JPH09171249A - 感熱性像形成要素およびそれを用いて印刷版を製造する方法 - Google Patents
感熱性像形成要素およびそれを用いて印刷版を製造する方法Info
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Abstract
とができしかも商業的に利用できるレーザーにより露光
することができる印刷版を製造するための感熱性像形成
要素を提供することおよび高い印刷耐性を有する印刷版
を得るために使用できる感熱性像形成要素を提供するこ
と。 【解決手段】 本発明は、(1)(i)平版ベースの親
水性表面上の、親水性結合剤中に分散された疎水性熱可
塑性重合体粒子を含んでなり、像形成層中に含有される
疎水性熱可塑性重合体粒子の量が像形成層の合計重量の
35重量%より多い像形成層と、(ii)該像形成層また
はそれに隣接する層の中に含まれる光を熱に転換するこ
とができる化合物とを含んでなる像形成要素を像通りに
露光し、 (2)このようにして得られる像通りに露光された像形
成要素を淡水または水性液体を用いて現像し、 (3)そしてこのようにして得られる像形成された像形
成要素を全体的に加熱する段階を含んでなる平版印刷版
の製造方法を提供する。
Description
しそして淡水(plain water)または水性液体により現
像できる印刷版の製造方法に関する。
を受容可能であるが他の領域は水で湿らされた時にイン
キを受容しないであろう特別に製造された表面からの印
刷方法である。インキを受容する領域が印刷像領域を形
成しそしてインキ−拒絶領域が背景領域を形成する。
上の露光(ネガ−作用性)または非露光領域(ポジ−作
用性)において油状またはグリース状インキに対して像
通りに受容性にされる。
とも称する一般的な平版印刷版の製造においては、水に
対する親和性を有するかまたはそのような親和性を化学
的処理により得る支持体に感光性組成物をコーテイング
する。この目的のためのコーテイングには、ジアゾ化合
物を含有する感光性重合体層、二クロム酸塩で増感され
た親水性コロイドおよび多種の合成光重合体が包含され
る。特にジアゾ−増感された系が広く使用されている。
域は不溶性となりそして露光されなかった領域は可溶性
のままである。版を次に適当な液体を用いて現像して、
露光されなかった部分のジアゾニウム塩またはジアゾ樹
脂を除去する。
ウムは高い印刷耐性の利点を与えるため、市販のジアゾ
をベースとした印刷版は最も一般的にはそれらを親水性
表面を有する支持体として使用する。そのようなタイプ
の印刷版の特別な欠点は、現像のために費用がかかり且
つ不便な特殊な現像液をそれらが必要とすることであ
る。
層が上部に付与された橋かけ結合された親水性層が付与
されたポリエステルフィルムを平版ベースとして使用す
るジアゾをベースとした印刷版を開示している。そのよ
うなジアゾをベースとした印刷版はそれを像通りの露光
後に淡水ですすぐことにより現像できる。
な支持体を使用する市販の版も利用できる。例えば、Li
thocraft 10008 FOTOPLATETM は紙支持体上に上部にジ
アゾをベースとした感光層が付与された親水性層を含ん
でなる印刷版である。供給業者の版の指図書きによる
と、平版印刷版前駆体すなわち像形成要素の像通りの露
光、露光された像形成要素の印刷機械への設置および L
ithocraft 10008 現像減感剤を用いる拭きとりにより版
を製造することができる。版の指図書きは、現像減感剤
を使用しない方法も考えている。しかしながら、そのよ
うな方法は非常にしばしば劣悪な平版性能をもたらすた
め、実際には現像減感剤がほとんど常に必要である。
なく上記のジアゾをベースとした印刷版が有する特別な
欠点は、それらを光から遮断しなければならないことで
ある。さらに、ジアゾ類は商業用の経済的なレーザーに
よって露光するには不十分な感度である。
像形成要素の使用を含む印刷版の製造方法も知られてい
る。例えば、1992年1月の Research Disclosure n
