JPH091730A - 感熱接着性樹脂塗装金属板およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 架橋反応性を示す官能基を分子中に有し、熱
可塑性発現温度Ｔ_A が８０℃以上である熱可塑性樹脂
（Ａ）と、下記の架橋反応性発現温度を満足する感熱型
架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）を主成分とする塗膜が、金属
板の少なくとも片面に形成された、感熱接着性を有する
樹脂塗装金属板とその製法を開示する。 Ｔ_B1＜Ｔ_B2、Ｔ_A ≦Ｔ_B2 ［但し、Ｔ_B1，Ｔ_B2は感熱型架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）
の架橋反応性発現温度（℃）、Ｔ_A は熱可塑性樹脂
（Ａ）の熱可塑性発現温度（℃）を表わす。］ 【効果】 塗膜の造膜・乾燥状態でべとつきやブロッキ
ング性等を生じることがなく、しかもスリッターや打ち
抜き加工時の皮膜の耐疵付き性や有機溶剤に対する耐溶
剤性にも優れており、また接合のための加熱焼付けを行
なうと、短時間の加熱処理で優れた接着性、接着耐久
性、耐高温接着性、耐溶剤性、耐食性等を発現し得る感
熱接着性樹脂塗装金属板を提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱接着型の樹脂塗装
金属板およびその製法に関し、この感熱接着性樹脂塗装
金属板は、加熱により優れた接着性を示すと共に、接着
前の段階では良好な加工性を示し、且つ接着後における
耐食性や耐溶剤性にも優れている。従ってその用途とし
ては、自動車や家庭電気製品、金属製家具等の外板材あ
るいは建築材料用等として適用することができ、溶接あ
るいは接着剤等の接合手段を必要とせずに、成形・組立
て時に金属板同士、あるいは金属と非金属板（ベニヤ
板、プラスチック板、ゴム板、布などを含む）等の接着
に利用できる。

【０００２】

【従来の技術】従来、金属板同士の接合法としては、ろ
う付けを含めた溶接法、ボルト・ナットやリベット等を
使用する機械的接合法、接着剤を用いる方法等が汎用さ
れている。

【０００３】一方、例えばプラスチックや布等の非金属
材料と金属板の接合には、ほとんどの場合接着剤や両面
粘着テープ等による貼り合わせ法が採用されており、接
着剤のベースとなる樹脂は、その熱的性質によって熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂、エラストマーに分けられる。

【０００４】これら接着剤を用いる接合法では、該接着
剤を被接合面の片面もしくは両面に塗布し、接着剤に含
まれる樹脂中の接着に寄与する成分を反応させるため、
あるいは樹脂を溶融させて粘着性を発現させる（ホット
メルト法）ため、被着体の加熱処理および／または被着
体同士の圧着処理が行われる。

【０００５】ところが、この様に接着剤を塗布する方法
では、接合に先立ってまず金属板を所望の形状に打ち抜
きしたり剪断した後に所望の成形加工を行い、その後に
接合させたい部位の表面に個々の部品毎に接着剤を塗布
する作業が必要となるので作業効率が極めて悪く、結果
として生産性や製造コストの点で不利となる。

【０００６】この様な問題を改善する為の解決策とし
て、例えば積層用電磁鋼板の分野では、以下に示す如く
水系エマルジョン型の樹脂を被覆した鋼板が提案されて
いる。

【０００７】まず特公昭５２−８９９８号には、電気製
品の積層鉄心用電磁鋼板として、熱可塑性樹脂と熱硬化
性樹脂を有機溶媒によって希釈混合し、乳化剤を用いて
水系エマルジョン化した樹脂液を、鋼板表面に塗布し乾
燥した有機樹脂被覆電磁鋼板が開示されている。

【０００８】この有機樹脂被覆鋼板は、積層し加圧・加
熱するだけで電磁鋼板同士を接合することができ、しか
も接着剤を別途塗布する必要がないので、ユーザーサイ
ドでの接着剤塗布工程が省略できるという利点を有して
いる。

【０００９】尚この方法では、熱可塑性樹脂のみからな
る樹脂被覆では接着強度が不十分であり、特に積層鉄心
の使用時に発熱して高温になった時に、接合剤が可塑化
して接着強度が急激に低下するという問題を解決するた
め、熱可塑性樹脂に熱硬化性樹脂を混合することによっ
て接合後の耐熱性を高めると共に、乳化剤の添加によっ
て生じる軟化点の低下も防止しており、結果として高温
時における接着強度の低下を防止している。しかしなが
ら、最終塗膜中に熱可塑性樹脂が存在する限り、高温時
や湿潤環境下での接着強度の低下は避けられず、また耐
溶剤性不足も避けられない。

【００１０】加えて上記の有機樹脂被覆鋼板では、接合
作業に長時間を要するので作業効率も悪く、この様な有
機樹脂被覆鉄心用鋼板の樹脂塗膜を自動車や家電製品、
金属製家具あるいは建築材料等の構造材に応用すること
は適切でない。

【００１１】また同種の積層鉄心用有機樹脂被覆鋼板と
して特公昭５２−８９９９号公報には、水系のアクリル
系樹脂エマルジョンに水溶性フェノール系樹脂や水溶性
メラミン系樹脂を配合したものを塗布し、不完全焼き付
けを行なうことによって有機樹脂被覆電磁鋼板を得る方
法が開示されている。

【００１２】この方法で得られる樹脂被覆鋼板も、接着
剤の塗布無しで接合できるという利点を有しているが、
この場合最終接着後の塗膜中には熱可塑性樹脂成分が存
在しているため、樹脂の可塑化温度以上の高温条件や湿
潤環境下に曝されたときの接着強度の低下が避けられ
ず、また耐溶剤性にも劣る。

【００１３】また、接着用塗膜形成のために行なわれる
不完全焼付け処理が、２５０℃を超える高温下での短時
間処理であるため、この焼付けで加熱ムラが生じると局
部的に樹脂が熱劣化を起こして接着強度の低下やばらつ
きが生じるばかりでなく、接合時の焼付け温度管理が非
常に難しいという問題がある。

【００１４】そのため、本公報記載の積層鉄心用有機樹
脂被覆鋼板をそのまま自動車や家電製品、鋼製家具用あ
るいは建築材料用等として応用することは、性能面およ
び施工作業性の両面から適性を欠く。

【００１５】更に上記特公昭５２−８９９９号公報に開
示の樹脂被覆鋼板に指摘される不完全焼付け時の温度範
囲や時間を広げ、性能を高めると共に施工作業性をより
容易にしたものとして、特公昭５５−９８１５号公報に
は、アクリル系樹脂の水系エマルジョンに水溶性スチレ
ン−マレイン酸共重合ポリマーを混合した処理液を鋼板
表面に塗布し乾燥した接着用有機樹脂被覆電磁鋼板が開
示されている。

【００１６】しかしながらこの有機樹脂被覆鋼板にして
も、高温時の接着強度が若干改善されている程度であっ
て基本的には最終塗膜中に熱可塑性樹脂が含まれている
ため、高温時あるいは湿潤環境下での接着強度が不十分
であり、且つ耐溶剤性にも劣る。

【００１７】また本公報には、アクリル系樹脂と水溶性
のスチレン−マレイン酸共重合ポリマーとの架橋結合に
より接着強度が増大する、との記載が見られるが、アク
リル酸基やアクリル酸エステル基とカルボキシル基との
結合はさほど強固なものではなく、またスチレン−マレ
イン酸共重合ポリマーが巨大高分子になるほど流動性が
悪くなって、アクリル系樹脂との結合機会（架橋点）が
少なくなるので、接着強度の向上にはさほど顕著な効果
は期待できない。しかも、積層接合に要する時間も長
く、接着時の作業効率が悪いという欠点については未解
決のままである。

【００１８】こうした従来技術の問題を解決するため、
本発明者らは加熱接合後において塗膜の熱可塑性を完全
に消失させ、且つ加熱接合を低温・短時間で行なうこと
のできる、自動車や家電製品、金属製家具用あるいは建
築材料用等として有用な感熱型自己接着性樹脂塗装鋼板
を開発し、先に特許出願を済ませた。

【００１９】この感熱型自己接着性樹脂塗装鋼板は、８
０℃以上の温度で可塑化し且つそれ以上の温度で架橋反
応性を示すウレタン系樹脂を含有する塗膜で被覆したも
のであって、接合前の塗膜は常温でべたつきやブロッキ
ングを生じることがなく、しかも加熱接合後は架橋反応
により熱可塑性を失い優れた接着性、接着耐久性、耐高
温接着性、耐溶剤性、耐食性等を発現し得るところか
ら、非常に有用なものと言える。

【００２０】ところが、この感熱型自己接着性樹脂塗装
鋼板における、塗膜の主たる構成物質であるベース樹脂
は熱可塑性樹脂であるため、塗布・乾燥によって造膜さ
れたままの状態での塗膜は、架橋剤との架橋反応が全く
生じておらず、接合前の塗膜自身の耐水性あるいは有機
溶剤等に対する耐薬品性が不足する点で尚改善の余地を
残している。

【００２１】また、加熱架橋処理前の塗膜は皮膜硬度が
十分でなく、そのため加熱接合前に行なわれる打ち抜き
加工やプレス加工時に接着性樹脂塗膜に疵が生じること
があり、塗膜の加工性にやや問題があるほか、樹脂塗膜
が機械的損傷を受けた部分では加工後の耐食性が不足気
味となり、例えば被覆処理される金属板が亜鉛めっき鋼
板等である場合は、塗膜損傷部から亜鉛めっきの腐食に
よる白錆発生が生じ易くなるという問題を誘発する。

【００２２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の様な
事情に着目してなされたものであって、その目的は金属
板の種類や板厚には制限されず、且つろう付けや接着剤
塗布等による接合手段を必要とせず、接合させたい面を
密着させてから比較的低温且つ短時間の加熱焼付けを行
なうことによって優れた接合力を得ることができ、しか
も加熱接合前の塗膜は優れた加工性、加工後耐食性およ
び耐薬品性を示すと共に、加熱焼付けによる接合後は優
れた接着性、接着耐久性、耐熱接着性、耐食性、耐溶剤
性等を発揮し得る様な感熱接着性樹脂塗装金属板および
その製造方法を提供しようとするものである。

