JPH09175975A - 固体の、分散形態で存在しそして油成分中に僅かに可溶性の又は不溶性のｕｖフイルター物質を含有する、エマルシヨン、特にｏ／ｗマクロエマルシヨン、ｏ／ｗミクロエマルシヨン又はｏ／ｗ／ｏエマルシヨン類の形態にある化粧品及び皮膚科用光線防御調製物 - Google Patents
固体の、分散形態で存在しそして油成分中に僅かに可溶性の又は不溶性のｕｖフイルター物質を含有する、エマルシヨン、特にｏ／ｗマクロエマルシヨン、ｏ／ｗミクロエマルシヨン又はｏ／ｗ／ｏエマルシヨン類の形態にある化粧品及び皮膚科用光線防御調製物Info
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- JPH09175975A JPH09175975A JP8353351A JP35335196A JPH09175975A JP H09175975 A JPH09175975 A JP H09175975A JP 8353351 A JP8353351 A JP 8353351A JP 35335196 A JP35335196 A JP 35335196A JP H09175975 A JPH09175975 A JP H09175975A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＵＶフィルター物質を固定の分散形態で含む
安定なエマルションの提供。 【解決手段】 転相法により得られる、固体の分散形態
で存在し、そして油成分に僅かに可溶性の又は不溶性の
ＵＶフィルター物質、特に4,4',4"-(1,3,5-トリアジン-
2,4,6-トリイル-トリイミノ)-トリス-安息香酸トリス(2
-エチルヘキシル)エステル又は2-フェニルベンズイミダ
ゾール-5-スルホン酸又はその塩を含有する、Ｏ／Ｗマ
クロエマルション又はＯ／Ｗミクロエマルション又はＯ
／Ｗ／ＯエマルションもしくはＯ／Ｗ／Ｏ’エマルショ
ン。
安定なエマルションの提供。 【解決手段】 転相法により得られる、固体の分散形態
で存在し、そして油成分に僅かに可溶性の又は不溶性の
ＵＶフィルター物質、特に4,4',4"-(1,3,5-トリアジン-
2,4,6-トリイル-トリイミノ)-トリス-安息香酸トリス(2
-エチルヘキシル)エステル又は2-フェニルベンズイミダ
ゾール-5-スルホン酸又はその塩を含有する、Ｏ／Ｗマ
クロエマルション又はＯ／Ｗミクロエマルション又はＯ
／Ｗ／ＯエマルションもしくはＯ／Ｗ／Ｏ’エマルショ
ン。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は化粧品及び皮膚科用
光線防御用調製物、特に皮膚の手入れ用化粧品及び皮膚
科用光線防御用調製物に関する。
光線防御用調製物、特に皮膚の手入れ用化粧品及び皮膚
科用光線防御用調製物に関する。
【０００２】
【従来の技術】皮膚に対する太陽光線の紫外線成分の損
傷的効果は一般に知られている。２９０nm未満の波長
（いわゆるＵＶＣ域）をもつ光線は、地球の大気中でオ
ゾン層により吸収されるが、２９０nm及び３２０nmの間
の区域、いわゆるＵＶＢ域の光線は、紅斑、単純な日焼
け又は重症もしくは軽症の火傷すら引き起こす。
傷的効果は一般に知られている。２９０nm未満の波長
（いわゆるＵＶＣ域）をもつ光線は、地球の大気中でオ
ゾン層により吸収されるが、２９０nm及び３２０nmの間
の区域、いわゆるＵＶＢ域の光線は、紅斑、単純な日焼
け又は重症もしくは軽症の火傷すら引き起こす。
【０００３】３０８nmの周辺の比較的狭い領域は、日光
の紅斑活性最大域と称される。
の紅斑活性最大域と称される。
【０００４】多数の化合物がＵＶＢ光線に対する防御剤
として知られており、これらは通常、3-ベンジリデンカ
ンファー、4-アミノ安息香酸、ケイ皮酸、サリチル酸、
ベンゾフェノン及び又2-フェニルベンズイミダゾールの
誘導体である。
として知られており、これらは通常、3-ベンジリデンカ
ンファー、4-アミノ安息香酸、ケイ皮酸、サリチル酸、
ベンゾフェノン及び又2-フェニルベンズイミダゾールの
誘導体である。
【０００５】約３２０nm及び約４００nmの間の領域の光
線もまた損傷を引き起こすため、その領域、いわゆるＵ
ＶＡ域に対してもまた有効なフィルター物質をもつこと
は重要である。このように、ＵＶＡ光線は、皮膚を早期
に老化させる、結合組織の弾性繊維及びコラーゲン繊維
に損傷をもたらし、そしてそのことが、多数の光線毒性
反応及び光線アレルギー反応の原因とみなされることが
できることが判明した。ＵＶＢ光線の損傷的影響はＵＶ
Ａ光線により増強される可能性がある。
線もまた損傷を引き起こすため、その領域、いわゆるＵ
ＶＡ域に対してもまた有効なフィルター物質をもつこと
は重要である。このように、ＵＶＡ光線は、皮膚を早期
に老化させる、結合組織の弾性繊維及びコラーゲン繊維
に損傷をもたらし、そしてそのことが、多数の光線毒性
反応及び光線アレルギー反応の原因とみなされることが
できることが判明した。ＵＶＢ光線の損傷的影響はＵＶ
Ａ光線により増強される可能性がある。
【０００６】しかし、ＵＶ光線は又光化学反応をもたら
