JPH09167686A - 薄膜el素子 - Google Patents

薄膜el素子

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JPH09167686A
JPH09167686A JP7330025A JP33002595A JPH09167686A JP H09167686 A JPH09167686 A JP H09167686A JP 7330025 A JP7330025 A JP 7330025A JP 33002595 A JP33002595 A JP 33002595A JP H09167686 A JPH09167686 A JP H09167686A
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JP
Japan
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light emitting
emitting layer
thin film
substrate
film
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JP7330025A
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Koichi Tanaka
康一 田中
Kosuke Terada
幸祐 寺田
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Sharp Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 薄膜EL素子の発光層にアルカリ土類金属硫
化物を用いる場合に、製造時のアニールプロセスにおい
て、発光層にクラックや剥離等が生じず、素子性能の優
れた薄型EL素子を提供する。 【解決手段】 薄膜EL素子は、透光性基板1の上に、
透明電極2、絶縁層3、発光層4、絶縁層5、背面電極
6の順で薄膜を積層してなる。この薄膜EL素子の発光
層の母体材料としてアルカリ土類金属硫化物のSrSを
用いる場合、透光性基板1の熱膨張係数を8×10-6
℃〜12×10-6/℃の範囲に設定する。これにより、
アルカリ土類金属硫化物と透光性基板との熱膨張係数の
差に起因し、発生する応力を低減し、発光層4のクラッ
ク及び剥離の発生が防止される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、薄膜EL素子に関
し、より詳細には、交流電圧を印加することによりエレ
クトロルミネセンスを呈する薄膜EL(エレクトロルミ
ネセンス)素子において、特に、EL素子の発光層の母
体材料としてアルカリ土類金属硫化物を用いたカラー薄
膜EL素子に関する。
【0002】
【従来の技術】薄型ELディスプレイ装置は、全体を固
体素子で構成でき、コントラストが高く、視認性に優れ
た自発光タイプの薄型ディスプレイとして、液晶ディス
プレイ装置では得られない特性を具備しているため、広
く研究が行われており、最近では、こうした薄型ELデ
ィスプレイ装置のカラー化に関する研究が精力的に推進
されている。また、モノクロタイプの薄型ELディスプ
レイは、その特性を生かしてFA(Factory A
utomation)用及びOA(Office Au
tomation)用のディスプレイ装置として使用さ
れている。
【0003】図4は、現在広く研究開発が行われている
2重絶縁構造が用いられた薄膜EL素子の断面構造図で
ある。このEL素子は、ガラス等の透光性基板1の上に
透明ITO(Indium−Tin−Oxide)電極
2が形成され、次に、その上には、下部絶縁層3が積層
される。更に、その上に、発光層4が成膜され、更に、
その上に、上部絶縁層5が積層される。最後に、背面電
極としてAl電極6が形成されている。このITO電極
2及びAl電極6のからなる一対の電極間に交流電圧を
印加することにより発光層4が発光し、表示が可能とな
る。
【0004】この薄膜EL素子における絶縁層3,5の
材料としては、SiO2,Si34,Al23,Ta2
5,PbTiO3,BaTiO3等が用いられており、E
L素子の駆動電圧の低電圧化や信頼性の改善を目的とし
て、これら絶縁層の開発も盛んに行われている。前述の
カラー化に関する研究においては、発光層4の母体材料
と発光センタの組み合わせにより異なる発光色を得る内
容のものが多く、LUMOCEN構造素子(LUminescenc
e from MOleculer CENter):E.W.chase et al.;J.Appl.P
hys. 40,2512(1969)として、母体材料としてZnSを、
発光センタとして希土類元素を用いることにより、例え
ば、母体材料としてZnSを、発光センタとしてSmを
(以下、「母体材料:発光センタ」と表記する。)で赤
橙色、ZnS:Tbで緑色、ZnS:Tmで青色等の発
光色が得られる。また、母体材料として、ZnSの代わ
りに、螢光体材料として研究されてきたアルカリ土類金
属硫化物(CaS,SrS等)をEL素子の発光層材料
に適用する検討が行われている。(Digest 1977 S.I.D.
