JPH09173020A - クエン酸・リンゴ酸カルシウムの可溶性濃厚カルシウム凍結品／冷蔵品およびその製造法 - Google Patents

クエン酸・リンゴ酸カルシウムの可溶性濃厚カルシウム凍結品／冷蔵品およびその製造法

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JPH09173020A
JPH09173020A JP7343226A JP34322695A JPH09173020A JP H09173020 A JPH09173020 A JP H09173020A JP 7343226 A JP7343226 A JP 7343226A JP 34322695 A JP34322695 A JP 34322695A JP H09173020 A JPH09173020 A JP H09173020A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 クエン酸・リンゴ酸カルシウムのカルシウム
可溶性を長期にわたり保持しかつ簡便に供することを目
的とする。 【解決手段】 クエン酸、リンゴ酸およびカルシウム塩
を所定の条件で反応させて得られたクエン酸・リンゴ酸
カルシウムを冷蔵しあるいは急速凍結し、必要に応じて
その凍結品を乾燥することにより、所期の目的を達成す
ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はクエン酸・リンゴ酸
カルシウムの可溶性濃厚カルシウム凍結品／冷蔵品およ
びその製造法に関する。更に詳述すれば、一定比率のク
エン酸（又は同ナトリウム）とリンゴ酸（又は同ナトリ
ウム）に一定量のカルシウムを反応させ、クエン酸・リ
ンゴ酸カルシウムの可溶性カルシウムを得、ついでこの
溶液を冷蔵しあるいは急速凍結して溶液中のカルシウム
を不活性化させ、恒久的にその可溶性を維持させた可溶
性濃厚カルシウム凍結品／冷蔵品の製造法に関してい
る。本発明で得られたクエン酸・リンゴ酸カルシウムの
可溶性濃厚カルシウムはカルシウムの摂取を必要とする
分野であればどれにでも適用することができ、特に食品
分野や医薬品分野に適している。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決すべき課題】多くの日本
人に不足しがちなカルシウムの補給は厚生省の重要な題
目の１つになっている。更には、所謂「老人社会」が急
速に進む中で、牛乳の中のカルシウムのように可溶化し
た状態で効率良くカルシウムを吸収できる製品の出現が
現在世界的に最も望まれている。こういう状況下が最
近、カルシウムの可溶化方法がいくつか提唱されてい
る。例えば、特許第１８３６０３６号によれば、７０％
未満のクエン酸ナトリウムと３０％以上のリンゴ酸ナト
リウムを水に溶解し、この溶液に対応しうる化学分子当
量の塩化カルシウムを添加、反応させ、ついで生成した
結晶性沈澱物を分別し、得られた沈澱物を所要の温度で
乾燥する方法である。この方法は現在、難溶性カルシウ
ム塩の可溶化方法としては最も優れた技術といえる。し
かし、大量の吸収性の良いカルシウム剤を市場に供給す
るにはこの方式では必ずしも十分とは言えず、本発明者
等は更に簡易な方法でこのような可溶性カルシウムを供
給できる方法を見出すべく研究し、本発明を完成するに
