JPH09174995A - 画像形成方法、画像形成材料及び記録物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 陶器、磁器、石器、等のセラミック類、ガラ
ス、プラスチック、金属等のインク吸収性のない基材上
に耐候性、耐傷性、耐マーカー性良好なカビ発生のな
い、鮮明で高濃度の原画に忠実な画像を形成する方法、
それ用の画像形成材料及び該方法による記録物の提供。 【解決手段】 インクを用い被記録媒体に画像を形成す
る方法の、分散染料を含むインクを所定の情報に応じた
液滴にて噴出しインク吸収性の被記録媒体に画像を形成
する工程、分散染料を受容する受容層を有するインク非
吸収性基材上に被記録媒体を密着、加熱して分散染料を
受容層に分散する工程、及び被記録媒体を基材から剥離
する工程、を含み且つ受容層がＪＩＳＫ５４００による
鉛筆引っかき試験における鉛筆硬度がＨ以上の樹脂を含
有せしめる画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、陶磁器、ガラス、
セラミック、金属等、耐熱性を有するが液状インク吸収
性は有しない基材（被記録媒体）に画像を形成する方
法、画像形成材料及びそれにより得られる記録物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、陶磁器、ガラス、セラミック、金
属等、耐熱性を有するが、液状インク成分の吸収性が無
い基材に画像を形成する方法として、直接これらの基材
に印刷を行うダイレクトプリント方法と、予め画像が描
かれた合成樹脂フィルムを接着する方法とがある。

【０００３】前者は印刷方法として一般に、グラビア印
刷やオフセット印刷により行われているが、これらの印
刷機は高価であり、絵柄により印刷版を作成しなければ
ならず少量の印刷には適しているとは言い難い。また、
一部では、インクジェット記録法により、印刷版を作成
することなく直接基材に画像を形成する方法も、実施さ
れているが、用途としては、製品のロット番号等簡単な
文字等の、印刷で色も単色に限られているのが実状であ
る。また、直接素材に印刷するため、画像の耐引っかき
性、耐摩耗性が充分でない。また後者の画像形成フィル
ムを接着する方法においては、画像形成フィルムと基材
の接着が問題で、剥離等の問題が発生することが多々あ
る。

【０００４】これらの問題を解決する方法として、予め
基材に合成樹脂皮膜を形成し、その合成樹脂皮膜上に昇
華染料を含有する画像が形成された転写シートを重ね合
わせ加熱して合成樹脂皮膜中に分散染料のみを転写さ
せ、画像を形成する方法が特公昭４７−５１７３４号公
報に開示されている。また、記録シート上に画像を形成
する方法として、インクジェット記録法を用いることが
特公昭６０−８９５９号公報に開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】然しながら、これらに
開示された内容には、基材に形成する樹脂皮膜について
耐引っかき性等の強度のある材料が、どのような樹脂で
あるかについて、具体的に述べられていない。

【０００６】また、分散染料を受容する受容層の具体例
としては、特開昭５２−５８４３号公報、特開平５−３
０９９５６号公報、同６−１４３７９２号公報に開示さ
れている。然し特開昭５２−５８４３号公報では、基材
が繊維を対象としているため、仕上った繊維の手触りを
変えないということに主眼が置かれているので、耐引っ
かき性等機械的強度のある受容層は得られない。特開平
５−３０９９５６号公報、同６−１４３７９２号公報に
は、形成された画像の乱れの原因となる色々な汚染に対
して耐性のあるポリエステル樹脂組成物が開示されてい
る。これらの樹脂は、昇華転写受像紙の受容層としては
優れていると思われる。

【０００７】転写受像紙は、昇華転写方式、溶融転写方
式等の記録方式に用いられ、記録スピードが重要視され
るため、昇華染料は、昇華温度の低いものが用いられ
る。然し、陶磁器、ガラス、セラミック、金属等耐熱性
のある基材において、転写シートに形成した分散染料の
画像を転写する場合では、転写シートの画像に対応し
て、鮮明で且つ高濃度な画像を受容層に転写すには、で
きる限り高い温度での転写が分散染料の分散が効果的に
行われるため望ましいのであるが、このような条件で転
写を行った場合、受容層が軟化して転写シートの跡が凹
凸として残ったり、最悪の場合、転写シートが剥離しな
いという事態が発生することがある。

【０００８】そこで本発明は、かかる従来の問題に鑑み
てなされたものであって、その目的とするところは、上
記の問題点を解消し、陶器、磁器、石器、等のセラミッ
ク類、ガラス、プラスチック、金属等のインク吸収性を
有しない基材上に耐候性、耐傷性、耐マーカー性が良好
で、カビの発生のない、鮮明で高濃度の原画に忠実な画
像を形成する方法、それに使用する画像形成材料及び該
方法により得られる記録物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下に示
す本発明によって達成される。即ち本発明は、インクを
用いて基材に画像を形成する方法において、分散染料を
含有するインクを所定の情報に応じた液滴にして噴出す
ることによりインク吸収性の転写シートに画像を形成す
る工程、前記分散染料を受容する受容層を有すインク非
吸収性基材の上に前記転写シートを密着、加熱すること
により分散染料を受容層に分散する工程、及び転写シー
トを基材から剥離する工程、を含み且つ前記受容層が、
ＪＩＳＫ５４００による鉛筆引っかき試験における鉛筆
硬度がＨ以上の樹脂を含んでなることを特徴とする画像
形成方法を開示するものである。

【００１０】また前記受容層が、前記加熱する工程によ
りＪＩＳＫ５４００による鉛筆引っかき試験における鉛
筆硬度がＨ以上となる樹脂を含むことを特徴とする方法
である。

【００１１】更に本発明は、インクを用いて基材に画像
を形成する方法において、分散染料を含有するインクを
所定の情報に応じた液滴として噴出させることによりイ
ンク吸収性の転写シートに画像形成する工程、前記分散
染料を受容し鉛筆硬度がＨ以上の受容層を有するインク
非吸収性基材の上に転写シートを密着、加熱することに
より分散染料を受容層に転写拡散する工程、及び転写シ
ートを基材から剥離する工程、より得られる画像形成物
の、前記受容層の少なくとも一部に実質的に透明な樹脂
をオーバーコート後、硬化させることを特徴とする画像
形成方法を開示するものである。

【００１２】また前記画像形成物の受容層に表面処理を
施した後、該受容層の少なくとも一部に実質的に透明な
樹脂をオーバーコートし硬化させることを特徴とする方
法である。

【００１３】更に本発明は、陶磁器、ガラス、セラミッ
ク、金属から選ばれる基材上に、ＪＩＳＫ５４００によ
る鉛筆引っかき試験における鉛筆硬度がＨ以上の樹脂を
含む受容層を有することを特徴とする画像形成材料を開
示するものであり、また前記受容層に、分散染料による
画像が形成されてなることを特徴とする記録物をも開示
するものである。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明における鉛筆硬度Ｈ以上の
樹脂を受容層に用いることにより、陶磁器、ガラス、セ
ラミック、金属等、耐熱性を有するがインク吸収性のな
い基材に対して、耐引っかき性に優れ、画像耐久性に優
れた記録物が得られる。また、高温の転写が可能なので
転写時に転写シートの熱圧着による跡が残ったり転写シ
ートの剥離不良がなく、美しい記録物が得られ、また、
鮮明で且つ高濃度な画像が得られる。