International Symposoium <Soc. inf. Display>,Los A
ngeles,(1977),88、特公昭63-46117号公報)。
【0005】一方、この薄膜EL素子の製造プロセスに
おいて、発光層4の薄膜の結晶性を改善し、且つ、発光
層の発光母体材料中の発光センタを均一に分布させ発光
効率を向上させるためには、アニールが必要となること
が知られている。そして、カラーEL素子の開発を進め
るに際し、CaSやSrS等のアルカリ土類金属硫化物
を図4に示した2重絶縁構造EL素子の発光層4に適用
した場合、アニール後に発光層の膜全面にクラックが発
生し、アニール条件によっては、面剥離が発生すること
が判明した。剥離が発生した場合には素子化が困難とな
り論外であるが、クラックが発生した場合にも大きなク
ラックがあると、背面電極6をストライプ状にパターニ
ング形成する際に、エッチング液がクラックを通して発
光層4内に侵入し、発光層4を変質させるため、電圧の
印加時に絶縁破壊が多発し信頼性が著しく低下する。
【0006】薄膜EL素子は、一般に透光性基板である
ガラス基板上に形成される。EL用ガラス基板として
は、発光層のアニールプロセス(〜600℃)を考慮し
て高耐熱性のものが用いられ、且つ、高電界動作の安定
化を図るために、無アルカリガラスが使用されている。
しかし、このガラス基板は、熱膨張係数が4×10-6
℃〜5×10-6/℃であり、アルカリ土類金属硫化物発
光層との組み合わせにおいて、クラック及び剥離の発生
が避けられない。
【0007】一方、低コスト化の観点から、基板コスト
の安いソーダガラスをEL素子用ガラス基板として用い
ることが提案されている(特公昭57−28198号公
報参照)。このソーダガラスの熱膨張係数は、8×10
-6/℃〜10×10-6/℃であるが、かかる熱膨張係数
をもつ基板とアルカリ土類金属硫化物の発光層材料との
組み合わせに関する提案は、これまでになされていな
い。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述のごと
き実情に鑑みてなされたもので、薄型EL素子の発光層
に、カラー化に有望なアルカリ土類金属硫化物を用いる
場合に、製造時のアニールプロセスにおいて、該発光層
にクラックや剥離が生じることがなく製品としての素子
性能も優れた薄型EL素子を提供することをその課題と
する。
【0009】
【課題を解決するための手段】請求項1の発明は、一対
の電極間に、母体材料に発光センタを添加混合した材料
からなる発光層を挟持してなる発光構造部を基板上に形
成する薄膜EL素子において、前記発光層の母体材料と
して少なくとも一種類以上のアルカリ土類金属硫化物を
用い、且つ、前記基板の熱膨張係数を8×10-6/℃〜
12×10-6/℃の範囲とし、もって薄型EL素子の発
光色のカラー化に有望な発光層材料であるCaS,Sr
S等のアルカリ土類金属硫化物を用いたEL素子の製造
プロセスにおいて、発光層の剥離発生の原因となるよう
なクラックが生じないようにしたものである。
【0010】請求項2の発明は、請求項1の発明におい
て、前記少なくとも一種類以上のアルカリ土類金属硫化
物をSrSとしたものである。
【0011】請求項3の発明は、請求項2の発明におい
て、前記母体材料に添加混合される発光センタとしてC
23又はCeNを用いたものである。
【0012】請求項4の発明は、請求項2又は3の発明
において、前記発光層を多層にすべく、前記発光層に更
に付加される層の母体材料としてCaS、又は、ZnS
のいずれか1つを選択するようにしたものである。
【0013】請求項5の発明は、請求項4の発明におい
て、前記CaSを母体材料とした場合に、該母体材料に
添加混合される発光センタとしてEuS又はEuNを用
い、前記ZnSを母体材料とした場合に、該母体材料に
添加混合される発光センタとしてMnを用いたものであ
る。
【0014】
【発明の実施の形態】まず、本発明の前提となるクラッ