到った。
【０００３】本発明で意図するクエン酸・リンゴ酸カル
シウムの可溶性カルシウムは下記の様な基本分子構造
（水素結合）を有するものと推定される。すなわち、
【化１】 クレブスサイクル系の有機酸であるクエン酸カルシウム
の水可溶性の増大は飲食品のみならず、医薬分野におい
ても広く利用価値があり、特に中性付近で透明度を必要
とする飲料には最適のものと考えられ、その他の食品に
加えた場合にもカルシウム独特の臭いがなく、利用でき
るという大きな利点がある。さらにはその可溶性の点か
ら、医薬への利用が注目される。この可溶性カルシウム
の物性値はつぎのとおりである。 ・白色結晶微粉末（中和の粉末） 無味無臭、２０°Ｃの水１００ｍｌに０．５ｇ溶解する
（ｐＨ＝６〜６．５） 理論的組成 実測値 ＊ クエン酸カルシウム ４２．２４％ ４０．４８％ リンゴ酸カルシウム ５３．７６ ５１．５２ カルシウム量 ２２．６８ ２１．７３ 水分 ４．０ ８．０ ・酸：カルシウム＝２：１の白色結晶微粉末 酸味感有り、無臭．２０°Ｃの水１００ｍｌに１．６ｇ
溶解する（ｐＨ３．９〜４．０）。 理論的組成 実測値 ＊ クエン酸カルシウム ３０．８３％ ３５．３％ リンゴ酸カルシウム ３９．０５ ４７．７ カルシウム量 １６．５１ １６．０ 水分 ４．０ １．０ ・酸：カルシウム＝２：１の溶液 酸味感有り．不快でないが臭気有り．２０°Ｃの水１０
０ｍｌに１０．０ｇ溶解する（ｐＨ３．９〜４．０）。 理論的組成 実測値 ＊ クエン酸カルシウム ９．３％ ９．５６％ リンゴ酸カルシウム １１．８ １３．４ カルシウム量 ５．０ ５．０ 水分 ７０．９ ７２．０４ ＊ （財）日本缶詰検査協会の試験による
【０００４】
【課題を解決するための手段】研究の結果、９０％以下
のクエン酸と１０％以上のリンゴ酸を水に溶解し、この
溶液にそれぞれの和の１／２のカルシウムを添加する
か、又は９０％以下のクエン酸ナトリウムと１０％以上
のリンゴ酸ナトリウムを水に溶解しこれにそれぞれの和
の１／２のカルシウム塩を添加し、生成した溶液を冷蔵
しあるいは急速凍結することにより可溶性濃厚カルシウ
ムの凍結品／冷蔵品を得ることに成功した。この製品は
凍結された状態で供給することもできるし、必要に応じ
て乾燥品としても供給できる利点がある。
【０００５】
【実施例】
実施例 １ クエン酸４６０ｇ、リンゴ酸５４０ｇおよび炭酸カルシ
ウム５００ｇを水２．５リットルに溶解し、直ちに急速
パン凍結させた。６日後にパン凍結させたものを庫内よ
り取り出し、以下に示す量の水と攪拌させながら解凍さ
せた。ついでこの解凍溶液を４５°〜５５°Ｃ、望まし
くは４５°±１°Ｃになるまで加熱し、達温後それぞれ
の酸に対応しうる化学分子当量の炭酸カルシウムを添加
し、沈澱物を生成させ、これを分別し、８０°〜９０°
Ｃで乾燥させて最終生成物を得た。 最初の配合 中和の配合 差引不足量 クエン酸 ４６０ｇ ４６０ｇ ０ リンゴ酸 ５４０ｇ ５４０ｇ ０ 炭酸カルシウム ５００ｇ ７３０ｇ ２３０ｇ 水 ２５００ｍｌ ４１１０ｍｌ １６１０ｍｌ ──────────────────────────────── 計 ４０００ｇ ５８４０ｇ １８４０ｇ 最初の配合では、炭酸カルシウム／合計＝１２．５％、
Ｃａ含量＝５０ｍｇ／ｇであり、中和の配合では、炭酸