【００１５】以下本発明の好ましい実施様態を具体的に
説明する。本発明で使用する分散染料とは、それ自体公
知の材料であり、繊維の染色において広く使用されてい
る水不溶性のアゾ系、アントラキノン系その他の染料で
ある。これらの分散染料は、その構造中にスルホン酸基
やカルボキシル基の如き水溶性の基を有さず、且つ分子
量がある程度の範囲に入り、水中分散体として繊維或い
は織布に適用した後或いは適用中に８０〜２５０℃の温
度により主としてポリエステル、アセテートの如き合成
繊維に染着するものである。

【００１６】本発明においては、従来公知の分散染料は
何れも使用することができ、本発明において好ましい分
散染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー５，４
２，５６，６４，７６，７９，８３，１００，１２４，
１４０，１６０，１６２，１６３，１６４，１６５，１
８６，１９２，２２４；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ
１３，２９，３０，３１，３３，４３，４９，５０，５
５，６１，７３，７８，１１９；Ｃ．Ｉ．ディスパーズ
レッド４３，５４，５６，７２，７３，７６，８８，９
１，９２，９３，１０３，１１１，１１３，１２６，１
２７，１２８，１３５，１４３，１４５，１５２，１５
３，１５４，１６４，１８１，１８８，１８９，１９
２，２０３，２０５，２０６，２０７，２２１，２２
４，２２５，２２７，２５７，２５８，２８８，２９
６；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット２７，３５，３
８，４６，５２，５６；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブラウン
１，９；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー５４，６０，７
３，８７，９４，１１３，１２８，１３９，１４２，１
４３，１４６，１４８，１４９，１５８，１６７，１７
６，１８３，１８６，１８７，１９７，１９８，２０
１，２０５，２０７，２１１，２１４，２２４，２２
５，２５７，２５９，２６７，２６８，２７０，３０
１；カヤセレンレッドＥ−ＧＬ、カヤセレンブルーＥ−
ＴＢ等が挙げられる。

【００１７】上記の如き従来公知の分散染料の中で本発
明の画像形成方法において特に好適に用いられる分散染
料は、比較的分子量が大で、約１８０℃以上で効果的に
昇華転写するものである。

【００１８】これは、高温で転写することにより、鮮明
で、高濃度の画像が得られるためである。また、２色以
上の多色プリントを行う場合には、転写時の発色を揃え
るため、全ての分散染料について、上記の如き転写温度
の範囲に入るように選択して使用することが、好まし
い。

【００１９】分散染料が効果的に昇華転写する温度の測
定は、Ｔ．Ｇ．，Ｄ．Ｔ．Ａ．，Ｄ．Ｓ．Ｃ．等の分析
手段もしくはＪＩＳＬ０８７９で定められた方法により
行うことができ、上記の好ましい分散染料の選定は当業
者により容易に達成することができる。

【００２０】本発明において、上記の如き分散染料の分
散又は溶解させる媒体としては、従来の一般的染色にお
ける媒体、従来のインクジェット記録用インクの媒体に
使用されている媒体は何れも使用でき、例えば、水及び
／又は水溶性の有機溶剤が好ましいものであり、例えば
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコ
ール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルア
ルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のア
ルキルアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアル
コール等のケトン、又はケトアルコール類；テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレ
ングリコール類、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコー
ル、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等の
アルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレング
リコール類；グリセリン；エチレングリコールメチル
（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル
（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノ
メチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低
級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられ
る。

【００２１】上記の如き媒体は単独でも混合物としても
使用できるが、最も好ましい溶媒組成は、水と１種類以
上の水性有機溶剤よりなり、該水性有機溶剤が少なくと
も１種の水溶性高沸点有機溶剤、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセリン、等の多価ア
ルコールを含有するものである。これらの媒体の使用量
は、インク組成を調製したときに、前記の分散染料の含
有量が約０．１〜１５重量％になる量である。

【００２２】本発明で使用されるインク組成物は上記の
通りであるが、その他従来公知の各種の分散剤、界面活
性剤、粘度調整剤を必要に応じて添加することができ
る。

【００２３】必要に応じて添加し得る分散剤或いは界面
活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリ
ン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合
物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のア
ニオン系分散剤もしくは界面活性剤；ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪
酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
アルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエ
チレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオ
ン型分散剤或いは界面活性剤が重要である。

【００２４】粘度調整剤としてはカルボキシメチルセル
ロース、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリド
ン、アラビアゴム、スターチ等の主として水溶性の天然
或いは合成高分子が好ましく、これらの粘度調整剤を使
用して、或いは使用せずに、本発明で使用するインク組
成物の粘度は５０ｃｐｓ以下、好ましくは１〜１０ｃｐ
ｓとする。

【００２５】またインクを帯電するタイプのインクジェ
ット記録方法に使用されるインクを調合するためには、
塩化リチウム、塩化アンモニウム、塩化ナトリウム等の
無機塩類の比抵抗調整剤が添加される。

【００２６】なお、熱エネルギーの作用によってインク
を吐出させるタイプのインクジェット方式に適用する場
合には、熱的な物性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱
伝導率等）が調整されることもある。また、上記３種の
添加剤以外についても必要に応じて、例えば消泡剤、浸
透剤、防かび剤、ｐＨ調整剤等を適宜添加することがで
きる。

【００２７】本発明で使用するインクジェット記録用イ
ンク組成物は、上記の如き成分を混合し、従来公知の磨
砕手段、例えば、ボールミル、サンドミル、スピードラ
インミル等により混合磨砕処理し、必要に応じて媒体で
濃度を調整し、且つｐＨを最終的に４〜１０として得る
のが一般的であり、分散染料の粒子径を通常は３０μｍ
以下、好ましくは２０μｍ以下程度とする。粒子径が大
きすぎるとインクジェット記録時にノズルに目詰まり等
の問題が生じたり、また、媒体として分散染料を溶解す
るような媒体を選択したときは、加熱等単なる溶解作用
のみで本発明で使用し得るインク組成物を得ることがで
きる。

【００２８】本発明では、画像形成方法としてインクジ
ェット記録法を用いる。インクジェット記録法を用いる
ことにより高価なプリント装置が不要となり、印刷版も
不要となる。そのため、より安価な画像記録物を提供で
き、また製品納期も極めて短くて済むという利点が生じ
る。

【００２９】本発明に用いることのできるインクジェッ
ト記録法としては、前記インク組成物を所定の情報に応
じた液滴にして、噴出することにより、記録シート上に
画像を形成して得る方式であれば、いかなる方式でもよ
く、それらの方式の代表的なものは、例えば、IEEE Tra
nsactions on Industry Applications Vol. JA-13, No.
1 （１９７７年２，３月号）、日経エレクトロニクス３
０５号（１９８２年１２月６日号）に記載されている。
これらに記載の方法は、本発明で使用するインクジェッ
ト記録方法に好適なものである。

【００３０】そのいくつかを説明すると、まず、静電吸
引方式があり、この方式ではノズルとノズルの数ｍｍ前
方においた加速電極との間に強電界を与えて、ノズルよ
りインクを粒子化して次々に引き出し、引き出したイン
ク組成物が偏向電極間を飛翔する間に情報信号を偏向電
極に与えて記憶する方式と、インク粒子を偏向すること
なく、情報信号に対してインク粒子を噴出する方式とが
あり、何れも本発明で使用するインクジェット記録方法
への適用に有効である。

