JPH09174579A - 重合性組成物から成形することにより得られる物品にカラーコントラストを形成する方法 - Google Patents
重合性組成物から成形することにより得られる物品にカラーコントラストを形成する方法Info
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- JPH09174579A JPH09174579A JP8316539A JP31653996A JPH09174579A JP H09174579 A JPH09174579 A JP H09174579A JP 8316539 A JP8316539 A JP 8316539A JP 31653996 A JP31653996 A JP 31653996A JP H09174579 A JPH09174579 A JP H09174579A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 均一な表面のカラーコントラストを提供する
ことを課題とする。 【解決手段】 型に重合性流動組成物を充填する前に、
型の表面またはその一部に重合した着色組成物を塗布す
ることからなり、その着色組成物が、ａ）溶剤として、
重合性液体モノマー類と、任意に非重合性揮発性有機溶
液との混合物の全組成の少なくとも２０重量％、ｂ）無
機顔料として、着色組成物の０．１〜１０重量％または
有機顔料もしくは染料の０．０００１〜１重量％、ｃ）
前記溶剤ａ）に溶解性であるウレタン改質アルキド樹脂
もしくはウレタン油の１〜３０重量％、ただしアルキド
樹脂は、ヨー素価として測定した脂肪酸の不飽和が５０
より大きいか等しい、ことからなり、ラジカル型重合開
始剤が添加され少なくとも１０分間熟成されている流動
性で安定で再分散しうる分散液である、表面にカラーコ
ントラスト領域を有する物品の成形法により上記課題を
解決する。
ことを課題とする。 【解決手段】 型に重合性流動組成物を充填する前に、
型の表面またはその一部に重合した着色組成物を塗布す
ることからなり、その着色組成物が、ａ）溶剤として、
重合性液体モノマー類と、任意に非重合性揮発性有機溶
液との混合物の全組成の少なくとも２０重量％、ｂ）無
機顔料として、着色組成物の０．１〜１０重量％または
有機顔料もしくは染料の０．０００１〜１重量％、ｃ）
前記溶剤ａ）に溶解性であるウレタン改質アルキド樹脂
もしくはウレタン油の１〜３０重量％、ただしアルキド
樹脂は、ヨー素価として測定した脂肪酸の不飽和が５０
より大きいか等しい、ことからなり、ラジカル型重合開
始剤が添加され少なくとも１０分間熟成されている流動
性で安定で再分散しうる分散液である、表面にカラーコ
ントラスト領域を有する物品の成形法により上記課題を
解決する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、成形品の表面にカ
ラーコントラストを与える方法およびカラーコントラス
トを与えるための塗料組成物に関する。さらに詳しく
は、色を含む組成物は、重合性組成物を使用することに
より形成される物品の型表面の特定領域に塗布される。
ラーコントラストを与える方法およびカラーコントラス
トを与えるための塗料組成物に関する。さらに詳しく
は、色を含む組成物は、重合性組成物を使用することに
より形成される物品の型表面の特定領域に塗布される。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】重合
性液体への充填剤の分散液を使用することにより高度な
表面仕上げを有する物品を得ることが、成形技術により
可能であることは、当該分野で知られている。これら重
合性組成物は当該分野で公知であり、大量の充填剤を含
むメタクリル酸メチルをベースとする重合性モノマーに
より形成される液状分散液である。例えば、ヨーロッパ
特許第３２１１９３号またはアメリカ特許第３，３２
４，０７４号を参照すると、分散液がシランモノマーを
分散剤として使用することにより得られている。
性液体への充填剤の分散液を使用することにより高度な
表面仕上げを有する物品を得ることが、成形技術により
可能であることは、当該分野で知られている。これら重
合性組成物は当該分野で公知であり、大量の充填剤を含
むメタクリル酸メチルをベースとする重合性モノマーに
より形成される液状分散液である。例えば、ヨーロッパ
特許第３２１１９３号またはアメリカ特許第３，３２
４，０７４号を参照すると、分散液がシランモノマーを
分散剤として使用することにより得られている。
【０００３】他の種類の組成物として、分散液を得るた
めに重合性分散剤を使用することが知られている（例え
ば、イギリス特許第１，４９３，３９３号参照）。上記
特許により得られた分散液の特徴は、大量の無機充填剤
を含むにもかかわらず、充填剤の沈降が生じる場合、そ
れに含まれた重合性モノマー中で安定に解膠するかまた
は容易に再分散しうることにある。
めに重合性分散剤を使用することが知られている（例え
ば、イギリス特許第１，４９３，３９３号参照）。上記
特許により得られた分散液の特徴は、大量の無機充填剤
を含むにもかかわらず、充填剤の沈降が生じる場合、そ
れに含まれた重合性モノマー中で安定に解膠するかまた
は容易に再分散しうることにある。
【０００４】これら組成物は、高度な仕上げ表面を有す
る特別な特徴を付与されており、一般に衛生物品のよう
な成形品を形成するために利用されている。部材表面上
にカラーコントラストを有する成形品の仕上げ表面を与
えることも知られている。この種のカラーコントラスト
での問題は、顔料で着色した組成物が、型上に塗布され
る場合、最終品に成形する重合性組成物の注入時に流出
してはならないことである。
る特別な特徴を付与されており、一般に衛生物品のよう
な成形品を形成するために利用されている。部材表面上
にカラーコントラストを有する成形品の仕上げ表面を与
えることも知られている。この種のカラーコントラスト
での問題は、顔料で着色した組成物が、型上に塗布され
る場合、最終品に成形する重合性組成物の注入時に流出
してはならないことである。
【０００５】カラーコントラストを有する仕上げ部材
は、着色された表面上で均一な着色を有し、型上に予め
付した印影を正確に再現する必要がある。即ち、色が存
在していないまたは色が異なる色相を有する他の領域を
示してはいけない。カラーコントラストを得るための当
該分野で知られている方法が、ヨーロッパ特許第６１２
４５号および第２１７５４４号に示されている。
は、着色された表面上で均一な着色を有し、型上に予め
付した印影を正確に再現する必要がある。即ち、色が存
在していないまたは色が異なる色相を有する他の領域を
示してはいけない。カラーコントラストを得るための当
該分野で知られている方法が、ヨーロッパ特許第６１２
４５号および第２１７５４４号に示されている。
【０００６】ヨーロッパ特許第６１２４５号において、
カラーコントラスト用組成物は、必須成分として、シリ
カのような微細に再分された充填剤の混合物を含むこと
が必要とされる。この特許中には、例えばシリカからな
る充填剤が存在しない場合、均一なカラーコントラスト
を得ることができないだけでなく、カラー変化および不
均一な表面が得られるという比較例が示されている。
カラーコントラスト用組成物は、必須成分として、シリ
カのような微細に再分された充填剤の混合物を含むこと
が必要とされる。この特許中には、例えばシリカからな
る充填剤が存在しない場合、均一なカラーコントラスト
を得ることができないだけでなく、カラー変化および不
均一な表面が得られるという比較例が示されている。
【０００７】工業的観点から、シリカの非存在中で得ら
れた生成物は、有用性がない。ヨーロッパ特許第２１７
５４４号には、ヨーロッパ特許第６１２４５号と比較し
て、上記先の特許の改善に相当し、特に不均一な表面が
得られる可能性を防止した組成物が記載されている。カ
ラーコントラスト組成物は、ドライヤー（ｓｉｃｃａｔ
ｉｖｅ）−アルキド樹脂を必須成分として含み、均一な
着色表面を得るためのシリカを存在させる必要性はな
く、シリカは任意成分であることを特徴としている。
れた生成物は、有用性がない。ヨーロッパ特許第２１７
５４４号には、ヨーロッパ特許第６１２４５号と比較し
て、上記先の特許の改善に相当し、特に不均一な表面が
得られる可能性を防止した組成物が記載されている。カ
ラーコントラスト組成物は、ドライヤー（ｓｉｃｃａｔ
ｉｖｅ）−アルキド樹脂を必須成分として含み、均一な
着色表面を得るためのシリカを存在させる必要性はな
く、シリカは任意成分であることを特徴としている。
【０００８】出願人により行われた試験は、２つの特許
で好適であるとして示されている多くの種類の塗料が、