す可能性があり、次いでその光化学反応生成物が皮膚代
謝に介入する。
す可能性があり、次いでその光化学反応生成物が皮膚代
謝に介入する。
【０００７】このような光化学反応生成物は主として遊
離基化合物、例えばヒドロキシルラジカルである。皮膚
自体において生成される、未確認の遊離基の光線生成物
もまた、それらの高い反応性のために、制御されない二
次性の反応を示す可能性がある。しかし、非ラジカルの
励起状態の酸素分子である、一重項状態の酸素は、寿命
の短いエポキシド及び多数のその他の物質のように、Ｕ
Ｖ光線下で存在する可能性がある。例えば一重項酸素
は、増加した反応性によって、通常に存在する三重項酸
素（遊離ラジカルの基底状態）と区別される。しかしな
がら、励起された、反応性の（遊離ラジカルの）三重項
状態の酸素分子も又存在する。
離基化合物、例えばヒドロキシルラジカルである。皮膚
自体において生成される、未確認の遊離基の光線生成物
もまた、それらの高い反応性のために、制御されない二
次性の反応を示す可能性がある。しかし、非ラジカルの
励起状態の酸素分子である、一重項状態の酸素は、寿命
の短いエポキシド及び多数のその他の物質のように、Ｕ
Ｖ光線下で存在する可能性がある。例えば一重項酸素
は、増加した反応性によって、通常に存在する三重項酸
素（遊離ラジカルの基底状態）と区別される。しかしな
がら、励起された、反応性の（遊離ラジカルの）三重項
状態の酸素分子も又存在する。
【０００８】ＵＶ光線は更にイオン化光線の仲間と考え
られる。従って、ＵＶ被曝中に、イオン性の物質が生成
される危険性があり、次いでそれらが順次、生化学過程
において酸化的に介入することができる。
られる。従って、ＵＶ被曝中に、イオン性の物質が生成
される危険性があり、次いでそれらが順次、生化学過程
において酸化的に介入することができる。
【０００９】１つの好都合なＵＶＢフィルターは4,4',
4"-（1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリイルトリイミノ）-
トリス-安息香酸トリス（2-エチルヘキシル）エステ
ル、同義語：2,4,6-トリ［アニリノ-（p-カルボ-2'-エ
チル-1'-ヘキシルオキシ）］-1,3,5-トリアジン、オク
チルトリアゾンである。
4"-（1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリイルトリイミノ）-
トリス-安息香酸トリス（2-エチルヘキシル）エステ
ル、同義語：2,4,6-トリ［アニリノ-（p-カルボ-2'-エ
チル-1'-ヘキシルオキシ）］-1,3,5-トリアジン、オク
チルトリアゾンである。
【００１０】
【化１】
【００１１】このＵＶＢフィルター物質は例えば、BASF
Aktiengesellschaft社によりUVINUL(R) T150の商品名
で市販されており、良好なＵＶ吸収性の特徴をもつ。オ
クチルトリアゾンの最大吸収域は３１２nmである。
Aktiengesellschaft社によりUVINUL(R) T150の商品名
で市販されており、良好なＵＶ吸収性の特徴をもつ。オ
クチルトリアゾンの最大吸収域は３１２nmである。
【００１２】このＵＶＢフィルターの主要な欠点は、脂
質への溶解度の低さである。このＵＶＢフィルターのた
めの既知の溶媒は、このフィルターを約１５重量％を越
えない率で溶解させることができ、これは、溶解され
た、そして従って通常の評価基準により活性なＵＶフィ
ルター物質の約１−１．５重量％に相当する。
質への溶解度の低さである。このＵＶＢフィルターのた
めの既知の溶媒は、このフィルターを約１５重量％を越
えない率で溶解させることができ、これは、溶解され
た、そして従って通常の評価基準により活性なＵＶフィ
ルター物質の約１−１．５重量％に相当する。
【００１３】その他の僅かに可溶性のＵＶフィルター物
質もまた知られている。確かに、原則的にそしてある条
件下では使用することができるか又は追加的に使用でき
るような水溶性のＵＶフィルター物質は幾つか存在す
る。しかし、水溶性と見なされるこれらのＵＶフィルタ
ー物質はまた多数の場合、ある種の溶媒条件下では、特
にｐＨに依存して、それらは少なくとも一部分はそれら
の水溶性を喪失し、そして更にまた低い油溶性をも示す
か又は油成分に完全に不溶性であるという欠点をもつ。
この事実は、例えば、Merck AG社からEusolex(R) 232の
商品名で市販されており、下記の構造式：
質もまた知られている。確かに、原則的にそしてある条
件下では使用することができるか又は追加的に使用でき
るような水溶性のＵＶフィルター物質は幾つか存在す
る。しかし、水溶性と見なされるこれらのＵＶフィルタ
ー物質はまた多数の場合、ある種の溶媒条件下では、特
にｐＨに依存して、それらは少なくとも一部分はそれら
の水溶性を喪失し、そして更にまた低い油溶性をも示す
か又は油成分に完全に不溶性であるという欠点をもつ。
この事実は、例えば、Merck AG社からEusolex(R) 232の
商品名で市販されており、下記の構造式：
【００１４】