【００３１】第２の方法としては、小型ポンプでインク
に高圧を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動さ
せることにより、強制的に微小インク粒子を噴出する方
式であり、噴出されたインク粒子は噴射と同時に、情報
信号に応じて帯電される。帯電したインク粒子は偏向電
極板間を通過する際、帯電量に応じて偏向される。この
方式を利用した別の方式としてはマイクロドットインク
ジェット方式と称される方式もあり、この方式では、イ
ンク圧力、励振条件をある範囲の適性値に保ち、ノズル
先端より大小二種類のインク液滴を発生し、この小液滴
のみを記録により利用するものである。この方式の特徴
は、従来並の太いノズル口径でも微小液滴群を得ること
ができる。

【００３２】第３の方式としてはピエゾ素子方式があ
り、この方式では、インクに加える圧力手段として、他
の方式の如くポンプのような機械的手段でなく、ピエゾ
素子を利用する。ピエゾ素子に電気信号を加えて機械的
変位を生じさせることにより、インクに圧力を加え、ノ
ズルより噴出させる方式である。また、本発明に用いる
インクジェット記録方式は、特開昭５４−５９９３６号
公報に記載されている方法で、熱エネルギーの作用を受
けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化によ
る作用力によって、インクをノズルから吐出させるイン
クジェット方式も有効に使用することができる。

【００３３】次に、本発明ではインクジェット記録法に
より噴出された分散染料を含有する液状インクを、イン
ク吸収性の転写シート上に受け、一時的に画像を形成
し、その後基材上の受容層にこの転写シートを密着、加
熱し、画像を転写する。これにより、受容層を有する基
材上に直接、インクジェット法で画像を形成した後、加
熱を行い、受容層中に染料を拡散させることにより発生
する以下の不都合を回避することができる。

【００３４】まず第１に、基材としてインク非吸収性の
ものを用いるために、たとえ受容層を設けたとしてもイ
ンク吸収容量が充分ではなく、受容層上に形成された液
滴同士が互いに凝集し合い、綺麗な画像が形成できな
い。これは、２色以上のインクを用いて画像を形成した
場合、発色の不良や多色間の境界における滲みが発生
し、特に深刻な問題となる。第２に染料を加熱拡散した
後に受容層表面に残った余分の分散染料を洗浄除去する
必要がある。

【００３５】ここで用いる転写シートとしては、インク
ジェット記録法で一般に使用しているものが使える。最
も一般的には、普通紙と呼ばれ、セルロースを主体成分
として含むものを挙げることができる。光沢紙、ＯＨＰ
等、インクの吸収性を調整するためのコート層が設けら
れたものも使用できるが、転写時の加熱によりコート層
が基材に接着してきたり、分散染料の基材への転写が悪
かったりするものがあるので使用に際しては、充分注意
する必要がある。

【００３６】次に、本発明の特徴である受容層について
述べる。本発明では、ＪＩＳＫ５４００による鉛筆引っ
かき試験における鉛筆硬度がＨ以上の樹脂を用いて受容
層を形成する。このような樹脂であれば、熱圧着転写時
において、転写シートの押し跡が残ったり、受容層と転
写シートが接着し、剥離不能となることがない。また、
得られた記録物の通常の使用下における耐傷性、耐汚染
性、画像堅牢性は充分満足のいくものが得られる。

【００３７】また、本発明における受容層としては、転
写工程での加熱により何らかの反応が進行することで鉛
筆硬度がＨ以上になる樹脂も含まれる。ここで、転写工
程での加熱とは、転写シートと受容層が密着した状態で
の昇温加熱はもちろん、転写シートを密着させる直前の
基材の予備的な加熱をも含むものである。

【００３８】このような受容層を構成する材料の好まし
い具体例としては、アゼライン酸、クロレジン酸、コハ
ク酸、トリメリット酸、オルソフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン
酸、セバシン酸等の多塩基酸とα−メチルグルコシド、
ジペンタエリスリトール、グリセロール、グリコール
類、トリメチロールメタン、トリメチロールプロパン、
トリペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アル
コールと脂肪酸とから得られるアルキド樹脂；アルキド
樹脂とシロキサンのようなシリコン中間体とを共重合さ
せて得られるシリコンアルキド樹脂；ホルムアルデヒド
と尿素やメラミンとの反応により得られる尿素ホルムア
ルデヒドやメラミンホルムアルデヒドレジン等のアミノ
樹脂；アミノ樹脂、フェノール樹脂、アミン、ポリアミ
ド、イソシアナート等により架橋されたエポキシ樹脂；
飽和もしくは不飽和ポリエステル樹脂；シリコーン樹
脂；ウレタン樹脂；ポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；
フッソ樹脂；等が挙げられる。またアクリル酸又はメタ
クリル酸エステル類を重合又は共重合により得られるア
クリル樹脂等も利用できる。また、これらの樹脂の混合
物や反応物も含まれる。

【００３９】これらの樹脂の中でも、受容層の硬度が高
いことと転写後の画像濃度が高いという点から、特に好
ましい樹脂としては、イソシアネート化合物と、分子内
に活性水素を有する化合物、例えばポリヒドロキシ化合
物或いはアミノ基含有化合物との反応生成物であるウレ
タン樹脂が挙げられる。

【００４０】イソシアネート化合物の具体例としては、
芳香族系として、２，４−トルエンジイソシアネート、
２，６−トルエンジイソシアネート、メタフェニルジイ
ソシアネート、パラフェニルジイソシアネート、２−ク
ロロ−１，４−フェニルジイソシアネート、１−クロロ
ー２，４−フェニルジイソシアネート、１，５−ナフタ
レンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、

【００４１】

【化１】

【００４２】

【化２】 が挙げられる。

【００４３】また脂肪族或いは脂環族ポリイソシアネー
トとして、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレントリイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト等が挙げられる。またこれらイソシアネートの変性
体、誘導体も好適に使用することができる。

【００４４】ポリヒドロキシ化合物としては、ポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポ
リオール、フェノール樹脂ポリオール、エポキシポリオ
ール、ポリエステルポリエーテルポリオール、カーボネ
ートポリオール等が挙げられる。

【００４５】アミノ基含有化合物としては、１級、２級
のジアミン類或いはポリアミン類が好適に使用できる。
その具体例としては、ジフェニルメタンジアミン構造を
有するものとして３，３’−ジアミノジフェニルメタン
等が挙げられる。

【００４６】これらの反応生成物は、一般に無色透明で
あり、鉛筆硬度もＨ以上のものが得易く、また転写後の
画像濃度が高いため、本発明で使用する受容層の材料と
して特に好適である。

【００４７】受容層には、必要に応じて、シランカップ
リング剤を添加することもでき、それにより基材と受容
層との密着性を向上させることができる。またイソシア
ネート化合物を用いる系では、シランカップリング剤を
添加することにより、加水分解することにより水分を減
らすことができ、これにより生成したヒロドキシル基は
イソシアネートと反応し、より機械的強度が高い受容層
が形成できる。

【００４８】シランカップリング剤の使用量は、樹脂全
量に対して０．１〜３０重量％の範囲が好ましく、上記
上限を越える量を使用すると受容層が脆くなったり、基
材との密着性が低下し易くなる。