クの発生原因について、本発明の薄膜EL素子の実施の
形態を示す前に解説する。上記したところのクラックの
発生原因について検討を行う中で、その原因の1つと考
えられるアルカリ土類金属硫化物のSrSの熱膨張係数
の測定を行い、表の測定結果を得た。なお、測定には、
相対密度92%、20.75×3.313mmの角材を
使用した。
【0015】
【表1】
【0016】表1より、SrSの熱膨張係数は、11×
10-6/℃〜14×10-6/℃(100℃〜600℃の
温度範囲)であることが判る。この結果から、クラック
発生の主原因は、ELパネル用の透光性基板として広く
用いられているOA−2(日本電気硝子製):熱膨張係
数;4.7×10-6/℃、又は、#7059(コーニン
グ社製):熱膨張係数;4.6×10-6/℃等のガラス
基板と発光層との熱膨張係数の差であるとする結論に至
った。以上の点に鑑み、本発明は、CaSやSrS等の
アルカリ土類金属硫化物を薄膜EL素子の発光層材料に
用いる際に、薄膜EL素子を形成する透光性基板の材料
の適切な熱膨張係数を見出したものである。
【0017】図1は、本発明による薄膜EL素子の一実
施形態を示す断面構造図である。図1は、透光性基板1
上にITO電極2を200〜300nmの厚さに形成
し、次に、その上に、下部絶縁層3としてSiO2(3
0〜50nm)とSiON(150〜300nm)の積
層膜が積層されている。その上に発光層4として、発光
母材にSrSを用い、発光センタとしてCe23または
CeNを0.1〜0.2mol%添加混合した粉末をペ
レット状に成型し、基板温度を500℃に維持した基板
1上に電子ビーム蒸着法により0.8〜1.8μmの厚
さに成膜する。更に、その上に、上部絶縁層5として、
SiON(100〜200nm)とSiO2(30〜5
0nm)の積層膜が積層されている。なお、発光層4の
薄膜の結晶性を改善し、且つ、発光センタを均一に分布
させ発光効率を向上させるために、500℃〜600℃
の温度で真空中2時間のアニールが行われる。そして最
後に、背面電極6としてAl電極がエッチング工程によ
りストライプ状に形成され、薄膜EL素子が完成する。
【0018】一般に、薄膜EL素子の発光輝度は、発光
層の膜厚に依存し、膜厚が厚くなるにつれて輝度が向上
する。しかし、発光層膜厚を厚くするとEL素子の駆動
電圧が高くなってしまうため駆動回路のコスト増が生じ
る。また、発光層膜厚に関連する事柄として、膜厚の増
加に伴って、膜中に内在する膜応力も増大しクラックの
発生が生じ易くなることが知られている。この実施形態
で作製した薄膜EL素子において、薄膜EL素子を形成
する基板1として熱膨張係数の異なる種々の基板と発光
層膜厚の組み合わせによる、発光層のアニール後の剥離
及びクラックの発生状況を比較検討した。表2は、アニ
ール後の剥離及びクラックの発生結果である。
【0019】
【表2】
【0020】表2の結果から、SrS発光層の発光輝度
及び駆動電圧の観点から望ましい膜厚である0.8〜
1.4μmの膜厚範囲において、剥離等の発生を防止す
るためには、透光性基板材料の熱膨張係数が8.0×1
-6/℃以上の透光性基板材料を組み合わせることが必
要となる。
【0021】図2は、本発明による薄膜EL素子の他の
実施形態を示す断面構造図である。図2は、透光性基板
1上にITO電極2を200〜300nmの厚さに形成
し、次に、その上に、下部絶縁層3としてSiO2(3
0〜50nm)とSiON(150〜300nm)の積
層膜が積層されている。その上に発光層4として、発光
母材にSrSを用い、発光センタとしてCe23または
CeNを0.1〜0.2mol%添加混合した粉末をペ
レット状に成型し、基板温度を500℃に維持した基板
1上に電子ビーム蒸着法により0.5〜0.8μmの厚
さに成膜された発光層4aと、更に、その上に、発光母
材にCaSを用い、発光センタとしてEuSまたはEu
Nを0.1〜0.2mol%添加混合した粉末をペレッ
ト状に成型し、基板温度を500℃に維持した基板1上