o. 33303 は支持体上に熱可塑性重合体および例えばカ
ーボンブラックの如き赤外線吸収顔料を含有する橋かけ
結合された親水性層を含んでなる感熱性像形成要素を開
示している。赤外線レーザーに対する像通りの露光によ
り、熱可塑性重合体粒子が像通りに凝析し、それにより
像形成要素の表面およびこれらの部分をそれ以上の現像
なしでインキ受容性にする。この方法の欠点は、非印刷
部分にある程度の圧力が適用される時にその部分がイン
キ受容性となるため、得られる印刷版が容易に損傷され
ることである。さらに、臨界条件下では、そのような印
刷版の平版性能は劣悪となることがあり、従ってそのよ
うな印刷版はほとんど平版印刷許容性を有していない。
れたアルミニウムの如き平版ベース上に芯−殻粒子およ
び光−熱転換物質を含んでなる像形成層を含んでなる感
熱性像形成要素を使用する印刷版の製造方法を記載して
いる。これらの粒子の殻は親水性でありそして粒子を現
像可能にさせる。芯は疎水性でありそして加熱時に流出
する。従って、赤外線レーザーダイオードを用いる像通
りの露光で、像形成層を露光部分で不溶性にすることが
できる。露光されなかった領域では、像形成層はエタノ
ールアミンを含有する水性現像主薬により除去すること
ができる。引き続き、材料を焼く。そのような印刷版は
高い印刷耐性を生ずるが、それらの現像はアルカノール
アミンの使用のために環境に負担を与える。
つ環境的に優しい方法で現像することができしかも商業
的に利用できるレーザーにより露光することができる印
刷版を製造するための感熱性像形成要素を提供すること
である。
印刷版を得るために使用できる感熱性像形成要素を提供
することである。
になるであろう。
性表面上の、親水性結合剤中に分散された疎水性熱可塑
性重合体粒子を含んでなり、像形成層中に含有される疎
水性熱可塑性重合体粒子の量が像形成層の合計重量の3
5重量%より多い像形成層と、(ii)該像形成層または
それに隣接する層の中に含まれる光を熱に転換すること
ができる化合物とを含んでなる像形成要素を像通りに露
光し、 (2)このようにして得られる像通りに露光された像形
成要素を淡水または水性液体を用いて現像し、 (3)そしてこのようにして得られる像形成された像形
成要素を全体的に加熱する段階を含んでなる平版印刷版
の製造方法を提供する。
要素は、平版ベースの親水性表面上に、親水性結合剤中
に分散された疎水性熱可塑性重合体粒子を含んでなる。
本発明に関して使用される親水性結合剤は好適には橋か
け結合されていないかまたはわずかだけ橋かけ結合され
ている。像形成要素はさらに光を熱に転換することがで
きる化合物も含む。この化合物は好適には像形成層の中
に含まれるが、像形成層と隣接する層の中に供給されて
もよい。
は陽極酸化されたアルミニウムであることができる。特
に好ましい平版ベースは電気化学的に粒状化されそして
陽極酸化されたアルミニウム支持体である。本発明によ
ると、陽極酸化されたアルミニウム支持体を処理してそ
の表面の親水性を改良してもよい。例えば、アルミニウ
ム支持体の表面を高められた温度、例えば95℃、にお
いて珪酸ナトリウム溶液で処理することにより、該支持
体を珪酸塩処理してもよい。或いは、酸化アルミニウム
表面をさらに無機弗化物を含有していてもよい燐酸塩溶
液で処理することを含む燐酸塩処理を適用してもよい。
さらに、酸化アルミニウム表面をクエン酸またはクエン
酸塩溶液ですすいでもよい。この処理は室温において行
ってもよく、または約40〜50℃のわずかに高められ
た温度において行うこともできる。他の興味ある処理は
炭酸水素塩溶液を用いる酸化アルミニウム表面のすすぎ
を含む。これらの後処理の1つまたはそれ以上を単独で
または組み合わせて行えることも明らかである。
ースは橋かけ結合された親水性層が付与された柔軟な支
持体、例えば紙またはプラスチックフィルム、を含んで
なる。特に適する橋かけ結合された親水性層は例えばホ
ルムアルデヒド、グリオキサル、ポリイソシアナートま
たは加水分解されたオルト珪酸テトラ−アルキルの如き
橋かけ結合剤で橋かけ結合された親水性結合剤から得ら