【００４９】シランカップリング剤の好ましい具体例と
しては、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エ
チルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシ
ラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げ
られる。

【００５０】本発明では、昇華熱転写記録等で一般的に
用いられる飽和ポリエステル樹脂で、鉛筆硬度がＨに至
らない樹脂は昇華熱転写記録等で用いられる転写温度の
低い分散染料では良好な画像転写性を示すが、本発明の
ように転写温度の高い分散染料を用いた場合、受容層か
らの転写シートの剥離がうまくいかないという不都合が
生じるので利用できない。

【００５１】以上のような樹脂を基材の上に塗布する方
法としては、熱可塑性の樹脂であれば、高温で溶融状態
にし、直接塗布してもよいが、一般的には塗布する樹脂
の未反応物、或いはその溶剤希釈液、エマルジョン或い
はコロイド状態にした溶液をスプレーコート、浸漬、ワ
イヤーバーコート、アプリケーターコートー、スピンコ
ート、ロールコート、電着コート、刷毛塗り等の方法に
より塗布し溶剤を乾燥除去し、必要であれば硬化反応を
行い、受容層とすることができる。

【００５２】イソシアネート化合物を用いる場合、溶剤
の乾燥除去及び加熱硬化反応は、２段階で行うのが好ま
しい。つまり比較的低温の第１の加熱により、溶剤分と
共に不純物として含まれる水分を除去した後、高温の第
２の加熱により反応を完結させる。特にスプレーで塗布
した場合、塗布の際の急激な溶剤分の気化により温度が
低下して空気中の水分を取り込み、反応に悪影響を及ぼ
すことがあるので、この２段階の加熱は特に有効であ
る。第１の加熱の条件としては、１００℃以下で５分〜
２時間であり、第２の加熱の条件としては、１００〜２
５０℃で５分〜３時間である。

【００５３】次に転写シートから受容層に分散染料を転
写する工程について述べる。この工程で第一に重要なこ
とは、転写シートと受容層の表面の間で緊密な密着状態
を保つことである。通常、バネや高圧エアー等の圧力源
を利用し、０．１〜５Ｋｇ／ｃｍ² 程度の圧力で密着す
る。

【００５４】加熱については、処理時間の短縮、均一な
温度分布を得る目的で基材を予め予熱しておくことは有
効である。そして、最終的には転写シートと受容層が密
着状態で１５０〜２５０℃の温度で数秒〜数分間保持す
る。この条件は基材の耐熱性、分散染料の昇華性、受容
層の耐熱性を考え、上記した条件の範囲で適宜決定す
る。転写温度が低かったり、転写時間が短かったりする
と、転写シートから受容層への分散染料の転写が充分に
行われず、色の薄い画像しか得られない。逆に転写温度
を必要以上に高くしたり、転写時間を必要以上長くした
りするのは、分散染料が分解したり、分散染料が受容層
以外へ揮散してしまい、色褪せた画像しか得られない。
以上のような転写工程の後に、加熱、加圧を終了し、転
写シートを受容層面から剥離する。

【００５５】本発明において、上記した特定の受容層を
用いることにより、転写シートの剥離を容易に行うこと
ができ、しかも受容層表面に押し跡が残ることはない。
本発明においては、更に透明な樹脂を受容層の上にオー
バーコートすることにより、極めて勝れた機械的強度、
耐光性、耐汚染性、耐薬品性、防かび性の記録物を得る
ことができる。

【００５６】このようなオーバーコート層を構成する材
料としては、記録物の画像を損なうことのない、即ち、
色調としては、無色透明であることが必要である。具体
的には、後示する塗布厚において、塗布前後の反射濃度
の上昇が０．５以下であることが必要である。記録物の
絵柄により必要とする透明度は変わるものであるが、反
射濃度の上昇が０．５以上では、着色或いは、不透明感
により特に格別な意図がない限り、画質の低下感は免れ
ない。また、機械的強度としては硬化後のオーバーコー
ト層の鉛筆引っかき試験（ＪＩＳＫ５４００）における
鉛筆硬度が２Ｈ以上であることが好ましい。より好まし
くは４Ｈ以上である。この程度の硬度が得られれば、前
記した用途においてもほとんど問題なく使用することが
できる。このようなオーバーコート層の材料としては、
前記した受容層の材料のうち、上記の特性を満足するも
のを選択して使用できる。

【００５７】以上のような樹脂を受容層の上に塗布する
方法としては、一般的には塗布する樹脂の未反応物、或
いはその溶剤希釈液、エマルジョン或いはコロイド状態
にしたものをスプレコート、カーテンコート、浸漬、ワ
イヤーバーコート、アプリケーターコート、スピンコー
ト、ロールコート、電着コート、刷毛塗り等の方法によ
り塗布し溶剤を乾燥除去し、必要であれば硬化反応を行
い、オーバーコート層とすることができる。

【００５８】オーバーコート層の塗布厚としては、硬化
後のオーバーコート層として０．１〜５０μｍの範囲が
好ましく、更に好ましくは１〜３０μｍの範囲である。
塗布厚がこれより薄いと、受容層の平面性や塗布時の異
物の影響により、受容層の必要な部分を完全に覆うこと
が困難になり、塗布不良の発生率が高くなる。また、必
要とする機械強度も得られず、後示する紫外線吸収剤や
防かび剤を内添する場合に、これらの効果を発現させる
ためには内添率を高くする必要が生じ、更に、オーバー
コート層の特性が得難くなる。

【００５９】オーバーコート層の厚さが上記した範囲を
越えても、特性上のメリットはほとんどなく、不経済的
であるし、場合によってはオーバーコート層の硬化時の
収縮により剥がれやひび割れ等が生じることもあり好ま
しくない。

【００６０】オーバーコート層を塗布する際に、下地の
受容層との相性によっては、はじきが生じることがあ
る。これを防止するために、オーバーコートの前に、受
容層表面を処理して、はじきをなくすことも本発明の場
合有効である。この処理の具体例としては、酸素プラズ
マによる処理や、酸素含有気体中で紫外線照射を行うこ
とにより生ずるオゾンでの処理が特に好適である。

【００６１】本発明の更に好ましい様態は、オーバーコ
ート層に紫外線吸収剤或いは／及び紫外線遮断剤を含有
するものである。これにより画像を形成する染料の耐光
性が向上し受容層及びオーバーコート層自体の黄変劣化
性が抑制され画像の長期安定性が得られる。

【００６２】本発明において使用する紫外線吸収剤と
は、エネルギーレベルの高い紫外線領域の波長の光（３
００〜４５０ｎｍ）を吸収し、これを熱エネルギーとし
て放出する物質を言い、日光中や照明光中の紫外線によ
る記録画像の変退色を抑制する作用を有するものであ
る。

【００６３】本発明で、このような紫外線吸収剤をオー
バーコート層中に添加する場合にはオーバーコート層を
形成する材料の重量の０．１〜１０％の範囲で使用する
のが好ましい。紫外線吸収剤の使用量が上記範囲未満で
あると、画像の耐光性の向上効果が充分でなく、また、
上記範囲を越える使用量では、過剰に添加した効果が得
られないだけでなく、オーバーコート層の成膜性や特性
等に悪影響を及ぼすので好ましくない。

