JPH09175944A

JPH09175944A - 毛髪化粧料

Info

Publication number: JPH09175944A
Application number: JP34243395A
Authority: JP
Inventors: Toshio Kadoi; 寿夫角井; Minoru Tamura; 実田村; Shuji Iwao; 修司岩尾; Masatsugu Miyazaki; 雅嗣宮崎
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1995-12-28
Filing date: 1995-12-28
Publication date: 1997-07-08

Abstract

(57)【要約】【課題】低温下で長期間にわたって保存しても結晶性
化合物の白濁や結晶析出がほとんど認められず、しかも
使用感に優れた毛髪化粧料を提供する。【解決手段】成分（Ａ）アミノ基含有モノマー、
（Ｂ）アルキル基の炭素数が８〜２４の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル、及び／又はアルキル基の炭素数
が８〜２４の長鎖脂肪酸ビニルエステル、及び（Ｃ）
（Ａ）及び／又は（Ｂ）に共重合可能なモノマーからな
る３元共重合体、成分（Ａ）及び（Ｂ）からなる２元共
重合体、又はそれらの塩を含む、液状毛髪化粧料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は毛髪化粧料に関す
る。特に、本発明は、シャンプー、リンス、ヘアメイ
ク、白髪改善剤及び育毛剤等の液状毛髪化粧料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】シャンプー、リンス、ヘアメイク、白髪
改善剤及び育毛剤等の液状又は乳化・分散製品は、商品
価値上、冬季での−５℃程度の低温から真夏での４０℃
もしくはそれ以上の高温までの保存条件下で安定な品質
を確保することが必要である。しかしながら、従来より
炭素数８〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有する
脂肪酸及びその塩、脂肪族アルコール、脂肪酸誘導体等
の結晶性化合物を水や有機溶剤に溶解又は分散した透明
液状かエマルジョンの化粧料が知られているが、これら
は低温下では溶液が白濁・結晶析出、結晶析出・分離等
が起こることがあり、結晶性化合物がその製品の有効成
分である場合には、有効性等の効果が低減する懸念もあ
る。従来、液状系について結晶化あるいは結晶析出を制
御する方法としては、燃料油にエチレンとカルボン酸ビ
ニルエステルの共重合体を配合することが特開昭５８−
１２９０９６号、同６２−８４１８６号公報及び特開平
３−１２１１５２号公報に提案されている。また、脂肪
酸及びその誘導体の低温安定化剤としてＨＬＢ１０以下
のノニオン性界面活性剤の使用が特開昭６１−１５８１
５号公報に、難溶解性医薬品のゲル状組成物中での結晶
析出を抑制するためにポリビニルピロリドン等の使用
が、特開昭５６−２０２９０３号公報にそれぞれ提案さ
れている。しかしながら、いずれの方法も低温安定化効
果が十分ではなく、特に、水及び水と混和可能な有機溶
媒などに溶解した系においてはその効果を十分に発揮し
得ないものであった。このため、従来より結晶性化合物
の溶解性の高い毛髪化粧料の開発が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、低温下で長
期間にわたって保存しても結晶性化合物の白濁や結晶析
出がほとんど認められず、しかも使用感に優れた毛髪化
粧料を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）アミノ
基含有モノマー、及び（Ｂ）特定の（メタ）アクリル酸
アルキルエステル、及び／又は特定の長鎖脂肪酸ビニル
エステルからなる２元共重合体、更に（Ｃ）共重合可能
なモノマーを共重合させた３元共重合体、又はそれらの
塩を、結晶性化合物の溶解液またはエマルジョン等の分
散液に配合した場合、低温下での結晶化を抑制し、長期
間保存しても系が白濁または結晶析出等がほとんど認め
られず、安定であることから、上記課題を解決できると
の知見に基づいてなされたのである。即ち、本発明は、
以下の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）からなる３元共重
合体、成分（Ａ）及び（Ｂ）からなる２元共重合体、又
はそれらの塩を含む、液状毛髪化粧料を提供する。（Ａ）アミノ基含有モノマー（Ｂ）アルキル基の炭素数が８〜２４の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル、及び／又はアルキル基の炭素数
が８〜２４の長鎖脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）（Ａ）及び／又は（Ｂ）に共重合可能なモノマー