れる。後者が特に好ましい。
体、例えば、ビニルアルコール、アクリルアミド、メチ
ロールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸ヒドロキシエチルのホモ重合体および
共重合体、または無水マレイン酸/ビニルメチルエーテ
ル共重合体を使用することができる。使用される(共)
重合体または(共)重合体混合物の親水性は、少なくと
も60重量%の、好適には80重量%の程度まで加水分
解されたポリ酢酸ビニルの親水性と好適には同一である
かまたはそれより高い。
キル、の量は好適には1重量部の親水性結合剤当たり少
なくとも0.2重量部、好適には0.5〜5重量部の間、
より好適には1.0重量部〜3重量部の間である。
かけ結合された親水性層は好適には層の機械的強度およ
び多孔性を高める物質も含有する。この目的のために
は、コロイドシリカを使用できる。使用されるコロイド
シリカは例えば、40nmまでの、例えば20nmの平
均粒子寸法を有するコロイドシリカの市販の水分散液の
形態であることができる。さらに、コロイドシリカより
大きい寸法の不活性粒子、例えば J. Colloid and Inte
rface Sci., Vol. 26, 1968, pages 62 to 69 に記載さ
れている Stoeber 法に従い製造されるシリカまたはア
ルミニウム粒子または二酸化チタンもしくは他の重金属
酸化物の粒子である少なくとも100nmの平均直径を
有する粒子、を加えることもできる。これらの粒子を加
えることにより、橋かけ結合された親水性層の表面に顕
微鏡的寸法の凹凸からなる均一な粗いきめが与えられ、
それらは背景部分における水のための貯蔵場所として作
用する。
れた親水性層の厚さは0.2〜25μmの範囲で変える
ことができそして好適には1〜10μmである。
れた親水性層の特定例はEP−A601240、GB−
P−1419512、FR−P−2300354、US
−P−3971660、US−P−4284705およ
びEP−A 514490に開示されている。
体としては、プラスチックフィルム、例えば基質にされ
るポリエチレンテレフタレートフィルムまたはポリエチ
レンナフタレートフィルムの如きポリエステル、酢酸セ
ルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボ
ネートフィルムなどを使用することが特に好ましい。プ
ラスチックフィルム支持体は不透明であってもまたは透
明であってもよい。
ルフィルム支持体を使用することが特に好ましい。本発
明に従う使用に特に適する接着性改良層はEP−A 6
19524、EP−A 620502およびEP−A 6
19525に開示されているように親水性結合剤および
コロイドシリカを含んでなる。好適には、接着性改良層
中のシリカの量は1m2当たり200mgおよび1m2当
たり750mgである。さらに、シリカ対親水性結合剤
の比は好適には1より大きくそしてコロイドシリカの表
面積は好適には1グラム当たり少なくとも300m2で
あり、より好適には1グラム当たり500m2の表面積
である。
成層が付与される。場合により、平版ベースと像形成層
との間に1つもしくはそれ以上の中間層を付与してもよ
い。本発明に関する像形成層は親水性結合剤中に分散さ
れた熱可塑性重合体粒子を含んでなる。
る親水性結合剤は好適には、反応性基、例えばヒドロキ
シ、アミンまたはカルボキシ基、を含有するものであ
る。親水性結合剤の特定例は合成ホモまたは共重合体、
例えばポリビニルアルコール、ジメチルヒダントイン−
ホルムアルデヒド樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ
(メタ)アクリルアミド、ポリ(メタ)アクリル酸ヒド
ロキシエチル、ポリビニルメチルエーテル、または天然
結合剤、例えばゼラチン、多糖、例えばデキストラン、
プルラン、セルロース、アラビアゴム、アルギン酸であ
る。
重合体粒子は好適には少なくとも90℃の、より好適に