シリカ無機充填剤の存在中でさえ、工業上有用な均一な
表面を提供しえないことが分かった。更に、最も均一な
表面を与える樹脂も、重合性組成物を注入する部分で表
面欠陥がある。上記特許出願に提示された技術的問題は
未だ見いだされておらず、それゆえ満足な技術的解決も
見いだされていなかった。
で好適であるとして示されている多くの種類の塗料が、
シリカ無機充填剤の存在中でさえ、工業上有用な均一な
表面を提供しえないことが分かった。更に、最も均一な
表面を与える樹脂も、重合性組成物を注入する部分で表
面欠陥がある。上記特許出願に提示された技術的問題は
未だ見いだされておらず、それゆえ満足な技術的解決も
見いだされていなかった。
【０００９】出願人の先の特許出願において、ヨーロッ
パ特許出願第９５１０８２２１．３号を参照すると、着
色組成物が、重合性組成物の注入点でも均一な表面を得
ることができる上記したカラーコントラスト技術に利用
されることが記載され、着色組成物が不飽和ポリエステ
ル樹脂により形成されているフィルム形成剤として特定
のタイプのポリマーを特定成分として含むことが記載さ
れている。
パ特許出願第９５１０８２２１．３号を参照すると、着
色組成物が、重合性組成物の注入点でも均一な表面を得
ることができる上記したカラーコントラスト技術に利用
されることが記載され、着色組成物が不飽和ポリエステ
ル樹脂により形成されているフィルム形成剤として特定
のタイプのポリマーを特定成分として含むことが記載さ
れている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】出願人は、着色組成物の
特定の成分であるフィルム形成剤として他の特定種のポ
リマーが、液状重合性組成物の注入点においても均一な
表面を有するカラーコントラストを提供することを意外
にもおよび驚くべきことに見いだした。本発明の目的
は、型に重合性流動組成物を充填する前に、型の表面ま
たはその一部に重合した着色組成物を塗布することから
なり、その着色組成物が、 ａ）溶剤として、重合性液体モノマー類と、任意に非重
合性揮発性有機溶液との混合物の全組成の少なくとも２
０重量％、 ｂ）無機顔料として、着色組成物の０．１〜１０重量％
または有機顔料もしくは染料の０．０００１〜１重量
％、 ｃ）前記溶剤ａ）に溶解性であるウレタン改質アルキド
樹脂もしくはウレタン油の１〜３０重量％、ただしアル
キド樹脂は、ヨー素価として測定した脂肪酸の不飽和が
５０より大きいか等しく、任意に次の１以上の以下の成
分： ｄ）平均直径０．５〜１０ミクロン、好ましくは２〜６
ミクロンを有し、さらに微細に再分された充填剤を全組
成物の５〜７０重量％、 ｅ）０．１〜２０重量％の濃度での溶剤ａ）に溶解性で
ある高分子粘度調節剤、 ｆ）他の高分子もしくは非高分子添加剤（例えば、希釈
剤、潜溶剤、重合禁止剤、分子量調節剤、重合活性剤、
界面活性剤、フィルム形成剤、架橋剤）を充填剤ｄ）の
分散剤として機能する全成分の５重量％以下を含有す
る、ことからなり、ラジカル型重合開始剤が添加され少
なくとも１０分間、好ましくは少なくとも１５分間熟成
されている流動性で安定で再分散しうる分散液である、
表面にカラーコントラスト領域を有する物品の成形法で
ある。
特定の成分であるフィルム形成剤として他の特定種のポ
リマーが、液状重合性組成物の注入点においても均一な
表面を有するカラーコントラストを提供することを意外
にもおよび驚くべきことに見いだした。本発明の目的
は、型に重合性流動組成物を充填する前に、型の表面ま
たはその一部に重合した着色組成物を塗布することから
なり、その着色組成物が、 ａ）溶剤として、重合性液体モノマー類と、任意に非重
合性揮発性有機溶液との混合物の全組成の少なくとも２
０重量％、 ｂ）無機顔料として、着色組成物の０．１〜１０重量％
または有機顔料もしくは染料の０．０００１〜１重量
％、 ｃ）前記溶剤ａ）に溶解性であるウレタン改質アルキド
樹脂もしくはウレタン油の１〜３０重量％、ただしアル
キド樹脂は、ヨー素価として測定した脂肪酸の不飽和が
５０より大きいか等しく、任意に次の１以上の以下の成
分： ｄ）平均直径０．５〜１０ミクロン、好ましくは２〜６
ミクロンを有し、さらに微細に再分された充填剤を全組
成物の５〜７０重量％、 ｅ）０．１〜２０重量％の濃度での溶剤ａ）に溶解性で
ある高分子粘度調節剤、 ｆ）他の高分子もしくは非高分子添加剤（例えば、希釈
剤、潜溶剤、重合禁止剤、分子量調節剤、重合活性剤、
界面活性剤、フィルム形成剤、架橋剤）を充填剤ｄ）の
分散剤として機能する全成分の５重量％以下を含有す
る、ことからなり、ラジカル型重合開始剤が添加され少
なくとも１０分間、好ましくは少なくとも１５分間熟成
されている流動性で安定で再分散しうる分散液である、
表面にカラーコントラスト領域を有する物品の成形法で
ある。
【００１１】
【発明の実施の形態】出願人により行われた試験では、
工業的方法において、欠陥部材を減らすために重合ラジ
カル開始剤を含む着色分散液を熟成させることが特徴で
あることが分かった。熟成なしの場合、確かに塗料の流
出が、塗料注入領域近くで生じている。
工業的方法において、欠陥部材を減らすために重合ラジ
カル開始剤を含む着色分散液を熟成させることが特徴で
あることが分かった。熟成なしの場合、確かに塗料の流
出が、塗料注入領域近くで生じている。
【００１２】当業者に公知の塗料および分散液に使用さ
れる成分は明らかに使用しうる。最終物品を得るためお
よび着色目的の表面硬さを増加させるために重合性組成
物の重合中、無機充填剤を収縮現象の減少を実現するた
めに存在させることが好ましい。好適な組成物におい
て、成分が以下の範囲で変動する組成物が好適である：
ａ）が３０〜６０重量％であり、ｂ）が無機顔料の場合
２〜６重量％であり、有機顔料の場合０．０１〜０．５
重量％であり、ｃ）が１．５〜１０重量％である。
れる成分は明らかに使用しうる。最終物品を得るためお
よび着色目的の表面硬さを増加させるために重合性組成
物の重合中、無機充填剤を収縮現象の減少を実現するた
めに存在させることが好ましい。好適な組成物におい
て、成分が以下の範囲で変動する組成物が好適である：
ａ）が３０〜６０重量％であり、ｂ）が無機顔料の場合
２〜６重量％であり、有機顔料の場合０．０１〜０．５
重量％であり、ｃ）が１．５〜１０重量％である。
【００１３】任意の成分の好ましい範囲は、：ｄ）が２
０〜５０重量％であり、ｅ）が１〜１０重量％である。
本発明によれば、充填剤は、色にいかなる関連した影響
を与えることなく、着色された表面に機械的特性を与え
るために顔料組成物に添加される不溶性補強物質を意味
する。
０〜５０重量％であり、ｅ）が１〜１０重量％である。
本発明によれば、充填剤は、色にいかなる関連した影響
を与えることなく、着色された表面に機械的特性を与え
るために顔料組成物に添加される不溶性補強物質を意味
する。
【００１４】使用できる有機および無機顔料の両者は、
当該分野で知られている。そのような顔料の分散は、例
えば、アルキルフェノールエトキシレート、ポリグリコ
ール、ステアレート等の少量の界面活性剤の存在により
なされることが好適である。使用できる強化充填剤は公
知であり、例えば出願人による先のヨーロッパ特許出願
第３２１１９３号に記載されており、特に大きさが２０
ミクロン以下の範囲で、０．５〜１０ミクロン、好まし
くは２〜６ミクロンの平均直径を有している必要があ
る。
当該分野で知られている。そのような顔料の分散は、例
えば、アルキルフェノールエトキシレート、ポリグリコ
ール、ステアレート等の少量の界面活性剤の存在により
なされることが好適である。使用できる強化充填剤は公
知であり、例えば出願人による先のヨーロッパ特許出願
第３２１１９３号に記載されており、特に大きさが２０
ミクロン以下の範囲で、０．５〜１０ミクロン、好まし
くは２〜６ミクロンの平均直径を有している必要があ
る。
【００１５】ウレタン改質アルキド樹脂（アルキド樹脂
は、５０より大きいか等しいヨー素価として測定される
不飽和脂肪酸を有する）は、当該分野で公知である。こ
れらアルキド樹脂は、少なくとも３成分（二塩基酸、多
官能性アルコールおよびドライヤー（ｓｉｃｃａｔｉｖ
ｅ）油ベース脂肪酸またはアルコール基を含むドライヤ
ー油）の反応により得られた油改質乾燥アルキド樹脂で
ある。脂肪酸を含むドライヤー油のエステル化反応は、
他の２つの反応物と共に行われ、またはドライヤー油
は、まずポリヒドロキシアルコールでアルコール化さ
れ、次いで二塩基酸でエステル化される。反応塊中に、
一価カルボン酸またはフェノール樹脂のような改質剤を
存在させてもよい。これらアルキド樹脂の数平均分子量
は、８００〜６０００、好ましくは１０００〜５０００