カルシウム／合計＝１２．５％、Ｃａ含量＝５０ｍｇ／
ｇである。上記生成物の溶解度試験の結果はつぎのとお
りである。 ０．５％ ｐＨ ５．９６ 可溶 ０．４５％ ｐＨ ５．９８ 可溶 ０．４％ ｐＨ ６．０２ 可溶 ０．３０％ ｐＨ ６．０５ 可溶
【０００６】実施例 ２ つぎの処方により可溶性濃厚カルシウムを製造した。 最初の配合 中和の配合 差引不足量 ５５°Ｃ温水 ２５００ｇ ４１１０ｇ １６１０ｇ クエン酸 ４６０ｇ ４６０ｇ ０ リンゴ酸 ５４０ｇ ５４０ｇ ０ 炭酸カルシウム ５００ｇ ７３０ｇ ２３０ｇ ──────────────────────────────── 計 ４０００ｇ ５８４０ｇ １８４０ｇ 第１方法： 反応後１時間攪拌・・・凍結・・・翌日解凍・・・不足分１６１０ｇ加水 ・・・５５°Ｃ達温迄加熱・・・不足分の炭酸カルシウム２３０ｇ投入 ・・・１時間攪拌・・・脱水・・・ほぐして凍結・・・翌日凍結乾燥 結果： 水分量 ４．９〜５．２％ ０．５％可溶、ｐＨ５．８、均質化１００００ｒｐｍ／３分 第２方法： 反応後即凍結・・・翌日解凍・・・不足分５５°Ｃ温水１６１０ｇ投入 ・・・４５°Ｃ迄加温・・・不足分炭酸カルシウム投入・・・１時間攪拌 ・・・脱水・・・ほぐし・・・凍結・・・翌日凍結乾燥 結果： 水分量 ２．９〜５．０％ ０．５％可溶 ｐＨ５．８３ ５３マイクロｍ 落ち良い。 第１方法も可溶であるが、強いて言えば第２方法が良
い。また、当初から中和法で行なったものとは差異がな
く、０．５％可溶である。
【０００７】実施例 ３ 炭酸カルシウム／酸：カルシウム＝２：１の生成物の経
時テストの結果はつぎのとおりである。 上記のとおりすべて不溶であった。なお、９：１は調製
後不溶であるため、恒温器には入れなかった。
【０００８】実施例 ４ 水酸化カルシウム／酸：カルシウム＝２：１の生成物の
経時テストの結果はつぎのとおりである。 クエン酸：リンゴ酸＝９：１，１：９は調製後不溶、ク
エン酸：リンゴ酸＝７：３は翌日不溶のため、それ以降
に不溶になった比率のものをテストした。 １日後不溶となったクエン酸：リンゴ酸＝７：３と、３
日後に不溶になったクエン酸：リンゴ酸＝６：４，２：
８のものを冷凍庫に入れ、テストした。この結果このカ
ルシウム塩は冷凍庫では安定であった。
【０００９】実施例 ４ 酸化カルシウム／酸：カルシウム＝２：１の生成物の経
時テストの結果はつぎのとおりである。 クエン酸：リンゴ酸＝２：８，１：９は顕著に不溶が表
れている．クエン酸：リンゴ酸＝８：２，９：１は即不
溶のためテストより除外した。 顕著に不溶となるクエン酸：リンゴ酸＝１：９と混濁不
溶状態の一つクエン酸：リンゴ酸＝６：４の同比率の生
成物を６日間冷凍庫に入れておき、ついで解凍し溶解テ
ストを行った。冷凍庫ではこのカルシウム塩は安定であ
った。
【００１０】実施例 ５ 実施例１の方法にしたがい、下記の処方により調製した
カルシウムの各条件による溶解度の比較試験を行った
（酸：カルシウム＝２：１）。 水 １２５ｇ クエン酸 ２３ｇ リンゴ酸 ２７ｇ 炭酸カルシウム ２５ｇ ─────────────── 計 ２００ｇ １．常温品（２０〜２５°Ｃ） カルシウム含量 ８日後 ２．５％ 可溶 （１２５ｍｇ／１００ｇ） ２．冷蔵品（５°Ｃ） ８日後 ３．０％ 可溶 （１５０ｍｇ／１００ｇ） ３．凍結品（−１８°Ｃ） ８日後 １０．０％ 可溶 （５００ｍｇ／１００ｇ） ４．乾燥品（８０°Ｃ） １．６％ 可溶 （２４０ｍｇ／１００ｇ） 上記の結果より、凍結品は調製時状態をそのまま保持し