は少なくとも100℃のガラス転移温度を有する。
重合体粒子は好適には50℃より上のそしてより好適に
は70℃より上の凝析温度を有する。凝析は熱の影響下
での熱可塑性重合体粒子の軟化または溶融から生ずる。
熱可塑性疎水性重合体粒子の凝析温度に関する特別な上
限はないが、この温度は重合体粒子の分解より十分下で
なければならない。好適には凝析温度は重合体粒子の分
解が起きる温度より少なくとも10℃下である。該重合
体粒子を凝析温度より上の温度にあてると、それらは凝
析して親水性層中で疎水性集塊を生成するため、これら
の部分において親水性層は淡水または水性液体中に不溶
性となる。
粒子の特定例は、例えば、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリメタクリル酸メチル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リアクリロニトリル、ポリビニルカルバゾールなど、ま
たはそれらの共重合体および/もしくは混合物である。
ポリメタクリル酸メチルが最も好適に使用される。
000,000g/モルの範囲であってよい。
より好適には0.05μm〜10μmの間のそして最も
好適には0.05μm〜0.5μmの間の粒子寸法を有す
ることができる。
液中の分散液状で存在しておりそしてUS−P−3.4
76.937に開示されている方法により製造できる。
熱可塑性重合体粒子の水性分散液を製造するために特に
適する他の方法は、 −疎水性熱可塑性重合体を水非混和性有機溶媒の中に溶
解させ、 −このようにして得られる溶液を水中または水性媒体の
中に分散させ、そして −有機溶媒を蒸発により除去する ことを含んでなる。
合体粒子の量は像形成層の合計重量の好適には35重量
%より多くそしてより好適には50重量%より多くそし
て最も好適には65重量%より多い。
物は好適には赤外線吸収成分であるが、使用される化合
物の吸収が像通りの露光用に使用される光源の波長範囲
内である限り吸収波長は特に重要でない。特に有用な化
合物は例えば染料および特に赤外線染料、カーボンブラ
ック、金属炭化物、ホウ化物、窒化物、炭窒化物、青銅
−構造酸化物および青銅族と構造的に関連するがA成分
を欠いた酸化物、例えばWO2.9である。伝導性重合体
分散液、例えばポリピロールまたはポリアニリンをベー
スにした伝導性重合体分散液を使用することもできる。
得られる平版性能および特に印刷耐性は像形成要素の感
熱性に依存する。これに関しては、カーボンブラックが
非常に良好で且つ好ましい結果を生ずることが見いださ
れている。
適には像形成層に加えられるが、光−熱転換化合物の少
なくとも一部は近くの層の中に含まれていてもよい。そ
のような層は例えば以上で説明された平版ベースの第二
の態様に従う平版ベースの橋かけ結合された親水性層で
あることができる。
によると、本発明に従う像形成要素を像通りに露光しそ
して次に好適にはそれを淡水または水性液体ですすぐこ
とにより現像する。得られた像形成された像形成要素を
次に全体的に加熱して最高の印刷耐性を得る。
ができる化合物が像露光用に使用された光を吸収しそし
てこれを熱に転換して、像形成層中で熱の像通りのパタ
ーンを生成する。この熱の結果として、疎水性熱可塑性
重合体粒子が凝析しそして像形成層を淡水または水性液
体に対して不溶性にするが、露光されなかった部分は淡
水または水性液体中に可溶性のままである。
的に加熱すると、それが印刷中の印刷部分の摩耗耐性の
実質的な改良をもたらすであろう。
にかける前にゴムを適用することが本発明に関して特に
有利である。これは、特に陽極酸化されたアルミニウム
が平版ベースとして使用される時に、非印刷部分におけ
る親水性を確実にするであろう。この目的のために適す
るゴムは既知でありそして例えばPolychrome PC965TM(P
olychrome)のように市販されている。
ーザーまたはL.E.D.の使用を含む像通りの走査露光
である。赤外(IR)および/または近赤外で発光す
る、すなわち700−1500nmの波長範囲で発光す