からなる。酸ドライヤー油は天然植物起源の種々の種子
の油である。これら油の不飽和酸は、共役させてもさせ
なくてもよく、モノマー、ダイマーまたはトリマーとし
て使用してもよい。
は、５０より大きいか等しいヨー素価として測定される
不飽和脂肪酸を有する）は、当該分野で公知である。こ
れらアルキド樹脂は、少なくとも３成分（二塩基酸、多
官能性アルコールおよびドライヤー（ｓｉｃｃａｔｉｖ
ｅ）油ベース脂肪酸またはアルコール基を含むドライヤ
ー油）の反応により得られた油改質乾燥アルキド樹脂で
ある。脂肪酸を含むドライヤー油のエステル化反応は、
他の２つの反応物と共に行われ、またはドライヤー油
は、まずポリヒドロキシアルコールでアルコール化さ
れ、次いで二塩基酸でエステル化される。反応塊中に、
一価カルボン酸またはフェノール樹脂のような改質剤を
存在させてもよい。これらアルキド樹脂の数平均分子量
は、８００〜６０００、好ましくは１０００〜５０００
からなる。酸ドライヤー油は天然植物起源の種々の種子
の油である。これら油の不飽和酸は、共役させてもさせ
なくてもよく、モノマー、ダイマーまたはトリマーとし
て使用してもよい。
【００１６】前記したように、酸価は少なくとも５０に
等しい必要があり、好ましくは１００〜２５０である。
しかしながら、更に高い価でもよい。前記酸の例とし
て、リノール酸、リノレン酸、アビエチン酸が挙げられ
る。これら酸の混合物も使用できる。好適な多官能性ア
ルコールは、２〜８のヒドロキシル基を有する炭素原子
数２〜１２のポリオールである。多官能性アルコールと
して、エチレングリコール、プロピレングリコール、グ
リセリン、ペンタエリスリトール等、またはそれらの混
合物が挙げられる。二塩基酸としては、例えば、フタル
酸、イソフタル酸、ターフタル酸、アジピン酸、例えば
Ｃ4 〜Ｃ14の飽和二カルボン酸が挙げられる。
等しい必要があり、好ましくは１００〜２５０である。
しかしながら、更に高い価でもよい。前記酸の例とし
て、リノール酸、リノレン酸、アビエチン酸が挙げられ
る。これら酸の混合物も使用できる。好適な多官能性ア
ルコールは、２〜８のヒドロキシル基を有する炭素原子
数２〜１２のポリオールである。多官能性アルコールと
して、エチレングリコール、プロピレングリコール、グ
リセリン、ペンタエリスリトール等、またはそれらの混
合物が挙げられる。二塩基酸としては、例えば、フタル
酸、イソフタル酸、ターフタル酸、アジピン酸、例えば
Ｃ4 〜Ｃ14の飽和二カルボン酸が挙げられる。
【００１７】ウレタン改質アルキド樹脂は、鎖中のウレ
タン−ＮＨ−ＣＯ−基とアルキド樹脂の残留ＯＨ基との
反応により形成されるようなアルキド樹脂とイソシアン
基を有する化合物との反応により得られる。二官能性イ
ソシアネートを使用する場合、高分子量を有する３次元
ウレタン改質アルキド樹脂が得られる。実際、アルキド
樹脂と比較してウレタン樹脂は、酸化合物の部分を置換
するジイソシアネート化合物を使用している。ウレタン
改質アルキド樹脂の製造において、反応器が適切に排水
され、試薬を汚染しないこと、イソシアネートの高反応
性を考慮して出発化合物が二次反応を防ぐために高純度
であることに注意を払う必要がある。使用しうるイソシ
アネートの中で、商業上公知であり、一般にアイソマー
２，４（８０％）とアイソマー２，６（２０％）の８０
／２０混合物であるジイソシアネートトリレン（ＴＤ
Ｉ）が挙げられる。
タン−ＮＨ−ＣＯ−基とアルキド樹脂の残留ＯＨ基との
反応により形成されるようなアルキド樹脂とイソシアン
基を有する化合物との反応により得られる。二官能性イ
ソシアネートを使用する場合、高分子量を有する３次元
ウレタン改質アルキド樹脂が得られる。実際、アルキド
樹脂と比較してウレタン樹脂は、酸化合物の部分を置換
するジイソシアネート化合物を使用している。ウレタン
改質アルキド樹脂の製造において、反応器が適切に排水
され、試薬を汚染しないこと、イソシアネートの高反応
性を考慮して出発化合物が二次反応を防ぐために高純度
であることに注意を払う必要がある。使用しうるイソシ
アネートの中で、商業上公知であり、一般にアイソマー
２，４（８０％）とアイソマー２，６（２０％）の８０
／２０混合物であるジイソシアネートトリレン（ＴＤ
Ｉ）が挙げられる。
【００１８】出願人により行われた試験によれば、本発
明の結果物は、長油（約６５〜７０％の油長さ）、中油
（５０〜６０％）または短油（４０〜４５％）のウレタ
ン改質アルキド樹脂を使用することにより得られ、少な
くとも５０であるヨー素価として測定される脂肪酸の不
飽和を示す。実際に、アルキドウレタン樹脂は空気中で
素早く乾燥させることが必要である。
明の結果物は、長油（約６５〜７０％の油長さ）、中油
（５０〜６０％）または短油（４０〜４５％）のウレタ
ン改質アルキド樹脂を使用することにより得られ、少な
くとも５０であるヨー素価として測定される脂肪酸の不
飽和を示す。実際に、アルキドウレタン樹脂は空気中で
素早く乾燥させることが必要である。
【００１９】これは、ハードニング（硬化）された樹脂
のバルク中と表面の両方で実現するために、二重結合の
数を増加さすこと（好ましくは共役させること）による
樹脂の性質と、重合活性剤の添加による両方の機能によ
り、好ましくは互いに組み合わせることにより得ること
ができる。活性剤は更に先で定義されている。
のバルク中と表面の両方で実現するために、二重結合の
数を増加さすこと（好ましくは共役させること）による
樹脂の性質と、重合活性剤の添加による両方の機能によ
り、好ましくは互いに組み合わせることにより得ること
ができる。活性剤は更に先で定義されている。
【００２０】好ましい油長さは４０〜７０％であり、ヨ
ー素価として測定される脂肪酸の不飽和は１００より大
きい。本発明のウレタン改質アルキド樹脂は、それ自体
または空気中で素早く乾燥するアルキド樹脂との混合中
で使用できる。即ち、本発明のウレタン改質アルキド樹
脂は、ヨー素価として測定された少なくとも５０の脂肪
酸不飽和、好ましくは１００より大きく、より好ましく
は１３０〜２２０を有し、一般に好ましくは４０〜６０
重量％からなる油長さを有している。
ー素価として測定される脂肪酸の不飽和は１００より大
きい。本発明のウレタン改質アルキド樹脂は、それ自体
または空気中で素早く乾燥するアルキド樹脂との混合中
で使用できる。即ち、本発明のウレタン改質アルキド樹
脂は、ヨー素価として測定された少なくとも５０の脂肪
酸不飽和、好ましくは１００より大きく、より好ましく
は１３０〜２２０を有し、一般に好ましくは４０〜６０
重量％からなる油長さを有している。
【００２１】本発明による上記したウレタン改質アルキ
ド樹脂は、ポリオールと乾性油（ドライヤー油）とのエ
ステル交換反応および続いてジイソシアネートとの反応
により製造されるウレタン油も含まれる。この反応で
は、二塩基酸は使用しない。重合性モノマー系の成分
ａ）を以下に示す。既に述べたように、ａ）は非重合性
溶媒との混合中でも使用できる。後者は、それがウレタ
ン改質アルキド樹脂用の溶媒である必要がある場合で
も、硬化しうる組成物を導入する前にその大部分を除去
するために十分揮発性であることが必要である。
ド樹脂は、ポリオールと乾性油（ドライヤー油）とのエ
ステル交換反応および続いてジイソシアネートとの反応
により製造されるウレタン油も含まれる。この反応で
は、二塩基酸は使用しない。重合性モノマー系の成分
ａ）を以下に示す。既に述べたように、ａ）は非重合性
溶媒との混合中でも使用できる。後者は、それがウレタ
ン改質アルキド樹脂用の溶媒である必要がある場合で
も、硬化しうる組成物を導入する前にその大部分を除去
するために十分揮発性であることが必要である。
【００２２】非重合性溶媒の例として、芳香族炭化水
素、ケトン、飽和エステル、エーテル等が挙げられる。
高分子粘度調整成分は、予備成形ポリマーであり、成分
ａ）の重合により得られるポリマーと相溶性であり、カ
ラーコーティングの物理的特性を依然として著しく減少
させないようなものである。モノマーａ）に対して最大
２０重量％まで、より好ましくは１〜１０％での少量で
使用した場合でも、粘度の変更用として使用されるポリ
マーの公知例は、メタクリル酸メチルのホモポリマー
と、メタクリル酸メチルと４０重量％まで、好ましくは
１０重量％までの量での他のコモノマーとのコポリマー
として挙げられる。例えば、ポリメタクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル／アクリル酸メチルまたはエチルコ
ポリマー、メタクリル酸メチル／スチレンコポリマーが
挙げられる。
素、ケトン、飽和エステル、エーテル等が挙げられる。
高分子粘度調整成分は、予備成形ポリマーであり、成分
ａ）の重合により得られるポリマーと相溶性であり、カ