【００２３】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明に係る感熱接着性樹脂塗装金属板の構成
は、架橋反応性を示す官能基を分子中に有し、熱可塑性
発現温度Ｔ_A が８０℃以上である熱可塑性樹脂（Ａ）
と、下記の架橋反応性発現温度を満足する感熱型架橋剤
（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）を主成分とする塗膜が、金属板の少
なくとも片面に形成されたものであるところに要旨を有
している。 Ｔ_B1＜Ｔ_B2、Ｔ_A ≦Ｔ_B2 ［但し、Ｔ_B1，Ｔ_B2は感熱型架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）
の架橋反応性発現温度（℃）、Ｔ_A は熱可塑性樹脂
（Ａ）の熱可塑性発現温度（℃）を表わす。］

【００２４】上記において用いられる熱可塑性樹脂
（Ａ）としては、熱可塑性発現温度Ｔ_Aが８０〜２００
℃の範囲であるものが好ましく、また感熱型架橋剤（Ｂ
₂ ）は、架橋反応性発現温度Ｔ_B2が２００℃以下である
ものが好ましく、更に、感熱型架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ
₂ ）の架橋反応性発現温度Ｔ_B1，Ｔ_B2は、下記式の要件
を満足するものを使用することにより、性能の一段と優
れた感熱接着性樹脂塗装金属板を得ることができる。 Ｔ_B2−Ｔ_B1≧３０℃

【００２５】また、上記で使用される感熱型架橋剤（Ｂ
₁ ），（Ｂ₂ ）として特に好ましいのは、いずれもブロ
ック化イソシアネート基含有化合物であり、熱可塑性樹
脂（Ａ）として特に好ましいのは、イソシアネート基と
の架橋反応性を示す官能基（中でも特に好ましいのは、
水酸基、アミノ基、カルボキシル基よりなる群から選択
される１種または２種以上）を分子中に有する樹脂であ
り、該熱可塑性樹脂（Ａ）として用いられる好ましいベ
ース樹脂は、ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリウレタン系樹脂であり、これらは単独で使用し
得る他、必要により２種以上を併用することができる。
該熱可塑性樹脂（Ａ）は、取扱い性等を考慮すと、水溶
性または水分散性のものがより有効である。更に、前記
塗膜による感熱接着性等を有効に発揮させるうえで好ま
しい該塗膜の付着量は、固形分換算で０．５〜３０ｇ／
ｍ² の範囲である。

【００２６】また上記の様な感熱接着性樹脂塗装金属板
は、上記で示した様な熱可塑性樹脂（Ａ）と感熱型架橋
剤（Ｂ₁ ）、（Ｂ₂ ）を主成分として含む塗布液を、金
属板の少なくとも片面に塗布した後、下記条件を満足す
る温度Ｚ（℃）で低温加熱処理することによって容易に
製造することができる。 Ｔ_B1≦Ｚ＜Ｔ_B2 ［但し、Ｔ_B1、Ｔ_B2は上記と同じ意味を表わす。］

【００２７】

【作用】本発明の感熱接着性樹脂塗装金属板は、金属板
の少なくとも片面を、熱可塑性発現温度Ｔ_A が８０℃以
上で且つ架橋反応するための官能基を分子中に含有する
熱可塑性樹脂（Ａ）と、架橋反応性発現温度の異なる２
種類の感熱架橋剤（Ｂ₁），（Ｂ₂ ）を主成分とする塗
膜で被覆してなるものであり、ここで上記２種類の感熱
型架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）の架橋反応性発現温度
Ｔ_B1，Ｔ_B2は、Ｔ_B1＜Ｔ_B2の要件を満足すると共に、前
記熱可塑性樹脂（Ａ）の熱可塑性発現温度Ｔ_A≦Ｔ_B2の
要件を満足するものが選択される。より好ましくは、熱
可塑性樹脂（Ａ）の熱可塑性発現温度が８０〜２００℃
であり、前記感熱架橋剤（Ｂ₂ ）の架橋反応性発現温度
Ｔ_B2の発現温度が２００℃以下である。

【００２８】上記塗膜構成成分の好ましい具体的として
は、水酸基、アミノ基、カルボキシル基等のイソシアネ
ート基との架橋反応性を示す官能基を有するポリエチレ
ン系、ポリウレタン系、ポリエステル系樹脂の１種また
は２種以上からなる熱可塑性樹脂（Ａ）と、ブロック化
イソシアネート基含有化合物からなる架橋剤（Ｂ₁ ）、
（Ｂ₂ ）とを主成分とする塗膜が挙げられる。

【００２９】本発明に係る樹脂塗装金属板は、上記成分
を含む塗布液を金属板表面に塗布・乾燥することによっ
て得られるが、この樹脂塗装金属板は、切り板製品やコ
イル製品ままの状態においては塗膜表面のべたつきやブ
ロッキング性がなく、しかも塗膜は熱可塑性を残してい
るにも関わらず優れた耐溶剤性と適度な皮膜硬度を有し
ているため耐疵付き性にも優れたものであり、接合工程
前のスリット加工や打抜き加工、成形加工時に塗膜表面
に加工疵を生じることもない。

【００３０】しかも、その後塗膜面同士あるいは塗膜面
と被着材面を密着させた状態で、樹脂（Ａ）が熱可塑性
を示し且つ架橋剤（Ｂ₁ ）、（Ｂ₂ ）が熱架橋反応性を
発現する温度Ｔ_B1，Ｔ_B2以上に加熱焼付けを行うことに
より、樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ₁ ，Ｂ₂ ）間の相互架橋
反応、あるいは塗膜中の官能基と被着材中の官能基間で
の結合反応が起こり、該塗膜面同士あるいは塗膜面と被
着材面を強固に接合することができる。また加熱焼付け
後の塗膜は熱可塑性を消失し、耐溶剤性、耐食性、耐高
温接着強度等において優れた性能を発揮するものとな
る。以下、本発明に係る感熱接着性樹脂塗装金属板にお
ける夫々の限定理由および好ましい態様等について詳述
する。

【００３１】［樹脂（Ａ）としての熱可塑性樹脂の選
択］本発明に係る樹脂塗装金属板の塗膜面同士あるいは
塗膜面と被着材面を密着させた後に、加熱焼付けして高
度の接着強度を得るには、該樹脂塗膜自身が加熱焼付け
の初期過程で一旦軟化し、流動性を示すことが必要であ
る。

【００３２】即ち、加熱焼付けの初期段階で樹脂（Ａ）
が一旦軟化することにより、塗膜面同士の接合の場合に
は塗膜のレベリング作用によって接着界面層が平滑とな
り接着界面同士が融合一体化する。また塗膜面と被着材
面を接合する場合は、被着材面の表面凹凸に軟化した樹
脂（Ａ）が入り込むことによって、塗膜面と被着材面の
接触面積（接合有効面積）を増大させる。この様に、接
合のための加熱焼付け工程の初期段階で、樹脂（Ａ）の
可塑化作用により接合界面全体を有効接合面として生か
し、その後の架橋反応により接合界面で均一且つ強固な
接着性を発現させるものであり、こうした効果を有効に
発揮させるには、塗膜の主成分である樹脂（Ａ）が、加
熱焼付けの初期過程で一旦可塑化する熱可塑性樹脂でな
ければならない。該熱可塑性樹脂（Ａ）の熱可塑性発現
温度Ｔ_A は、次に示す様な理由から８０℃以上、好まし
くは８０〜２００℃のものである。

【００３３】即ち、本発明に係る感熱接着性樹脂塗装金
属板の主たる用途となる各種家電製品や建材等の焼付け
接合工程において、金属板自身は通常８０℃以上、より
一般的には８０〜２５０℃程度に加熱されるが、加熱焼
付け後に十分な接合強度を得るには、前述の如く該樹脂
塗膜が本加熱焼付けの初期段階で一旦可塑化して軟化す
ることが必要である。また該樹脂（Ａ）の熱可塑性発現
温度Ｔ_A が低過ぎると、保管や搬送もしくは取扱い時に
塗膜がべとつきやブロッキングを起こし易くなるので、
熱可塑性発現温度Ｔ_A は８０℃以上、好ましくは１００
℃以上とするのがよい。但し、可塑化温度が高くなり過
ぎると、加熱焼付け接合時に樹脂が熱分解を起こして強
度劣化を招く恐れがでてくるので、熱可塑性発現温度Ｔ
_A は２００℃以下、より好ましくは１８０℃以下に抑え
ることが望ましい。

【００３４】尚後述する様に、接合のための加熱焼付け
工程では、所望の接着強度を得るため、より高温側に架
橋反応性発現温度を有する架橋剤（Ｂ₂ ）の架橋反応性
発現温度Ｔ_B2以上に加熱することが必須条件となるが、
この加熱焼付け温度に比べて樹脂（Ａ）の熱可塑性発現
温度Ｔ_A の方が高い場合には、加熱焼付けの初期段階で
樹脂（Ａ）の可塑化が生じないままに、架橋剤（Ｂ₂ ）
による熱架橋反応が進行し、結果として上述した様な塗
膜の流動性やレベリング作用が十分に発揮されなくな
り、有効接合面積拡大効果が不十分となって満足のいく
接着強度が得られなくなる。従って該樹脂（Ａ）の熱可
塑性発現温度Ｔ_A は、架橋剤（Ｂ₂ ）の架橋反応性発現
温度Ｔ_B2以下で且つ２００℃以下、より好ましくは１８
０℃以下にすることが勧められる。

【００３５】該樹脂（Ａ）の熱可塑性発現温度Ｔ_A は、
その樹脂ベースとなるポリエチレン系、ポリウレタン
系、ポリエステル系樹脂等の分子量や分岐度あるいは重
合度を適宜調整することによって容易に制御できる。

【００３６】［感熱型架橋剤（Ｂ₁ ）、（Ｂ₂ ）につい
て］前述の如く、塗膜の加熱焼付け処理によって高度の
接着性を発現させ且つ接合後においては優れた高温接着
性、耐食性、耐溶剤性等を発揮させるには、塗膜面同士
あるいは塗膜面と被着材面を合わせた後の加熱・焼付け
の初期過程で、樹脂（Ａ）を一旦可塑化させて十分な接
合有効面積を確保する必要があり、そのためには、加熱
焼付けの前段階で該塗膜自身は熱可塑性を示すことが必
要となる。