【化２】
【００１５】の特徴をもつ、スルホン酸化ＵＶフィルタ
ー物質、すなわち2-フェニルベンズイミダゾール-5-ス
ルホン酸及びその塩、特にナトリウム、カリウム及びＴ
ＥＡ塩が酸性のｐＨ領域に存在する場合に適用される。
ー物質、すなわち2-フェニルベンズイミダゾール-5-ス
ルホン酸及びその塩、特にナトリウム、カリウム及びＴ
ＥＡ塩が酸性のｐＨ領域に存在する場合に適用される。
【００１６】しかし、例えばベンゾフェノンのスルホン
酸誘導体、好ましくは2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾ
フェノン-5-スルホン酸及びその塩、及び、例えば4-（2
-オキソ-3-ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸、
2-メチル-5-（2-オキソ-3-ボルニリデンメチル）ベンゼ
ンスルホン酸及びそれらの塩のような3-ベンジリデンカ
ンファーのスルホン酸誘導体もまた、それらが大量に水
溶性であるｐＨにおける場合には、本発明により好都合
に使用することができる。
酸誘導体、好ましくは2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾ
フェノン-5-スルホン酸及びその塩、及び、例えば4-（2
-オキソ-3-ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸、
2-メチル-5-（2-オキソ-3-ボルニリデンメチル）ベンゼ
ンスルホン酸及びそれらの塩のような3-ベンジリデンカ
ンファーのスルホン酸誘導体もまた、それらが大量に水
溶性であるｐＨにおける場合には、本発明により好都合
に使用することができる。
【００１７】ある程度のＵＶ防御が、原則的にある限ら
れた溶解性（そして従って通常の標準に従って：美容的
もしくは皮膚科用調製物中への取り込みの困難性）を達
成することができても、もう１つの問題、すなわち再結
晶の問題が発生する可能性がある。確かに溶解度が低い
物質の場合には、温度の変化により又はその他の影響に
よりもたらされようと、再結晶が比較的早急におこる。
しかし、ＵＶフィルターのような、ある調製物の実質的
な成分の制御されない再結晶は、与えられた調製物の性
状及び、最後にもう１つ重要なことであるが、追及され
た光線の防御に著しく悪影響を与える。
れた溶解性（そして従って通常の標準に従って：美容的
もしくは皮膚科用調製物中への取り込みの困難性）を達
成することができても、もう１つの問題、すなわち再結
晶の問題が発生する可能性がある。確かに溶解度が低い
物質の場合には、温度の変化により又はその他の影響に
よりもたらされようと、再結晶が比較的早急におこる。
しかし、ＵＶフィルターのような、ある調製物の実質的
な成分の制御されない再結晶は、与えられた調製物の性
状及び、最後にもう１つ重要なことであるが、追及され
た光線の防御に著しく悪影響を与える。
【００１８】エマルションは広範に使用されている美容
的及び皮膚科用調製物形態である。単相エマルションに
おいては、１つの相は１種類の乳化剤の殻に包含された
第２相（Ｗ／Ｏエマルション中の水滴又はＯ／Ｗエマル
ション中の脂質小胞）の微細分散液滴を含んでなる。他
方、複エマルション（第２級）においては、より微細に
分散された第１相の液滴がそれらの液滴中に乳化されて
いる。順次、更により微細に分散された液滴（第３級の
複エマルション）がこれらの液滴中に存在することがで
き、順次それがくりかえされる。
的及び皮膚科用調製物形態である。単相エマルションに
おいては、１つの相は１種類の乳化剤の殻に包含された
第２相（Ｗ／Ｏエマルション中の水滴又はＯ／Ｗエマル
ション中の脂質小胞）の微細分散液滴を含んでなる。他
方、複エマルション（第２級）においては、より微細に
分散された第１相の液滴がそれらの液滴中に乳化されて
いる。順次、更により微細に分散された液滴（第３級の
複エマルション）がこれらの液滴中に存在することがで
き、順次それがくりかえされる。
【００１９】複エマルションは−なかでも−特に微細な
エマルション組織により特徴付けることができることは
知られている。この性状はそれらを美容的及び医薬用局
所用調製物類の両者に対する基材として著しく適したも
のにさせる。
エマルション組織により特徴付けることができることは
知られている。この性状はそれらを美容的及び医薬用局
所用調製物類の両者に対する基材として著しく適したも
のにさせる。
【００２０】このように、単相エマルションの場合にＷ
／Ｏ又はＯ／Ｗエマルション（油中水又は水中油）と呼
ばれるように、複エマルションの場合にはＷ／Ｏ／Ｗ、
Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ／Ｗ／Ｏエマルシ
ョン、等がある。
／Ｏ又はＯ／Ｗエマルション（油中水又は水中油）と呼
ばれるように、複エマルションの場合にはＷ／Ｏ／Ｗ、
Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ／Ｗ／Ｏエマルシ
ョン、等がある。