【００６４】本発明において使用する紫外線吸収剤とし
ては、例えば、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系、アクリロニトリル系、ヒンダード
アミン系、金属錯塩系等の従来の公知のものは何れも使
用できる。

【００６５】好ましいものの例としては、フェニルサリ
シレート、Ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、Ｐー
オクチルサリシレート、２−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒロドキシ−
４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン
・トリヒドレート、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−ド
デシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキ
シ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，
４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、ソジウム
−２、２’−ジヒドロキシ４，４’−ジメトキシ−５−
スルホベンゾフェノン、５−クロル−２−ヒドロキシベ
ンゾフェノン、２−（２’ーヒドロキシ−４’−オクト
キシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−
５−クロルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ３’−ｔ−ブチル−５’−プロピオン酸オクチルフェ
ニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、（５’−プロ
ピオン酸オクチルフェニル）−５−クロルベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ３’，５−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾチリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
３’，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロルベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５−
ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
［２−ヒドロキシ−３，５−ジ（２，２−ジメチルベン
ゼン）−フェニル］−２Ｈベンゾトリアゾール、２−エ
チルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアク
リレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニル
アクリレート、ニッケルビス（オクチルフェニル）サル
ファイド、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフ
ェノラート）］−ｎ−ブチルアミンニッケル、ポリエチ
レングルコールの３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル）−２−イル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル］プロピオン酸モノ及びジエステル、ニッケルコン
プレックス−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル−リン酸モノエチレート、ニッケルジブチルジ
チオカーバメート、レゾルシノールモノベンゾエート、
ヘキサメチルホスホリルトリアミド、２，４，５−トリ
ヒドロキシブチルフェノン、ジ−ｐ−オクチルフェニル
テレフタレート、ジ−ｐ−ｎ−ノリルフェニルイソフタ
レート、また、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス
（１，２，２，６−テトラメチル−４−ピペリジン）、
等のヒンダードアミン、及び他のモノマーと共重合ポリ
マー中に導入されるものとして、２−オキシ−４−（２
−オキシ−３−メタクリルオキシ）プロポキシベンゾフ
ェノン、ジフェニルメチレンシアン酢酸エチル、等が挙
げられる。

【００６６】また、本発明において使用する紫外線遮断
剤とは、紫外線領域の波長の光を遮断するもので、紫外
線による記録画像の変退色を抑制する作用を有するもの
である。

【００６７】本発明で、このような紫外線遮断剤をオー
バーコート層中に添加する場合にはオーバーコート層を
形成する材料の重量の０．１〜３０％の範囲で使用する
のが好ましい。紫外線遮断剤の使用量が上記範囲未満で
あると、画像の耐光性の向上効果が充分でなく、また上
記範囲を越える使用量では、過剰に添加した効果が得ら
れないだけでなく、不透明性が増し画像の鑑賞に支障が
出てくる。また、オーバーコート層の成膜性や特性等に
悪影響を及ぼすこともあるので好ましくない。本発明で
使用し得る紫外線遮断剤としてはシリカ、タルク、マイ
カ、酸化セリウム等が挙げられる。

【００６８】また、本発明において好ましく使用する防
かび剤としては、従来公知の防かび剤は何れも使用でき
るものであり、このような防かび剤をオーバーコート層
に添加する場合、オーバーコート層の重量の０．０１〜
１０重量％を占めるのが好適である。

【００６９】使用量が０．０１重量％未満では防かび剤
の効果が不充分であり、また１０重量％を越える量を使
用しても、使用量に応じて防かび性が向上するものでは
ないので好ましくない。

【００７０】また菌類の種類によっては、防かび剤の効
果が異なるため、２種類以上の防かび剤を上記範囲を越
えない程度に使用することも有効である。このような防
かび剤として好ましいものとしては、例えば、安息香
酸、ソルビン酸及びその塩、パラオキシ安息香酸エステ
ル、ジヒドロキシ酢酸、プロピオン酸、それらの塩類及
びジフェニル、ｏ−フェニルフェノール、銅−８−キノ
リレート、ＰＣＰ，ＰＣＰ−Ｎａ，Ｐ−クロロ−ｍ−キ
シレノール、ジヒドロエチルアミンペンタクロロフェノ
ール、４−クロロ−２−フェニルフェノール、Ｎ−（ト
リクロロメチルチオ）フタラミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
Ｎ’フェニル（Ｎ’−フルオロジクロロメチルチオ）ス
ルファミド、Ｎ−（トリクロロメチルチオ）−４−シク
ロヘキセン−１，２−ジカーボキシミド、２，４，５，
６−テトラクロロ−イソ−フタロニトリル、ビス（トリ
−ｎ−ブチルスズ）オキシド、トリブチロスズラウエー
ト、１０，１０’オキシビスフェノキシアルシン、チア
ベンタゾール等が挙げられる。

【００７１】オーバーコート層の硬化方法としては、熱
硬化、活性エネルギー線照射等が挙げられる。何れの場
合でも硬化反応における温度は、余り高すぎると昇華性
染料の画像に悪影響を与えるので、転写時の加熱温度よ
り低温で行うことが必要である。

【００７２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。 ［実施例１］インク組成物Ａ〜Ｄとして、以下の成分を
調製した。なお、文中、部とあるのは重量基準である。 （インク組成物Ａ） 分散染料（Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー７６） ５部 アニオン系界面活性剤 ４部 （商品名、イオネットＤ−２、三洋化成工業社製） ジエチレングリコール １５部 トリエチレングリコールモノメチルエーテル １０部 水 ７０部 上記全成分をアルミナ製ボールミルにて約３６時間分散
した後、水酸化リチウムにてｐＨを７．６に調整し、更
にホモジナイザーで２時間分散を行い、その後、遠心分
離にて粗大粒子を除去して、水性インク組成物Ａを得
た。

【００７３】 （インク組成物Ｂ） 分散染料（Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー７９） ３部 分散染料（Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー６０） ３部 アニオン系界面活性剤 ５．５部 （商品名：イオネットＤ−２、三洋化成工業社製） エチレングリコール ２５部 グリセリン ５部 １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン ５部 水 ６０部 上記各成分よりインク組成物Ａと同様の方法にて水性イ
ンク組成物Ｂを得た。

【００７４】 （インク組成物Ｃ） 分散染料（Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー５６） ３部 アニオン系界面活性剤 １．５部 （商品名、ニッコールＯＰＴ−１００ｓ、日光ケミカルス社製） ノニオン系界面活性剤 ０．２部 （商品名、エマルゲン９１１、花王石鹸社製） イソプロピルアルコール ０．５部 ポリエチレングリコール ５部 水 ７５部 上記全成分をアルミナ製ボールミルにて約４０時間分散
した後、水酸化リチウムにてｐＨを７．４に調整し、更
に２時間分散を行い、その後、フルオロポアフィルター
ＦＰ−５００（商品名、住友電工社製）にて粒径５μｍ
以上の粗大粒子を除去して、水性インク組成物Ｃを得
た。

【００７５】（インク組成物Ｄ）インク組成物Ａの分散
染料Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー７６の代わりに、分
散染料Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド２２７を使用した以
外は、インク組成物Ａと全く同様にして、水性インク組
成物Ｄを得た。