ていてカルシウム塩を活性化させないため、可溶性が低
下しないが、常温品、冷蔵品の可溶性は幾分低下してい
るが、本発明の目的に十分に応えうるものであることが
分かる。なお、乾燥品は過酷な温度で乾燥させているた
め、凍結品の可溶性（対カルシウム含量）の１／２では
あるが、常温品や冷蔵品に比べ可溶性は高い。
【００１１】実施例 ６ クエン酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウムおよび乳酸カ
ルシウムの処方によりカルシウムの溶解性について試験
した。下記に示す各酸の比率共、Ｃａ含量は５０ｍｇ／
ｇで調製した。また、いずれも１５ｇ／１００ｇで可溶
である。凍結１０日後に蔵出ししたものも調製時と同じ
く１５ｇ／１００ｇ可溶であった。乳酸カルシウムは５
ｇ／１００ｇ（Ｃａ含量６．５ｍｇ／ｇ）可溶である
が、本凍結品は１５ｇ／１００ｇ（Ｃａ含量７．５ｍｇ
／ｇ）可溶であり、約１５％可溶性が上昇している。 クエン酸 ：リンゴ酸 ナトリウム ナトリウム ９ ： １ 解凍１日後不溶 ８ ： ２ 〃 １．５ｇ／１００ｇ ７ ： ３ 〃 （０．７５ｍｇ／ｇ） ６ ： ４ 〃 ４日後 ４日後 ４日後 ４日後 ４日後 ４日後 １５ｇ １０ｇ ９ｇ ３ｇ ２ｇ １ｇ ５ ： ５ 不溶 不溶 ─ ─ ─ 可溶 ４ ： ６ 〃 〃 ─ ─ 可溶 ─ ３ ： ７ 〃 〃 ─ 可溶 ─ ─ ２ ： ８ 〃 〃 可溶 ─ ─ ─ １ ： ９ 〃 〃 〃 ─ ─ ─ 上記の結果より、可溶性が経時的に顕著に低下すること
が分かる。特に、５：５比のものが午前中１．５ｇ／１
００ｇ可溶であったものが、９時間後不溶になった。以
上のことから、カルシウムの可溶性は凍結中に安定に維
持されることが分かる。
【００１２】実施例 ７ 各カルシウム凍結品の凍結乾燥後の溶解試験を行った。
資料は１週間−２０°Ｃで凍結した後、２４時間凍結乾
燥したものである。
【００１３】実施例 ８ 常温では３０〜４０分で不溶になる比率のものが、凍結
および凍結乾燥によりその溶解度が保持できることをみ
るために、つぎの実験を行った。水 ６２．５ｇ、クエ
ン酸 ２２．５ｇ、リンゴ酸 ２．５ｇおよび炭酸カル
シウム１２．５ｇ（クエン酸：リンゴ酸＝９：１の場
合）の処方によりカルシウム液を調製した（カルシウム
含量５０ｍｇ／ｇ）。この液を凍結し、解凍して溶解テ
ストに供した。調製液を１．５ｇ（０．７５ｍｇ／ｇ）
としての溶解度テストを行った。その結果、可溶であっ
た。同様に、調製液を凍結した後、凍結乾燥して溶解度
テストに供した。粉体物のカルシウム含量は実測値で１
６０ｍｇ／ｇで水分量は３．６％であった。この粉体物
を０．４６９ｇ（０．７５ｍｇ／ｇ）としての溶解度テ
ストを行った。その結果、可溶であった。
【００１４】実施例 ９ 可溶性クエン酸・リンゴ酸カルシウムの医薬品への応用
例 カルシウムイオンは各種陰イオンと難溶性の化合物を生
成するので、液剤に配合できない場合が多い。特に、注
射剤、輸液剤への配合は難しく、各メーカーはそれぞれ
製剤的工夫をして配合していると思われる。その中には
クエン酸を用いた方法が多く、液性を酸性にしたものや