【００２１】その中で、具体的な内部及び外部の水性相
又は内部及び外部の油性相の種類が（かなり）異なる複
エマルション（すなわち例えば、Ｗ／Ｏ／Ｗ’及びＯ／
Ｗ／Ｏ’エマルション）は２ポット法により生成するこ
とができる。その中で、内部及び外部の水性及び油性相
が異なった種類でないエマルションは、１ポット法及び
２ポット法の両者により得ることができる。
又は内部及び外部の油性相の種類が（かなり）異なる複
エマルション（すなわち例えば、Ｗ／Ｏ／Ｗ’及びＯ／
Ｗ／Ｏ’エマルション）は２ポット法により生成するこ
とができる。その中で、内部及び外部の水性及び油性相
が異なった種類でないエマルションは、１ポット法及び
２ポット法の両者により得ることができる。
【００２２】第２級の複エマルションは時々「２相系
（bimultiple systems）」と呼ばれ、第３級のものは時
々「３相系（trimultiple systems）等と呼ばれる［W.S
eifriz,Studies in Emulsions（エマルションの研究）,
J.Phys.Chem.,29(1925)738-749］。
（bimultiple systems）」と呼ばれ、第３級のものは時
々「３相系（trimultiple systems）等と呼ばれる［W.S
eifriz,Studies in Emulsions（エマルションの研究）,
J.Phys.Chem.,29(1925)738-749］。
【００２３】複エマルションの製造法は当業者にそれ自
体周知である。従って、単相エマルション（例えばＷ／
Ｏエマルション）を最初に導入し、そして相当する乳化
剤（例えばＯ／Ｗ乳化剤）とともにもう１つの相（例え
ば水性相）の添加により複エマルション（例えばＷ／Ｏ
／Ｗエマルション）に転相させる２ポット法がある。
体周知である。従って、単相エマルション（例えばＷ／
Ｏエマルション）を最初に導入し、そして相当する乳化
剤（例えばＯ／Ｗ乳化剤）とともにもう１つの相（例え
ば水性相）の添加により複エマルション（例えばＷ／Ｏ
／Ｗエマルション）に転相させる２ポット法がある。
【００２４】第２の既知の方法は、１種類の油性相及び
１種類の水性相との乳化剤混合物を１ポット法でＷ／Ｏ
／Ｗ複エマルションに転相させることを含んでなる。乳
化剤を油性相に溶解し、該溶液を水性相と混合する。こ
れらの方法の前提条件は、使用される個々の乳化剤類の
ＨＬＢ値（ＨＬＢ＝親水性−親油性平衡）が相互に顕著
に異なることである。
１種類の水性相との乳化剤混合物を１ポット法でＷ／Ｏ
／Ｗ複エマルションに転相させることを含んでなる。乳
化剤を油性相に溶解し、該溶液を水性相と混合する。こ
れらの方法の前提条件は、使用される個々の乳化剤類の
ＨＬＢ値（ＨＬＢ＝親水性−親油性平衡）が相互に顕著
に異なることである。
【００２５】ポリオール脂肪酸エステルのＨＬＢ値の定
義は、式Ｉ ＨＬＢ＝２０＊（１−Ｈ／Ａ） により与えられる。
義は、式Ｉ ＨＬＢ＝２０＊（１−Ｈ／Ａ） により与えられる。
【００２６】その親水性の内容物がエチレンオキシド単
位のみを含んでなる乳化剤の群に対しては、式II ＨＬＢ＝Ｅ／５ ［以上の式中、Ｈ＝エステルの鹸化価 Ａ＝回収された酸の酸価 Ｅ＝全分子中のエチレンオキシドの重量含量（％）］が
適用される。
位のみを含んでなる乳化剤の群に対しては、式II ＨＬＢ＝Ｅ／５ ［以上の式中、Ｈ＝エステルの鹸化価 Ａ＝回収された酸の酸価 Ｅ＝全分子中のエチレンオキシドの重量含量（％）］が
適用される。
【００２７】６−８のＨＬＢ値をもつ乳化剤は概括的に
Ｗ／Ｏ乳化剤であり、そして８−１８のＨＬＢ値をもつ
ものは概括的にＯ／Ｗ乳化剤である。
Ｗ／Ｏ乳化剤であり、そして８−１８のＨＬＢ値をもつ
ものは概括的にＯ／Ｗ乳化剤である。
【００２８】文献：［Cosmetics-Development, Prepara
tion and Use of Cosmetic Compositions（化粧品組成
物の開発、製造及び使用法）］；W.Umbach(編集者),Geo
rg Thieme Verlag 1988。
tion and Use of Cosmetic Compositions（化粧品組成
物の開発、製造及び使用法）］；W.Umbach(編集者),Geo
rg Thieme Verlag 1988。
【００２９】親水性乳化剤（高いＨＬＢ値をもつ）は概
してＯ／Ｗ乳化剤である。従って、疎水性又は親油性の
乳化剤（低いＨＬＢ値をもつ）は概してＷ／Ｏ乳化剤で
ある。
してＯ／Ｗ乳化剤である。従って、疎水性又は親油性の
乳化剤（低いＨＬＢ値をもつ）は概してＷ／Ｏ乳化剤で
ある。
【００３０】米国特許第4,931,210号明細書は、ポリリ
シノール酸ポリグリセロールを乳化剤類として使用して
いるＷ／Ｏ／Ｗエマルションの製造法につき記載してい
る。
シノール酸ポリグリセロールを乳化剤類として使用して
いるＷ／Ｏ／Ｗエマルションの製造法につき記載してい
る。
【００３１】通常の「単相」、すなわち非複エマルショ
ンの液滴の直径は、約１μmから約５０μmの範囲内にあ
る。その他の着色用添加剤を使用しないと、これらの
