JPH09172200A - 窒化ガリウム系化合物半導体発光素子 - Google Patents

窒化ガリウム系化合物半導体発光素子

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JPH09172200A
JPH09172200A JP8358988A JP35898896A JPH09172200A JP H09172200 A JPH09172200 A JP H09172200A JP 8358988 A JP8358988 A JP 8358988A JP 35898896 A JP35898896 A JP 35898896A JP H09172200 A JPH09172200 A JP H09172200A
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勇 赤崎
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 青色の発光効率の高い発光素子得ること。 【解決手段】禁制帯幅の比較的小さな半導体から成る発
光層を挟むようにその両側に各々禁制帯幅の大きなn型
半導体層及びp型半導体層を接合した窒化ガリウム系化
合物半導体発光素子において、発光層4をノンドープの
窒化ガリウム系化合物半導体、p型半導体層5はマグネ
シウム(Mg)をドープした窒化ガリウム系化合物半導体、
n型半導体層3はシリコン(Si)をドープした窒化ガリウ
ム系化合物半導体とした。これにより、結晶性が良い低
抵抗なn型半導体層3とp型半導体層5が得られ、それ
らの層3,5と発光層4とでヘテロ接合としたので、発
光効率を向上させることができた。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、可視単波長、特に、青
色領域から紫色領域まで、及び紫外光領域で発光可能な
半導体発光素子に関する。
【0002】本発明の半導体発光素子は、本発明者らに
より得られた((AlxGa1-x)yIn1-yN:0 ≦x ≦1,0 ≦y ≦
1)から成るp型半導体層と導電率の制御されたn型半導
体層とを用いた新しい構造の発光素子である。
【0003】
【従来技術】現在、実用化されている最短波長の電流注
入型半導体発光素子は、リン化インジウムガリウムアル
ミニウム(InGaAlP)系結晶により作製されている。その
発振波長は可視長波長領域、即ち、赤色領域である0.6
〜0.7 μm帯に属する。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、更に、
短波長である青色、紫色領域或いは紫外光領域での発光
が可能な半導体発光素子を実現するのは、この材料では
物性上困難である。より広い禁制帯幅を持つ半導体材料
を用いる必要がある。(AlxGa1-x)yIn1-yN はその候補の
一つである。
【0005】(AlxGa1-x)yIn1-yN )、特に、GaN は室温
(300K)で光励起により誘導放出することが確認されてい
る(H. Amano 等;Japanese Journal of Applied Physics
第29巻1990年 L205-L206頁)。このことから、上記半
導体を用いてレーザやLED等の発光素子が構成できる
可能性がある。
【0006】しかしながら、上記系統の化合物半導体は
p型単結晶薄膜の作製が困難であり、低抵抗のp型(Alx
Ga1-x)yIn1-yN 半導体を用いた発光効率の高い電流注入
による発光素子の実現が困難である。
【0007】本発明は、上記の課題を解決するために成
されたものであり、その目的とするところは、短波長で
ある青色、紫色領域或いは紫外光領域における発光効率
の高い発光素子を得ることである。
【0008】
【課題を解決するための手段】請求項1の発明は、禁制
帯幅の比較的小さな半導体から成る発光層を挟むように
その両側に各々禁制帯幅の大きなn型半導体層及びp型
半導体層を接合した窒化ガリウム系化合物半導体発光素