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明で用いる成分（Ａ）のモノ
マーはアミノ基含有モノマーであり、例えば分子内にア
ミノ基を有するビニルモノマーである。該モノマーとし
ては、アミノアルキル基のアルキル炭素数が１〜４であ
るアミノアルキル不飽和カルボン酸エステル、アミノア
ルキル基のアルキル炭素数が１〜４であるアミノアルキ
ル不飽和カルボン酸アミドが好ましい。ここで、不飽和
カルボン酸としては、炭素数が３〜４である不飽和カル
ボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸等が挙げられ
る。具体的には、該モノマーとしては、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）ア
クリレート等のアミノアルキルエステルモノマー、ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリルアミド等のアミノアルキルアミドモ
ノマー、アリルアミン類等が挙げられる。

【０００６】本発明で用いる成分（Ｂ）のモノマーは、
アルキル基の炭素数が８〜２４の（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル、及び／又はアルキル基の炭素数が８〜
２４の長鎖脂肪酸ビニルエステルであり、アルキル基の
炭素数が８〜２４の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルとしては、例えば（メタ）アクリル酸オクチル、（メ
タ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、
（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸
ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メ
タ）アクリル酸エイコシル、（メタ）アクリル酸ドコシ
ル、（メタ）アクリル酸テトラコシル等が挙げられ、ア
ルキル基の炭素数が８〜２４の長鎖脂肪酸ビニルエステ
ルとしては、例えばオクタン酸、デカン酸、ドデカン
酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン
酸、エイコサン酸、ドコサン酸、テトラコサン酸等の脂
肪酸ビニルエステルが挙げられる。

【０００７】本発明で用いる成分（Ｃ）のモノマーは、
（Ａ）及び（Ｂ）以外のモノマーであって、（Ａ）及び
／又は（Ｂ）に共重合可能なモノマーであり、例えばア
ルキル基の炭素数が１〜６の直鎖、分岐、環状の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル、例えば、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸ノルマルプロピル、（メタ）アクリル酸イソ
プロピル、（メタ）アクリル酸ノルマルブチル、（メ
タ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ターシ
ャリーブチル、（メタ）アクリル酸ノルマルペンチル、
（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸
ネオペンチル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、
（メタ）アクリル酸ノルマルヘキシル、（メタ）アクリ
ル酸シクロヘキシルが挙げられる。更に、成分（Ｃ）の
モノマーとしては、（メタ）アクリロニトリル、スチレ
ン、α−メチルスチレン、エチレン、塩化ビニル、酢酸
ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン等も使用可能である。

【０００８】本発明で使用する共重合体が成分（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）からなる３元共重合体である場合、こ
れらのモノマーの含有量は、好ましくは、（Ａ）が３０
〜８５重量％、更に好ましくは４０〜７５重量％、
（Ｂ）が５〜５０重量％、更に好ましくは１０〜４５重
量％、（Ｃ）が１〜３０重量％である。本発明で使用す
る共重合体が成分（Ａ）及び（Ｂ）からなる２元共重合
体である場合、これらのモノマーの含有量は、好ましく
は、（Ａ）が３０〜８５重量％、更に好ましくは４０〜
７５重量％、（Ｂ）が５〜５０重量％、更に好ましくは
１０〜４５重量％である。又、これらの共重合体の分子
量は特に限定されないが、取り扱いの点から、好ましく
は５００〜１００万、更に好ましくは１０００〜３０万
である。更に、これらの共重合体の重合方法としては、
（水）溶液重合、乳化重合等が挙げられるが、特に制限
はなく、（水）溶液重合が好ましい。本発明の液状毛髪
化粧料中のこれらの共重合体の配合量は、液状毛髪化粧
料の使用感の点から、好ましくは液状毛髪化粧料の重量
の０．０１〜１０％、更に好ましくは０．０５〜３％で
ある。