特殊な塩を使用したもの等がある。クエン・リンゴ酸カ
ルシウムの可溶性濃厚カルシウム凍結品を輸液（水電解
質およびカロリー補給・維持剤）に投入し、オートクレ
ーブ１２０°Ｃ／１５分滅菌して、カルシウムの析出有
無の試験を行なった。本凍結品は５０ｍｇ／ｇのカルシ
ウム含量に調整したもので、１０日間冷凍庫へ保管して
おいたものを使用した。輸液の主な配合成分はブドウ
糖、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、グリセロリン酸
カリウム等である。輸液のｐＨは５．２２、屈折計４．
６％であった。 輸液への投入割合 輸液 ９９．２ｇ 凍結品 ０．８ｇ（カルシウム含量４０ｍｇ／１００ｇ 理論的には投入カルシウム含量は４０ｍｇ／１００ｇ
で、輸液としては高含量のカルシウム量と思われるもの
を、オートクレーブ１２０°Ｃ／１５分滅菌した。 結果：析出物の発生は見られず、元の輸液と差異がな
く、透明であった。ｐＨ４．８５。 輸液への投入割合 輸液 ９９．８ｇ 微粉末 ０．２ｇ（カルシウム含量４２ｍｇ／１００ｇ 上記微粉末のカルシウム含量は２１０ｍｇ／ｇであっ
た。上記と同じく滅菌した。 結果：析出物の発生はなく、元の輸液と差異のない透明
度であった（ｐＨ５．３５）。
【００１５】実施例 １０ クエン酸ナトリウム６８０ｇ、リンゴ酸ナトリウム８０
０ｇ、塩化カルシウム７４０ｇを水１７８０ｇで溶解さ
せたものを直ちに急速凍結させた。２７０日後そのもの
を庫内より取り出し、自然解凍させた（母液ｐＨ５．９
２）。上記解凍液を使用しカルシウム入りパンを作っ
た。 配合例 強力粉 ２８０．０ｇ 上白 １７．０ｇ 脱脂粉乳 ６．０ｇ 食塩＊ １．５ｇ バター １１．０ｇ ドライイースト ３．０ｇ 解凍液＊＊ ８．２ｇ 水 ２１３．３ｇ ───────────────────── 計 ５４０．０ｇ 重さ４０９ｇ、高さ１５ｃｍ、約０．７斤の食パンを作
った。 ＊ 本来の配合は５ｇであるが、解凍液が反応により塩
を発生させているために、この処方にしたがった。 ＊＊ カルシウム含量が５０ｍｇ／ｇであるため、約
０．７斤中４１０ｍｇ（５０ｍｇ×８．２ｇ＝４１０ｍ
ｇ）のカルシウムが含まれているので、１枚当たり約７
０ｍｇのカルシウム入りパンができた。この１枚で１日
の不足カルシウムを補給することができる。
【００１６】実施例 １１ 水酸化カルシウムを使用し、実施例１の方法で粉体物を
作り、その粉体物を使用してスポーツ飲料をつくった。
下記の方法により凍結させていた急速凍結品を解凍し、
ついで中和させるべき不足分の水と水酸化カルシウムを
添加し、所定作業後凍結し乾燥した。 酸過多法 中和法 水 ２５０ｇ 不足量８０ｇ ３３０ｇ クエン酸 ４６ｇ ４６ｇ リンゴ酸 ５４ｇ ５４ｇ 水酸化カルシウム ５０ｇ 不足量６ｇ ５６ｇ ───────────────────────────── ４００ｇ ４８６ｇ 上記で得た粉体物は１２０ｇであった。これを使用し、
下記の処方によりスポーツ飲料を作った。 グラニュー糖 ５３．４４ｇ 果糖 ３５．００ｇ クエン酸 ３．００ｇ 粉体物 ４．５０ｇ 塩化カリウム ０．０２ｇ ビタミンＣ １．００ｇ 精製塩 １．００ｇ 香料 ２．００ｇ 重曹 ０．０２ｇ グリシン ０．０２ｇ ───────────────────── 計 １００．００ｇ 上記配合のものを５リットルの水に溶解し、２．５リッ