ラーコーティングの物理的特性を依然として著しく減少
させないようなものである。モノマーａ）に対して最大
２０重量％まで、より好ましくは１〜１０％での少量で
使用した場合でも、粘度の変更用として使用されるポリ
マーの公知例は、メタクリル酸メチルのホモポリマー
と、メタクリル酸メチルと４０重量％まで、好ましくは
１０重量％までの量での他のコモノマーとのコポリマー
として挙げられる。例えば、ポリメタクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル／アクリル酸メチルまたはエチルコ
ポリマー、メタクリル酸メチル／スチレンコポリマーが
挙げられる。
【００２３】高分子粘度調整成分は、一般に１００００
〜１００００００、好ましくは２００００〜１００００
０からなる平均分子量を有している。添加物ｆ）は、塗
料分散技術で通常使用される添加物からなる。例えば、
染料および、充填剤ｄ）のポリマーまたは非ポリマー分
散剤が挙げられる。ポリマー分散剤として、例えば、メ
タクリル酸メチル／メタクリル酸コポリマー、例えばガ
ンマ−メタクリロキシ−プロピルトリメトキシシラン
（Ａ−１７４）のような二重結合を含むメタクリル酸メ
チル／アルコキシシランコポリマー等が挙げれる。非ポ
リマー分散剤として、アルコキシシラン、特に例えばユ
ニオンカーバイドにより市販されているＡ−１７４、が
挙げられる。これら分散剤は、以下に記載するフィルム
形成剤としても機能さすことができる。ポリマー分散剤
は、例えばイギリス特許第１，４９３，３９３号、イギ
リス特許第１，３２８，１３６号、ヨーロッパ特許第３
２１１９３号に記載されている。
〜１００００００、好ましくは２００００〜１００００
０からなる平均分子量を有している。添加物ｆ）は、塗
料分散技術で通常使用される添加物からなる。例えば、
染料および、充填剤ｄ）のポリマーまたは非ポリマー分
散剤が挙げられる。ポリマー分散剤として、例えば、メ
タクリル酸メチル／メタクリル酸コポリマー、例えばガ
ンマ−メタクリロキシ−プロピルトリメトキシシラン
（Ａ−１７４）のような二重結合を含むメタクリル酸メ
チル／アルコキシシランコポリマー等が挙げれる。非ポ
リマー分散剤として、アルコキシシラン、特に例えばユ
ニオンカーバイドにより市販されているＡ−１７４、が
挙げられる。これら分散剤は、以下に記載するフィルム
形成剤としても機能さすことができる。ポリマー分散剤
は、例えばイギリス特許第１，４９３，３９３号、イギ
リス特許第１，３２８，１３６号、ヨーロッパ特許第３
２１１９３号に記載されている。
【００２４】ポリマー分散剤の分子量は、所望であれ
ば、０．０１〜１重量％からなる量で、例えば、メルカ
プタン、テルペン等の分子量調節剤を導入することによ
り調節することができる。ポリマー分散剤の極限粘度η
は、２０〜３００リットル／ｇの間であることが好まし
い。他の添加物ｆ）は、カラーコーティングの形成を調
節するための潜溶剤であり、例えば、ヒンダードフェノ
ール、キノン、キノエーテルのようなアクリルモノマー
に通常使用されているタイプの重合禁止剤；例えば、メ
ルカプタン、テルペン等のようなそれ自身フィルムの分
子量を調整することによりフィルム形成段階で機能する
分子量調節剤；例えば、以下に示すようなコバルト、カ
ルシウム、亜鉛、マグネシウム、ジルコニウム、バリウ
ム、鉛、セリウム、セレニウムの塩のような重合活性
剤；例えば、アルキルフェノールエトキシレートのよう
な染料および充填剤用湿潤剤としての界面活性剤；成分
ａ）（非重合性溶媒）と同じ希釈剤が挙げられる。ポリ
マー型のフィルム形成剤は、例えば、（メタ）アクリル
酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ブチル、ジ（メ
タ）アクリル酸ヘキサンジオールを含むポリシロキサン
およびＭＭＡ／ＡＭＡコポリマー等のようなコポリマー
に弾性を与えるモノマーを含むアクリルコポリマーが挙
げられる。フィルム形成剤は、例えば、−ＯＨ、−ＣＯ
ＯＨ、−ＮＨ2 の極性基を含んでもよい。得られたコポ
リマーは、良好な張力（弾性）および機械特性をフィル
ムに与えることが可能である。引用することができる他
のフィルム形成剤としては、ウレタン樹脂、酢酸ビニル
樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂が挙げられ
る。フィルム形成剤は、例えば、０．５〜５重量％、好
ましくは５重量％以下の量で使用することができる。
ば、０．０１〜１重量％からなる量で、例えば、メルカ
プタン、テルペン等の分子量調節剤を導入することによ
り調節することができる。ポリマー分散剤の極限粘度η
は、２０〜３００リットル／ｇの間であることが好まし
い。他の添加物ｆ）は、カラーコーティングの形成を調
節するための潜溶剤であり、例えば、ヒンダードフェノ
ール、キノン、キノエーテルのようなアクリルモノマー
に通常使用されているタイプの重合禁止剤；例えば、メ
ルカプタン、テルペン等のようなそれ自身フィルムの分
子量を調整することによりフィルム形成段階で機能する
分子量調節剤；例えば、以下に示すようなコバルト、カ
ルシウム、亜鉛、マグネシウム、ジルコニウム、バリウ
ム、鉛、セリウム、セレニウムの塩のような重合活性
剤；例えば、アルキルフェノールエトキシレートのよう
な染料および充填剤用湿潤剤としての界面活性剤；成分
ａ）（非重合性溶媒）と同じ希釈剤が挙げられる。ポリ
マー型のフィルム形成剤は、例えば、（メタ）アクリル
酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ブチル、ジ（メ
タ）アクリル酸ヘキサンジオールを含むポリシロキサン
およびＭＭＡ／ＡＭＡコポリマー等のようなコポリマー
に弾性を与えるモノマーを含むアクリルコポリマーが挙
げられる。フィルム形成剤は、例えば、−ＯＨ、−ＣＯ
ＯＨ、−ＮＨ2 の極性基を含んでもよい。得られたコポ
リマーは、良好な張力（弾性）および機械特性をフィル
ムに与えることが可能である。引用することができる他
のフィルム形成剤としては、ウレタン樹脂、酢酸ビニル
樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂が挙げられ
る。フィルム形成剤は、例えば、０．５〜５重量％、好
ましくは５重量％以下の量で使用することができる。
【００２５】本発明の組成物に含まれることが好ましい
架橋剤は、例えば、エチレングリコールジメタクリレー
ト（ＥＧＤＭ）、テトラエチレングリコールジメタクリ
レート（ＴＥＧＤＭ）、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート等のような当該分野で公知の２つ以上の二
重結合を有するモノマーである。架橋剤の量は、当該分
野での通常量であり、一般に０．０５〜４重量％、好ま
しくは０．１〜２重量％である。
架橋剤は、例えば、エチレングリコールジメタクリレー
ト（ＥＧＤＭ）、テトラエチレングリコールジメタクリ
レート（ＴＥＧＤＭ）、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート等のような当該分野で公知の２つ以上の二
重結合を有するモノマーである。架橋剤の量は、当該分
野での通常量であり、一般に０．０５〜４重量％、好ま
しくは０．１〜２重量％である。
【００２６】最終物品の形成に用いられる重合性組成物
は、少なくとも重合性液体モノマー、微細に再分された
無機充填剤、無機充填剤用のシラン化剤、および例えば
有機酸のアンモニウム塩類から選択されるシラン化剤の
加水分解触媒により形成される、流動性で、安定で、再
分散および硬化しうる分散液である。例えば、ヨーロッ
パ特許第３２１１９３号を参照。前記特許で得られる粘
度は非常に低い。もし、より高い粘度を所望するなら
ば、増粘ポリマー、例えばＰＭＭＡあるいはＭＭＡ／ア
クリル酸エチルまたはメチルのコポリマーを加えてもよ
い。
は、少なくとも重合性液体モノマー、微細に再分された
無機充填剤、無機充填剤用のシラン化剤、および例えば
有機酸のアンモニウム塩類から選択されるシラン化剤の
加水分解触媒により形成される、流動性で、安定で、再
分散および硬化しうる分散液である。例えば、ヨーロッ
パ特許第３２１１９３号を参照。前記特許で得られる粘
度は非常に低い。もし、より高い粘度を所望するなら
ば、増粘ポリマー、例えばＰＭＭＡあるいはＭＭＡ／ア
クリル酸エチルまたはメチルのコポリマーを加えてもよ
い。
【００２７】重合性モノマーは、アクリル酸またはメタ
クリル酸のアルキルエステルが好ましい。ここで、アル
キル基は１〜６の炭素原子を含有する。好ましい例は、
メタクリル酸メチル単独、あるいは他のアクリル、ビニ