「マクロエマルション」は乳白色で不透明である。その
液滴の直径が約１０-1μmから約１μmの範囲内にある、
より細かい「マクロエマルション」はこれも着色添加剤
なしで、青白色で不透明である。これらの「マクロエマ
ルション」は通常高い粘度を有する。
ンの液滴の直径は、約１μmから約５０μmの範囲内にあ
る。その他の着色用添加剤を使用しないと、これらの
「マクロエマルション」は乳白色で不透明である。その
液滴の直径が約１０-1μmから約１μmの範囲内にある、
より細かい「マクロエマルション」はこれも着色添加剤
なしで、青白色で不透明である。これらの「マクロエマ
ルション」は通常高い粘度を有する。
【００３２】約１０-2μm未満の粒子直径をもつミセル
及び分子溶液に対しては清澄で透明な外観が保持されて
いるが、これらはもはや真のエマルションとは説明でき
ない。
及び分子溶液に対しては清澄で透明な外観が保持されて
いるが、これらはもはや真のエマルションとは説明でき
ない。
【００３３】他方、ミクロエマルションの液滴の直径は
約１０-2μmから約１０-1μmの範囲内にある。ミクロエ
マルションは乳白色で、通常粘度は低い。Ｏ／Ｗ型の多
数のミクロエマルションの粘度は水の粘度に匹敵する。
約１０-2μmから約１０-1μmの範囲内にある。ミクロエ
マルションは乳白色で、通常粘度は低い。Ｏ／Ｗ型の多
数のミクロエマルションの粘度は水の粘度に匹敵する。
【００３４】ミクロエマルションの利点は、活性化合物
が「マクロエマルション」の分散相におけるよりも著明
により微細な分散形態で該分散相中に存在することがで
きる点である。その他の利点は、それらの低粘度のため
に、それらを噴霧することができる点である。ミセルエ
マルションを化粧品として使用する場合には、対応する
製品は化粧品として高度な優美さの特徴をもつ。
が「マクロエマルション」の分散相におけるよりも著明
により微細な分散形態で該分散相中に存在することがで
きる点である。その他の利点は、それらの低粘度のため
に、それらを噴霧することができる点である。ミセルエ
マルションを化粧品として使用する場合には、対応する
製品は化粧品として高度な優美さの特徴をもつ。
【００３５】親水性乳化剤は、温度が上昇するとその溶
解性の性状を水溶性から脂溶性に変化することが知られ
ている。乳化剤がそれらの溶解度を変化させた温度範囲
は転相温度領域（ＰＩＴ）と呼ばれる。
解性の性状を水溶性から脂溶性に変化することが知られ
ている。乳化剤がそれらの溶解度を変化させた温度範囲
は転相温度領域（ＰＩＴ）と呼ばれる。
【００３６】マツモト(S.Matsumoto,Journal of Colloi
d and Interface Science,Vol.94 No.2,1983)は、著明
なＷ／Ｏ乳化剤である、スパン(Span) 80により安定化
された濃厚Ｗ／Ｏエマルションの転相の前にＷ／Ｏ／Ｗ
エマルションが生成することを報告している。マツモト
はここで極端に非極性の油、すなわち流動パラフィンか
ら出発している。更に、Ｗ／ＯエマルションからのＷ／
Ｏ／Ｗエマルションの生成のためには、ある程度の量の
親水性乳化剤が必要であると言われている。
d and Interface Science,Vol.94 No.2,1983)は、著明
なＷ／Ｏ乳化剤である、スパン(Span) 80により安定化
された濃厚Ｗ／Ｏエマルションの転相の前にＷ／Ｏ／Ｗ
エマルションが生成することを報告している。マツモト
はここで極端に非極性の油、すなわち流動パラフィンか
ら出発している。更に、Ｗ／ＯエマルションからのＷ／
Ｏ／Ｗエマルションの生成のためには、ある程度の量の
親水性乳化剤が必要であると言われている。
【００３７】リン、クリハラ及びオオタ(T.J.Lin,H.Kur
ihara and H.Ohta)(Journal of theSocietiy of Cosmet
ic Chemists 26,pages 121-139,March 1975)は、非極性
の油類の場合に、ＰＩＴの領域に、非常に不安定な複相
エマルション類が存在する可能性があることを示してい
る。
ihara and H.Ohta)(Journal of theSocietiy of Cosmet
ic Chemists 26,pages 121-139,March 1975)は、非極性
の油類の場合に、ＰＩＴの領域に、非常に不安定な複相
エマルション類が存在する可能性があることを示してい
る。
【００３８】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は上記の困った現状のための是正手段を提供することで
あった。
は上記の困った現状のための是正手段を提供することで
あった。
【００３９】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、 − 水性相、 − 適宜な場合には、通常の水溶性の又は水に分散性の
物質、 − 油性相、 − その中に、それ自体で油成分に僅かに可溶性の、少
なくとも１種類のＵＶフィルター物質 − 例えば、4,4',4"-（1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリ
イル-トリイミノ）-トリス-安息香酸トリス（2-エチル
ヘキシル）エステル、2-フェニルベンズイミダゾール-5
-スルホン酸及び僅かに可溶性のそれらの塩からなる群
から選ばれたが懸濁形態で存在する − 下記の性状 − それらの親油性が、そのｐＨを上昇もしくは低下さ
せることによりその親油性が増加もしくは減少するよう
に、ｐＨに依存し（但し、親油性の２種類の可能な変化
のどちらがｐＨを上昇もしくは低下させることにより影
響されるかは重要でない）、そして／又は − それらの親油性が、その親油性が温度上昇とともに
増加しそしてそれらの親水性が温度低下とともに増加す
るように、温度に依存するをもつ乳化剤の群から選ばれ
た少なくとも１種類の乳化剤（乳化剤Ａ）、 − 及び更に、適宜な場合には、好ましくは、乳化剤Ａ
の範疇に入らない乳化剤、特に主としてＷ／Ｏ乳化剤と
して作用する乳化剤の群から選ばれたものを含む、油性
相に可溶性の又は分散性のその他の物質、を含んでなる
Ｏ／Ｗエマルション、特にＯ／Ｗミクロエマルション、
又はＯ／Ｗ／ＯエマルションもしくはＯ／Ｗ／Ｏ’エマ
ルションが、これまでの当該技術の欠点を是正すること
が見いだされ、そしてそこに本目的の達成が存在する。
物質、 − 油性相、 − その中に、それ自体で油成分に僅かに可溶性の、少
なくとも１種類のＵＶフィルター物質 − 例えば、4,4',4"-（1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリ
イル-トリイミノ）-トリス-安息香酸トリス（2-エチル
ヘキシル）エステル、2-フェニルベンズイミダゾール-5
-スルホン酸及び僅かに可溶性のそれらの塩からなる群
から選ばれたが懸濁形態で存在する − 下記の性状 − それらの親油性が、そのｐＨを上昇もしくは低下さ
せることによりその親油性が増加もしくは減少するよう
に、ｐＨに依存し（但し、親油性の２種類の可能な変化
のどちらがｐＨを上昇もしくは低下させることにより影
響されるかは重要でない）、そして／又は − それらの親油性が、その親油性が温度上昇とともに
増加しそしてそれらの親水性が温度低下とともに増加す
るように、温度に依存するをもつ乳化剤の群から選ばれ
た少なくとも１種類の乳化剤（乳化剤Ａ）、 − 及び更に、適宜な場合には、好ましくは、乳化剤Ａ
の範疇に入らない乳化剤、特に主としてＷ／Ｏ乳化剤と
して作用する乳化剤の群から選ばれたものを含む、油性
相に可溶性の又は分散性のその他の物質、を含んでなる
Ｏ／Ｗエマルション、特にＯ／Ｗミクロエマルション、
又はＯ／Ｗ／ＯエマルションもしくはＯ／Ｗ／Ｏ’エマ
ルションが、これまでの当該技術の欠点を是正すること
が見いだされ、そしてそこに本目的の達成が存在する。
【００４０】本発明によると、それ自体油成分に僅かに
可溶性のＵＶフィルター物質、特に4,4',4"-（1,3,5-ト
リアジン-2,4,6-トリイル-トリイミノ）-トリス-安息香
酸トリス（2-エチルヘキシル）エステル及び／又は2-フ
ェニルベンズイミダゾール-5-スルホン酸もしくはその
塩、の高い使用濃度、すなわち、具体的には、再度該調
製物の総重量の約５０重量％の油性相含量とともに、Ｏ
／ＷミクロエマルションもしくはＯ／Ｗ／Ｏエマルショ
ンの総重量の約５重量％を達成することができ、そして
これにより、この光線防御フィルターの好都合な性状を
十分に利用することができる。
可溶性のＵＶフィルター物質、特に4,4',4"-（1,3,5-ト
リアジン-2,4,6-トリイル-トリイミノ）-トリス-安息香
酸トリス（2-エチルヘキシル）エステル及び／又は2-フ
ェニルベンズイミダゾール-5-スルホン酸もしくはその
塩、の高い使用濃度、すなわち、具体的には、再度該調
製物の総重量の約５０重量％の油性相含量とともに、Ｏ
／ＷミクロエマルションもしくはＯ／Ｗ／Ｏエマルショ
ンの総重量の約５重量％を達成することができ、そして
これにより、この光線防御フィルターの好都合な性状を
十分に利用することができる。
【００４１】本発明の好都合な態様は同様に、それ自体
で油成分に僅かに可溶性のＵＶフィルター物質の、Ｏ／
Ｗエマルション、Ｏ／Ｗミクロエマルション又はＯ／Ｗ
／Ｏエマルションへの取り込み方法であって、その方法
は、 − 水性相の成分、 − 適宜な場合には、通常の水溶性の又は水に分散性の
物質、 − 油性相の成分、 − 下記の性状 − その親油性が、ｐＨを上昇もしくは低下させること
によりその親油性が増加もしくは低下されるように、ｐ
Ｈに依存し（但し、親油性の２種の可能な変化のどちら
がｐＨを上昇もしくは低下させることに影響されるかは
重要でない）、そして／又は − それらの親油性が、親油性が温度上昇とともに増加
しそしてそれらの親水性が温度低下とともに増加するよ
うに、温度に依存するをもつ乳化剤からなる群から選ば
れる少なくとも１種類の乳化剤（乳化剤Ａ）、 − 例えば、4,4',4"-（1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリ
イル-トリイミノ）-トリス-安息香酸トリス（2-エチル
ヘキシル）エステル、2-フェニルベンズイミダゾール-5
-スルホン酸及びそれらの塩からなる群から選ばれた、
油成分に僅かに可溶性のＵＶフィルター物質、 − 並びに更に、適宜な場合には、好ましくは、乳化剤
Ａの範疇に入らない乳化剤、特に主としてＷ／Ｏ乳化剤
として作用するものの群から選ばれるものを含む、油性
相に可溶性の又は分散性のその他の物質を混合しそし
て、撹拌しながら、 − 少なくとも１種類の選ばれた乳化剤類の、ｐＨ、温
度及び濃度もしくは濃度類からなる群から選ばれたパラ
メーターの適宜な選択により、この混合物を、Ｗ／Ｏエ
マルションがＯ／Ｗエマルションに転相されるような転
相領域内に移行させる、 − 少なくとも１種類の選ばれた乳化剤の、ｐＨ、温度
及び濃度もしくは濃度類からなる群から選ばれた少なく
とも１つのパラメーターを変化させることにより、形成
されたＷ／Ｏエマルションを、形成されたＷ／Ｏエマル
ションがＯ／Ｗエマルションに転相され、そこでＯ／Ｗ
エマルション又はＯ／Ｗミクロエマルションが生成され
るような転相領域から取り出す、 − 適宜な場合には、枠組条件の適宜な選択により、Ｏ
／Ｗ／Ｏエマルションをもたらすようなその他の転相を
開始させる、 − 適宜な場合には、その混合物を更なる処理段階、特
に１回以上のホモジナイズ段階を通過させるように、混
合物を生成することを特徴とする。
で油成分に僅かに可溶性のＵＶフィルター物質の、Ｏ／
Ｗエマルション、Ｏ／Ｗミクロエマルション又はＯ／Ｗ
／Ｏエマルションへの取り込み方法であって、その方法
は、 − 水性相の成分、 − 適宜な場合には、通常の水溶性の又は水に分散性の
物質、 − 油性相の成分、 − 下記の性状 − その親油性が、ｐＨを上昇もしくは低下させること
によりその親油性が増加もしくは低下されるように、ｐ
Ｈに依存し（但し、親油性の２種の可能な変化のどちら
がｐＨを上昇もしくは低下させることに影響されるかは
重要でない）、そして／又は − それらの親油性が、親油性が温度上昇とともに増加
しそしてそれらの親水性が温度低下とともに増加するよ
うに、温度に依存するをもつ乳化剤からなる群から選ば
れる少なくとも１種類の乳化剤（乳化剤Ａ）、 − 例えば、4,4',4"-（1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリ
イル-トリイミノ）-トリス-安息香酸トリス（2-エチル
ヘキシル）エステル、2-フェニルベンズイミダゾール-5
-スルホン酸及びそれらの塩からなる群から選ばれた、
油成分に僅かに可溶性のＵＶフィルター物質、 − 並びに更に、適宜な場合には、好ましくは、乳化剤
Ａの範疇に入らない乳化剤、特に主としてＷ／Ｏ乳化剤
として作用するものの群から選ばれるものを含む、油性
相に可溶性の又は分散性のその他の物質を混合しそし
て、撹拌しながら、 − 少なくとも１種類の選ばれた乳化剤類の、ｐＨ、温
度及び濃度もしくは濃度類からなる群から選ばれたパラ
メーターの適宜な選択により、この混合物を、Ｗ／Ｏエ
マルションがＯ／Ｗエマルションに転相されるような転
相領域内に移行させる、 − 少なくとも１種類の選ばれた乳化剤の、ｐＨ、温度
及び濃度もしくは濃度類からなる群から選ばれた少なく
とも１つのパラメーターを変化させることにより、形成
されたＷ／Ｏエマルションを、形成されたＷ／Ｏエマル
ションがＯ／Ｗエマルションに転相され、そこでＯ／Ｗ
エマルション又はＯ／Ｗミクロエマルションが生成され
るような転相領域から取り出す、 − 適宜な場合には、枠組条件の適宜な選択により、Ｏ
／Ｗ／Ｏエマルションをもたらすようなその他の転相を
開始させる、 − 適宜な場合には、その混合物を更なる処理段階、特
に１回以上のホモジナイズ段階を通過させるように、混
合物を生成することを特徴とする。
【００４２】本発明により同様に好都合な方法は、パラ
メーターもしくはパラメーター類が、そこで（ａ）乳化
剤Ａもしくは複数の乳化剤類Ａの与えられたｐＨ及び与
えられた濃度において、混合物の温度及び、適宜な場合
には更に少なくとも１種類のその他の乳化剤Ａの濃度を
変化させる、そこで（ｂ）乳化剤Ａもしくは複数の乳化
剤類Ａの与えられた温度及び与えられた濃度において、
該混合物のｐＨ、及び適宜な場合には、更に少なくとも
１種類のその他の乳化剤Ａの濃度を変化させる、そこで
（ｃ）与えられた温度及び与えられたｐＨにおいて、少
なくとも１種類の乳化剤Ａの濃度及び、適宜な場合には
更に少なくとも１種類のその他の乳化剤Ａの濃度を変化
させる、そこで（ｄ）与えられたｐＨにおいて、該混合
物の温度及び更に少なくとも１種類の乳化剤Ａの濃度及
び適宜な場合には、更に少なくとも１種類のその他の乳
化剤Ａの濃度を変化させる、そこで（ｅ）混合物の与え
られた温度において、混合物のｐＨ及び更に少なくとも
１種類の乳化剤Ａの濃度及び、適宜な場合には、更に少
なくとも１種類のその他の乳化剤Ａの濃度を変化させ、
そしてそこで（ｆ）少なくと１種類の乳化剤Ａの与えら
れた濃度において、該混合物のｐＨ及び更に温度及び、
適宜な場合には、更に少なくとも１種類のその他の乳化
