加熱硬化性シリコーンエラストマ
ー組成物、及び（１）成分の一部又は全部と（３）成分
とを予め７０〜１９０℃で加熱混合した後、該混合物を
他の成分と混合する上記定着ロール用付加型加熱硬化性
シリコーンエラストマー組成物の製造方法を提供する。

【００１３】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の定着ロール用付加型加熱硬化性シリコーン
エラストマー組成物の第一成分は、一分子中に珪素原子
と結合する脂肪族不飽和炭化水素基を分子の側鎖のみ
（即ち、ジオルガノシロキサン単位の珪素原子に結合し
た置換基としてのみ）に２個以上含有する、基本的に直
鎖状のジオルガノポリシロキサンであり、本発明の主剤
となる成分である。

【００１４】ここで、上記オルガノポリシロキサンとし
ては、下記平均分子式（１）で示されるものを好適に使
用することができる。

【００１５】

【化１】 （但し、Ｒ¹は脂肪族不飽和炭化水素基以外の置換又は
非置換の一価炭化水素基、Ｒ²は一価の脂肪族不飽和炭
化水素基であり、ｍ、ｎはそれぞれｍ≧３８、ｎ≧２、
４０≦ｍ＋ｎ≦２０，０００、好ましくは１００≦ｍ＋
ｎ≦１０，０００、０．０５≦〔ｎ／（ｍ＋ｎ）〕×１
００≦５、好ましくは０．１≦〔ｎ／（ｍ＋ｎ）〕×１
００≦３を満たす整数である。）

【００１６】上記式（１）において、Ｒ¹は好ましくは
炭素数１〜１２のもの、より好ましくは炭素数１〜８の
ものであり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル
基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等
のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラ
ルキル基、これらの基の一部又は全部の水素原子を塩
素、臭素、フッ素などのハロゲン原子やシアノ基で置換
したクロロメチル基、ブロモエチル基、トリフロロプロ
ピル基、シアノエチル基などが挙げられるが、特にメチ
ル基、フェニル基、トリフロロプロピル基が好ましい。
Ｒ²はビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペ
ニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ヘキセニル基等
の炭素数２〜６、特に２〜４のアルケニル基などの脂肪
族不飽和炭化水素基であり、特にビニル基が好ましい。

【００１７】上記式（１）において、各置換基は異なっ
ていても同一であってもよいが、本発明の第一成分のオ
ルガノポリシロキサンは、分子中の側鎖のみ（即ち、Ｒ
¹Ｒ²ＳｉＯ_2/2で示されるジオルガノシロキサン単位の
珪素原子に結合した置換基Ｒ²としてのみ）に２個以上
の脂肪族不飽和炭化水素基を含有し、かつ脂肪族不飽和
炭化水素基を含有するシロキサン単位の量が０．０５〜
５ｍｏｌ％、好ましくは０．１〜３ｍｏｌ％であること
が必要である。なお、本発明において脂肪族不飽和炭化
水素基を含有するシロキサン単位の量（ｍｏｌ％）は、
第一成分の主鎖を構成するジオルガノシロキサン単位
（即ち、Ｒ¹ ₂ＳｉＯ_2/2単位とＲ¹Ｒ²ＳｉＯ_2/2単位の合
計）に対する脂肪族不飽和基含有シロキサン単位（即
ち、Ｒ¹Ｒ²ＳｉＯ_2/2単位）の割合を意味するものであ
る。上記脂肪族不飽和炭化水素基の含有量が０．０５ｍ
ｏｌ％に満たないと機械的強度などのゴムとしての物性
を保つことが困難となり、また５ｍｏｌ％を超えると低
硬度の硬化物を得ることが非常に困難となる。

【００１８】なお、このオルガノポリシロキサンは、一
般的には主鎖部分が基本的にジオルガノシロキサン単位
（即ち、Ｒ¹ ₂ＳｉＯ_2/2単位及びＲ¹Ｒ²ＳｉＯ_2/2単位）
の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロ
キシ基（即ち、Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2単位）で封鎖された直鎖
状のジオルガノポリシロキサンであるが、部分的にＲ¹
ＳｉＯ_3/2単位、Ｒ² ＳｉＯ_3/2単位又はＳｉＯ_4/2単位を
含んだ分岐状や環状であってもよい。

【００１９】また、上記式（１）のオルガノポリシロキ
サンの重合度（あるいは分子中の珪素原子の数）は５０
〜２０，０００、特に１００〜１５，０００、とりわけ
５００〜１０，０００程度が好適である。