子において、発光層をノンドープの窒化ガリウム系化合
物半導体とし、p型半導体層をマグネシウム(Mg)をドー
プした窒化ガリウム系化合物半導体とし、n型半導体層
をシリコン(Si)をドープした窒化ガリウム系化合物半導
体としたことを特徴とする。
【0009】又、請求項2の発明は、n型半導体層は基
板上に形成された緩衝層上に形成されていることを特徴
とし、請求項3の発明は、緩衝層を3族窒化物半導体で
構成したことを特徴とする。又、請求項4の発明は緩衝
層をn型半導体層の成長温度よりも低い温度で形成した
ことを特徴とし、請求項5の発明は、p型半導体層を窒
化ガリウム系化合物半導体を低抵抗化した層とする。
又、請求項6の発明はn型半導体層、p型半導体層、発
光層を、それぞれ、組成比の異なる((AlxGa1-x)yIn1-y
N:0 ≦x ≦1,0≦y ≦1)としたことを特徴とする。さら
に、請求項7の発明はサファイア、Si、6H-SiC又はGaN
から成る基板を有することを特徴とする。
【0010】
【作用及び効果】((AlxGa1-x)yIn1-yN:0≦x≦1,0≦y≦
1)半導体において、本発明者等により、低抵抗のp型伝
導性を示す層及び伝導率が所望の値に設定可能なn型伝
導性を示す層の製作が可能となった。これにより、上記
の窒化ガリウム系化合物半導体で構成された発光効率の
高いキャリア注入型の発光素子の製作と発光が可能とな
った。又、発光層をノンドープとしたので、バンド端発
光となり、発光スペクトルの半値幅が狭くなると共に発
光効率を向上させることができた。
【0011】本発明のようにp型化処理による(AlxGa
1-x)yIn1-yN のp型化効果と、n型の導電率を制御可能
とし、発光層をノンドープとすることにより、青色から
紫色及び紫外光領域の発光波長と高い発光強度を有する
スペクトル半値幅の狭い半導体発光素子が実現された。
【0012】
【発明の概要】上記発明において、窒化アルミニウムガ
リウムインジウム(AlxGa1-x)yIn1-yN単結晶作製用基板
には、サファイア, 珪素(Si),6H 炭化珪素(6H-SiC)ない
し窒化ガリウム(GaN) を用いることができる。
【0013】サファイアを基板とする場合には少なくと
も低温(例えば約600 ℃) で堆積した、例えば、AlN 薄
膜を含む層を緩衝層とするのが望ましい。
【0014】Siを基板とする場合には少なくとも3C-SiC
薄膜一層か或いは3C-SiC薄膜及びAlN 薄膜の二層を含む
層を緩衝層とするのが望ましい。
【0015】6H-SiCを基板とする場合には直接ないしGa
N を緩衝層とするのが望ましい。GaN を基板とする場合
には直接単結晶作製が行なわれる。Si,6H-SiC 及びGaN
を基板とする場合にはn型単結晶が用いられる。
【0016】まず、同一組成同士の結晶によるpn接合
構造を作製する場合につき述べる。サファイアを基板と
する場合、(AlxGa1-x)yIn1-yN を成長させる直前に、基
板温度を所望の値(例えば 600℃)に設定し、成長炉内
に少なくともアルミニウム(Al)を含む化合物及び窒素の
水酸化物を導入し、サファイア基板表面にAlN 薄膜緩衝
層を形成する。
【0017】その後、Alを含む化合物の導入を止め、基
板温度の再設定を行う。そして、所望の混晶組成となる
ようにAlを含む化合物、ガリウム(Ga)を含む化合物及び
インジウム(In)を含む化合物を導入してn型(AlxGa1-x)
yIn1-yN 単結晶の成長を行う。
【0018】なお、この場合n型単結晶の抵抗率を下げ
るためにSi, 酸素(O),硫黄(S),セレン(Se), テルル(Te)
などドナー不純物となる元素を含む化合物を同時に導入
しても良い。
【0019】ドナー不純物をドーピングする場合、その
濃度に関してはn層に均一にドーピングしても良い。
又、n層のオーム性電極形成を容易にするためにn層成
長初期に高濃度にドーピングし、pn接合付近ではドー
ピングしないか或いは低濃度にドーピングしても良い。
【0020】次に、一度、ウエハを成長炉から取り出