【００７６】上記のインクをＢＪＣ−６００Ｊ（商品
名、キヤノン（株）製、バブルジェット方式インクジェ
ットプリンタ）のインクタンクに充填し、ＰＢ紙（商品
名、キャノン（株）製、普通紙）上に画像を形成し転写
シートを作成した。

【００７７】受容層の材料として以下の組成のものを用
いた。

【００７８】 この組成物を、１１０ｍｍ角のホワイトタイル表面上に
スプレーで噴霧し、乾燥後の樹脂膜厚が約１０μｍにな
るようにした、塗布後、９０℃で３０分、次に１５０℃
で３０分間加熱し、溶剤分を除去し、硬化反応を行っ
た。このようにして形成した受容層のＪＩＳＫ５４００
における鉛筆硬度は、Ｈであった。

【００７９】この受容層塗布タイルに、前記した転写シ
ートの画像形成面を密着させ、圧力０．３ｋｇ／ｃｍ
² 、温度２００℃で６分間処理し、分散染料を転写し
た。転写処理後、受容層塗布タイルから転写シートを剥
離した。転写シートは容易に剥離し、樹脂表面に押し跡
が残ることはなかった。また、画像は、鮮明で、濃度も
充分で原画を忠実に再現するものであった。

【００８０】このタイルを以下に示す市販の家庭用カビ
取り洗浄剤及び防かび剤中に１時間浸漬した後、水洗乾
燥し、受容層の膨れ、ひび割れ、剥がれ、白化等の異常
の有無、画像の退色等の変化を観察したが、何れも浸漬
前と変化がなく、耐薬品性のあることが確認された。 （家庭用カビ取り洗浄剤） カビキラー：商品名、ジョンソン社製、アルカリ性（成
分：次亜塩素酸ナトリウム、水酸化ナトリウム(1%)、界
面活性剤） カビコロジ：商品名、サンデーペイント社製、弱酸性
（成分：Ｌ−乳酸、過酸化水素、界面活性剤、防かび
剤） カビコロジ：商品名、サンデーペイント社製（成分：植
物精油、界面活性剤） これに対してインク単体を、カビキラーに滴下したとこ
ろ、数分のうちに退色したことから、本発明で形成され
た画像は、分散染料が受容層内に入り込み、薬品と接触
しない状態になっていると考えられる。

【００８１】次に、本実施例で形成した画像形成タイル
の受容層面内を以下に示すもので約１Ｋｇの荷重をかけ
て３０回擦った。 キムワイブ：商品名、十条キンバリー社製、紙製ワイパ
ー ベンコット：商品名、旭化成工業社製、綿製ワイパー これは、タイルの上に付着した汚れを除去することを想
定したもので、実際、バター、御飯粒等をタイルに付着
させ、この条件で拭き取ったところ、ほぼ汚れの痕跡を
残すことなく拭き取ることができた。また、爪で画像形
成タイルの表面を約１Ｋｇの荷重で擦ったが傷は全くつ
かなかった。

【００８２】［実施例２］実施例１で使用した受容層形
成用組成物の希釈溶剤量を１０部とし、基材としてガラ
スを用い、塗布方法をスピンナー塗布した以外は、実施
例１と同様に受容層を形成し、転写画像を形成した。こ
のときの受容層の鉛筆硬度はＨであった。転写工程後
の、転写シートの剥離は容易に行え、樹脂表面に押し跡
が残ることはなかった。また画像は、鮮明で、濃度も充
分で原画を忠実に再現するものであった。また、実施例
１で行ったのと同様に、耐薬品性、耐傷性を試験した
が、実施例１と同様の結果を得た。

【００８３】［実施例３］基材を、アルミナセラミッ
ク、アルミ、鋼板に代えたことを除いて実施例２と同様
にして転写画像を形成した。その結果、実施例１と同様
に、転写シートは基材から容易に剥離することができ、
樹脂表面に押し跡が残ることはなかった。また、画像
は、鮮明で、濃度も充分で原画を忠実に再現するもので
あった。また、実施例１で行ったのと同様に耐薬品性、
耐傷性を試験したが、実施例１と同様の結果を得た。

【００８４】［実施例４］受容層として、以下の組成の
樹脂溶液を調製し、ホワイトタイル上にスプレー塗布し
た。

【００８５】 以下、実施例１と同様にして転写画像を形成した。この
ときの受容層の鉛筆硬度はＨであった。その結果、実施
例１と同様に、転写シートは基材から容易に剥離するこ
とができ、樹脂表面に押し跡が残ることはなかった。ま
た、画像は、鮮明で、濃度も充分で原画を忠実に再現す
るものであった。また、実施例１で行ったのと同様に、
耐薬品性、耐傷性を試験したが、実施例１と同様の結果
を得た。

【００８６】［実施例５］受容層として、Ｌ−４０（商
品名：綜研化学社製、くし形ポリマー：幹メチルメタク
リレート、枝Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド）をアルミ
板上にスピンナー塗布した。

【００８７】乾燥は、１６０℃で６０分行った。受容層
の鉛筆硬度は３Ｈであった。以下、転写圧力０．５Ｋｇ
／ｃｍ² 、温度を１８０℃で６分間として処理した以外
は実施例１と同様にして転写画像を形成した。その結
果、転写シートは基材から容易に剥離することができ、
樹脂表面に押し跡が残ることはなかった。また、画像
は、鮮明であったが、画像濃度は実施例１〜４と比較し
て低かった。また、実施例１で行ったのと同様に、耐薬
品性、耐傷性を試験したが、実施例１と同様の結果を得
た。

【００８８】［実施例６］受容層材料として、以下の成
分を調製し、ガラス上にスピンナー塗布した。 乾燥は、８０℃で３０分行った後、１６０℃で６０分行
った。受容層の鉛筆硬度は５Ｈであった。以下、実施例
１と同様にして転写画像を形成した。その結果、転写シ
ートは基材から容易に剥離することができ、樹脂表面に
押し跡が残ることはなかった。また、画像は、鮮明であ
ったが、画像濃度は実施例１〜４と比較して低かった。
また、実施例１で行ったのと同様に、耐薬品性、耐傷性
を試験したが、実施例１と同様の結果を得た。

【００８９】［実施例７］受容層材料として、以下の成
分を調製し、ガラス上にスピンナー塗布した。

【００９０】 乾燥は、６０℃で６０分行った。受容層の鉛筆硬度はＨ
Ｂであった、転写は、転写シートを受容層に軽く押し当
てて密着させた状態で、２００℃で１０分間加熱した
後、圧力を０．３Ｋｇ／ｃｍ² とし、更に３分間加熱圧
着した。以下、実施例１と同様にして転写画像を形成し
た。転写後の受容層の鉛筆硬度はＨであった。その結
果、実施例１と同様に、転写シートは基材から容易に剥
離することができ、樹脂表面に押し跡が残ることはなか
った。また、画像は、鮮明で、濃度も充分で原画を忠実
に再現するものであった。また、実施例１で行ったのと
同様に耐薬品性、耐傷性を試験したが、実施例１と同様
の結果を得た。

【００９１】［比較例１］受容層材料として以下の組成
のものを用いた。

【００９２】 この組成物を、１１０ｍｍ角のホワイトタイル表面上に
スプレーで噴霧し、乾燥後の樹脂膜厚が約１０μｍとな
るようにした。塗布後、９０℃で３０分、次に１５０℃
で３０分加熱し溶剤分を除去し、硬化反応を行った。Ｊ
ＩＳＫ５４００における受容層の鉛筆硬度は３Ｂであっ
た。