ルまたはスチレンモノマーとの５０重量％までの混合物
である。コモノマーとして、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、スチレン等が挙げられる。
クリル酸のアルキルエステルが好ましい。ここで、アル
キル基は１〜６の炭素原子を含有する。好ましい例は、
メタクリル酸メチル単独、あるいは他のアクリル、ビニ
ルまたはスチレンモノマーとの５０重量％までの混合物
である。コモノマーとして、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、スチレン等が挙げられる。
【００２８】これらの重合性モノマーは、着色組成物の
成分ａ）としても同じく用いることができる。無機充填
剤は、極性基、好ましくはヒドロキシル基の存在により
特徴づけられる親水性表面を有する無機物質である。そ
の例は、非晶質または結晶性シリカ、クリストバル石、
アルミナ、アルミナトリヒドレート、天然珪酸塩、酸化
物である。
成分ａ）としても同じく用いることができる。無機充填
剤は、極性基、好ましくはヒドロキシル基の存在により
特徴づけられる親水性表面を有する無機物質である。そ
の例は、非晶質または結晶性シリカ、クリストバル石、
アルミナ、アルミナトリヒドレート、天然珪酸塩、酸化
物である。
【００２９】充填剤は、針状の粒子の使用は除かれない
が、回転楕円状または顆粒状の形態を有することが好ま
しい。上記の充填剤は、表面のシラン化により重合性モ
ノマー中に安定に分散保持される。シラン化に用いられ
るシラン類の例は、メチルトリエトキシシラン、ガンマ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン等である。
が、回転楕円状または顆粒状の形態を有することが好ま
しい。上記の充填剤は、表面のシラン化により重合性モ
ノマー中に安定に分散保持される。シラン化に用いられ
るシラン類の例は、メチルトリエトキシシラン、ガンマ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン等である。
【００３０】ここに要約された重合性流動組成物は、ヨ
ーロッパ特許第３２１１９３号に詳しく記載されてお
り、参照としてここに入れる。重合分散剤に用いる重合
性流動組成物の例としては、例えばイギリス特許第１４
９３３９３号にあり、参照としてここに入れる。重合性
流動組成物は、一般に１００〜１，０００センチポイズ
の範囲の低粘度を有する。更に、それらをより高い粘
度、一般に２，０００〜５，０００センチポイズの範囲
まで用いることができる。好ましくは粘度は４００〜８
００センチポイズの範囲である。
ーロッパ特許第３２１１９３号に詳しく記載されてお
り、参照としてここに入れる。重合分散剤に用いる重合
性流動組成物の例としては、例えばイギリス特許第１４
９３３９３号にあり、参照としてここに入れる。重合性
流動組成物は、一般に１００〜１，０００センチポイズ
の範囲の低粘度を有する。更に、それらをより高い粘
度、一般に２，０００〜５，０００センチポイズの範囲
まで用いることができる。好ましくは粘度は４００〜８
００センチポイズの範囲である。
【００３１】本発明の着色組成物は、型の表面に塗布す
るとき、重合性流動組成物を強く充填する間に型の表面
に接触して残り、重合性流動組成物の硬化の間に成形さ
れた物品の一体部分になる層を与える。従って、カラー
コントラストを有する成形材料を得る方法は、所望の型
の表面上に所望のカラーコントラストを含む本発明の着
色組成物の塗布、コーティングの形成、および続く成形
部材を得るための重合性流動組成物の導入からなる。
るとき、重合性流動組成物を強く充填する間に型の表面
に接触して残り、重合性流動組成物の硬化の間に成形さ
れた物品の一体部分になる層を与える。従って、カラー
コントラストを有する成形材料を得る方法は、所望の型
の表面上に所望のカラーコントラストを含む本発明の着
色組成物の塗布、コーティングの形成、および続く成形
部材を得るための重合性流動組成物の導入からなる。
【００３２】着色組成物のコーティングを得るために、
型の表面に塗布する前に、以下に記載のような、最終部
材を得るための重合性流動分散剤の重合に用いられるも
のと同じ種類のラジカル型重合開始剤が加えられる。そ
の開始剤の量は、一般に全組成物の０．０１〜２％の間
の範囲からなる。また、重合促進剤は、架橋速度を高め
るために、既に上記したような活性剤として用いること
ができる。例えば、既に上記したようなコバルト、カル
シウム、ジルコニウム、バリウム、亜鉛、マグネシウ
ム、セレンのカルボン酸塩類、それらの脂肪酸類（金属
石鹸として公知）、オクタン酸塩類、アセチルアセトン
酸類、ナフテン酸塩類を挙げることができる。樹脂のタ
イプ、ならびに油の長さおよび種類に依存する活性剤の
量の範囲は、一般にドライヤー樹脂１００部当たりの金
属として示され、以下のようになる。
型の表面に塗布する前に、以下に記載のような、最終部
材を得るための重合性流動分散剤の重合に用いられるも
のと同じ種類のラジカル型重合開始剤が加えられる。そ
の開始剤の量は、一般に全組成物の０．０１〜２％の間
の範囲からなる。また、重合促進剤は、架橋速度を高め
るために、既に上記したような活性剤として用いること
ができる。例えば、既に上記したようなコバルト、カル
シウム、ジルコニウム、バリウム、亜鉛、マグネシウ
ム、セレンのカルボン酸塩類、それらの脂肪酸類（金属
石鹸として公知）、オクタン酸塩類、アセチルアセトン
酸類、ナフテン酸塩類を挙げることができる。樹脂のタ
イプ、ならびに油の長さおよび種類に依存する活性剤の
量の範囲は、一般にドライヤー樹脂１００部当たりの金
属として示され、以下のようになる。
【００３３】 ・コバルト： ０．００２〜０．０５ ・カルシウム： ０．０４ 〜０．２ ・鉛： ０．２０ 〜０．６０ ・亜鉛： ０．０３ 〜０．４ ・ジルコニウム：０．０２ 〜０．３０ したがって、重合の間に、選択された表面部分に着色を
有する成形された最終部材が得られる。
有する成形された最終部材が得られる。
【００３４】重合性組成物の重合は、上記のように、ラ
ジカル型の開始剤、例えば着色組成物を塗布する型の分
解温度に近い温度を有する過酸化物と共に行われる。ま
た、過酸化物は、種々の温度範囲での連続的な重合を得
るために、半転移（ｓｅｍｉｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉ
ｏｎ）（分解）の時間に異なる過酸化物を用いることに
より、互いに混合して用いることもできる。
ジカル型の開始剤、例えば着色組成物を塗布する型の分
解温度に近い温度を有する過酸化物と共に行われる。ま
た、過酸化物は、種々の温度範囲での連続的な重合を得
るために、半転移（ｓｅｍｉｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉ
ｏｎ）（分解）の時間に異なる過酸化物を用いることに
より、互いに混合して用いることもできる。
【００３５】温度は、一般に５０〜１００℃の間からな
る。過酸化物の例は、ジ（４−ターブチルシクロヘキシ
ル）ペルオキシジカーボネート、ベンゾイルペルオキシ
ド等である。型は、着色組成物と共にコーティング工程
の間、続く重合性流動組成物と共に型への充填の間、高
温に保持される。
る。過酸化物の例は、ジ（４−ターブチルシクロヘキシ
ル）ペルオキシジカーボネート、ベンゾイルペルオキシ
ド等である。型は、着色組成物と共にコーティング工程
の間、続く重合性流動組成物と共に型への充填の間、高
温に保持される。
【００３６】硬化後、最終部材を熱い金型から取り外
す。次の部材の製造のための着色組成物の塗布を直ちに
行う。本発明の着色組成物は、比較的短時間で硬化する
利点を有する。そのコーティングを乾燥させるのに約５
分間で充分である。したがって、噴霧した後、重合性流
動組成物の充填操作が非常に素早くできる。
す。次の部材の製造のための着色組成物の塗布を直ちに
行う。本発明の着色組成物は、比較的短時間で硬化する
利点を有する。そのコーティングを乾燥させるのに約５
分間で充分である。したがって、噴霧した後、重合性流
動組成物の充填操作が非常に素早くできる。
【００３７】既に前に述べたように重合性流動組成物の
導入は、より高速という点で、即ち、重合性流動組成物
の導入の点で、どのような色改質、あるいは着色表面の
流出も生じない。本発明の着色組成物の充填剤および重
合性モノマーは、最終部材を形成する重合性組成物と同
じ物が好ましい。
導入は、より高速という点で、即ち、重合性流動組成物
の導入の点で、どのような色改質、あるいは着色表面の
流出も生じない。本発明の着色組成物の充填剤および重