【００３７】ところが、通常の熱可塑性樹脂は直鎖状構
造を有する有機化合物であり、この様な構造の有機樹脂
は各種の有機溶剤に溶け易いために、塗布・乾燥により
造膜したままの塗膜では、接合前処理等として有機溶剤
による洗浄などを行なったときに該塗膜が有機溶剤に溶
け出して化学的損傷を受けることがある。更に、架橋し
ていない通常の熱可塑性樹脂塗膜は硬度が不十分である
ため、強度の加工を受けたときにその表面が疵付き易
く、部分的に塗膜が減少したり消失してしまうこともあ
り、その部分では十分な接合強度が発揮されなくなる。

【００３８】この様な、熱可塑性樹脂の耐溶剤性と耐疵
付き性の不足による塗膜の化学的もしくは機械的損傷の
問題は、樹脂（Ａ）同士を架橋剤等により３次元的に架
橋させることによって容易に改善できるが、塗布・乾燥
による造膜段階で樹脂（Ａ）の大部分乃至は全てを架橋
結合させてしまうと、この時点で塗膜の熱可塑性が失わ
れ、加熱焼付けの初期段階で前述の様な接合界面でのレ
ベリング作用などが有効に発揮されなくなるばかりでな
く、加熱焼付け時に架橋反応が起こらなくなるため、高
レベルの接着性が得られなくなる。

【００３９】つまり、加熱焼付け前の有機溶剤脱脂や各
種成形加工の段階では、塗膜には耐溶剤性や耐疵付き性
が要求され、接合のための加熱焼付け段階では、レベリ
ング作用を有効に発揮させるための熱可塑性と接合強度
向上のための熱架橋反応性が要求されることになるが、
これら各々の段階で要求される特性を満足するため本発
明では、塗膜構成成分として熱架橋性発現温度の異なる
２種類の架橋剤（Ｂ₂）、（Ｂ₂ ）を併用することとし
ている。

【００４０】そして、より低温側に熱架橋性発現温度Ｔ
_B1を有する架橋剤（Ｂ₁ ）の一部または全てを、塗布・
乾燥による造膜段階（乾燥温度が十分取れない場合には
その後の低温加熱処理段階）で熱可塑性樹脂（Ａ）と反
応させ、該樹脂（Ａ）を部分的に架橋させることによっ
て、加熱焼付け前の有機溶剤脱脂や各種成形加工の際に
求められる耐溶剤性と耐疵付き性を確保する。この造膜
段階で該樹脂（Ａ）は、熱可塑性を消失しない程度で部
分的にしか架橋されていないため、接合のための加熱焼
付けの初期段階では可塑性を示して塗膜の流動化・レベ
リング作用が発揮され、均一で且つ密着した接合界面を
確保し得ることになり、しかもその後は、前記該架橋剤
（Ｂ₁ ）の残り（塗布・乾燥工程で全て消費されている
場合には残っていない場合もある）と、より高温側に架
橋反応性発現温度Ｔ_B2を有する架橋剤（Ｂ₂ ）による接
合界面での熱架橋反応が進行し、高レベルの接合強度を
示すことになる。

【００４１】以上の理由から本発明では、塗膜中に熱架
橋反応性発現温度Ｔ_B1，Ｔ_B2の異なる２種類の架橋剤
（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）［但し、Ｔ_B1＜Ｔ_B2］を含有させる
ことを必須の要件と定めている。

【００４２】即ち架橋剤（Ｂ₁ ）の役割は、主として加
熱焼付け接合前における塗膜の耐溶剤性と耐疵付き性を
改善するための、樹脂（Ａ）の部分架橋剤として機能
し、場合によっては加熱焼付けによる接合段階での熱架
橋反応剤としての機能を果たす。但し、塗膜中に極少量
の架橋剤（Ｂ₁ ）を配合した場合は、塗布・乾燥による
造膜段階、あるいは造膜後の低温加熱処理段階でその殆
んどが架橋反応に消費され、接合のための加熱焼付け段
階での熱架橋反応には殆んど寄与し得なくなることがあ
るが、この様な態様も本発明の趣旨から何ら逸脱するも
のではない。一方架橋剤（Ｂ₂ ）の役割は、専ら加熱焼
付けによる接合段階での熱架橋反応剤として高度な接合
強度を得ることにあり、接合前における樹脂（Ａ）の部
分架橋反応剤としての機能は期待していない。

【００４３】尚、架橋剤（Ｂ₁ ）と（Ｂ₂ ）の架橋反応
性発現温度Ｔ_B1、Ｔ_B2の温度差が小さ過ぎる場合は、塗
布・乾燥によって造膜段階で架橋剤（Ｂ₁ ）による該樹
脂（Ａ）の部分架橋反応を発現させる際に、架橋剤（Ｂ
₂ ）までも架橋反応も起こす恐れがあり、そうなると、
接合のための加熱焼付けの初期段階で、塗膜の可塑化・
レベリング作用が発揮されなくなるばかりでなく、接合
のための架橋反応も少なくなって、満足な接合強度が得
られなくなる。

【００４４】従って、架橋剤（Ｂ₁ ）と（Ｂ₂ ）の熱架
橋反応性発現温度Ｔ_B1，Ｔ_B2にはある程度の温度差があ
る方が好ましく、望ましくは［Ｔ_B2−Ｔ_B1］が３０℃以
上ある様な２種類の架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）の組み合
わせを選択することが好ましい。

【００４５】上記架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）としてブロ
ック化イソシアネート基含有化合物を使用する場合に
は、活性イソシアネート基をブロックするブロック剤の
種類を適宜選定することにより、ブロック剤の熱解離温
度を制御することができ、それにより架橋反応性発現温
度Ｔ_B2，Ｔ_B1を任意に調整することができるので好まし
い。

【００４６】尚上記において、架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ
₂ ）の架橋反応性発現温度Ｔ_B1，Ｔ_B2を、Ｔ_B1＜Ｔ_B2、
好ましくは（Ｔ_B2−Ｔ_B1）≧３０℃と定めたのは、前述
の理由によるものであるが、架橋剤（Ｂ₂ ）の架橋反応
性発現温度Ｔ_B2を樹脂（Ａ）の熱可塑性発現温度Ｔ_A 以
上に定めた理由は下記の通りである。

【００４７】即ち、接合のための加熱焼付け処理によっ
て高度の接着強度を得ると共に、接合後においては優れ
た高温接着性、耐食性、耐溶剤性等を発揮させるには、
塗膜面同士あるいは塗膜面と被着材面を合わせた後の加
熱・焼付け工程の初期段階で塗膜を一旦熱可塑化させ、
レベリング作用等により十分な有効接合面積を確保した
上で官能基間の架橋反応を行わせる必要がある。

【００４８】しかして、この架橋剤（Ｂ₂ ）による架橋
反応の大部分または全てが、該樹脂（Ａ）の熱可塑性発
現温度Ｔ_A 未満で生じてしまうと、加熱焼付けの初期段
階で樹脂（Ａ）の熱可塑化による接合有効面積拡大効果
が発揮されないままに架橋反応が完結してしまうことに
なり、満足のいく接合強度が得られなくなるからであ
る。従って、該塗膜中の架橋剤（Ｂ₂ ）の熱架橋反応性
発現温度Ｔ_B2は、樹脂（Ａ）の熱可塑性発現温度Ｔ_A 以
上にすることが必須となる。

【００４９】一般的な製造工程を考慮すると、該架橋剤
（Ｂ₂ ）の架橋反応性発現温度Ｔ_B2は１００℃以上、よ
り好ましくは１３０℃以上にすることが望ましい。但
し、該架橋剤（Ｂ₂ ）の架橋反応性発現温度Ｔ_B2が２０
０℃を超える高温になると、一般的な製造ラインで接合
する際の加熱焼付け温度を２５０℃以上の高温度にしな
ければならなくなり、加熱焼付け時に塗膜構成樹脂が熱
分解を起こして強度劣化を起こしたり、あるいは非接合
部の塗膜が黄変等を起こして外観品質の低下を生じる恐
れがでてくるので、該架橋反応性発現温度Ｔ_B2は、２０
０℃以下、より好ましくは１８０℃以下に抑えることが
望まれる。

【００５０】尚、架橋剤（Ｂ₁ ）の架橋反応性発現温度
Ｔ_B1を、架橋剤（Ｂ₂ ）の架橋反応性発現温度Ｔ_B2より
も低くすべきであることは先に述べた通りであるが、該
架橋剤（Ｂ₁ ）の架橋反応性発現温度Ｔ_B1と樹脂（Ａ）
の熱可塑性発現温度Ｔ_A との関係については、本発明で
は特に規定しない。次に、本発明で使用される熱可塑性
樹脂（Ａ）の好ましい具体例について説明する。

【００５１】本発明において感熱接合用樹脂塗膜の主成
分として用いられる熱可塑性樹脂（Ａ）の具体例として
は、ポリエチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂およびポ
リエステル系樹脂が好ましいものとして例示され、これ
らは単独で使用し得る他、２種以上を組み合わせて使用
することができるが、これらの樹脂を選択した理由は下
記の通りである。

【００５２】即ち本発明に係る樹脂塗装金属板は、前述
の如く接合に先立って何らかの加工が施されるが、この
際に樹脂塗膜自身も金属板母材と共に加工を受けること
になる。従って、その加工時には金属板母材と共に塗膜
自身も容易に延展して変形すると共に、塗膜表面に疵や
欠陥を生じ難いことが要求される。この様なところから
本発明では、接合前の塗膜の加工性を考慮し、優れた延
展性や耐疵付き性を示す樹脂として、ポリエチレン系樹
脂、ポリウレタン系樹脂およびポリエステル系樹脂を好
ましいものとして挙げた。

【００５３】尚、接合前に行なわれることの多い加工や
有機溶剤による脱脂工程による塗膜の機械的損傷や化学
的損傷を一層効果的に抑えるため、塗膜中の樹脂（Ａ）
と架橋剤（Ｂ₁ ）とを予め部分的に架橋させておくこと
が好ましいことは先に説明した通りである。