る、レーザーを使用することが本発明に関して非常に好
ましい。近赤外で発光するレーザーが本発明に関する使
用に特に好ましい。
ましい像形成装置は好適には、レンズもしくは他の光線
−案内部品を介して像形成要素表面に直接供給可能であ
るかまたは離れた場所にあるレンズから光ファイバーケ
ーブルを用いて空白像形成要素の表面に伝達可能である
レーザー出力を含む。調節器および付随する位置設定ハ
ードウエアが光線出力を像形成要素表面に関する正確な
方向に保ち、出力を表面上に走査させ、そしてレーザー
を像形成要素の選択された点または部分に隣接する位置
において活性化させる。調節器は像形成要素上にコピー
しようとするオリジナル書類および/または絵に対応す
る入力像信号に応答して、そのオリジナルの正確なネガ
またはポジ像を形成する。像信号はコンピューター上の
ビットマップデータファイルとして貯蔵される。そのよ
うなファイルはラスターイメージプロセッサー(RI
P)または他の適当な手段により製造することができ
る。例えば、RIPは入力データを、像形成要素上で転
写するために必要な特徴の全てを規定する頁−記載言語
でまたは頁−記載言語と1つまたはそれ以上のイメージ
データファイルとの組み合わせとして、受けることがで
きる。ビットマップは色調並びに増幅調整スクリーニン
グの場合にはスクリーン数および角度を規定するように
構成されている。しかしながら、本発明は例えばEP−
A 571010、EP−A 620677およびEP−
A 620674に開示されている数調整スクリーニン
グと組み合わせた使用に特に適する。
ム記録機として構成することができ、ドラムの内部また
は外部円筒状表面に設置された像形成要素を有する。
の上に設置された像形成要素)をその軸の周りに回転さ
せそして光線を回転軸と平行に動かしてそれにより像形
成要素を円周方向に走査させると像が軸方向に「成長」
することにより、レーザー光線と像形成要素との間の必
要な相対運動が得られる。或いは、光線をドラム軸と平
行に移動させそして像形成要素を越えた各通過後に角度
を増加させると、像形成要素上の像が円周方向に「成
長」する。両方の場合とも、光線による完全な走査およ
び現像後に、オリジナルに相当する像が像形成要素の表
面に適用されているであろう。平床構造では、光線が造
形性要素の一方の軸を越えて引き入れられそして各通過
後に他の軸に沿って指示される。もちろん、光線と像形
成要素との間の必要な相対運動は光線の運動よりむしろ
(それに加えて)像形成要素の運動により生じさせても
よい。
ーを使用しそしてそれらの出力を1つの筆記列に案内す
ることが(速度の理由のために)一般的に好ましい。像
形成要素を越えるまたはそれに沿った各通過の完了後
に、筆記列は次に列から発散する光線の数によりそして
希望する解像度(すなわち単位長さ当たりの像の点の
数)により決められる距離だけ指示される。
が、本発明をそれらに限定する意図はない。全ての部数
は断らない限り重量による。
トリウムを含有する水溶液中に50℃において浸漬する
ことにより箔を脱脂しそして脱塩水ですすいだ。箔を次
に交流を用いて4g/lの塩酸、4g/lのヒドロホウ
酸(hydroboricacid)および0.5g/lのアルミニウム
イオンを含有する水溶液中で35℃の温度および120
0A/m2の電流密度において電気化学的に粒状化し
て、0.5μmの平均中心線粗さRaを有する表面トポロ
ジーを形成した。
に300g/lの硫酸を含有する水溶液で60℃におい
て180秒間エッチングしそして脱塩水で25℃におい
て30秒間すすいだ。
溶液中で45℃の温度、約10Vの電圧および150A
/m2の電流密度において約300秒間にわたり陽極酸
化にかけて3g/m2のAl2O3の陽極酸化フィルムを
形成し、次に脱塩水で洗浄し、20g/lの炭酸水素ナ
トリウムを含有する溶液で40℃において30秒間にわ
たり後処理し、次に20℃の脱塩水で120秒間すすぎ
そして乾燥した。
を含有する水溶液中に50℃において60秒間にわたり
浸漬し、脱塩水ですすぎそして乾燥した。