【０００９】本発明の液状毛髪化粧料は、結晶性化合
物、特に、該化合物が溶解している溶液を−５℃以下に
冷却したときに結晶として析出する化合物を有効成分と
することができる。結晶性化合物としては、炭素数８〜
３０を有する脂肪酸及びその塩、脂肪族アルコール又は
脂肪酸誘導体等が挙げられる。結晶性化合物が脂肪酸で
ある場合、脂肪酸の例としては、例えばオクタン酸、ノ
ナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、テトラ
デカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデ
カン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、エイコサン
酸、ヘンエイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テ
トラコサン酸、ペンタコサン酸等が挙げられる。その塩
としてはこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有
機アミン塩等が挙げられる。また、結晶性化合物が脂肪
族アルコールである場合、脂肪族アルコールの例として
は、例えばデカノール、ウンデカノール、ドデカノー
ル、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノ
ール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデ
カノール、ノナデカノール、エイコサノール、ヘンエイ
コサノール、ドコサノール、トリコサノール、テトラコ
サノール、ペンタコサノール等が挙げられる。更に、結
晶性化合物が脂肪酸誘導体である場合には、上記脂肪酸
又は脂肪族アルコールの誘導体が好適であり、例えば以
下の（イ）〜（ヌ）の化合物が挙げられる。（イ）下記式で示されるグリセリンエステル

【００１０】

【化１】

【００１１】（式中、Ｒは炭素数８〜３０のアルキル基
を有する脂肪酸残基である。）（ロ）下記式で示されるエステルＲＣＯＯＲ’ （式中、Ｒは上記の通りであり、Ｒ’はメタノール、エ
タノール等の１価もしくは２価のアルコール残基、ポリ
オキシエチレン残基、ソルビタン残基、又はショ糖残基
を表す。）（ハ）下記式で示されるアミドＲＣＯＮＲ₂Ｒ₃

【００１２】

【化２】

【００１３】（式中、Ｒは上記の通りであり、Ｒ₂、Ｒ
₃はそれぞれ水素原子又は有機基、例えばアミノ酸残
基、アルキル基、アルケニル基、フェニル基である。）（ニ）下記式で示される二塩基酸及びその塩ＭＯＯＣＲＣＯＯＭ（式中、Ｒは上記の通りであり、Ｍはアルカリ金属原
子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム又は有機アミ
ンである。）（ホ）下記式で示されるステロールエステル

【００１４】

【化３】

【００１５】（式中、Ｒは上記の通りである。）（ヘ）下記式で示されるリン脂質

【００１６】

【化４】

【００１７】（式中、Ｒは上記の通りであり、Ｘはコリ
ン残基、エタノールアミン残基、セリン残基、又はイノ
シトール残基を表す。Ｘがコリン残基のときはフォスフ
ァチジルコリン、エタノール残基のときはフォスファチ
ジルエタノールアミン、セリン残基のときはフォスファ
チジルセリン、イノシトールのときはフォスファチジル
イノシトールとなる。）（ト）下記式で表されるフォスファチジン酸

【００１８】

【化５】

【００１９】（式中、Ｒは上記の通りである。）（チ）下記式で示されるスフインゴ脂質

【００２０】

【化６】

【００２１】（式中、Ｒは上記の通りであり、Ｙは糖残
基、リン酸残基、又はコリンもしくはエタノールアミン
のようなアミン塩基残基を表す。）（リ）下記式で表されるエステルＲ_a−Ｏ−Ｒ_b （式中、Ｒ_aは炭素数８〜３０のアルキル基を有する脂
肪族アルコール残基であり、Ｒ_bは脂肪族残基（好まし
くは炭素数２〜２４の鎖長を有するもの）；コハク酸、
クエン酸、フマル酸、乳酸、ピルビン酸、リンゴ酸、オ
キザロ酢酸のような有機酸の残基；又はリン酸等の無機
酸の残基を示す。）（ヌ）下記式で示されるエーテルＲ_a−Ｏ−Ｒ_c （式中、Ｒ_aは上記の通りであり、Ｒ_cは１価アルコー
ル残基（好ましくは炭素数２〜２４の鎖長を有するも
の）；グリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオールのような多
価アルコールの残基；又はブドウ糖、リボース、ガラク
トース、アラビノース、マンノース、キシロース、ソル
ビトール、マンニトールのような糖の残基を示す。）