合性モノマーは、最終部材を形成する重合性組成物と同
じ物が好ましい。
【００３８】
【実施例】以下の実施例は、説明の目的のために与えら
れ、本発明の範囲を限定するものではない。実施例１ 着色組成物の調製 ＭＭＡ／γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ンコポリマー（分散剤） 温度８０℃で、分子量調節剤としてオクチルブチルメル
カプタン（ＯＢＭ）０．２重量％および重合開始剤とし
てラウロイルペルオキシド（ＬＡＵＲＯＸ）１重量％を
用いて塊状重合により重量比９８：２のコポリマーを
得、次いで細かく粉砕した。重量平均分子量ＭW は、１
００，０００であった。
れ、本発明の範囲を限定するものではない。実施例１ 着色組成物の調製 ＭＭＡ／γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ンコポリマー（分散剤） 温度８０℃で、分子量調節剤としてオクチルブチルメル
カプタン（ＯＢＭ）０．２重量％および重合開始剤とし
てラウロイルペルオキシド（ＬＡＵＲＯＸ）１重量％を
用いて塊状重合により重量比９８：２のコポリマーを
得、次いで細かく粉砕した。重量平均分子量ＭW は、１
００，０００であった。
【００３９】ポリシロキサン（フィルム形成剤） ５００ｃｃフラスコに、攪拌下で、ガンマ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン（ユニオンカーバイド
社製のシランＡ１７４）１００ｇ、ＣＨ3 ＯＨ１００
ｇ、蒸留水４０ｇ、イソプロピルアミンの触媒１ｇを添
加した。次いで、これを２４時間反応させ、ポリシロキ
サンの高密度層を分液漏斗で分離した。
キシプロピルトリメトキシシラン（ユニオンカーバイド
社製のシランＡ１７４）１００ｇ、ＣＨ3 ＯＨ１００
ｇ、蒸留水４０ｇ、イソプロピルアミンの触媒１ｇを添
加した。次いで、これを２４時間反応させ、ポリシロキ
サンの高密度層を分液漏斗で分離した。
【００４０】ＭＭＡ／メタクリル酸（ＡＭＳ）コポリマ
ー（重合分散剤） 標記のコポリマーを、重量比９８：２で水性懸濁液中で
の重合により調製した。重量平均分子量は、１００，０
００であった。
ー（重合分散剤） 標記のコポリマーを、重量比９８：２で水性懸濁液中で
の重合により調製した。重量平均分子量は、１００，０
００であった。
【００４１】メタクリル樹脂シロップの調製 ２リットルのガラス製反応器で、以下の成分を、（コ）
ポリマーの溶解まで５時間攪拌下で混合した。 ・トパノール（ＴＯＰＡＮＯＬ、商品名）Ａ（２，４−ジメチル−６−ターブ チルフェノール）２００ｐｐｍを有する抑制されたＭＭＡ ９０重量％ ・ＭＭＡコポリマー／シランＡ１７４（上記にて調製） １０重量％
ポリマーの溶解まで５時間攪拌下で混合した。 ・トパノール（ＴＯＰＡＮＯＬ、商品名）Ａ（２，４−ジメチル−６−ターブ チルフェノール）２００ｐｐｍを有する抑制されたＭＭＡ ９０重量％ ・ＭＭＡコポリマー／シランＡ１７４（上記にて調製） １０重量％
【００４２】着色ペーストの調製 タッラックス（ＴＵＲＲＡＸ、商品名）型高速ディスペ
ンサーを有する２リットル容器に、以下の成分（重量
％）からなる以下の着色ペーストを１０分間、攪拌によ
り調製した。
ンサーを有する２リットル容器に、以下の成分（重量
％）からなる以下の着色ペーストを１０分間、攪拌によ
り調製した。
【００４３】 ・ベナセド（ＢＥＮＡＳＥＤＯ）社製のベナゾール（ＢＥＮＡＳＯＬ）ＵＲ５ ８（キシレン／ブチルアセテート５０重量％中で、油長として中油５５重量％の ウレタン改質アルキド樹脂 ４８重量％ ・ノニルフェノールエトキシレート １重量％ ・（ＰＥＰＩの）ＴｉＯ2 ホワイト ５．４重量％ ・（バイエル社製の）酸化鉄レッド １３０Ｍ ８．１重量％ ・（バイエル社製の）薄黄色酸化鉄 ６Ｒ ３５．６６重量％ ・〔カボット（Ｃａｂｏｔｏ）社製の〕カーボンブラック ブルカン（Ｖｕｌ ｃａｎ） ０．８４重量％ ・レシチンゾル １重量％ 得られた混合物を、顔料分散を改善するために、３つの
シリンダー精製器に２回通した。
シリンダー精製器に２回通した。
【００４４】着色分散液の調製 セラミックボールを有する５リットルのジャーで、以下
の重量％で添加物を混合した。 ・〔トパノール（商品名）２００ｐｐｍを含有する〕ＭＭＡ ３７．８４重量％ ・ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）アルツグラス（Ａｌｔｕｇｌａｓ、商 品名）（ビーズ９Ｅ） ２．５４重量％ ・ＡＭＡ／ＭＭＡ ２／９８ コポリマー（上記にて調製）０．６７重量％ ・テルピノレン ０．０３重量％ ・ＥＧＤＭ ０．６７重量％ ・メタクリル樹脂シロップ Ａ１７４／ＭＭＡ ２／９８の１０％（上記にて 調製） １０．０重量％ ・ポリシロキサン（上記にて調製） １．８９重量％ ・着色ペースト（上記にて調製） ５．３重量％ ・ベナセド社製のウレタン改質アルキド樹脂ＵＲ５８ １．０重量％ ・ノニルフェノールエトキシレート（ＮＦＥ） ０．０８６重量％ ・微細に細分されたシリカ〔シルベコ（Ｓｉｂｅｌｃｏ）社製のシクロン（Ｓ ＩＣＲＯＮ、商品名）Ｂ８００〕 ３８．６７重量％ ・ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ） １．０重量％ ・トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭ） ０．２重量％ ・ステアリン酸亜鉛 ０．１重量％ この混合物を１６時間回転させ、濾過し、カラーコント
ラストの形成に用いた。
の重量％で添加物を混合した。 ・〔トパノール（商品名）２００ｐｐｍを含有する〕ＭＭＡ ３７．８４重量％ ・ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）アルツグラス（Ａｌｔｕｇｌａｓ、商 品名）（ビーズ９Ｅ） ２．５４重量％ ・ＡＭＡ／ＭＭＡ ２／９８ コポリマー（上記にて調製）０．６７重量％ ・テルピノレン ０．０３重量％ ・ＥＧＤＭ ０．６７重量％ ・メタクリル樹脂シロップ Ａ１７４／ＭＭＡ ２／９８の１０％（上記にて 調製） １０．０重量％ ・ポリシロキサン（上記にて調製） １．８９重量％ ・着色ペースト（上記にて調製） ５．３重量％ ・ベナセド社製のウレタン改質アルキド樹脂ＵＲ５８ １．０重量％ ・ノニルフェノールエトキシレート（ＮＦＥ） ０．０８６重量％ ・微細に細分されたシリカ〔シルベコ（Ｓｉｂｅｌｃｏ）社製のシクロン（Ｓ ＩＣＲＯＮ、商品名）Ｂ８００〕 ３８．６７重量％ ・ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ） １．０重量％ ・トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭ） ０．２重量％ ・ステアリン酸亜鉛 ０．１重量％ この混合物を１６時間回転させ、濾過し、カラーコント
ラストの形成に用いた。
【００４５】塗布試験 上記で得られた塗料６０ｇを、非重合性溶媒〔ブチルア
セテート、ブチルセロソルブ、ソルベッソ（Ｓｏｌｖｅ
ｓｓｏ）１００〕の混合物１２ｇで希釈し、ペルカドッ
クス（ＰＥＲＫＡＤＯＸ、商品名）１６（ビス−４−タ
ー−ブチルシクロヘキシルペルオキシジカルボネート）
１．０ｇを加えた。
セテート、ブチルセロソルブ、ソルベッソ（Ｓｏｌｖｅ
ｓｓｏ）１００〕の混合物１２ｇで希釈し、ペルカドッ
クス（ＰＥＲＫＡＤＯＸ、商品名）１６（ビス−４−タ
ー−ブチルシクロヘキシルペルオキシジカルボネート）
１．０ｇを加えた。
【００４６】塗料を１５分間回転させ、次いでそれを水
循環で８０℃に保持したニッケルメッキした金型の一部
（雄型）上に、０．７ｍｍノズルを有するエアブラシで
噴霧した。噴霧圧は２．５ａｔｍであった。それを４分
間乾燥させた。次いで金型を閉じ、ペルカドックス１６
の０．６重量％およびステアリン酸０．１５重量％を加
えた、ヨーロッパ特許第３２１１９３号の実施例３の試
験により得られる粘度５００センチポイズを有するアク
リル分散液で満たした。
循環で８０℃に保持したニッケルメッキした金型の一部
（雄型）上に、０．７ｍｍノズルを有するエアブラシで
噴霧した。噴霧圧は２．５ａｔｍであった。それを４分
間乾燥させた。次いで金型を閉じ、ペルカドックス１６
の０．６重量％およびステアリン酸０．１５重量％を加
えた、ヨーロッパ特許第３２１１９３号の実施例３の試
験により得られる粘度５００センチポイズを有するアク
リル分散液で満たした。
【００４７】雄および雌金型の温度を水循環でそれぞれ
８０℃および７０℃にした。次いで、その温度を１０分
後に雄型と雌型の両方間について９０℃まで徐々に昇温
した。この温度を２０分間保持し、次いで雄型を冷水循