【００９３】この受容層塗布タイルに前記した転写シー
トの画像形成面を密着させ、圧力０．３Ｋｇ／ｃｍ² 、
温度２００℃で６分間処理し分散染料を転写した。転写
処理後、転写シートをタイルから剥離した。受容層表面
は、凹凸が残り光沢の無い面となった。また、キムワイ
プ、爪を用いた耐傷試験で樹脂表面に容易に傷がつい
た。

【００９４】［比較例２］受容層の材料として以下の組
成のものを用いた。

【００９５】 この組成物を、１１０ｍｍ角のホワイトタイル表面上に
スプレーで噴霧し、乾燥後の樹脂膜厚が約１０μｍとな
るようにした。塗布後、９０℃で３０分、次に１５０℃
で３０分加熱し溶剤分を除去し、硬化反応を行った。Ｊ
ＩＳＫ５４００における受容層の鉛筆硬度は、３Ｂであ
った。

【００９６】この受容層塗布タイルに前記した転写シー
トの画像形成面を密着させ、圧力０．３Ｋｇ／ｃｍ² 、
温度２００℃で６分間処理し分散染料を転写した。転写
処理後、転写シートを基材から剥離しようとしたが、転
写シートと受容層が強固に密着し剥離不能であった。

【００９７】［比較例３］受容層の材料として以下の組
成のものを用いた。

【００９８】 この組成物を、１１０ｍｍ角のホワイトタイル表面上に
スプレーで噴霧し、乾燥後の樹脂膜厚が約１０μｍとな
るようにした。塗布後、９０℃で３０分、次に１５０℃
で３０分加熱し溶剤分を除去し、硬化反応を行った。Ｊ
ＩＳＫ５４００における受容層の鉛筆硬度は、２Ｂであ
った。

【００９９】この受容層塗布タイルに前記した転写シー
トの画像形成面を密着させ、圧力０．３Ｋｇ／ｃｍ² 、
温度２００℃で６分間処理し分散染料を転写した。転写
処理後、転写シートを基材から剥離しようとしたが、転
写シートと受容層が強固に密着し剥離不能であった。

【０１００】［実施例８］実施例１で得た記録物の表面
に紫外線／オゾン洗浄を３０秒行った。洗浄機は岩崎電
気（株）製、アイオゾン洗浄機（型番：ＯＣ−２５３）
を用いた。更に、以下に示す組成のオーバーコート剤を
スプレーで塗布した。

【０１０１】 塗布後は、８０℃で３０分加熱し乾燥した後、超高圧水
銀灯で３Ｊ／ｃｍ² の照射を行った。オーバーコート層
膜厚としては１５μｍであった。オーバーコート層のは
じきは見られず塗布による不良はなかった。また、画像
は鮮明で美しいものであった。このようにして、得られ
た記録物に対し本発明の目的に充分適合したものである
かどうかを評価した。評価方法及び評価結果は後に示
す。

【０１０２】［実施例９］基材として１００ｍｍ×１０
０ｍｍ×１．１ｍｍ厚の白板ガラス（７０５９、コーニ
ング社製）を用いた以外は実施例８同様に記録物を作成
した。次に、この記録物の表面に以下に示す条件で酸素
プラズマアッシャー処理を行った。即ち、装置は（株）
プラズマシステム製を用いたＲＦパワーを０．５ｋＷ、
真空度を１．２ｔｏｒｒ、Ｏ₂ 量を３００ｓｃｃＭ、時
間を３０秒とする条件にて行った。更に以下に示す組成
のオーバーコート剤をスプレーで塗布した。

【０１０３】 塗布後は、８０℃で３０分加熱し乾燥した後、超高圧水
銀灯で３Ｊ／ｃｍ² の照射を行った。オーバーコート層
膜厚としては１８μｍであった。

【０１０４】［実施例１０］実施例４で得た記録物の表
面に以下に示すオーバーコート剤をスプレーにて塗布し
た。

【０１０５】 これを１５０℃で１０分加熱し硬化させた。硬化後の塗
布厚を測定すると８μｍであった。

【０１０６】［実施例１１］実施例８と同様に記録物を
作成し、下記組成のオーバーコート剤をスプレーにより
塗布した。 これを１５０℃で１０分加熱し硬化させた。硬化後の塗
布厚を測定すると７μｍであった。

【０１０７】以上の各実施例８〜１１により得られた記
録物を，以下に示す評価方法に従って評価を行った。結
果を表１に示す。インクは実施例１と同じものを使用し
た。 （１） オーバーコート層のはじき：目視にて観察し
た。 （２） 鉛筆硬度：ＪＩＳで推奨されてる塗膜用鉛筆引
っかき試験機を用いＪＩＳＫ５４００における方法で鉛
筆硬度を測定した。判定は表面の傷つきにより評価し
た。 （３） 画像光学濃度（Ｃ．Ｄ．）：マクベス濃度計Ｔ
Ｒ５２４を用いてオーバーコート塗布前と塗布後で同じ
ところを測定し差を計算した。 （４） 耐傷性：ポリプロプレン製タイル目地ブラシ
（アズマ工業（株））で表面を約１ｋｇの荷重で往復３
０回擦った後、表面の傷について目視により観察した。
傷が認められなかったものは「○」、認められたものは
「×」とした。 （５） 耐マーカー性：表面に黒色油性マーカー（パイ
ロット製）でマーキング２４時間後にエタノールを含ま
せたガーゼにて５０回拭き取り後、表面の異常を目視に
て観察した。塗膜の膨れ、傷つき、マーキングの跡等が
見られたものは「×」とし、試験前と全く変化が認めら
れないものを「○」とした。 （６） 耐光性：キセノンアークフェードメータ（アト
ラスＣ、３５ｗ，内側フィルター；石英、外側フィルタ
ー；ホウケイ酸）により、５０℃、６５％ＲＨの条件下
で５０時間放置し、赤ベタ部の濃度テスト前の濃度で除
したものの百分率を耐光性を表わす値とした。即ち、数
値が大きいほど耐光性が良いことを示す。 （７） 画像の汚染性：記録物を３０℃、７０％ＲＨの
条件下で１５日間放置して、かび等の発生により画像観
察に支障をきたすものを「×」、汚染のないものを
「○」とした。

【０１０８】以上の結果から総合評価を行った。その結
果を表１に示す。

【０１０９】

【表１】

【０１１０】

【発明の効果】本発明によれば、陶磁器、ガラス、セラ
ミック、金属等、液状インクに吸収性のない基材上に、
鮮明で、高濃度の原画に忠実な画像を形成できる。ま
た、得られた画像形成物の耐薬品性、耐傷性は充分使用
に耐えられるものが得られる。また、転写工程における
転写層表面の凹凸がなく、転写紙が密着して剥離不能と
なるようなトラブルの発生もない。また、得られた画像
形成物は耐傷性、耐マーカー性に優れる。しかも、耐光
性良好で、カビの発生も抑制され、屋外や湿気の多い場
所での使用にも充分に耐える画像形成物を得ることがで
きる。