【００２２】また、結晶性化合物として、上記化合物以
外に、ビオチン、リボフラミン、アスコルビン酸、シア
ノコバラミン等のビタミン類、グルタミン酸、リジン、
システイン等のアミノ酸類、グルタチオン、キノン類、
過塩素酸テトラブチルアンモニウム等の電解質などを用
いることもできる。なお、結晶性化合物としては、上
記化合物のうち１種又は２種以上を用いることができる
が、中でも脂肪酸又は脂肪族アルコールの多価アルコー
ル誘導体、特にグリセリン脂肪酸エステル、ソルビット
脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルが好適である。
液状毛髪化粧料中の結晶性化合物の量は任意とすること
ができるが、0.1 〜３０％程度とするのが好ましく、よ
り好ましくは0.5 〜１０％である。

【００２３】本発明の液状毛髪化粧料の溶媒は、特に限
定されないが、エタノール、イソプロピルアルコール等
の低級アルコール；グリセリン、エチレングリコール、
トリエチレングリコール等の多価アルコール；メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ；メチルカ
ルビトール、エチルカルビトール等のカルビトール；Ｐ
ＥＧ、PEG-PPG 、多価アルコールのＥＯ又はＰＯ付加体
等のポリアルキレングリコール等の、人体に対して安全
な溶媒であればよい。好ましくは、溶媒は、エタノー
ル、イソプロピルアルコール等の低級アルコールであ
る。

【００２４】本発明の液状毛髪化粧料は、更にその安定
性を向上させるために、ノニオン性界面活性剤を含んで
いてよく、好ましくはＨＬＢ値が１０以下のノニオン性
界面活性剤がよい。かかるノニオン性界面活性剤として
は、ソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪
酸エステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油誘導体、ポリグリセリ
ン脂肪酸エステル、ポリオール脂肪酸エステル誘導体、
ＰＯＥコレステリルエーテル、Ｎ−長鎖アシル−Ｌ−グ
ルタミン酸高級アルコールジエステル誘導体等が挙げら
れる。本発明の液状毛髪化粧料中の該ノニオン性界面活
性剤の配合量は、液状毛髪化粧料の低温安定性の点か
ら、好ましくは液状毛髪化粧料の重量の０．１〜３０
％、更に好ましくは０．５〜１５％である。

【００２５】本発明の液状毛髪化粧料は、その他の成分
として、アニオン・カチオン・両性・ノニオン活性剤、
高級アルコール、炭化水素、天然油脂、エステル油、脂
質誘導体、多価アルコール、高級脂肪酸、コハク酸、ク
エン酸等の有機酸、グリシン、グルタミン酸等のアミノ
酸及び誘導体、ビタミンＡ・Ｂ・Ｃ・Ｄ・Ｅ等又はこれ
らの誘導体、フラバノール・アルカノイド・テルペン・
サポニン系等を含む生薬エキス、着色料、香料等を含ん
でいてよい。

【００２６】

【発明の効果】本発明の毛髪化粧料は、低温下で長期間
にわたって保存しても結晶性化合物の白濁や結晶析出が
ほとんど認められず、しかも使用感に優れており、シャ
ンプー、リンス、ヘアメイク、白髪改善剤及び育毛剤等
に好適に使用される。以下に実施例を挙げて本発明を説
明するが本発明はこれらの実施例に制約されるものでは
ない。なお、実施例中の量は全て重量による。