環で冷却し、金型を開いた。成形された物品は、寸法１
２０×５０×２０ｃｍ3 および厚さ８ｍｍを有する平行
六面体形状で２つの流しを有するキッチンシンクからな
る。金型上に予め噴霧されたコントラスト塗料の部分
が、流出の痕跡なしに、完全に複製され、かつ組み込ま
れたことが分かった。その色は、成形された物品の表面
部分で完全に均一であった。
８０℃および７０℃にした。次いで、その温度を１０分
後に雄型と雌型の両方間について９０℃まで徐々に昇温
した。この温度を２０分間保持し、次いで雄型を冷水循
環で冷却し、金型を開いた。成形された物品は、寸法１
２０×５０×２０ｃｍ3 および厚さ８ｍｍを有する平行
六面体形状で２つの流しを有するキッチンシンクからな
る。金型上に予め噴霧されたコントラスト塗料の部分
が、流出の痕跡なしに、完全に複製され、かつ組み込ま
れたことが分かった。その色は、成形された物品の表面
部分で完全に均一であった。
【００４８】実施例２ 以下の組成の着色分散液の調製を用いる以外は、実施例
１を繰り返した。 ・〔トパノール（商品名）２００ｐｐｍを含有する〕ＭＭＡ ４８．１８重量％ ・ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）アルツグラス（商品名）（ビーズ９Ｅ ） ２．８２重量％ ・ＡＭＡ／ＭＭＡ ２／９８ コポリマー（上記にて調製）０．９１重量％ ・テルピノレン ０．０３重量％ ・ＥＧＤＭ ０．６５重量％ ・シランＡ１７４ ０．０９重量％ ・着色ペースト（上記にて調製） ３．９７重量％ ・ベナセド社製のウレタン改質アルキド樹脂ＵＲ５８ ３．９７重量％ ・ノニルフェノールエトキシレート（ＮＦＥ） ０．１４重量％ ・微細に再分されたシリカ〔シベルコ社製のシクロン（商品名）Ｂ８００〕 ３７．９６重量％ ・ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ） ０．９８重量％ ・トリメチロールプロパントリメチルアクリレート（ＴＭＰＴＭ） ０．２重量％ ・ステアリン酸亜鉛 ０．１重量％ 実施例１と同条件下での操作により、非常に良好な美的
な様相のシンクが得られた。その結果は実施例１と同じ
であった。
１を繰り返した。 ・〔トパノール（商品名）２００ｐｐｍを含有する〕ＭＭＡ ４８．１８重量％ ・ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）アルツグラス（商品名）（ビーズ９Ｅ ） ２．８２重量％ ・ＡＭＡ／ＭＭＡ ２／９８ コポリマー（上記にて調製）０．９１重量％ ・テルピノレン ０．０３重量％ ・ＥＧＤＭ ０．６５重量％ ・シランＡ１７４ ０．０９重量％ ・着色ペースト（上記にて調製） ３．９７重量％ ・ベナセド社製のウレタン改質アルキド樹脂ＵＲ５８ ３．９７重量％ ・ノニルフェノールエトキシレート（ＮＦＥ） ０．１４重量％ ・微細に再分されたシリカ〔シベルコ社製のシクロン（商品名）Ｂ８００〕 ３７．９６重量％ ・ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ） ０．９８重量％ ・トリメチロールプロパントリメチルアクリレート（ＴＭＰＴＭ） ０．２重量％ ・ステアリン酸亜鉛 ０．１重量％ 実施例１と同条件下での操作により、非常に良好な美的
な様相のシンクが得られた。その結果は実施例１と同じ
であった。
【００４９】実施例３ ペルカドックス１６を０．６ｇに減量し、以下の金属石
鹸（乾燥樹脂１００部に対する金属）として表される架
橋活性剤を加えることにより実施例２を繰り返した。 ・コバルト ：０．０４ ・カルシウム：０．０６ ・鉛 ：０．３ その結果は実施例１と同じであった。
鹸（乾燥樹脂１００部に対する金属）として表される架
橋活性剤を加えることにより実施例２を繰り返した。 ・コバルト ：０．０４ ・カルシウム：０．０６ ・鉛 ：０．３ その結果は実施例１と同じであった。
【００５０】比較例４（実施例１との比較） 実施例１のウレタン改質アルキド樹脂の代わりに、相当
する重量のベナセド社製の長油アルキド樹脂、タイプＳ
Ｃ６３（７０％乾燥、ホワイトスピリット中）を用い
て、ペルカドックス（商品名）１６で１５分間、着色分
散液を熟成させることなしに、実施例１を繰り返した
〔使用前にペルカドックス（商品名）１６を加える以外
は、塗布試験での実施例１参照〕。
する重量のベナセド社製の長油アルキド樹脂、タイプＳ
Ｃ６３（７０％乾燥、ホワイトスピリット中）を用い
て、ペルカドックス（商品名）１６で１５分間、着色分
散液を熟成させることなしに、実施例１を繰り返した
〔使用前にペルカドックス（商品名）１６を加える以外
は、塗布試験での実施例１参照〕。
【００５１】金型上での塗布試験は、カラーコントラス
ト表面でペイントが存在しないいくつかの部分を示して
いた。これらの領域は、重合性流動組成物の入口部分に
近かった。実施例１の最終物品に関して、この部材は工
業的に用いることができない。
ト表面でペイントが存在しないいくつかの部分を示して
いた。これらの領域は、重合性流動組成物の入口部分に
近かった。実施例１の最終物品に関して、この部材は工
業的に用いることができない。
【００５２】比較例５（実施例１との比較） アルキド樹脂の代わりに、相当する重量のベナセド社製
のエポキシ樹脂（エポキシエステル樹脂）エポベン（Ｅ
ＰＯＢＥＮ、商品名）を用いること以外は、実施例４を
繰り返した。
のエポキシ樹脂（エポキシエステル樹脂）エポベン（Ｅ
ＰＯＢＥＮ、商品名）を用いること以外は、実施例４を
繰り返した。
【００５３】塗布試験は、重合性流動組成物を導入する
とき、樹脂が流出するのでカラーコントラストが得られ
ないこと、流出しない表面部分が不均一性を示した。
とき、樹脂が流出するのでカラーコントラストが得られ
ないこと、流出しない表面部分が不均一性を示した。
【００５４】
【発明の効果】本発明によれば、重合性組成物から成形
することにより得られる物品に、液状重合性組成物の注
入点においても均一な表面のカラーコントラストを提供
することができる。
することにより得られる物品に、液状重合性組成物の注
入点においても均一な表面のカラーコントラストを提供
することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 596157850 Ｓｃｈｉｐｈｏｌｐｏｏｒｔ 60，2034 ＭＢ Ｈａａｒｌｅｍ，Ｐａｙｓ−Ｂａ ｓ，Ｈｏｌｌａｎｄ (72)発明者 マルコ ベルタニ イタリア、ミラノ、アールエイチオー、ヴ ィア デル ジェローロ 35 (72)発明者 ジョルジオ ザンゾッテラ イタリア、ミラノ、ネービアノ、ヴィア マサチオ 31
Claims (7)
- 【請求項１】 型に重合性流動組成物を充填する前に、
型の表面またはその一部に重合した着色組成物を塗布す
ることからなり、その着色組成物が、 ａ）溶剤として、重合性液体モノマー類と、任意に非重
合性揮発性有機溶液との混合物の全組成の少なくとも２
０重量％、 ｂ）無機顔料として、着色組成物の０．１〜１０重量％
または有機顔料もしくは染料の０．０００１〜１重量
％、 ｃ）前記溶剤ａ）に溶解性であるウレタン改質アルキド
樹脂もしくはウレタン油の１〜３０重量％、ただしアル
キド樹脂は、ヨー素価として測定した脂肪酸の不飽和が
５０より大きいか等しい、ことからなり、ラジカル型重
合開始剤が添加され少なくとも１０分間熟成されている
流動性で安定で再分散しうる分散液である、表面にカラ
ーコントラスト領域を有する物品の成形法。 - 【請求項２】 熟成が、少なくとも１５分間行われる請
求項１によるカラーコントラスト領域を有する物品の成
形法。 - 【請求項３】 組成物が、任意に次の１以上の成分： ｄ）平均直径０．５〜１０ミクロン、好ましくは２〜６
ミクロンを有し、さらに微細に再分された充填剤を全組
成物の５〜７０重量％、 ｅ）０．１〜２０重量％の濃度での溶剤ａ）に溶解性で
ある高分子粘度調節剤、 ｆ）他の高分子もしくは非高分子添加剤（例えば、希釈
剤、潜溶剤、重合禁止剤、分子量調節剤、重合活性剤、
界面活性剤、フィルム形成剤、架橋剤）を充填剤ｄ）の
分散剤として機能する全成分の５重量％以下を含有する
ことからなる請求項１または２によるカラーコントラス
ト領域を含有する物品の成形法。 - 【請求項４】 ａ）が３０〜６０重量％であり、ｂ）が
無機顔料の場合２〜６重量％であり、有機顔料の場合
０．０１〜０．５重量％であり、ｃ）が１．５〜１０重
量％であり、ｄ）が２０〜５０重量％であり、ｅ）が１
〜１０重量％である請求項１〜３いずれか１つによるカ
ラーコントラスト領域を含有する物品の成形法。 - 【請求項５】 充填剤が、０．５〜１０ミクロンの平均
直径を有する請求項１〜４いずれか１つによるカラーコ