し、試料表面の一部を選択成長用マスクとなる物質、例
えば酸化珪素(SiO2 ) により覆い、再びウエハを成長炉
に戻す。又は、ウエハを取り出さずそのまま成長を続け
る。
【0021】少なくとも所望の混晶組成となるようなAl
を含む化合物、Gaを含む化合物、Inを含む化合物及び窒
素の水素化物及びアクセプタ不純物となる元素、例えば
ベリリウム(Be), マグネシウム(Mg), 亜鉛(Zn), カドミ
ウム(cd), 炭素(C) を含む化合物を成長炉に導入してア
クセプタ不純物をドープした(AlxGa1-x)yIn1-yN 単結晶
(p層) の成長を行う。
【0022】アクセプタドープ層の成長膜厚は電子線照
射処理する場合の電子線侵入長を考慮して決定する。次
にウェハを成長炉から取り出し、アクセプタドープ(Alx
Ga1-x)yIn1-yN 層の電子線照射処理を行う。
【0023】電子線照射処理する領域は試料表面全体或
いは一部、例えば短冊状とする。試料表面全体に電子線
を照射する場合には、更に、アクセプタドープ層(p
層)の上に絶縁層を堆積し、その絶縁層の一部に短冊状
の窓を開け、その窓の上に金属を接触させ、p層に対す
るオーム性電極を形成する。短冊状に電子線照射処理す
る場合には、電子線の照射された領域の一部或いは全部
を覆うように金属を接触させ、p層に対するオーム性電
極を形成する。
【0024】最終的に、p層と金属の接触する部分の形
状は短冊である。もちろん、面発光とする場合には電極
の形状は素子の略上面に等しい矩形形状としても良い。
n層の電極は選択成長用マスクを取り外して、その後に
形成するか、或いはアクセプタドープ層(p層)の一部
を表面側からエッチングして下層のn層に対して窓を開
け、金属を接触させオーム性電極を形成する。
【0025】n型のSi、6H-SiC或いはGaN を基板として
用いる場合もほぼ同様の手段により素子作製を行う。し
かし、選択成長技術は用いず、p層とn層に対する電極
は素子の上下の両側に形成する。即ち、n層電極は基板
裏面全体に金属を接触させオーム性電極を形成する。
【0026】以上が同一組成の結晶によるpn接合構造
の半導体発光素子を作製する場合の基本的方法である。
異種混晶組成の結晶の接合、いわゆるヘテロ接合を利用
した素子を作製する場合にも、pn接合を形成するとい
う点では上記同一混晶組成の結晶の接合を利用する場合
と同様である。
【0027】単一のヘテロ接合を形成する場合、同一混
晶組成の結晶によるpn接合に加え、更にn層側に禁制
帯幅が大きいn型の結晶を接合して少数キャリアである
正孔の拡散阻止層とする。
【0028】(AlxGa1-x)yIn1-yN 系単結晶の禁制帯幅付
近の発光はn層で特に強いため、発光層はn型結晶を用
いることが望ましい。(AlxGa1-x)yIn1-yN 系単結晶のバ
ンド構造は(AlxGa1-x)yIn1-yAs系単結晶や(AlxGa1-x)yI
n1-yP 系単結晶と似ており、バンド不連続の割合は価電
子帯よりも伝導帯の方が大きいと考えられる。しかし、
(AlxGa1-x)yIn1-yN 系単結晶では正孔の有効質量が比較
的大きいためn型同士のヘテロ接合は正孔拡散阻止とし
て有効に作用する。
【0029】二つのヘテロ接合を形成する場合、禁制帯
幅の比較的小さいn型の結晶の両側に各々禁制帯幅の大
きいn型及びp型の結晶を接合し禁制帯幅の小さいn型
の結晶を挟む構造とする。
【0030】多数のヘテロ接合を形成する場合、n型の
比較的禁制帯幅の大きい薄膜結晶と比較的禁制帯幅の小
さい薄膜結晶を複数接合し、その両側にそれぞれ更に禁
制帯幅の大きいn型及びp型の結晶を接合し、多数のヘ
テロ接合を挟む。
【0031】(AlxGa1-x)yIn1-yN 系単結晶の禁制帯幅付
近での光の屈折率は禁制帯幅が小さい程大きいため、他
の(AlxGa1-x)yIn1-yAs系単結晶や(AlxGa1-x)yIn1-yP 系
単結晶による半導体発光素子と同様、禁制帯幅の大きい
結晶で挟むヘテロ構造は光の閉じ込めにも効果がある。
又、発光層をノンドープとしたので、発光がバンド端発