【００２０】本発明に使用される第二成分は、一分子中
に珪素原子と結合する水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）を３個以
上分子の両末端と側鎖に、又は側鎖のみに含有するオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンであり、第一成分の
オルガノポリシロキサンの架橋剤となる成分である。本
発明では、このような第一成分と第二成分とを組み合わ
せることにより、低硬度で低圧縮永久歪の硬化物を得る
ことができる。特に第二成分には側鎖に（即ち、Ｒ
³ （Ｈ）ＳｉＯ_2/2で示されるモノオルガノハイドロジェ
ンシロキサン単位として）≡Ｓｉ−Ｈ基を有しているた
め、立体障害等により反応活性が若干低いため、ポリマ
ーの末端（即ち、Ｒ³ ₂（Ｈ）ＳｉＯ_1/2で示されるジオ
ルガノハイドロジェンシロキシ単位として）のみに≡Ｓ
ｉ−Ｈ基を有しているものに比較して混合後のポットラ
イフをより向上させることができる。

【００２１】第二成分のオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンとしては、下記平均分子式（２）で示される、
基本的に直鎖状のものが好適に使用される。

【００２２】

【化２】 （但し、Ｒ³は置換又は非置換の一価炭化水素基であ
り、Ｒ⁴は水素原子あるいは非置換又は置換の一価炭化
水素基であり、ｐは０又は１以上の整数、ｑは１以上の
整数、１≦ｐ＋ｑ≦３００、好ましくは３≦ｐ＋ｑ≦１
００であり、分子中に３個以上のＳｉ−Ｈ基を含有する
ものである。）

【００２３】上記式（２）において、Ｒ³及び非置換又
は置換の一価炭化水素基としてのＲ⁴としては、それぞ
れ好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜
４の脂肪族不飽和結合を有さない、前述のＲ¹として例
示したものと同様の一価炭化水素基であり、例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル
基、フェニル基、トリル基等のアリール基、これらの基
の一部又は全部の水素原子をハロゲン原子やシアノ基で
置換したクロロメチル基、トリフロロプロピル基、シア
ノエチル基などが挙げられる。このオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンは、一般的には直鎖状であるが、部
分的には分岐状の骨格を有していても、あるいは環状の
ものであってもよい。

【００２４】上記オルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンは、珪素原子と結合する水素原子を分子の両末端及び
側鎖に３個以上、あるいは側鎖のみに３個以上含有する
ことが必要であり、そのＳｉ−Ｈ量は、０．０００１〜
０．０２ｍｏｌ／ｇ、特に０．０００２〜０．０１ｍｏ
ｌ／ｇの範囲が好ましい。Ｓｉ−Ｈ量が０．０００１ｍ
ｏｌ／ｇに満たないとゴム硬化物を得ることが困難であ
り、０．０２ｍｏｌ／ｇを超えると硬化物を低硬度化で
きない。上記式（２）のオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンの重合度（あるいは分子中の珪素原子の数）は
３〜３００、特に５〜１００程度が好ましい。

【００２５】このようなオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンとしては、例えば分子鎖両末端トリオルガノシ
ロキシ基封鎖オルガノハイドロジェンポリシロキサン、
分子鎖両末端トリオルガノシロキシ基封鎖ジオルガノシ
ロキサン・オルガノハイドロジェンシロキサン共重合
体、分子鎖両末端ジオルガノハイドロジェンシロキシ基
封鎖オルガノハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両
末端ジオルガノハイドロジェンシロキシ基封鎖ジオルガ
ノシロキサン・オルガノハイドロジェンシロキサン共重
合体（但し、上記においてオルガノ基は、メチル基、フ
ェニル基、トリフロロプロピル基であり得る）等を挙げ
ることができる。

【００２６】上記式（２）のオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンの配合量は、その分子中の珪素原子と結合
する水素原子（即ち、Ｓｉ−Ｈ基）と第一成分のオルガ
ノポリシロキサンの珪素原子と結合する脂肪族不飽和炭
化水素基のモル比が５：１〜１：５、特に２：１〜１：
２の範囲となる割合が好適であり、このモル比が上記範
囲外では硬化の際に硬化が不十分であったり、発泡が生
じたりして低圧縮永久歪に優れた硬化物を得るのが困難
となる場合がある。

【００２７】本発明に使用される第三成分の結晶性シリ
カは、硬化したエラストマーの圧縮永久歪に悪影響を与
えずに高強度を発現させるために重要な成分であり、平
均粒径が０．１〜２μｍ、好ましくは０．３〜１．８μ
ｍであるものを使用する。平均粒径が０．１μｍ未満で
あると圧縮永久歪に悪影響を及ぼし、またエラストマー
組成物の経時での粘度変化が大きくなり、平均粒径が２
μｍを超えると硬化したエラストマーに高強度を発現さ
せることができなくなる。