に電子ビーム蒸着法により0.5〜0.8μmの厚さに
成膜された発光層4bとを形成する。更に、その上に、
上部絶縁層5として、SiON(100〜200nm)
とSiO2(30〜50nm)の積層膜が積層されてい
る。なお、発光層4の薄膜の結晶性を改善し、且つ、発
光センタを均一に分布させ発光効率を向上させるため、
500℃〜600℃の温度で真空中2時間のアニールが
行われる。そして最後に、背面電極6としてAl電極が
エッチング工程によりストライプ状に形成され、薄膜E
L素子が完成する。
【0022】作製した薄膜EL素子は、約480nmに
ピーク波長を持つSrS:Ceの発光色と約650nm
にピーク波長を持つCaS:Euの発光色がほぼ補色の
関係にあるため白色発光が得られる。一般に、薄膜EL
素子の発光輝度は、発光層の膜厚に依存し、膜厚が厚く
なるにつれて輝度が向上する。しかし、発光層膜厚を厚
くするとEL素子の駆動電圧が高くなってしまうため駆
動回路のコスト増が生じる。また、発光層膜厚に関連す
る事柄として、膜厚の増加に伴って、膜中に内在する膜
応力も増大しクラックの発生が生じ易くなることが知ら
れている。この実施形態で作製した薄膜EL素子におい
て、薄膜EL素子を形成する基板1として熱膨張係数の
異なる種々の基板と発光層膜厚の組み合わせによる、発
光層のアニール後の剥離及びクラックの発生状況を比較
検討した。表3は、アニール後の剥離及びクラックの発
生結果である。
【0023】
【表3】
【0024】表3に示した結果と表2に示した結果とを
比較すると、発光層4を2層の積層構造とした場合の方
(表3の方)が、同じ膜厚ではクラックが発生しやすい
傾向が認められた。表3の結果から、SrS:CeとC
aS:Euとの積層発光層を用いた薄膜EL素子を形成
するための透光性基板材料として、発光輝度及び駆動電
圧の観点から望ましい膜厚である0.8〜1.4μmの
膜厚範囲において、剥離等の発生を防止するためには、
透光性基板材料の熱膨張係数が8.0×10-6/℃以上
の透光性基板材料を組み合わせることが必要となる。
【0025】図3は、本発明による薄膜EL素子の更に
他の実施形態を示す断面構造図である。図3は、透光性
基板1上にITO電極2を200〜300nmの厚さに
形成し、次に、その上に、下部絶縁層3としてSiO2
(30〜50nm)とSiON(150〜300nm)
の積層膜が積層されている。その上に発光層4として、
発光母材にZnSを用い、発光センタとしてMnを0.
2〜0.4wt.%添加混合した粉末をペレット状に成
型し、基板温度を250℃に維持した基板1上に電子ビ
ーム蒸着法により0.3〜0.5μmの厚さに成膜され
た発光層4cと、更に、その上に、発光母材にSrSを
用い、発光センタとしてCe23またはCeNを0.1
〜0.2mol%添加混合した粉末をペレット状に成型
し、基板温度を500℃に維持した基板1上に電子ビー
ム蒸着法により0.5〜0.9μmの厚さに成膜された
発光層4aとを形成する。更に、その上に、上部絶縁層
5として、SiON(100〜200nm)とSiO2
(30〜50nm)の積層膜が積層されている。なお、
発光層4の薄膜の結晶性を改善し、且つ、発光センタを
均一に分布させ発光効率を向上させるため、500℃〜
600℃の温度で真空中2時間のアニールが行われる。
そして最後に、背面電極6としてAl電極がエッチング
工程によりストライプ状に形成され、薄膜EL素子が完
成する。
【0026】作製した薄膜EL素子は、約480nmに
ピーク波長を持つSrS:Ceの発光色と約580nm
にピーク波長を持つZnS:Mnの発光色がほぼ補色の
関係にあるため白色発光が得られる。一般に、薄膜EL
素子の発光輝度は、発光層の膜厚に依存し、膜厚が厚く
なるにつれて輝度が向上する。しかし、発光層膜厚を厚
くするとEL素子の駆動電圧が高くなってしまうため駆
動回路のコスト増が生じる。また、発光層膜厚に関連す
る事柄として、膜厚の増加に伴って、膜中に内在する膜
応力も増大しクラックの発生が生じ易くなることが知ら