【００２７】

【実施例】実施例１〜５以下の組成を有する液状毛髪化粧料を調製した。ペンタデカン酸グリセリド（ＰＤＧ）３％酢酸トコフェノール０．２％センブリエキス０．０５％パントテニルエチルエーテル０．１％リノール酸エチル５．０％ソルビタンセスキイソステアレート２．０％共重合体（平均分子量 20,000）０．０５％無水エタノール残量但し、共重合体は、以下の成分（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）からなる３元共重合体、又は成分（Ａ）及び
（Ｂ）からなる２元共重合体とした。（Ａ）ジメチルアミノエチルアクリレート（Ｂ）アクリル酸オクタデシル（Ｃ）アクリル酸ブチル各実施例における各成分の含有量は、表１に示す通りで
ある。各実施例において、調製した液状毛髪化粧料に関
し次の評価を行った。（１）ベタツキのなさ育毛剤使用者２０名が各試料を使用し、ベタツキを官能
評価した。 ◎：８０％以上がベタつかない ○：６０〜８０％がベタつかない △：４０〜６０％がベタつかない ×：４０％未満がベタつかない（２）低温安定性各試料をバイヤル瓶に約４０ｇ充填し、−１０℃に１ヶ
月間保存して結晶析出の有無を判定した。 ◎：保存前と変化無く結晶析出無し ○：ややオリ状のものが認められるが、結晶析出は認め
られない △：若干、結晶析出はあるが、常温下ですぐに復元する ×：結晶析出があり、常温下で復元し難い各評価結果を表１に示す。

【００２８】

【表１】表１実施例１２３４５成分Ａ（重量部）４０６５７５７５９０成分Ｂ（重量部）４８２３１３２５２成分Ｃ（重量部）１２１２１２０８ベタツキのなさ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ 低温安定性 ○ ◎ ◎ ○ △

【００２９】実施例６〜８共重合体の成分を除き、実施例１〜５と同様の液状毛髪
化粧料を調製した。各実施例における共重合体の（Ａ）
成分を、表２に示す通りとし、（Ｂ）成分をアクリル酸
オクタデシル、（Ｃ）成分をアクリル酸ブチルとした。
いずれの実施例においても、（Ａ）成分を７５重量部、
（Ｂ）成分を１３重量部、（Ｃ）成分を１２重量部とし
た。各実施例において、調製した液状毛髪化粧料に関し
実施例１〜５と同様の評価を行った。各評価結果を表２
に示す。

【００３０】

【表２】表２実施例５６７成分Ａジエチルアミノジメチルアミノジエチルアミノエチルエチルエチルアクリレートメタクリレートメタクリレートベタツキのなさ ◎ ◎ ◎ 低温安定性 ◎ ○ ○

【００３１】実施例９〜１２共重合体の平均分子量を除き、実施例３と同様の液状毛
髪化粧料を調製した。各実施例における共重合体の平均
分子量を、表３に示す通りとした。各実施例において、
調製した液状毛髪化粧料に関し実施例１〜５と同様の評
価を行った。各評価結果を表３に示す。表３中、参考の
ため、実施例３の場合を併記した。

【００３２】

【表３】表３実施例９１０３１１１２平均分子量 2,000 10,000 20,000 100,000 500,000 ベタツキのなさ ○ ○ ◎ ◎ ○ 低温安定性 ○ ○ ◎ ◎ ○

【００３３】比較例比較例として、共重合体を含有せず、ソルビタンセスキ
イソステアレートの含有量を３．０％としたことを除
き、実施例１〜５と同様の液状毛髪化粧料を調製し、調
製した液状毛髪化粧料に関し実施例１〜５と同様の評価
を行った。評価結果は、ベタツキのなさが△、低温安定
性が×であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者宮崎雅嗣東京都墨田区本所１丁目３番７号ライオン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】以下の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）か
らなる３元共重合体、成分（Ａ）及び（Ｂ）からなる２
元共重合体、又はそれらの塩を含む、液状毛髪化粧料。（Ａ）アミノ基含有モノマー（Ｂ）アルキル基の炭素数が８〜２４の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル、及び／又はアルキル基の炭素数
が８〜２４の長鎖脂肪酸ビニルエステル（Ｃ）（Ａ）及び／又は（Ｂ）に共重合可能なモノマー
【請求項２】有効成分が結晶性化合物であり、溶媒が
非水溶媒又は含水低級アルコールである、請求項１記載
の液状毛髪化粧料。
【請求項３】更にＨＬＢ値が１０以下のノニオン性界
面活性剤を含む、請求項１又は２記載の液状毛髪化粧
料。