【００２８】上記結晶性シリカの配合量は、第一成分と
第二成分の合計量１００重量部に対して１０〜２００重
量部、好ましくは５０〜１５０重量部である。この配合
量が１０重量部未満の場合には、硬化物に十分な機械的
強度を発現させることが困難となり、また２００重量部
を超えるとゴム物性に悪影響を及ぼすことになる。

【００２９】本発明の組成物には、更に第一成分中の珪
素原子と結合する脂肪族不飽和炭化水素基と第二成分中
の珪素原子と結合する水素原子（即ち、Ｓｉ−Ｈ基）と
をヒドロシリル化付加反応によって架橋させるための触
媒として作用するヒドロシリル化反応触媒を配合する。

【００３０】この場合、ヒドロシリル化反応の触媒とな
り得る化合物としては、白金系、ロジウム系、パラジウ
ム系等の公知の白金族金属化合物を用いることができ
る。これらの中では、例えば白金ブラック、塩化白金
酸、塩化白金酸のアルコール変性物、塩化白金酸とオレ
フィン、アルデヒド、ビニルシロキサン、アセチレンア
ルコール類との錯体などの白金系触媒が好ましい。これ
ら化合物は、そのまま使用することができるが、これら
をアルコール類、芳香族化合物類、炭化水素類、ケトン
類、塩素系化合物等の溶剤に希釈して用いても差し支え
ない。

【００３１】上記ヒドロシリル化反応触媒の添加量は、
通常の触媒量とすることができ、特に白金、パラジウ
ム、ロジウムなどの白金族金属化合物を使用する場合、
白金族金属換算で、通常組成物中に０．１〜５００ｐｐ
ｍ、好ましくは１〜１００ｐｐｍ量で含まれるような割
合で使用される。

【００３２】本発明の組成物には、その他の任意成分を
必要に応じて添加することができる。具体的には、シリ
カ微粒子、炭酸カルシウムのような充填剤、補強剤とな
るシリコーン系のレジン、カーボンブラック、導電性亜
鉛華、金属粉等の導電剤、窒素含有化合物やアセチレン
アルコール類などのアセチレン化合物、リン化合物、ニ
トリル化合物、カルボキシレート、錫化合物、水銀化合
物、硫黄化合物等のヒドロシリル化反応制御剤、酸化
鉄、酸化セリウムのような耐熱剤、ジメチルシリコーン
オイル等の内部離型剤、接着性付与剤、チクソ性付与剤
等を配合することができる。なお、これら任意成分の添
加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とするこ
とができる。

【００３３】本発明の定着ロール用付加型加熱硬化性シ
リコーンエラストマー組成物を製造する際は、予め第一
成分のオルガノポリシロキサンの一部又は全部と第三成
分の結晶性シリカとを加熱混合したもの（以下、ベース
と称する）を調製した後、このベースを他成分と混合し
て製造する。

【００３４】この場合、結晶性シリカは、通常表面が不
活性で補強効果は少ないが、本発明のようにオルガノポ
リシロキサンと共に加熱混合することにより、補強効果
が発現する。即ち、この結晶性シリカを主剤としての第
一成分のオルガノポリシロキサンポリマーの一部又は全
部にブレンドする場合、コールドブレンド（即ち、非熱
処理での混合）で練り込むと、最終的な粘度も高くな
り、また経時で粘度変化を起こす上、圧縮永久歪にも悪
影響を及ぼす。これに対して、第一成分の一部又は全部
と第三成分とを加熱混合して配合すると、最終粘度も低
くなるし、経時での粘度変化もなくなる他、加熱混合に
よりシリカ表面のシラノール基とポリマー中に若干量残
存すると思われるシラノール基が化学的に反応するなど
の相互作用を生ずる結果、コールドブレンドに比べ更に
成形後のゴムの引っ張り強度を向上させることができる
ものと考えられる。

【００３５】ここで、第三成分の結晶性シリカと予め加
熱混合する第一成分の量は適宜選定されるが、第一成分
全体の５０重量％以上、特に６５重量％以上であること
が好ましい。

【００３６】加熱混合時の温度としては、７０〜１９０
℃、特に１００〜１７０℃が好適であり、７０℃より低
い温度であると処理がうまく進まない場合があり、１９
０℃より高い温度で長時間熱処理を行うと主剤となる第
一成分のオルガノポリシロキサンが劣化する可能性があ
る。また、加熱混合時間については特に制限されない
が、処理度やコストの面から３０分以上、特に１〜２時
間程度が適当である。なお、混合はミキサー、ニーダ
ー、三本ロール等を用いて通常の手段で行うことができ
る。