れている。この実施形態で作製した薄膜EL素子におい
て、薄膜EL素子を形成する基板1として熱膨張係数の
異なる種々の基板と発光層膜厚の組み合わせによる、発
光層のアニール後の剥離及びクラックの発生状況を比較
検討した。表4は、アニール後の剥離及びクラックの発
生結果である。
【0027】
【表4】
【0028】表4に示した結果と表3に示した結果とを
比較すると、CaSの代わりに発光層にZnSを用いた
積層構造とした場合の方(表4の方)が、同じ膜厚では
クラックが発生しやすい傾向が認められた。この理由と
して、ZnSの熱膨張係数が6×10-6/℃〜7×10
-6/℃と、アルカリ土類金属硫化物であるCaSに比べ
て小さいため、発光層のSrSとの熱膨張率の差に伴う
応力の増大が生じたためと考えられる。表4の結果か
ら、ZnS:MnとSrS:Ceとの積層発光層を用い
た薄膜EL素子を形成するため透光性基板材料として、
発光輝度及び駆動電圧の観点から望ましい膜厚である
0.8〜1.4μmの膜厚範囲において、剥離等の発生
を防止するためには、透光性基板材料の熱膨張係数が
8.0×10-6/℃以上の透光性基板材料を組み合わせ
ることが必要となる。なお、図2に示した発光層4aお
よび4b、また、図3に示した発光層4aおよび4cの
積層順序に伴う差異は生じなかった。
【0029】
【発明の効果】上述の説明から明らかなように、本発明
によれば、薄膜EL素子の発光色のカラー化に有望な発
光層材料であるCaS又はSrS等のアルカリ土類金属
硫化物を発光層に用い、且つ、透光性基板の熱膨張係数
が8×10-6/℃〜12×10-6/℃の範囲のものを用
い、薄膜EL素子の製造プロセスにおいて、発光層の剥
離発生となるようなクラックが生じることが防止でき、
製品としても信頼性の高いカラーEL素子を提供するこ
とができるようになった。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による薄膜EL素子の一実施形態を示す
断面構造図である。
【図2】本発明による薄膜EL素子の他の実施形態を示
す断面構造図である。
【図3】本発明による薄膜EL素子の更に他の実施形態
を示す断面構造図である。
【図4】従来の2重絶縁構造が用いられた薄膜EL素子
の断面構造図である。
【符号の説明】
1…透光性基板、2…透明電極、3…下部絶縁層、4…
発光層、5…上部絶縁層、6…背面電極。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一対の電極間に、母体材料に発光センタ
    を添加混合した材料からなる発光層を挟持してなる発光
    構造部を基板上に形成する薄膜EL素子において、前記
    発光層の母体材料として少なくとも一種類以上のアルカ
    リ土類金属硫化物を用い、且つ、前記基板の熱膨張係数
    を8×10-6/℃〜12×10-6/℃の範囲としたこと
    を特徴とする薄膜EL素子。
  2. 【請求項2】 前記少なくとも一種類以上のアルカリ土
    類金属硫化物をSrSとしたことを特徴とする請求項1
    に記載の薄膜EL素子。
  3. 【請求項3】 前記母体材料に添加混合される発光セン
    タとしてCe23又はCeNを用いたことを特徴とする
    請求項2に記載の薄膜EL素子。
  4. 【請求項4】 前記発光層を多層にすべく、前記発光層
    に更に付加される層の母体材料としてCaS、又は、Z
    nSのいずれか1つを選択するようにしたことを特徴と
    する請求項2又は3いずれかに記載の薄膜EL素子。
  5. 【請求項5】 前記CaSを母体材料とした場合に、該
    母体材料に添加混合される発光センタとしてEuS又は
    EuNを用い、前記ZnSを母体材料とした場合に、該
    母体材料に添加混合される発光センタとしてMnを用い
    たことを特徴とする請求項4に記載の薄膜EL素子。
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