【００５４】［架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）と樹脂（Ａ）
との架橋反応について］今まで述べてきた様に、感熱接
着性塗膜によって優れた感熱接着性、耐高温接合強度、
耐食性、耐溶剤性等を発揮させるには、該塗膜面同士あ
るいは該塗膜面と被着材面間で架橋反応するのに必要な
架橋点、即ち官能基が樹脂（Ａ）中に存在しなければな
らず、また該官能基と反応する架橋剤（Ｂ₁ ）、（Ｂ
₂ ）としては、ブロック化イソシアネート基含有化合物
が好ましく用いられるので、これらの架橋反応について
説明する。

【００５５】架橋剤（Ｂ₁ ）、（Ｂ₂ ）としてイソシア
ネート基含有化合物を用いた場合、該イソシアネート基
と架橋反応する樹脂（Ａ）中の官能基の具体例として
は、活性水素を有する官能基、例えば水酸基（−Ｏ
Ｈ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、アミノ基（−Ｎ
Ｈ₂ ）等が挙げられる。

【００５６】これらの活性水素含有官能基は、いずれも
ブロック化イソシアネート基からブロック剤が解離する
ことによって生成する活性イソシアネート基（−ＮＣＯ
基）と反応して架橋反応を起こすものであり、その具体
的な反応は下記の通りである。 −ＮＣＯ ＋ −ＯＨ → −ＮＨ−ＣＯＯ− −ＮＣＯ ＋ −ＣＯＯＨ → −ＮＨ−ＣＯ− ＋
ＣＯ₂ −ＮＣＯ ＋ −ＮＨ₂ → −ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−

【００５７】上記イソシアネート基との反応性を有する
官能基の中で最も好ましいのはアミノ基である。即ちア
ミノ基は、他の水酸基やカルボキシル基に比べてイソシ
アネート基との架橋反応速度が大きく、より短時間で、
あるいはより低い焼付け温度で高い接合強度が得られる
からである。

【００５８】ところで活性イソシアネート基は、常温で
容易に水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の活性水素
含有の官能基と反応するので、活性イソシアネート基の
ままで樹脂（Ａ）と混合・共存させると、加熱処理せず
とも経時的に塗膜層内部での架橋反応が進行し、架橋点
が次第に消失すると共に、加熱焼付けの初期段階で必要
となる塗膜の熱可塑性が消失ないし減殺され、満足な接
合強度が発揮されなくなる。即ち、加熱焼付け前に架橋
反応が過度に進んだ塗膜は、たとえその後に塗膜面同士
を密着させて加熱焼付け処理を行っても、該塗膜が可塑
化しないため均一且つ平滑な接合界面が得られず、また
架橋反応も殆んど起こらないため、本発明で意図する様
な感熱接着性が発現されなくなる。

【００５９】そこで塗布・乾燥後の塗膜状態、即ち接合
前の時点では、架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）のイソシアネ
ート基含有化合物が樹脂（Ａ）中の官能基と自然に反応
することのない様、架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）中のイソ
シアネート基を予めフェノール、アルコール、オキシ
ム、活性メチレン等のブロック剤でブロックしておく必
要がある。そして、該ブロック剤の種類を適宜選択する
ことによって、該ブロック剤のイソシアネート基からの
解離温度を調整することが可能であり、これによりイソ
シアネート基含有化合物の架橋反応性発現温度Ｔ_B1，Ｔ
_B2を任意に調整することが可能となる。次に、本発明で
感熱接着性塗膜のベース樹脂として用いられる熱可塑性
樹脂（Ａ）の好ましい具体例を挙げて詳述する。

【００６０】＜熱可塑性ポリウレタン系樹脂（Ａ₁ ）＞
熱可塑性樹脂（Ａ）としてポリウレタン系樹脂を用いる
際には、該樹脂（Ａ）として、架橋剤（例えば、イソシ
アネート基含有化合物）との架橋反応性を示す官能基を
１分子中に２個以上有する熱可塑性ポリウレタン系樹脂
（Ａ₁ ）が好ましく、該熱可塑性ポリウレタン系樹脂
（Ａ₁ ）の製法としては、イソシアネート基との反応性
を示す官能基（Ｘ₁ ）を２個以上有する有機化合物と、
イソシアネート基（Ｙ₁ ）を２個以上有する有機ポリイ
ソシアネート化合物とを反応させる方法が挙げられる。
その際に、官能基の当量比換算で、イソシアネート基
（Ｙ₁)含有化合物に対し、イソシアネート基との反応性
を示す官能基（Ｘ₁ ）含有化合物を過剰量反応させる
と、未反応の官能基（Ｘ₁ ）が分子中に残ったポリウレ
タン系樹脂（Ａ₁)得ることができ、該未反応の官能基
（Ｘ₁ ）が、架橋剤（Ｂ₁)，（Ｂ₂ ）との架橋反応性を
示す官能基となる。

【００６１】＜熱可塑性ポリエステル系樹脂（Ａ₂ ）＞
熱可塑性樹脂（Ａ）としてポリエステル系樹脂を用いる
場合には、該樹脂（Ａ）として、架橋剤（例えば、イソ
シアネート基含有化合物）との架橋反応性を示す官能基
を１分子中に２個以上有する熱可塑性ポリエステル系樹
脂（Ａ₂ ）が好ましく、該熱可塑性ポリエステル系樹脂
（Ａ₂ ）の製法としては、１分子中に２個以上の水酸基
（Ｘ₂ ）を含有する化合物と１分子中に２個以上のカル
ボキシル基（Ｙ₂ ）を含有する化合物とを反応させる方
法が挙げられる。その際に、官能基の当量比換算で、水
酸基（Ｘ₂ ）含有化合物に対しカルボキシル基（Ｙ₂ ）
含有化合物を過剰量反応させるか、あるいはカルボキシ
ル基（Ｙ₂ ）含有化合物に対し水酸基（Ｘ₂ ）含有化合
物を過剰量反応させると、未反応の官能基（Ｘ₂ ）ある
いは（Ｙ₂ ）が分子中に残ったポリエステル系樹脂（Ａ
₂ ）を得ることができる。

【００６２】この様な熱可塑性ポリエステル系樹脂（Ａ
₂ ）の好まし具体例としては、グリプタル樹脂、テレフ
タル酸系樹脂、イソフタル酸系樹脂、マレイン酸樹脂、
脂肪族ポリエステル樹脂、オキシ酸樹脂等が挙げられ、
これらポリエステル系樹脂（Ａ₂)中の前記未反応の官能
基（Ｘ₂)あるいは（Ｙ₂)が、架橋剤（Ｂ₁），（Ｂ₂）と
の架橋反応性を示す官能基となる。

【００６３】＜熱可塑性ポリエチレン系樹脂（Ａ₃ ）＞
熱可塑性樹脂（Ａ）としてポリエチレン系樹脂を用いる
場合には、該樹脂として架橋剤（例えば、イソシアネー
ト基含有化合物）との架橋反応性を示す官能基を１分子
中に２個以上有する熱可塑性ポリエチレン系樹脂（Ａ
₃ ）が好ましく、該熱可塑性ポリエチレン系樹脂（Ａ
₃ ）の製法としては、エチレンとカルボキシル基を有す
るエチレン性不飽和カルボン酸とを反応させる方法が挙
げられる。そして該ポリエチレン系樹脂（Ａ₃ ）中のカ
ルボキシル基が、架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）との架橋反
応性を示す官能基となる。

【００６４】尚、加熱焼付け前のプレス加工や打ち抜き
加工において、耐アブレージョン性、打ち抜き加工性、
耐皮膜黒化性等の性能を一層改善させるため、塗膜強度
をより向上させることを目的として、該ポリエチレン系
樹脂（Ａ₃ ）の製造に当たり、エチレンとエチレン性不
飽和カルボン酸の両者以外にアクリル酸エステルやスチ
レン等を併用して共重合樹脂とすることも有効である。

【００６５】＜熱可塑性樹脂の２種以上の混合樹脂（Ａ
₄ ）＞本発明においては、熱可塑性樹脂（Ａ）として、
上記の様なポリウレタン系樹脂（Ａ₁ ）、ポリエステル
系樹脂（Ａ₂ ）、ポリエチレン系樹脂（Ａ₃ ）の２種以
上の混合樹脂（Ａ₄)を使用することも可能であり、この
場合の混合樹脂（Ａ₄)としては、架橋剤（例えば、イソ
シアネート基含有化合物）との架橋反応性を示す官能基
を１分子中に２個以上有する熱可塑性混合樹脂（Ａ₄ ）
が使用される。その具体的な組み合わせとしては、ポリ
ウレタン系樹脂（Ａ₁ ）とポリエステル系樹脂（Ａ₂ ）
の混合物、ポリエステル系樹脂（Ａ₂ ）とポリエチレン
系樹脂（Ａ₃ ）の混合物、ポリエチレン系樹脂（Ａ₃ ）
とポリウレタン系樹脂（Ａ₁ ）の混合物、ポリウレタン
系樹脂（Ａ₁ ）とポリエステル系樹脂（Ａ₂ ）とポリエ
チレン系樹脂（Ａ₃ ）との混合物のいずれかである。

【００６６】［架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）について］本
発明で使用される架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）として特に
好ましいのは、ブロック化イソシアネート基含有化合物
が挙げられ、このものは、有機ポリイソシアネート化合
物に公知のブロック剤を反応させることによって得るこ
とができる。その際に、有機ポリイソシアネート化合物
とブロック剤の種類を適宜選定することにより、イソシ
アネート基からのブロック剤の熱解離温度、即ち架橋反
応性発現温度Ｔ_B1，Ｔ_B2を任意に調整することができ
る。

【００６７】尚、上記ブロック剤の選択に当たっては、
熱架橋反応時に解離されたブロック剤が沸騰して発泡す
ることのない様、熱架橋反応温度以上の沸点を有するブ
ロック剤を選択することが望まれる。この様なブロック
剤としては、フェノール、クレゾール等のフェノール
系；メタノール、エタノール、ブチルセロソルブ等のア
ルコール系；ε−カプロラクタム等のラクタム系；メチ
ルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシム等の
オキシム系；マロン酸ジメチル、アセト酢酸エチル等の
活性メチレン系等の公知のブロック剤が例示される。次
に、上記した各樹脂成分等の原料などについて説明す
る。