平版ベースに30g/m2の量(湿潤コーテイング量)
でコーテイングしそしてそれを35℃で乾燥することに
より、本発明に従う像形成要素を製造した。
リメタクリル酸メチル(粒子直径90nm)の脱イオン
水中10%分散液11.25gに、撹拌しながら、5.8
3gのカーボンブラックの水中15%分散液、57.9
2gの水および25gの98%加水分解されたポリ酢酸
ビニルの2%溶液を連続的に加えた。
造 上記の像形成要素を830nmにおいて発光する赤外レ
ーザーダイオードを用いる像通りの走査露光にかけた。
走査速度は1m/秒であり、点寸法は10μmでありそ
して版表面上で120mWであった。像形成要素を次に
水が充填されている HydroprintTM 水処理器(Agfa-Gev
aert NV から得られる)の中で現像した。
および湿し液としての RotamaticTMが装備された Heide
lberg GTO46TM オフセット印刷機械上に設置した。非像
部分でのインキ受容性を有さない3000枚のコピーが
得られた。その後、像部分に対する損傷のために印刷は
もはやできなかった。
は、実施例1に記載された通りにして印刷版を製造し
た。次に実施例1と同じ条件下で印刷を行うと像部分に
対する損傷が観察されずに15000枚のコピーが印刷
され、これら15000枚より後でも損傷は観察されな
かった。
Claims (9)
- 【請求項1】 (1)(i)平版ベースの親水性表面上
の、親水性結合剤中に分散された疎水性熱可塑性重合体
粒子を含んでなり、像形成層中に含有される疎水性熱可
塑性重合体粒子の量が像形成層の合計重量の35重量%
より多い像形成層と、(ii)該像形成層またはそれに隣
接する層の中に含まれる光を熱に転換することができる
化合物とを含んでなる像形成要素を像通りに露光し、 (2)このようにして得られる像通りに露光された像形
成要素を淡水または水性液体を用いて現像し、 (3)そしてこのようにして得られる像形成された像形
成要素を全体的に加熱する段階を含んでなる平版印刷版
の製造方法。 - 【請求項2】 光を熱に転換することができる該化合物
が赤外線吸収性染料、カーボンブラック、金属ホウ化
物、金属炭化物、金属窒化物、金属炭窒化物および伝導
性重合体粒子からなる群から選択される請求項1記載の
方法。 - 【請求項3】 該平版ベースが陽極酸化されたアルミニ
ウムであるかまたは橋かけ結合された親水性層を上部に
有する柔軟な支持体を含んでなる請求項1記載の方法。 - 【請求項4】 該熱可塑性重合体粒子が少なくとも35
℃の凝析温度を有する請求項1〜3のいずれかに記載の
方法。 - 【請求項5】 該像形成層中の該親水性結合剤がポリビ
ニルアルコール、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)ア
クリルアミド、ポリ(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチ
ル、ポリビニルメチルエーテル、多糖よりなる群から選
択される請求項1〜4のいずれかに記載の方法。 - 【請求項6】 該疎水性熱可塑性重合体粒子がポリエチ
レン、ポリスチレン、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポ
リ塩化ビニル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリアクリロニトリルおよびポリビニルカ
ルバゾールよりなる群から選択される請求項1〜5のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項7】 該像通りの露光が走査露光である請求項
1記載の方法。 - 【請求項8】 該走査露光を単独のレーザーまたは複数
のレーザーにより行う請求項7記載の方法。 - 【請求項9】 該像形成された像形成要素を全体的な加
熱の前にゴムで処理する請求項1記載の方法。
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