ントラスト領域を含有する物品の成形法。 - 【請求項６】 ヨー素価が、１００〜２５０である請求
項１〜５いずれか１つによるカラーコントラスト領域を
含有する物品の成形法。 - 【請求項７】 重合性組成物が、４００〜８００センチ
ポイズからなる粘度を有する請求項１〜６いずれか１つ
によるカラーコントラスト領域を含有する物品の成形
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT95A002513 | 1995-11-30 | ||
| IT95MI002513A IT1277004B1 (it) | 1995-11-30 | 1995-11-30 | Processo per preparare contrasti di colore su articoli ottenuti per stampaggio da composizioni polimerizzabili |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09174579A true JPH09174579A (ja) | 1997-07-08 |
Family
ID=11372636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8316539A Pending JPH09174579A (ja) | 1995-11-30 | 1996-11-27 | 重合性組成物から成形することにより得られる物品にカラーコントラストを形成する方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0776747A2 (ja) |
| JP (1) | JPH09174579A (ja) |
| KR (1) | KR970025903A (ja) |
| CN (1) | CN1157207A (ja) |
| CA (1) | CA2191680A1 (ja) |
| IT (1) | IT1277004B1 (ja) |
| MX (1) | MX9606039A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018501343A (ja) * | 2014-12-02 | 2018-01-18 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ | 顔料入りコーティング剤および当該顔料入りコーティング剤から作製されたコーティング |
| JP2018502944A (ja) * | 2014-12-02 | 2018-02-01 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ | 顔料入りコーティング剤および当該顔料入りコーティング剤から作製されたコーティング |
| WO2023136228A1 (ja) * | 2022-01-12 | 2023-07-20 | 積水化学工業株式会社 | 無機粒子分散用ビヒクル組成物、無機粒子分散用ビヒクル組成物の製造方法、無機粒子分散スラリー組成物、及び、電子部品の製造方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102344742A (zh) * | 2011-03-17 | 2012-02-08 | 三棵树涂料股份有限公司 | 金属工艺品新型环保磁漆 |
| EP3620495A1 (en) * | 2018-09-06 | 2020-03-11 | Maston OY | Method for preparing water-based aerosol paint composition and the usage of paint material |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3324074A (en) | 1965-01-06 | 1967-06-06 | Monsanto Co | Methacrylate polymers with fillers and coupling agents |
| ZA705366B (en) | 1969-08-15 | 1971-04-28 | Commw Scient Ind Res Org | Polymeric dispersants for minerals |
| GB1493393A (en) | 1974-05-29 | 1977-11-30 | Ici Ltd | Fluid curable compositions containing particulate fillers and composite polymeric materials obtained therefrom |
| DE3278462D1 (en) | 1981-03-20 | 1988-06-16 | Ici Plc | Process for providing colour contrast on surface of moulded article |
| GB8521652D0 (en) | 1985-08-30 | 1985-10-02 | Ici Plc | Moulding articles & composition |
| IT1223502B (it) | 1987-12-17 | 1990-09-19 | Vedril Spa | Procedimento per la preparazione di sospensioni fluidi stabili ed induribili e composizioni cosi' ottenute |
-
1995
- 1995-11-30 IT IT95MI002513A patent/IT1277004B1/it active IP Right Grant
-
1996
- 1996-11-26 EP EP96118860A patent/EP0776747A2/en not_active Withdrawn
- 1996-11-27 KR KR1019960058559A patent/KR970025903A/ko not_active Withdrawn
- 1996-11-27 JP JP8316539A patent/JPH09174579A/ja active Pending
- 1996-11-29 CA CA002191680A patent/CA2191680A1/en not_active Abandoned
- 1996-11-30 CN CN96117395A patent/CN1157207A/zh active Pending
- 1996-12-02 MX MX9606039A patent/MX9606039A/es unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018501343A (ja) * | 2014-12-02 | 2018-01-18 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ | 顔料入りコーティング剤および当該顔料入りコーティング剤から作製されたコーティング |
| JP2018502944A (ja) * | 2014-12-02 | 2018-02-01 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ | 顔料入りコーティング剤および当該顔料入りコーティング剤から作製されたコーティング |
| WO2023136228A1 (ja) * | 2022-01-12 | 2023-07-20 | 積水化学工業株式会社 | 無機粒子分散用ビヒクル組成物、無機粒子分散用ビヒクル組成物の製造方法、無機粒子分散スラリー組成物、及び、電子部品の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX9606039A (es) | 1997-08-30 |
| ITMI952513A1 (it) | 1997-05-30 |
| KR970025903A (ko) | 1997-06-24 |
| CN1157207A (zh) | 1997-08-20 |
| CA2191680A1 (en) | 1997-05-31 |
| EP0776747A2 (en) | 1997-06-04 |
| ITMI952513A0 (ja) | 1995-11-30 |
| IT1277004B1 (it) | 1997-11-04 |
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