【００６８】＜熱可塑性ポリウレタン系樹脂（Ａ₁ ）の
原料＞架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）（例えば、イソシアネ
ート基含有化合物）との反応性を有する官能基を有する
熱可塑性ポリウレタン系樹脂（Ａ₁ ）を製造するための
原料としては、以下に示す様な公知の多価ヒドロキシル
化合物（１分子中に２個以上の水酸基を有する化合
物）、多価アミノ化合物（１分子中に２個以上のアミノ
基を有する化合物）、多価アミノヒドロキシル化合物
（１分子中に２個以上の水酸基およびアミノ基を有する
化合物）が挙げられる。

【００６９】多価ヒドロキシル化合物：エチレングリコ
ール、ジエチルグリコール、ブタンジオール、プロピレ
ングリコール、ヘキサンジオール、ポリプロピレングリ
コール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、ジヒドロキシエチル
テレフタレート、ヒドロキノンジヒドロキシエチルエー
テルトリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリ
ストール等の多価アルコール；上記多価アルコール類や
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、水素添加ビスフ
ェノールＡ、ジブロムビスフェノールＡ等のアルキレン
誘導体；上記多価アルコール類もしくはそのアルキレン
誘導体と多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物、多価
カルボン酸エステルとから合成されるエステル化合物；
更にはポリカーボネートポリオール、ポリテトラメチレ
ングリコール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリブ
タジエンポリオール、ポリチオエーテルポリオール、ポ
リアセタールポリオール、ヒマシ油ポリオール等のポリ
オール化合物等が挙げられる。

【００７０】多価アミノ化合物：エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、ヘキシレン
ジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペ
タミン、イソホロンジアミン、キシリレンジアミン、ジ
フェニルメタンジアミン、水素添加ジフェニルメタンジ
アミン等が挙げられる。 多価アミノヒドロキシル化合物：ジエタノールアミン、
３−アミノプロパノール等が挙げられる。

【００７１】＜熱可塑性ポリエステル系樹脂（Ａ₂ ）の
原料＞架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）（例えば、イソシアネ
ート基含有化合物）との反応性を有する官能基を有する
熱可塑性ポリエステル系樹脂（Ａ₂ ）を製造するための
原料としては、以下に示す様な公知の多価ヒドロキシル
化合物（１分子中に２個以上の水酸基を有する化合
物）、多価カルボン酸（１分子中に２個以上のカルボキ
シル基を有する化合物）やその無水物が挙げられる。

【００７２】ここで用いられる多塩基酸（１分子中に２
個以上のカルボキシル基を有する化合物）および無水物
としては、無水フタル酸、フタル酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、テトラクロル無水フタル酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸等が挙げられる。

【００７３】この他オキシ酸の分子内縮合物や不飽和多
塩基酸などを共用しても構わない。また、皮膜硬度や分
子量調節のために少量の一塩基酸（例えば安息香酸等）
を併用することもできる。

【００７４】多価ヒドロキシル化合物（１分子中に２個
以上の水酸基を有する化合物）としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリット、ソルビトール、ブテンジオール、４−ヒド
ロキシエトキシフェノールプロパン、グリセリンモノア
リル等が挙げられる。

【００７５】＜熱可塑性ポリエチレン系樹脂（Ａ₃ ）の
原料＞架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）（例えば、イソシアネ
ート基含有化合物）との反応性を有する官能基を有する
熱可塑性ポリエチレン系樹脂（Ａ₃ ）を製造するための
原料としては、エチレンとエチレン性不飽和カルボン酸
が使用され、該エチレン性不飽和カルボン酸としては、
例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等
の１種または２種以上が用いられる。

【００７６】また、エチレン性不飽和カルボン酸以外
に、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル等の（メタ）
アクリル酸エステル；スチレン、ビニルトルエン、クロ
ロスチレン等のスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸
ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル；Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド等のＮ−置換（メ
タ）アクリルアミド；（メタ）アクリルグリシジル等の
エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）
アクリロニトリル等の１種または２種以上の併用をする
ことも可能である。

【００７７】＜ブロック化イソシアネート基含有化合物
の原料＞架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）として好ましく用い
られるブロック化イソシアネート基含有化合物を製造す
るための原料となる有機ポリイソシアネート系化合物と
しては、芳香族系、脂肪族系および脂環族系のイソシア
ネート化合物が挙げられ、これらは単独で使用し得る
他、必要に応じて２種以上を併用することができる。

【００７８】具体的には、トリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、ナフチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加
トリレンジイソシアネート、テトラメチレンキシリレン
ジイソシアネート等のイソシアネート類；および上記イ
ソシアネート類のビュレット化合物やイソシアヌレート
化物、上記イソシアネート類をトリメチロールプロパン
等の多価ヒドロキシル化合物に付加反応した化合物等が
挙げられる。

【００７９】本発明を実施するに当たっては、先に示し
た様に塗装作業性等を高めるため樹脂に水溶性もしくは
水分散性（親水性）を付与することが有効であり、その
ための手段としては、熱可塑性ポリウレタン系樹脂（Ａ
₁ ）、熱可塑性ポリエステル系樹脂（Ａ₂ ）、熱可塑性
ポリエチレン系樹脂（Ａ₃ ）、ブロック化イソシアネー
ト基含有化合物等の感熱型架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）を
製造する際に、公知の方法でアニオン性親水基、カチオ
ン性親水基、非イオン性親水基等を導入したり、あるい
は反応系に界面活性剤を配合し、該熱可塑性樹脂（Ａ
₁ ），（Ａ₂ ），（Ａ₃ ）および架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ
₂ ）に親水性を付与することができ、それにより塗布液
を水溶性または水分散性とすることが可能となる。

【００８０】［熱可塑性樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ₁ ），
（Ｂ₂ ）の配合比］イソシアネート基含有化合物をはじ
めとする架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）との架橋反応性を示
す官能基を有する熱可塑性樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ
₁ ），（Ｂ₂ ）（たとえば、ブロック化イソシアネート
基含有化合物）の好ましい混合配合比としては、官能基
の当量比換算で、該樹脂（Ａ）中の官能基と架橋剤（Ｂ
₁ ），（Ｂ₂ ）中の官能基（架橋剤がブロック化イソシ
アネート基含有化合物の場合には、活性イソシアネート
基）との当量比で、１：０．５〜１：２、より好ましく
は１：０．８〜１：１．５の割合で配合するのがよい。

【００８１】その理由は、上記官能基換算の当量比範囲
を外れると、塗布・乾燥によって得られる塗膜を加熱焼
付けした後も、架橋反応に与からなかった未反応の官能
基が、塗膜内の樹脂（Ａ）中あるいは架橋剤（Ｂ₁ ），
（Ｂ₂ ）中に多量に残存することになり、加熱焼付け処
理後の樹脂塗装金属板の耐熱接着性や耐溶剤性等に悪影
響が現われてくるからである。

【００８２】尚、架橋剤（Ｂ₁ ）と架橋剤（Ｂ₂ ）の配
合比率は特に限定されず、樹脂塗装金属板の製造条件上
の制約や加工条件、焼付け接合条件等に応じてその都度
好適配合比率を選定すればよい。

【００８３】但し、架橋剤（Ｂ₁ ）の添加量が極微量で
しかない場合には、塗布・乾燥による造膜段階であるい
は乾燥後の低温加熱処理で、樹脂（Ａ）の部分架橋反応
が十分に生じず、接合工程前の塗膜の耐溶剤性や耐疵付
き性が不十分になることがあり、一方、架橋剤（Ｂ₁ ）
の添加量が過多である場合には、塗布・乾燥による造膜
段階あるいは乾燥後の低温加熱処理で添加した架橋剤
（Ｂ₁ ）の全量を樹脂（Ａ）と架橋反応させてしまった
ときに、接合工程前の塗膜の耐溶剤性や耐疵付き性は改
善されるものの、接合時の初期段階で塗膜の熱可塑性が
発揮されなくなる他、熱架橋反応による高い接合強度も
得られ難くなる。従って、架橋剤（Ｂ₁ ）の添加量（配
合比）は、樹脂（Ａ）と部分架橋させる割合を十分に考
慮した上で適宜選定することが望まれる。具体的には、
官能基の当量比換算でその割合が、Ｂ₁ ：Ｂ₂ ＝０．
１：１〜１：１の範囲が推奨される。

【００８４】また、架橋剤（Ｂ₂ ）の好ましい添加量
（配合比）は、接合のための加熱焼付け時に、高度な接
着強度を得るために必要な架橋反応を十分行わせるだけ
の添加量を考慮して決定すればよい。尚この接合工程で
は、接合前の時点で塗膜中に残存している未反応の架橋
剤（Ｂ₁ ）も熱架橋反応に貢献するので、架橋剤
（Ｂ₁）と架橋剤（Ｂ₂ ）の添加量は、各々単独で考慮
するものではなく、接合前に残存する未反応の架橋剤
（Ｂ₁ ）の量も考慮して、必要な架橋剤（Ｂ₂ ）の添加
量を決定することが望ましい。

【００８５】［樹脂塗膜の付着量について］前記樹脂塗
膜の付着量は、接合面における単位面積当たりの接着強
度を十分に確保する意味から、乾燥後の固形分換算の塗
膜付着量で０．５ｇ／ｍ² 以上、好ましくは１ｇ／ｍ²
以上とすべきである。しかして、該付着量が０．５ｇ／
ｍ²未満である場合は、該塗膜で金属板表面を十分に覆
うことができないため、焼付け時の樹脂塗膜が均一且つ
平滑なものになり難く、部分的に接合不良を生じ易くな
ることがあり、接着性樹脂塗装金属板としての性能が不
十分になることがあるからである。一方、該樹脂塗膜付
着量の上限値については、特に接着強度の観点からは何
ら限定されるものではないが、付着量が厚くなりすぎる
と、単位処理面積当たりの塗膜原料コスト費の増加を招
くばかりでなく、処理液塗布後の乾燥に要する時間が長
くなり、連続塗装ラインにおける連続製造工程でライン
速度の低下を余儀なくされる等、生産性が低下し結果と
して製造コストが高くなる。