光となり、発光効率が高く且つスペクトル半値幅の狭い
発光が可能となる。
【0032】ヘテロ接合を利用する場合も、同一組成の
結晶によるpn接合の場合と同様に、オーム性電極組成
を容易にするため電極と接触する部分付近のキャリア濃
度は高濃度にしても良い。
【0033】n型結晶のキャリア濃度はドナー不純物の
ドーピング濃度により、またp型結晶のキャリア濃度は
アクセプタ不純物のドーピング濃度及び電子線照射処理
条件により制御する。又、特にオーム性電極形成を容易
にするため高キャリア濃度実現が容易な結晶を金属との
接触用に更に接合してもよい。
【0034】
【実施例】以下、本発明を具体的な実施例に基づいて説
明する。((AlxGa1-x)yIn1-yN:0≦x≦1,0≦y≦1)半導体
発光素子用単結晶の作製には横型有機金属化合物気相成
長装置を用いた。以下基板としてサファイア,Si,6H-S
iC及びGaN を用いた場合各々について成長手順を示す。
【0035】(1) サファイア基板の場合 図1は、サファイア基板を用いた半導体発光素子の構造
を示した断面図である。図1において、(0001)面を結晶
成長面とするサファイア基板1を有機洗浄の後、結晶成
長装置の結晶成長部に設置する。成長炉を真空排気の
後、水素を供給し1200℃程度まで昇温する。これにより
サファイア基板1の表面に付着していた炭化水素系ガス
がある程度取り除かれる。
【0036】次に、サファイア基板1の温度を 600℃程
度まで降温し、トリメチルアルミニウム(TMA) 及びアン
モニア(NH3) を供給して、サファイア基板1上に50nm程
度の膜厚を持つAlN 層2を形成する。次に、TMA の供給
のみを止め、基板温度を1040℃まで上げ、TMA,トリメチ
ルガリウム(TMG) 及びシラン(SiH4 ) を供給しSiドープ
n型GaAlN 層3(n型半導体層)を成長する。
【0037】一旦、ウェハを成長炉から取り出し、GaAl
N 層3の表面の一部をSiO2でマスクした後、再び成長炉
に戻して真空排気して水素及びNH3 を供給し1040℃まで
昇温する。次に、TMG だけを供給して、SiO2でマスクさ
れていない部分に厚さ 0.5μmのGaN 層4を成長させ
る。これにより、ノンドープの発光層が得られる。次
に、TMA 及びビスシクロペンタディエニルマクネシウム
(Cp2Mg) を更に供給してドープGaAlN 層5(p型半導体
層)を 0.5μm成長する。
【0038】次に、マスクとして使用したSiO2を弗酸系
エッチャントにより除去する。次に、ドープGaAlN 層5
(p型半導体層)上にSiO2層7を堆積した後、縦1mm、
横50μmの短冊状に窓7Aを開け、真空チャンバに移し
て、ドープGaAlN 層5(p型半導体層)に電子線照射処
理を行う。典型的な電子線照射処理条件を表に示す。
【表1】
【0039】次に、ドープGaAlN 層5(p型半導体層)
の窓8の部分と、Siドープn型GaAlN 層3(n型半導体
層)に、それぞれ、金属電極を形成する。結晶成長は以
上である。
【0040】(2)Si 基板の場合 Si基板上に作成した発光素子の構造を図2に示す。低抵
抗n型Siの(111) 面基板8を有機洗浄の後、弗酸系エッ
チャントにより表面の酸化物を取り除き結晶成長部に設
置する。成長炉を真空排気の後水素を導入し基板を1000
℃まで昇温して、基板8の表面を洗浄化し、更に、プロ
パン(C3H8) 又はアセチレン(C2H2 ) を供給する。これ
により表面に3C-SiC薄膜9が形成される。
【0041】この後、成長炉内を一旦真空排気して余分
なガスを取り除く。次に成長炉に水素を供給し基板温度
を 600℃にし、TMA 及びNH3 を供給してAlN 薄膜10を
3C-SiC薄膜9上に形成する。次に、TMA の供給のみを止
め基板温度を1040℃にして、TMG,TMA 及びSiH4を供給し
てシリコンドープのn型GaAlN 層11(n型半導体層)
を成長する。
【0042】次に、TMA 及びSiH4のみの供給を止めGaN
層12を 0.5μm成長した。これにより、ノンドープの