【００３７】更に、本発明組成物を製造する場合は、第
一成分の一部又は全部と第三成分とを予め加熱混合して
得られる上記ベースを調製後、例えばこのベースに第一
成分のオルガノポリシロキサンの残余分と第四成分のヒ
ドロシリル化反応触媒を添加したＡ剤と、上記ベースに
第一成分のオルガノポリシロキサンの残余分、第二成分
のオルガノハイドロジェンポリシロキサン、その他の成
分を添加したＢ剤とを別に調製することが好ましい。こ
の２剤は、使用時に混合し、プレスキュアー後、ポスト
キュアーすることができ、その条件は特に制限されない
が、５０〜２００℃で１〜６０分プレスキュアー（一次
硬化）後、１５０〜２５０℃で１〜６時間ポストキュア
ー（二次硬化）することが好適である。

【００３８】

【発明の効果】本発明の定着ロール用付加型加熱硬化性
シリコーンエラストマー組成物は、ヒドロシリル化付加
反応によって硬化し、低硬度、高強度、低圧縮永久歪に
優れた硬化物を与え、特に硬化性とポットライフとのバ
ランスに優れ、ＰＰＣやファクシミリの定着ロール等に
好適に使用することができる。

【００３９】

【実施例】以下、配合例、実施例及び比較例を示して本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限
されるものではない。なお、各例中の部はいずれも重量
部である。

【００４０】〔配合例１〕分子鎖両末端がトリメチルシ
ロキシ基で封鎖され、メチルビニルシロキサン単位とし
て側鎖ビニル基を平均約５個含有する直鎖状のジメチル
ポリシロキサン（重合度約７００、ビニル価０．００９
４ｍｏｌ／１００ｇ）１００部、結晶性シリカ（平均粒
径１．５μｍ）８５部を混合し、減圧下１５０℃で２時
間加熱混合し、三本ロールにて分散させた（ベース
１）。

【００４１】〔配合例２〕配合例１と同様の側鎖ビニル
基含有ジメチルポリシロキサン（重合度約７００、ビニ
ル価０．００９４ｍｏｌ／１００ｇ）１００部、結晶性
シリカ（平均粒径１．５μｍ）８５部を室温（２５℃）
で混合し、三本ロールにて分散させた（ベース２）。

【００４２】〔配合例３〕配合例１と同様の側鎖ビニル
基含有ジメチルポリシロキサン（重合度約７００、ビニ
ル価０．００９４ｍｏｌ／１００ｇ）１００部、結晶性
シリカ（平均粒径５μｍ）８５部を混合し、減圧下１５
０℃で２時間加熱混合し、三本ロールにて分散させた
（ベース３）。

【００４３】〔配合例４〕分子鎖両末端がビニルジメチ
ルシロキシ基で封鎖された直鎖状のジメチルポリシロキ
サン（重合度約５５０、ビニル価０．００５２５ｍｏｌ
／１００ｇ）１００部、結晶性シリカ（平均粒径１．５
μｍ）８５部を混合し、減圧下１５０℃で２時間加熱混
合し、三本ロールにて分散させた（ベース４）。

【００４４】〔実施例１〕配合例１で得られたベース１
を１８５部、配合例１で使用したものと同様の側鎖ビニ
ル基含有ジメルポリシロキサン４３部、白金触媒（Ｐｔ
濃度１％）１部を混合し、これをＡ剤とした。ベース１
を１８５部、配合例１で使用した側鎖ビニル基含有ジメ
チルポリシロキサン３７部、架橋剤として下記平均分子
式（Ａ）で示される分子鎖両末端及び側鎖にＳｉ−Ｈ基
を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｓｉ−
Ｈ量０．００３０８ｍｏｌ／ｇ）を６．２部、１，３，
５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニル
シクロテトラシロキサン０．３部、１−エチニル−１−
シクロヘキサノール０．３５部を混合し、これをＢ剤と
した。

【００４５】

【化３】

【００４６】次に、Ａ剤：Ｂ剤を１００部：１００部の
割合で混合し、１２０℃で１０分間プレスキュアー後、
２００℃で４時間ポストキュアーし、シート及び圧縮永
久歪用サンプルを作製し、硬度、引っ張り強度、伸び、
圧縮永久歪（以上、ＪＩＳＫ６３０１に準じた方法によ
り測定した）、比重、硬化性、ポットライフを測定し
た。なお、硬化性、ポットライフは下記方法で測定し
た。硬化性 ：東洋精機社製のレオメーターを使用し、１５０
℃、振角３°の条件で測定し、２分後のトルクを１００
％とした場合の１０％のときの時間をＴ₁₀（秒）、９０
％のときの時間をＴ₉₀（秒）とした。ポットライフ ：東洋精機社製のレオメーターを使用し、
６０℃、振角３°の条件で立ち上がりのＴ₀（分）まで
の時間を測定した。