【００８６】従って樹脂塗膜付着量の上限値は、得られ
る特性と膜厚増大によるコストアップなどを考慮する
と、３０ｇ／ｍ² 以下、より望ましくは１０ｇ／ｍ² 以
下が好ましい。

【００８７】［塗布液中への添加が許容される副添加剤
および樹脂（Ａ）に許容される変性等］熱可塑性樹脂
（Ａ）および架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）を必須主成分と
して含有する塗布液の調製に当たっては、本発明で得ら
れる接着性等の各種性能を阻害しない範囲で、希釈溶
媒、皮張り防止剤、レベリング剤、消泡剤、浸透剤、造
膜助剤、着色顔料、増粘剤等の各種添加剤、更には密着
性向上や耐食性向上のための微粉シリカ、コロイダルシ
リカ、シランカップリング剤等を適宜添加し、塗膜性能
を更に高めたり、新たな機能を付与することも可能であ
る。

【００８８】また、塗膜の耐候性や硬度、剪断強度の向
上を目的として、該樹脂（Ａ）の一部をアクリル変性や
エポキシ変性したり、更には樹脂の低コスト化等を目的
として、ポリビニルアルコール樹脂、ＳＢＲ樹脂、クロ
ロプレン樹脂、ＮＢＲ樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル
樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂等の
各種樹脂を、本発明本来の特性を損ねない範囲で、適宜
混合することも可能である。

【００８９】次に、本発明に係る感熱接着性樹脂塗装金
属板の製造方法について説明する。本発明の感熱接着性
樹脂塗装金属板は、前述の様に熱可塑性樹脂（Ａ）と架
橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）を必須主成分として含有する塗
布液を、任意の方法で金属板の表面に塗布・乾燥させる
ことによって得ることができる。この際、乾燥温度を架
橋剤（Ｂ₁ ）の架橋反応性発現温度Ｔ_B1以上で且つ架橋
剤（Ｂ₂ ）の架橋反応性発現温度Ｔ_B2未満の温度範囲と
することにより、塗布・乾燥後の塗膜表面にべとつきや
ブロッキングを生じることもなく、且つ架橋剤（Ｂ₁ ）
の一部または全てによる該樹脂（Ａ）の適度な部分架橋
が形成されることにより、接合工程前の各種加工工程で
は塗膜に疵の付きにくい耐疵付き性に優れた塗膜とな
り、また接合前に各種有機溶剤による脱脂工程が行なわ
れる場合でも、有機溶剤に溶け出しにくい耐溶剤性に優
れた塗膜を形成することができる。

【００９０】この塗布・乾燥工程で、より高温側に架橋
反応性発現温度を有する架橋剤（Ｂ ₂ ）の熱架橋性発現
温度Ｔ_B2を超える温度で塗膜を乾燥させると、得られた
塗膜のべとつきやブロッキングは少なくなり且つ耐疵付
き性や耐溶剤性もより優れたものになる反面、該塗膜が
造膜・乾燥されるまでに架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）の両
者による該樹脂（Ａ）との架橋硬化反応が生じてしまう
ため、その後の加熱焼付け時に塗膜の熱可塑化が起こら
なくなり、しかも接合のための熱架橋反応も起こらなく
なり、高度な接合強度が得られにくくなる。

【００９１】この様な理由から、熱可塑性樹脂（Ａ）と
架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）を含む塗布液の塗布後の乾燥
温度は、少なくとも架橋剤（Ｂ₂)の架橋反応性発現温度
Ｔ_B2未満［架橋剤（Ｂ₂ ）がブロック化イソシアネート
基含有化合物である場合は、ブロック剤の熱解離温度未
満）］にする必要がある。その為の一般的な乾燥温度は
３０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃で乾燥するこ
とが好適である。

【００９２】尚、製造ライン上あるいは製造工程上の制
約等により、塗布後の塗膜乾燥温度を架橋剤（Ｂ₁ ）の
架橋反応性発現温度Ｔ_B1以上まで上げられない場合は、
塗布・乾燥による造膜後に、塗膜面同士が接触しない状
態で、架橋剤（Ｂ₁ ）の架橋反応性発現温度Ｔ_B1以上で
且つ架橋剤（Ｂ₂ ）の架橋反応性発現温度Ｔ_B2未満の温
度で短時間加熱処理を行なえば、塗膜中の該樹脂（Ａ）
と架橋剤（Ｂ₁ ）との部分架橋が生じ、接合前における
塗膜の耐溶剤性や耐疵付き性を確保することができる。
尚塗布・乾燥時における乾燥温度は、該樹脂（Ａ）の熱
可塑性発現温度Ｔ_A 以上であっても以下であっても差し
支えない。

【００９３】樹脂（Ａ）の熱可塑性発現温度Ｔ_A 以上で
乾燥する場合には、ブロッキングが生じない様に、造膜
後に十分冷却してからコイル製品として巻き取るか、あ
るいは切板製品として重ね合わせればよく、一方、熱可
塑性発現温度Ｔ_A 未満で乾燥する場合には、べとつきが
生じない様に十分乾燥してからコイル製品として巻き取
るか、あるいは切板製品として重ね合わせればよい。

【００９４】［接合のための加熱焼付け条件など］本発
明の感熱接着性樹脂塗装金属板を，所定の形状に加工し
てから接合すべき部位を重ね合わせて加熱焼付けにより
接合する際には、加熱焼付け温度を、該樹脂（Ａ）の熱
可塑性発現温度Ｔ_A 以上で且つ架橋剤（Ｂ₂ ）の架橋反
応性発現温度Ｔ_B2以上で、好ましくは２５０℃以下の温
度条件とすることにより、高い接合強度を得ることがで
きる。

【００９５】即ち、該樹脂（Ａ）の熱可塑性発現温度Ｔ
_A 未満の加熱焼付け温度では、加熱焼付け初期過程にお
ける樹脂の軟化・流動性が乏しく、接合界面でのレベリ
ング効果が発揮されないため均一な接着層が形成され
ず、目的とする高度な接着強度が得られない。また、加
熱焼付け温度が架橋剤（Ｂ₂)の架橋反応性発現温度Ｔ_B2
未満である場合は、該塗膜中に含まれる架橋剤（Ｂ₂)と
該樹脂（Ａ）との架橋反応が起こらないため、目的とす
る高度な接合強度が得られない。更に、２５０℃を超え
る過度の高温で焼付けを行なうと、架橋剤と該樹脂
（Ａ）との架橋反応は十分に且つ早く進行するものの、
一方で該樹脂の熱分解が進行して塗膜成分の変質が起こ
り、接着強度等がかえって低下する恐れが生じてくるば
かりでなく、樹脂の分解による黄変が進行して外観も悪
くなる。

【００９６】これらの理由から、接合のための加熱焼付
け温度は、該樹脂（Ａ）の熱可塑性発現温度Ｔ_A 以上で
且つ架橋材（Ｂ₂ ）の熱架橋反応性発現温度Ｔ_B2以上の
温度条件を満たし、好ましくは２５０℃以下、より好ま
しくは２００℃以下にすべきである。

【００９７】［水溶性ないし水分散性樹脂を選択使用す
ることの利点］本発明を実施する際において、感熱接着
層を形成するための塗布液を水溶性ないし水分散性とす
れば、下記の様な利点を得ることができるので好まし
い。即ち水系の樹脂液であれば、溶剤系樹脂液を用いる
場合に要する有機溶剤成分ガスを排気するための特別な
排気処理設備を塗装ラインに設ける必要がないため、設
備コストを抑えることができる。しかも、例えば原板と
してめっき金属板や化成処理金属板を用いる場合には、
既設のめっき処理あるいは化成処理ラインの中に樹脂液
塗布設備を設けることによって容易に連続化を達成する
ことができ、特別な排気処理設備を設けた専用の樹脂塗
装ラインで製造する場合に比べて、生産性も高められ
る。

【００９８】また塗布液が有機溶剤系の場合は、塗装時
の溶剤の蒸発によって塗布液の固形分や粘度が経時的に
変化し易く、その結果、塗装むらを起こしたり塗膜付着
量の制御も困難になる傾向があるが、塗布液が水系であ
れば、塗布液からの溶媒の揮発が極少量であるため、経
時的な固形分や粘度の変化が殆んど起こらず、安定した
塗装性の下で容易に付着量制御を行なうことができる。

【００９９】尚、上記樹脂液を金属板表面へ塗布する方
法は特に制限されないが、一般的な方法としては、例え
ば表面を清浄化し或は塗装前処理（例えばリン酸塩処
理、クロメート処理）等を施した長尺金属帯表面に、ロ
ールコーター法、スプレー法、カーテンフローコーター
法等を用いて金属板表面の片面ないし両面に塗布する方
法が挙げられる。塗膜厚さの金属帯長手方向および幅方
向の均一性、塗装処理コスト、塗装効率等を総合的に考
慮して実用上最も好ましいのは、ロールコーターで塗布
する方法である。

【０１００】本発明で用いられる素地金属板の種類にも
一切制限がなく、最も一般的な軟鋼板やステンレス鋼板
をはじめとする各種合金鋼板の他、ＡｌおよびＡｌ合金
板、ＣｕおよびＣｕ合金板、ＴｉおよびＴｉ合金板、め
っき金属板（亜鉛および亜鉛合金系めっき鋼板、Ａｌお
よびＡｌ合金系めっき鋼板、銅系めっき鋼板、Ｎｉ系め
っき鋼板、Ｃｒ系めっき鋼板、亜鉛系めっきＡｌおよび
Ａｌ合金板等の各種めっき金属板）、化成処理（りん酸
塩処理、クロメート処理等）金属板、更には塗装金属板
等を幅広く適用することができる。