発光層を形成した。次に、TMA 及びCP2Mg を加えMgドー
プGaAlN 層13(p型半導体層)を 0.5μm成長する。
次に、MgドープGaAlN 層13(p型半導体層)上にSiO2
層15を堆積した後、縦1mm、横50μmの短冊状に窓1
5Aを開け、真空チャンバに移して、MgドープGaAlN 層
13(p型半導体層)に電子線を照射する。電子線の照
射条件は前実施例と同様である。その後、SiO2層15側
からMgドープGaAlN 層13(p型半導体層)に対する電
極14Aを形成し、他方、基板8の裏面にn型GaAlN 層
11(n型半導体層)に対する電極14Bを形成した。
【0043】(3)6H-SiC 基板の場合 6H-SiC基板上に作成した発光素子を図3に示す。低抵抗
n型6H-SiCの(0001)面基板16を有機洗浄の後、王水系
エッチャントによりエッチングの後、結晶成長部に設置
する。成長炉を真空排気の後、水素を供給し、1200℃ま
で昇温する。次に、成長炉に水素を供給し基板温度を10
40℃にして、TMG,SiH4及びNH3 を供給してn型GaN 緩衝
層17を 0.5〜 1μm程度成長する。次に、TMA を加
え、n型GaN 緩衝層17の上にn型GaAlN 層18(n型
半導体層)を成長する。
【0044】次に、n型GaAlN 層18の上に、前記のSi
基板を用いた発光素子と同一構造に、同一ガスを用い
て、同一成長条件で、GaN 層19を 0.5μmの厚さに形
成する。これにより、ノンドープの発光層を得る。次
に、前例と同様に、MgドープGaAlN 層20(p型半導体
層)を 0.5μmの厚さに形成した。次に、MgドープGaAl
N 層20上にSiO2層22を堆積した後、縦1mm、横50μ
mの短冊状に窓22Aを開け、真空チャンバに移して、
MgドープGaAlN 層20(p層)に電子線を照射した。電
子線の照射条件は前実施例と同様である。
【0045】その後、SiO2層22側からMgドープGaAlN
層20(p型半導体層)に対する電極21Aを形成し、
他方、基板16の裏面にn型GaAlN 層18(n型半導体
層)に対する電極21Bを形成した。
【0046】(4)GaN基板の場合 GaN 基板上に作成した発光素子を図4に示す。低抵抗n
型GaN の(0001)面基板23を有機洗浄の後、リン酸+硫
酸系エッチャントによりエッチングの後、この基板23
を結晶成長部に設置する。次に、成長炉を真空排気の
後、水素及びNH3 を供給し、基板温度を1040℃にして、
5分間放置する。次に、TMG 及びSiH4を更に加えてn型
GaN 緩衝層24を0.5 〜1 μmの厚さに形成した。
【0047】次に、TMA を加え、n 型GaAlN 層(n型半
導体層)25を成長させた。次に、n型GaAlN 層25の
上に、前記のSi基板を用いた発光素子と同一構造に、同
一ガスを用いて、同一成長条件で、それぞれ、ノンドー
プのGaN 層(発光層)26を 0.5μm、MgドープGaAlN
層27(p型半導体層)を 0.5μmの厚さに形成した。
次に、MgドープGaAlN 層27上にSiO2層29を堆積した
後、縦1mm、横50μmの短冊状に窓29Aを開け、真空
チャンバに移して、MgドープGaAlN 層27(p型半導体
層)に電子線を照射した。電子線の照射条件は前実施例
と同様である。
【0048】その後、SiO2層29側からMgドープGaAlN
層27(p型半導体層)に対する電極28Aを形成し、
他方、基板23の裏面にn型GaAlN 層25(n型半導体
層)に対する電極28Bを形成した。
【0049】上記のいづれの構造の発光素子も、室温に
おいて高強度で発光した。
【図面の簡単な説明】
【図1】サファイア基板上に作製した本発明の具体的な
一実施例に係る((AlxGa1-x)yIn1-yN:0≦x≦1,0≦y≦1)
系半導体発光素子の構成を示した断面図。
【図2】Si基板上に作製した本発明の具体的な一実施例
に係る((AlxGa1-x)yIn1-yN:0≦x≦1,0≦y≦1)系半導体
発光素子の構成を示した断面図。