Claims (35)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 インクを用い基材に画像を形成する方法
   において、分散染料を含有するインクを所定の情報に応
   じた液滴にして噴出することによりインク吸収性の転写
   シートに画像を形成する工程、前記分散染料を受容する
   受容層を有するインク非吸収性基材の上に前記転写シー
   トを密着、加熱することにより分散染料を受容層に分散
   する工程、及び転写シートを基材から剥離する工程、を
   含み且つ前記受容層が、ＪＩＳＫ５４００による鉛筆引
   っかき試験における鉛筆硬度がＨ以上の樹脂を含んでな
   ることを特徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】 前記受容層が、前記加熱する工程により
   ＪＩＳＫ５４００による鉛筆引っかき試験における鉛筆
   硬度がＨ以上となる樹脂を含む、請求項１記載の画像形
   成方法。
3. 【請求項３】 インクを用いて基材に画像を形成する方
   法において、分散染料を含有するインクを所定の情報に
   応じた液滴として噴出させることによりインク吸収性の
   転写シートに画像形成する工程、前記分散染料を受容し
   鉛筆硬度がＨ以上の受容層を有するインク非吸収性基材
   の上に転写シートを密着、加熱することにより分散染料
   を受容層に転写拡散する工程、及び該転写シートを基材
   から剥離する工程、より得られる画像形成物の、前記受
   容層の少なくとも一部に実質的に透明な樹脂をオーバー
   コート後、硬化させることを特徴とする画像形成方法。
4. 【請求項４】 前記画像形成物の受容層に表面処理を施
   した後、該受容層の少なくとも一部に実質的に透明な樹
   脂をオーバーコートし硬化させる、請求項３記載の画像
   形成方法。
5. 【請求項５】 前記樹脂が、ポリイソシアネート化合物
   と分子内に活性水素を有する化合物の反応生成物であ
   る、請求項１又は２記載の画像形成方法。
6. 【請求項６】 前記樹脂が、ポリイソシアネート化合物
   とポリヒドロキシ化合物或いはアミノ基含有化合物との
   反応生成物である、請求項５記載の画像形成方法。
7. 【請求項７】 前記受容層が、シランカップリング剤を
   ０．１〜３０重量％含有する、請求項１又は２記載の画
   像形成方法。
8. 【請求項８】 前記分散染料を含有するインクを所定の
   情報に応じた液滴にして噴出する手段が、インクジェッ
   ト記録法である、請求項１ないし４の何れかに記載の画
   像形成方法。
9. 【請求項９】 前記インクジェット記録法が、熱エネル
   ギーを作用させ液滴を形成するタイプである、請求項８
   記載の画像形成方法。
10. 【請求項１０】 前記転写録シートが紙である、請求項
    １ないし４の何れかに記載の画像形成方法。
11. 【請求項１１】 前記インクが液状インクであり、該液
    状インクが水系インクである、請求項１ないし４の何れ
    かに記載の画像形成方法。
12. 【請求項１２】 陶磁器、ガラス、セラミック、金属か
    ら選ばれる基材上に、ＪＩＳＫ５４００による鉛筆引っ
    かき試験における鉛筆硬度がＨ以上の樹脂を含む受容層
    を有することを特徴とする画像形成材料。
13. 【請求項１３】 前記樹脂がポリイソシアネート化合物
    と分子内に活性水素を有する化合物の反応生成物であ
    る、請求項１２記載の画像形成材料。
14. 【請求項１４】 前記樹脂が、ポリイソシアネート化合
    物とポリヒドロキシ化合物或いはアミノ基含有化合物と
    の反応生成物である、請求項１２記載の画像形成材料。
15. 【請求項１５】 前記受容層が、シランカップリング剤
    を０．１〜３０重量％含有する、請求項１２記載の画像
    形成材料。
16. 【請求項１６】 陶磁器、ガラス、セラミック、金属か
    ら選ばれる基材上にＪＩＳＫ５４００による鉛筆引っか
    き試験における鉛筆硬度がＨ以上の樹脂を含む受容層を
    有し、該受容層に分散染料による画像が形成されてなる
    ことを特徴とする記録物。
17. 【請求項１７】 前記樹脂が、ポリイソシアネート化合
    物と分子内に活性水素を有する化合物の反応生成物であ
    る、請求項１６記載の記録物。
18. 【請求項１８】 前記樹脂が、ポリイソシアネート化合
    物とポリヒドロキシ化合物或いはアミノ基含有化合物と
    の反応生成物である、請求項１６記載の記録物。
19. 【請求項１９】 前記受容層が、シランカップリング剤
    を０．１〜３０重量％含有する、請求項１６記載の記録
    物。
20. 【請求項２０】 前記オーバーコートする樹脂の硬化物
    鉛筆引っかき試験（ＪＩＳＫ５４００）における鉛筆硬
    度が２Ｈ以上である、請求項３記載の画像形成方法。
21. 【請求項２１】 前記オーバーコートする樹脂の透明性
    における塗布前後の光学濃度（Ｏ．Ｄ．）の上昇が、
    ０．５以下である、請求項３記載の画像形成方法。
22. 【請求項２２】 前記オーバーコートする樹脂の層の厚
    みが０．１〜５０μｍの範囲にある、請求項３記載の画
    像形成方法。
23. 【請求項２３】 前記オーバーコート層の硬化方法が、
    加熱による方法である、請求項３記載の画像形成方法。
24. 【請求項２４】 前記オーバーコート層の硬化加熱温度
    が分散染料を受容層に転写拡散するために加熱する温度
    より低い、請求項２０記載の画像形成方法。
25. 【請求項２５】 前記オーバーコート層の硬化方法が、
    活性エネルギー線の照射による方法である、請求項３記
    載の画像形成方法。
26. 【請求項２６】 前記オーバーコート層が、紫外線吸収
    剤、紫外線遮断剤、防かび剤から選ばれる添加剤を含有
    する、請求項３記載の画像形成方法。
27. 【請求項２７】 前記画像形成物の受容層の表面処理
    が、酸素プラズマによる処理である、請求項４記載の画
    像形成方法。
28. 【請求項２８】 前記画像形成物の受容層の表面処理
    が、酸素含有気体中に紫外線を照射して発生するオゾン
    による処理である、請求項４記載の画像形成方法。
29. 【請求項２９】 前記オーバーコートする樹脂の硬化物
    の鉛筆引っかき試験（ＪＩＳＫ５４００）における鉛筆
    硬度が２Ｈ以上である、請求項４記載の画像形成方法。
30. 【請求項３０】 前記オーバーコートする樹脂の透明性
    における塗布前後の光学濃度（Ｏ．Ｄ．）の低下が、
    ０．５以下である、請求項４記載の画像形成方法。
31. 【請求項３１】 前記オーバーコートする樹脂の硬化層
    の厚みが、０．１〜５０μｍの範囲である、請求項４記
    載の画像形成方法。
32. 【請求項３２】 前記オーバーコート層の硬化方法が、
    加熱による方法である、請求項４記載の画像形成方法。
33. 【請求項３３】 前記オーバーコート層の硬化の加熱温
    度が、分散染料を受容層に転写拡散するために加熱する
    温度より低い、請求項２９記載の画像形成方法。
34. 【請求項３４】 前記オーバーコートの硬化方法が、活
    性エネルギー線の照射による方法である、請求項４記載
    の画像形成方法。
35. 【請求項３５】 前記オーバーコート層が、紫外線吸収
    剤、紫外線遮断剤から選ばれる添加剤を含有する請求項
    ４記載の画像形成方法。