【０１０１】かくして得られる本発明の感熱接着性樹脂
塗装金属板は、自動車や家庭電気製品、金属製家具用の
外板材等、更には建築用材料等として広く適用すること
ができるが、その実用化に当たっては加熱焼付け接合の
前または後の任意の時期に、接合面以外の部位に各種塗
料（例えば、アクリル系塗料、メラミン系塗料、ポリエ
ステル系塗料、フッ素系塗料など）を、各種塗装方法
（例えば、スプレー法、静電塗装法、電着法等）によっ
て塗装しておき、該塗装の焼付け処理と本発明に係る塗
膜接合面の加熱焼付け接合とをマッチングさせることも
可能である。例えば、本発明の感熱接着性樹脂塗装金属
板を所定形状に打ち抜き加工し、２枚をかしめ合わせた
後に上記各種上塗り塗料を表面に塗装し、該塗料の焼付
けを行なうときの熱を利用して、本発明に係る感熱接着
性樹脂塗膜の接合面における加熱接合を同時に遂行する
ことも有効であり、この様な方法を採用すれば、上塗り
塗膜の焼付け処理工程と本発明の感熱接着性塗膜の架橋
反応による接合工程を同時に行なえるので、加工ないし
接合作業は一段と簡易化される。

【０１０２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明の構成および作
用効果をより具体的に説明するが、本発明はもとより下
記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記
の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施する
ことも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術
的範囲に包含される。

【０１０３】実施例 表１及び表２に示す如く種々の架橋反応性官能基と物性
を有する樹脂もしくは化合物を使用し、金属板に塗布す
るための各種樹脂塗布液を調製した。尚表１及び表２に
記した各種塗布溶液のうち、Ｎｏ．Ａ〜Ｆについては、
熱可塑性樹脂（Ａ）中に存在する各種活性水素官能基と
架橋剤（Ｂ₁ ＋Ｂ₂ ）中に存在するイソシアネート基の
当量換算比；（Ｂ₁ ＋Ｂ₂ ）／Ａが好適比率となる様に
配合比を調整している。

【０１０４】一方塗布液Ｎｏ．Ｇ〜Ｉについては、熱可
塑性樹脂（Ａ）内に架橋剤と反応し得る活性水素官能基
が存在しないため、加熱焼付け時に樹脂（Ａ）と架橋剤
（Ｂ ₁ ，Ｂ₂ ）との架橋反応が生じない。また、塗布液
Ｎｏ．ＪとＫについては、架橋剤が１種類のみであり、
樹脂（Ａ）との架橋反応が低温で速やかに生じてしまう
例（塗布液Ｎｏ．Ｊ）と、樹脂（Ａ）との架橋反応が高
温加熱時にのみ生じる例（塗布液Ｎｏ．Ｋ）、塗布液Ｎ
ｏ．ＬとＭは、熱可塑性樹脂（Ａ）あるいは架橋剤（Ｂ
₁ ，Ｂ₂ ）のいずれか一方を含まない例である。尚、表
１に示した樹脂（Ａ）の熱可塑性発現温度Ｔ_A と、架橋
剤（Ｂ₁ ，Ｂ₂）の架橋反応性発現温度Ｔ_B1，Ｔ_B2は下
記の方法で測定した。

【０１０５】（熱可塑性発現温度の測定法）樹脂溶液を
テフロン板上にて６０℃で乾燥させて得たフィルムを所
定温度に加熱した熱板上に置き、樹脂が溶融する時の温
度を測定して熱可塑性発現温度Ｔ_Aとした。 （架橋反応性発現温度Ｔ_B1，Ｔ_B2の測定法）樹脂溶液を
テフロン板上にて６０℃で乾燥させて得たフィルムを使
用し、示差熱分析によりブロック剤の解離温度を測定し
て架橋反応性発現温度Ｔ_B1，Ｔ_B2とした。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】

【表２】

【０１０８】次に、電気純Ｚｎめっき鋼板（めっき付着
量：２０ｇ／ｍ² 、板厚０．６ｍｍ）の表面に、塗布型
クロメート処理（クロメート付着量：５０ｍｇ／ｍ² ）
を施し、これを樹脂塗装用の被処理金属板とした。該被
処理金属板の表面に、表１及び表２に示した各種塗布溶
液Ａ〜Ｍをロールコーターにより所定膜厚塗布した後、
熱風乾燥炉内で移送しながら所定板温（乾燥温度）で樹
脂塗膜を乾燥し、得られた各種樹脂塗装鋼板を、以下の
性能評価試験に供した。

【０１０９】１．塗装−乾燥後（接合のための加熱焼付
け前）の性能評価 (1-1) 耐疵付き性（皮膜硬度） 塗装−乾燥後の塗装金属板の塗膜硬度を、ＪＩＳ−Ｋ５
４００に規定される鉛筆硬度試験に準拠して測定し、塗
膜表面の耐疵付き性を下記の基準で評価した。判定は、
各種硬度の鉛筆で塗膜表面を計５回引っかき、引っ掻き
疵が２本以上ついた１ランク下の鉛筆硬度を塗膜硬度と
した。 ◎優れる ：鉛筆硬度 Ｈ以上 ○良好 ： 〃 ＨＢ〜Ｆ ×劣る ： 〃 Ｂ以下

【０１１０】(1-2) 耐溶剤性 塗装−乾燥後の樹脂塗装金属板を７０ｍｍ×１５０ｍｍ
のサイズに切断し、該試験片の表面をトルエンを含ませ
たガーゼで１０回慴動し、耐溶剤性を塗膜の劣化状態で
下記の基準で評価した。 ◎優れる ：異常なし ○良好 ：やや膨潤する程度 ×劣る ：塗膜の溶解発生

【０１１１】(1-3) 耐食性（耐白錆性） 塗装−乾燥後の塗装金属板の耐食性をＪＩＳ−Ｚ２３７
１に示される５重量％塩水噴霧試験に供し、白錆の発生
状態により下記の基準で耐食性を評価した。即ち、塗膜
の下層にある電気純Ｚｎめっき層の腐食により、１％白
錆発生までの時間によって評価した。 ◎優れる ：２４０ｈ以上で白錆発生 ○良好 ：１２０〜２４０ｈで白錆発生 △やや劣る：４８〜１２０ｈで白錆発生 ×劣る ：４８ｈ以内で白錆発生

【０１１２】２．加熱焼付け処理後の性能評価 (2-1) 塗膜間接着性（感熱自己接着強度） 塗装−乾燥後の塗装金属板を２５ｍｍ×１００ｍｍのサ
イズに切断した後、塗膜表面同士を２５ｍｍ×１２ｍｍ
の面積で重ね合せ、単純重ね合わせ材（シングルラップ
ジョイント）を作製する。この重ね合わせ材を、所定温
度（接着温度）の加熱プレス装置を用いて２０分間加圧
（３ｋｇｆ／ｃｍ² ）してから冷却し、得られた試験片
を、ＪＩＳ Ｋ−６８５０に基づき、単軸引張り試験機
にて常温下で試験片が破断するまでの最大荷重を測定
し、その値を剪断面積で割って剪断接着強度を求めた。 ◎優れる ：接着強度１５０ｋｇｆ／ｃｍ² 以上 ○良好 ： 〃 ８０〜１５０ｋｇｆ／ｃｍ² △やや劣る： 〃 ５０〜８０ｋｇｆ／ｃｍ² ×劣る ： 〃 ５０ｋｇｆ／ｃｍ² 未満

【０１１３】(2-2) 布との接着性（９０°剥離強度） 塗装−乾燥後の塗装金属板を７０ｍｍ×１５０ｍｍのサ
イズに切断した後、塗膜表面に綿帆布を２５ｍｍ×１２
０ｍｍの面積で重ね合せ、この重ね合わせ材を所定温度
（接着温度）の加熱プレス装置を用いて２０分間加圧
（３kgf ／cm² ）してから冷却する。得られた試験片を
単軸引張り試験機に水平に保持し、試験片に貼り合わせ
た綿帆布を予め３０ｍｍ長さを手で剥がした後、布と試
験片の角度が常に垂直になる様に保ちながら、常温下で
綿帆布が試験片より剥離するまでの平均荷重を測定し、
綿帆幅２５ｍｍ当たりの剥離接着強度を求めた。 ◎優れる ：接着強度１０ｋｇｆ／２５ｍｍ以上 ○良好 ： 〃 ８〜１０ｋｇｆ／２５ｍｍ △やや劣る： 〃 ５〜８ｋｇｆ／２５ｍｍ ×劣る ： 〃 ５ｋｇｆ／２５ｍｍ未満

【０１１４】(2-3) 接着耐久性（接着性の耐経時劣化） 塗装−乾燥後の塗装金属板を３０ｍｍ×７５ｍｍのサイ
ズに切断した後、塗膜表面同士を３０ｍｍ×１０ｍｍの
面積で重ね合せ、単純重ね合わせ材（シングルラップジ
ョイント）を作製する。この重ね合わせ材を、所定温度
（接着温度）の加熱プレス装置を用いて２０分間加圧
（３ｋｇｆ／ｃｍ² ）してから冷却し、得られた試験片
を、ＪＩＳ Ｋ−６８５７に準じて、下記に示す条件下
で恒温恒湿試験に供し、その後上記(2-1) と同様の単軸
引張り試験を行うことによって接着強度の耐久性（接着
性の耐経時劣化）を調べた。

【０１１５】［恒温恒湿試験］ 温度：２５℃、相対湿度：９０％ＲＨ、試験時間：７２
０ｈ 評価基準は、以下の通りである。 ◎優れる ：接着強度１３０ｋｇｆ／ｃｍ² 以上 ○良好 ： 〃 ７０〜１３０ｋｇｆ／ｃｍ² △やや劣る： 〃 ４０〜７０ｋｇｆ／ｃｍ² ×劣る ： 〃 ４０ｋｇｆ／ｃｍ² 未満

【０１１６】(2-4) 耐熱接着性 塗装−乾燥後の塗装金属板を３０ｍｍ×７５ｍｍのサイ
ズに切断した後、塗膜表面同士を３０ｍｍ×１０ｍｍの
面積で重ね合わせ、単純重ね合わせ材（シングルラップ
ジョイント）を作製する。この重ね合わせ材を、所定温
度（接着温度）の加熱プレス装置を用いて２０分間加圧
（３ｋｇｆ／ｃｍ² ）してから冷却し、得られた試験片
を、６０℃の大気雰囲気下にて上記(2-1) と同様の単軸
引張り試験に付し、高温環境下での接着強度（耐熱接着
性）により下記の基準で評価した。 ◎優れる ：接着強度８０ｋｇｆ／ｃｍ² 以上 ○良好 ： 〃 ５０〜８０ｋｇｆ／ｃｍ² ×劣る ： 〃 ５０ｋｇｆ／ｃｍ² 未満