【００４７】〔実施例２〕架橋剤として下記平均分子式
（Ｂ）で示される側鎖のみにＳｉ−Ｈ基を有するメチル
ハイドロジェンポリシロキサン（Ｓｉ−Ｈ量０．００１
７１ｍｏｌ／ｇ）を１８部使用する以外は実施例１と同
様にしてシート及び圧縮永久歪用サンプルを作製し、実
施例１と同様に特性を測定した。

【００４８】

【化４】

【００４９】〔比較例１〕架橋剤として下記平均分子式
（Ｃ）で示される分子鎖両末端のみにＳｉ−Ｈ基を有す
るメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｓｉ−Ｈ量
０．００１３６ｍｏｌ／ｇ）を９部使用する以外は実施
例１と同様にしてシート及び圧縮永久歪用サンプルを作
製し、実施例１と同様に特性を測定した。

【００５０】

【化５】

【００５１】〔比較例２〕架橋剤として比較例１で使用
したものと同様の両末端のみにＳｉ−Ｈ基を有するメチ
ルハイドロジェンポリシロキサンを１０．２部使用し、
また、ヒドロシリル化反応制御剤である１−エチニル−
１−シクロヘキサノールの配合量を０．６部にする以外
は実施例１と同様にしてシート及び圧縮永久歪用サンプ
ルを作製し、実施例１と同様に特性を測定した。

【００５２】〔比較例３〕ベース１の代わりに配合例２
で得られたベース２を１８５部使用する以外は実施例１
と同様にしてシート及び圧縮永久歪用サンプルを作製
し、実施例１と同様に特性を測定した。

【００５３】〔比較例４〕ベース１の代わりに配合例３
で得られたベース３を１８５部使用する以外は実施例１
と同様にしてシート及び圧縮永久歪用サンプルを作製
し、実施例１と同様に特性を測定した。

【００５４】〔比較例５〕配合例４で得られたベース４
を１８５部に配合例４で使用したものと同様の両末端ビ
ニルジメチルシロキシ基封鎖のジメチルポリシロキサン
４部、白金触媒（Ｐｔ濃度１％）１部を混合し、これを
Ａ剤とした。また、ベース４を１８５部に配合例４で使
用したものと同様の両末端ビニルジメチルシロキシ基封
鎖のジメチルポリシロキサン３７部、架橋剤として実施
例１で使用したものと同様の分子鎖両末端及び側鎖にＳ
ｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン
を８．７部、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，
５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン０．３
部、１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．３５部
を混合し、これをＢ剤とした。

【００５５】次に、上記Ａ剤：Ｂ剤を１００部：１００
部の割合で混合し、１２０℃で１０分間プレスキュアー
後、２００℃で４時間ポストキュアーし、シート及び圧
縮永久歪用サンプルを作製し、実施例１と同様に特性を
測定した。

【００５６】以上の結果を表１に示す。表１の結果よ
り、本発明組成物は、低硬度、高強度、低圧縮永久歪で
あり、かつロングポットライフ、速硬化という特性に優
れていることが確認された。

【００５７】

【表１】 ＊）ＪＩＳ ＡはＡ型硬度計、アスカーＣはアスカーＣ
型硬度計による値。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）一分子中に珪素原子と結合する脂
   肪族不飽和炭化水素基を分子の側鎖のみに２個以上含有
   し、該脂肪族不飽和炭化水素基含有シロキサン単位の量
   が０．０５〜５ｍｏｌ％であるオルガノポリシロキサン （２）一分子中に珪素原子と結合する水素原子を分子の
   両末端と側鎖に、又は側鎖のみに３個以上含有するオル
   ガノハイドロジェンポリシロキサン （３）平均粒径が０．１〜２μｍの結晶性シリカ （４）ヒドロシリル化反応触媒 を主成分とし、前記（１）成分の一部又は全部と（３）
   成分とが予め加熱混合処理されたものであることを特徴
   とする定着ロール用付加型加熱硬化性シリコーンエラス
   トマー組成物。
2. 【請求項２】 （１）成分の一部又は全部と（３）成分
   とを予め７０〜１９０℃で加熱混合した後、該混合物を
   他の成分と混合する請求項１記載の定着ロール用付加型
   加熱硬化性シリコーンエラストマー組成物の製造方法。