トルのペットボトル２本を得た。この時のｐＨ３．８
６、Ｂｘ．６．０８であった。また、香料をいろいろ変
えることによりそれぞれの香りを楽しむことができる。
粉体物のカルシウム含量は２１０ｍｇ／ｇであった。コ
ップ１杯で約３８ｍｇ／ｇなので、２杯の摂取により１
日分のカルシウム不足分が補われる。また、粉体物を小
分けパックしたものは持ち運びに便利で、必要に応じ水
に溶解させて飲むことができる。
【００１７】実施例 １２ 下記の配合で急速凍結したものを解凍し、それを使用し
てドレッシング（イタリアン）を作った。 水 ２５０ｇ クエン酸 ６０ｇ リンゴ酸 ４０ｇ 酸化カルシウム ５０ｇ ────────────────── 計 ４００ｇ ドレッシングの配合 キサンタンガム ０．５２ｇ 果糖ブドウ糖液糖 ３４．００ｇ グルタミン酸ナトリウム １．６０ｇ オニオンガーリックパウダー ４．００ｇ スパイスミックス ７．２０ｇ レードペッパー荒挽 ０．０８ｇ ミンスドオニオン ２．００ｇ ブラックペッパーミクロン ０．４０ｇ 水 １５３．００ｇ 上記解凍液 ３０．００ｇ ５０ＧＲＮワインビネガー ２３．２０ｇ 食塩 １０８．００ｇ 紅花油 ２８．００ｇ オリーブ油 ８．００ｇ 上記の成分を８０°Ｃ、１５分溶解し、を投入し、
３０°Ｃまで冷却し、ついでを添加し攪拌乳化し、攪
拌下保持し、ビンに充填した。２００ｍｌビンで２本を
得た。１本当たり約１３４０ｍｇのカルシウムが入った
ドレッシングを得た。
【００１８】実施例 １３ 実施例１０で使用したカルシウム解凍液を使って、くず
餅デザートを作った。 （配合例） Ｂｘ．２７．０％ ｐＨ ５．３０ ６０ｇの容器に約１６個のくず餅を得た。９０°Ｃで１
０分間加熱殺菌した。カルシウム含量は４５ｍｇ／６０
ｇであった。
【００１９】実施例 １４ 実施例１で使用したカルシウム解凍液を使って、フルー
ツゼリーを作った。 （配合例） Ｂｘ．２５．０％ ｐＨ ３．７９ 上記の処方にしたがって、原料を１２０ｇの容器に充填
し、ゼリーを１６個作った。ついで８０°Ｃで１０分間
殺菌した。カルシウム含量は１２０ｍｇ／１２０ｇであ
り、１日当たりのカルシウム不足量はこのゼリー１個で
補うことができる。
【００２０】実施例 １５ クエン酸ナトリウム１５ｇ、リンゴ酸ナトリウム１５
ｇ、乳酸カルシウム４０ｇを水３４ｇで溶解させたもの
を、直ちに急速凍結させた。１０日後そのものを庫内よ
り取り出し、自然解凍させた（母液ｐＨ７．２０）。上
記解凍液を使用してカルシウム入りいも羊羹を作った。 （配合例） 水の中に粉末寒天を投入し、沸騰させ完全に溶解させ
る。その後グラニュー糖を加え、再度沸騰させ、残りの
材料を順次投入する。８０°Ｃ達温まで加熱し、充填、
殺菌、冷却する。１口タイプの１６ｇポーション容器で
５個できた。母液のカルシウム含量は５０ｍｇ／ｇで、
その母液を３ｇ使用。１６ｇ当たり２２ｍｇ〜２６ｍｇ
のカルシウムを含有する。 上記製品３個の中には１日
当たりの不足カルシウム補給量を含む。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ２３Ｌ 1/22 Ａ２３Ｌ 1/22 Ｚ 2/52 2/00 Ｆ

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 クエン酸・リンゴ酸カルシウムの可溶性