【図3】6H-SiC基板上に作製した本発明の具体的な一実
施例に係る((AlxGa1-x)yIn1-yN:0≦x≦1,0≦y≦1)系半
導体発光素子の構成を示した断面図。
【図4】GaN 基板上に作製した本発明の具体的な一実施
例に係る((AlxGa1-x)yIn1-yN:0≦x≦1,0≦y≦1)系半導
体発光素子の構成を示した断面図。
【符号の説明】
1…サファイアの(0001)面基板 2,9,17…AlN 緩衝層 3,11,18,25…n型AlGaN 層(n型半導体層) 4,12,19,26…GaN 層(発光層) 5,13,20,27…MgドープAlGaN 層(p型半導体
層) 7,15,22,29…SiO2層 6A,14A,21A,28A…電極(MgドープAlGaN
層(p型半導体層)に対する) 6B,14B,21B,28B…電極(n型AlGaN 層
(n型半導体層)に対する)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡崎 伸夫 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑1 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 真部 勝英 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑1 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 赤崎 勇 愛知県名古屋市西区浄心1丁目1番38− 805 (72)発明者 天野 浩 愛知県名古屋市名東区神丘町二丁目21 虹 ケ丘東団地25号棟505号室

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 禁制帯幅の比較的小さな半導体から成る
    発光層を挟むようにその両側に各々禁制帯幅の大きなn
    型半導体層及びp型半導体層を接合した窒化ガリウム系
    化合物半導体発光素子において、 前記発光層はノンドープの窒化ガリウム系化合物半導体
    であり、 前記p型半導体層はマグネシウム(Mg)をドープした窒化
    ガリウム系化合物半導体であり、 前記n型半導体層はシリコン(Si)をドープした窒化ガリ
    ウム系化合物半導体であることを特徴とする窒化ガリウ
    ム系化合物半導体発光素子。
  2. 【請求項2】 前記n型半導体層は基板上に形成された
    緩衝層上に形成されていることを特徴とする請求項1に
    記載の窒化ガリウム系化合物半導体発光素子。
  3. 【請求項3】 前記緩衝層は3族窒化物半導体から成る
    ことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の窒化ガ
    リウム系化合物半導体発光素子。
  4. 【請求項4】 前記緩衝層は前記n型半導体層の成長温
    度よりも低い温度で形成されたことを特徴とする請求項
    1乃至請求項3のいずれか1項に記載の窒化ガリウム系
    化合物半導体発光素子。
  5. 【請求項5】 前記p型半導体層は窒化ガリウム系化合
    物半導体を低抵抗化した層であることを特徴とする請求
    項1乃至請求項4のいずれか1項に記載の窒化ガリウム
    系化合物半導体発光素子。
  6. 【請求項6】 前記n型半導体層、前記p型半導体層、
    前記発光層は((AlxGa1-x)yIn1-yN:0 ≦x3≦1,0≦y3≦
    1)から成ることを特徴とする請求項1乃至請求項5のい
    ずれか1項に記載の窒化ガリウム系化合物半導体発光素
    子。
  7. 【請求項7】 サファイア、Si、6H-SiC又はGaN から成
    る基板を有することを特徴とする請求項1乃至請求項6
    のいずれか1項に記載の窒化ガリウム系化合物半導体発
    光素子。
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