【０１１７】(2-5) 耐食性（耐白錆性） 焼付け後の耐食性を評価するため、まず塗装−乾燥後の
塗装金属板を７０ｍｍ×１５０ｍｍのサイズに切断して
から表２に示す所定温度で焼き付を行い、端面および裏
面をテープシールした後、上記(1-3) と同様にしてＪＩ
Ｓ−Ｚ２３７１に示される５重量％塩水噴霧試験に供
し、塗膜の下層にある電気純Ｚｎめっき層の腐食による
１％白錆発生時間により、耐食性を下記の基準で評価し
た。 ◎優れる ：２４０ｈ以上で白錆発生 ○良好 ：１２０〜２４０ｈで白錆発生 △やや劣る：４８〜１２０ｈで白錆発生 ×劣る ：４８ｈ以内で白錆発生

【０１１８】(2-6) 耐溶剤性 塗装−乾燥後の塗装金属板を７０ｍｍ×１５０ｍｍのサ
イズに切断し、表２に示す温度で加熱焼付けを行ない、
得られた試験片の表面を、トルエンを含ませたガーゼで
２０回慴動し、塗膜の劣化状態により下記の基準で評価
した。 ◎優れる ：異常なし ○良好 ：やや膨潤する程度 ×劣る ：塗膜の溶解発生 上記性能評価試験結果を表３〜７に示す。

【０１１９】

【表３】

【０１２０】

【表４】

【０１２１】

【表５】

【０１２２】

【表６】

【０１２３】

【表７】

【０１２４】表１〜７より、次の様に考えることができ
る。本発明で規定する様に、架橋反応性官能基を有する
熱可塑性樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ₁ ，Ｂ₂ ）を所定当量
比で含有する塗布液Ａ〜Ｆを使用し、好ましい塗膜付着
量、乾燥温度で処理して得た塗装鋼板は、塗布・乾燥後
の塗膜状態で優れた耐疵付き性、耐溶剤性、耐食性を有
し、且つ加熱焼付け後の塗膜は、優れた塗膜間接着性、
布との接着性、接着耐久性、耐熱接着性、耐食性、耐溶
剤性を有していることが分かる。

【０１２５】一方、本発明で定める成分組成の要件を満
足する塗布液Ａ〜Ｆを用いた場合であっても、下記の如
く乾燥温度や加熱焼付け温度などが適正でない場合は、
加熱焼付け前もしくは加熱焼付け接合後の性能のいずれ
かが不十分であることが分かる。

【０１２６】Ｎｏ．５，１３，２１，２９，３７，４
５：加熱焼付け温度が架橋剤（Ｂ₂ ）の熱架橋反応性発
現温度Ｔ_B2未満であり、加熱焼付け工程で架橋剤（Ｂ
₂ ）と樹脂（Ａ）の架橋反応が進行しない場合、 Ｎｏ．７，１５，２３，３１，３９，４７：乾燥温度が
低く、塗布・乾燥工程で樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ₁ ）と
の部分架橋反応が生じない場合、 Ｎｏ．８，１６，２４，３２，４０，４６：乾燥温度が
非常に高く、塗布・乾燥工程で樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ
₁ ）および（Ｂ₂ ）との架橋反応が過度に進行してしま
った場合。

【０１２７】即ち、塗膜の塗布・乾燥工程における乾燥
温度を高温で行った場合は、乾燥時においてブロック化
イソシアネート基のブロック剤の解離により、塗膜内で
の樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ₁ ）および（Ｂ₂ ）との架橋
反応が過度に進行し、塗膜内での硬化反応の進行によっ
て熱可塑性が消失し、その後接合のための加熱焼付け処
理を行っても、塗膜面同士の接着面の一体化および架橋
反応がほとんど起こらないため、満足のいく感熱接着性
が得られなくなる。

【０１２８】尚、Ｎｏ．４，１２，２０，２８，３６，
４４は、塗膜の付着量が不足気味であるため、塗膜が不
均一になって部分的に塗膜欠陥が生じているものと思わ
れ、感熱接着性や接着耐久性が十分でない。またＮｏ．
６，１４，２２，３０，３８，４６は、加熱焼付け時の
温度が高過ぎるため温度が非常に高く、塗膜の熱劣化に
より接着性や接着耐久性が劣化し、また塗膜の黄変が認
められた。

【０１２９】次に塗布液Ｇ〜Ｉは、塗布液中の熱可塑性
樹脂（Ａ）が架橋剤中に含有するイソシアネート基との
架橋反応性を示す官能基を有していないために、塗布・
乾燥後の塗膜の耐疵付き性や耐溶剤性に劣る。また、加
熱焼付け処理においても、樹脂の熱可塑化による接合面
の融合一体化効果のみによる接着強度しか得られず、塗
膜面同士および塗膜面と被着材面との架橋反応による強
度向上効果が得られないため、高温接着性や耐溶剤性等
の性能が不十分であることがわかる。

【０１３０】また塗布液Ｊ〜Ｋは、塗布液中に１種類の
架橋剤しか含まれておらず、架橋反応性発現温度が低い
架橋剤だけの場合は、塗布・乾燥時に樹脂（Ａ）との架
橋反応が進行し過ぎて加熱焼付けで十分な接着性能が発
揮されないか、あるいは乾燥温度が低すぎると乾燥時の
部分架橋反応が進行しないため、加熱焼付け前の塗膜の
耐疵付き性や耐溶剤性が劣悪となる。他方、架橋反応性
発現温度が高い架橋剤だけの場合は、塗布・乾燥時に樹
脂（Ａ）との架橋反応が進行しないため、加熱焼付け前
の塗膜の耐疵付き性や耐溶剤性が悪くなっている。

【０１３１】塗布液Ｌ〜Ｍは、塗布液中に熱可塑性樹脂
（Ａ）のみ、あるいは架橋剤（Ｂ₁,Ｂ₂ ）のみしか配合
されていない比較例であり、得られる塗膜は、塗布乾燥
後においても又加熱焼付け後においても、本発明で意図
する様な性能は殆んど発揮されていない。

【０１３２】

【発明の効果】本発明は以上の様に構成されているの
で、造膜・乾燥状態でべとつきやブロッキング性等を生
じることがなく、しかもスリッターや打ち抜き加工時の
皮膜の耐疵付き性や有機溶剤に対する耐溶剤性にも優れ
ており、また接合のための加熱焼付けを行なうと、短時
間の加熱処理で優れた接着性、接着耐久性、耐高温接着
性、耐溶剤性、耐食性等を発現し得る感熱接着性樹脂塗
装金属板を提供しうることとなった。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 架橋反応性を示す官能基を分子中に有
   し、熱可塑性発現温度Ｔ_A が８０℃以上である熱可塑性
   樹脂（Ａ）と、下記の架橋反応性発現温度を満足する感
   熱型架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）を主成分とする塗膜が、
   金属板の少なくとも片面に形成されたものであることを
   特徴とする感熱接着性樹脂塗装金属板。 Ｔ_B1＜Ｔ_B2、Ｔ_A ≦Ｔ_B2 ［但し、Ｔ_B1，Ｔ_B2は感熱型架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）
   の架橋反応性発現温度（℃）、Ｔ_A は熱可塑性樹脂
   （Ａ）の熱可塑性発現温度（℃）を表わす。］
2. 【請求項２】 熱可塑性樹脂（Ａ）の熱可塑性発現温度
   Ｔ_A が８０〜２００℃であり、且つ感熱型架橋剤（Ｂ
   ₂ ）の架橋反応性発現温度Ｔ_B2が２００℃以下である請
   求項１に記載の感熱接着性樹脂塗装金属板。
3. 【請求項３】 感熱型架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）の架橋
   反応性発現温度Ｔ_B1，Ｔ_B2が、下記式の要件を満足する
   ものである請求項１または２に記載の感熱接着性樹脂塗
   装金属板。 Ｔ_B2−Ｔ_B1≧３０℃
4. 【請求項４】 感熱型架橋剤（Ｂ₁ ），（Ｂ₂ ）が、い
   ずれもブロック化イソシアネート基含有化合物であり、
   熱可塑性樹脂（Ａ）が、イソシアネート基との架橋反応
   性を示す官能基を分子中に有する樹脂である請求項１〜
   ３のいずれかに記載の感熱接着性樹脂塗装金属板。
5. 【請求項５】 熱可塑性樹脂（Ａ）中のイソシアネート
   基との架橋反応性を示す官能基が、水酸基、アミノ基、
   カルボキシル基よりなる群から選択される１種または２
   種以上である請求項４に記載の感熱接着性樹脂塗装金属
   板。
6. 【請求項６】 熱可塑性樹脂（Ａ）が、イソシアネート
   基との架橋反応性を示す官能基を含有するポリエチレン
   系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂の１
   種または２種以上である請求項４または５に記載の感熱
   接着性樹脂塗装金属板。
7. 【請求項７】 熱可塑性樹脂（Ａ）が、水溶性または水
   分散性の樹脂である請求項１〜６のいずれかに記載の感
   熱接着性樹脂塗装金属板。
8. 【請求項８】 熱可塑性樹脂（Ａ）と感熱型架橋剤（Ｂ
   ₁ ）、（Ｂ₂ ）を主成分とする塗膜の付着量が、固形分
   換算で０．５〜３０ｇ／ｍ² である請求項１〜７のいず
   れかに記載の感熱接着性樹脂塗装金属板。
9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれかに記載された感
   熱接着性樹脂塗装金属板を製造する方法であって、熱可
   塑性樹脂（Ａ）と感熱型架橋剤（Ｂ₁ ）、（Ｂ₂ ）を主
   成分として含む塗布液を、金属板の少なくとも片面に塗
   布した後、下記条件を満足する温度Ｚ（℃）で低温加熱
   処理することを特徴とする感熱接着性樹脂塗装金属板の
   製法。 Ｔ_B1≦Ｚ＜Ｔ_B2 ［但し、Ｔ_B1、Ｔ_B2は上記と同じ意味を表わす。］