    濃厚カルシウム凍結品／冷蔵品。
  2. 【請求項２】 クエン酸カルシウムとリンゴ酸カルシウ
    ムの分子重量比は３：１から３：８１の範囲である、請
    求項１記載の凍結品／冷蔵品。
  3. 【請求項３】 ９０％以下のクエン酸と１０％以上のリ
    ンゴ酸を水に溶解し、この溶液にそれぞれの和の１／２
    のカルシウムを添加するか、又は９０％以下のクエン酸
    ナトリウムと１０％以上のリンゴ酸ナトリウムを水に溶
    解し、この溶液にそれぞれの和の１／２のカルシウムを
    添加し、生成した溶液を冷蔵しあるいは直ちに急速凍結
    することを特徴とする、クエン酸・リンゴ酸カルシウム
    の可溶性濃厚カルシウム凍結品／冷蔵品の製造法。
  4. 【請求項４】 ９０％以下のクエン酸と１０％以上のリ
    ンゴ酸を水に溶解し、又は９０％以下のクエン酸ナトリ
    ウムと１０％以上のリンゴ酸ナトリウムを水に溶解し、
    それぞれに対応する化学分子当量のカルシウムを添加
    し、生成した溶液を冷蔵しあるいは直ちに急速凍結する
    ことを特徴とする、クエン酸・リンゴ酸カルシウムの可
    溶性濃厚カルシウム凍結品／冷蔵品の製造法。
  5. 【請求項５】 請求項３の割合で生成した溶液を冷蔵し
    あるいは直ちに急速凍結し、必要に応じ解凍したものに
    中和量に相当するカルシウムを添加し、反応完了まで攪
    拌し、再凍結することを特徴とする、クエン酸・リンゴ
    酸カルシウムの可溶性濃厚カルシウム凍結品／冷蔵品の
    製造法。
  6. 【請求項６】 請求項３〜５のいずれか１項にて生成さ
    れた溶液を冷蔵しあるいは直ちに急速凍結する、クエン
    酸・リンゴ酸カルシウムの可溶性カルシウム凍結品／冷
    蔵品の製造法。
  7. 【請求項７】 得られた凍結品を真空凍結乾燥する、請
    求項６記載の方法。
  8. 【請求項８】 請求項４または５の凍結品を解凍し、水
    分約５０〜６０％まで脱水させたものを棚式熱風乾燥ま
    たは噴霧乾燥で粉体物を得る、クエン酸・リンゴ酸カル
    シウムの可溶性濃厚カルシウムの製造法。
  9. 【請求項９】 カルシウムは炭酸カルシウム、水酸化カ
    ルシウム、塩化カルシウム、酸化カルシウムまたは乳酸
    カルシウムである、請求項３〜８のいずれか１項に記載
    の方法。
  10. 【請求項１０】 急速凍結は−１８°〜−５０°Ｃで行
    う、請求項３〜９のいずれか１項に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 冷蔵は＋１０°Ｃ以下、望ましくは＋
    ５°〜９°Ｃである、請求項３〜９のいずれか１項に記
    載の方法。
  12. 【請求項１２】 クエン酸・リンゴ酸カルシウムの可溶
    性濃厚カルシウムの食品又は医薬への使用。
  13. 【請求項１３】 食品は飲料、乾燥物、菓子、麺あるい
    は健康食品である、請求項１１記載の使用。
  14. 【請求項１４】 医薬は注射液又は輪液である、請求項
    １１記載の使用。
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