剤Ａの濃度を変化させる方法を含んでなる方法である。
メーターもしくはパラメーター類が、そこで（ａ）乳化
剤Ａもしくは複数の乳化剤類Ａの与えられたｐＨ及び与
えられた濃度において、混合物の温度及び、適宜な場合
には更に少なくとも１種類のその他の乳化剤Ａの濃度を
変化させる、そこで（ｂ）乳化剤Ａもしくは複数の乳化
剤類Ａの与えられた温度及び与えられた濃度において、
該混合物のｐＨ、及び適宜な場合には、更に少なくとも
１種類のその他の乳化剤Ａの濃度を変化させる、そこで
（ｃ）与えられた温度及び与えられたｐＨにおいて、少
なくとも１種類の乳化剤Ａの濃度及び、適宜な場合には
更に少なくとも１種類のその他の乳化剤Ａの濃度を変化
させる、そこで（ｄ）与えられたｐＨにおいて、該混合
物の温度及び更に少なくとも１種類の乳化剤Ａの濃度及
び適宜な場合には、更に少なくとも１種類のその他の乳
化剤Ａの濃度を変化させる、そこで（ｅ）混合物の与え
られた温度において、混合物のｐＨ及び更に少なくとも
１種類の乳化剤Ａの濃度及び、適宜な場合には、更に少
なくとも１種類のその他の乳化剤Ａの濃度を変化させ、
そしてそこで（ｆ）少なくと１種類の乳化剤Ａの与えら
れた濃度において、該混合物のｐＨ及び更に温度及び、
適宜な場合には、更に少なくとも１種類のその他の乳化
剤Ａの濃度を変化させる方法を含んでなる方法である。
【００４３】原則的に、油成分に僅かに可溶性なＵＶフ
ィルター物質を、どんな希望の時点でも該エマルション
が基礎とする混合物に添加することは実に可能であり好
都合である。しかし、好ましい、本発明による方法は、
それ自体油成分に僅かに可溶性であるＵＶフィルター物
質（類）を、乳化過程及び過程のその他の段階を次に実
行する前に、適宜な場合には加熱しながら、油性相に分
散させることを特徴とする方法である。
ィルター物質を、どんな希望の時点でも該エマルション
が基礎とする混合物に添加することは実に可能であり好
都合である。しかし、好ましい、本発明による方法は、
それ自体油成分に僅かに可溶性であるＵＶフィルター物
質（類）を、乳化過程及び過程のその他の段階を次に実
行する前に、適宜な場合には加熱しながら、油性相に分
散させることを特徴とする方法である。
【００４４】4,4',4"-（1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリ
イル-トリイミノ）-トリス-安息香酸トリス（2-エチル
ヘキシル）エステルを加熱しながら、油性相に、特に好
都合には非極性の油成分もしくは非極性油成分の混合物
に分散させることが好ましい。前記の僅かに可溶性のＵ
Ｖフィルターが2-フェニル-ベンズイミダゾール-5-スル
ホン酸もしくは塩（これはより高いｐＨ値においてそれ
自体完全に水溶性である）、特にそれらのアルカリ金属
又はアンモニウム又はアミン塩である場合には、水性相
のｐＨを６未満、特に５．５未満に選びそして2-フェニ
ル-ベンズイミダゾール-5-スルホン酸もしくはその塩を
加熱しながら油性相に分散させることは好都合であり、
その際極性及び非極性の油成分も同様に好都合である。
イル-トリイミノ）-トリス-安息香酸トリス（2-エチル
ヘキシル）エステルを加熱しながら、油性相に、特に好
都合には非極性の油成分もしくは非極性油成分の混合物
に分散させることが好ましい。前記の僅かに可溶性のＵ
Ｖフィルターが2-フェニル-ベンズイミダゾール-5-スル
ホン酸もしくは塩（これはより高いｐＨ値においてそれ
自体完全に水溶性である）、特にそれらのアルカリ金属
又はアンモニウム又はアミン塩である場合には、水性相
のｐＨを６未満、特に５．５未満に選びそして2-フェニ
ル-ベンズイミダゾール-5-スルホン酸もしくはその塩を
加熱しながら油性相に分散させることは好都合であり、
その際極性及び非極性の油成分も同様に好都合である。
【００４５】本質的にｐＨに依存しない溶解性をもつ、
２−フェニル−ベンズイミダゾール-5-スルホン酸のそ
の他の僅かに可溶性の塩、例えば対イオンとしてＡｌ+3
との塩を選ぶこともまた好都合である。これらの場合に
は、該ｐＨは本質的に、本発明により使用される転相法
に関してのみ考慮するべきである。
２−フェニル−ベンズイミダゾール-5-スルホン酸のそ
の他の僅かに可溶性の塩、例えば対イオンとしてＡｌ+3
との塩を選ぶこともまた好都合である。これらの場合に
は、該ｐＨは本質的に、本発明により使用される転相法
に関してのみ考慮するべきである。
【００４６】転相が本質的に温度を変化させることによ
り開始される場合には、Ｏ／Ｗエマルション、特にＯ／
Ｗミクロエマルションが得られ、その油滴のサイズは本
質的に、より高い乳化剤濃度はより小さい液滴の効果
を、そしてより低い乳化剤濃度はより大きな液滴をもた
らすように、使用される乳化剤もしくは乳化剤類の濃度
により決定される。転相が本質的に温度を変化させるこ
とにより開始される場合には、乳化剤Ａの範疇に入らな
いその他の乳化剤、すなわちＷ／Ｏ乳化剤により分散さ
せることが全く好都合である。
り開始される場合には、Ｏ／Ｗエマルション、特にＯ／
Ｗミクロエマルションが得られ、その油滴のサイズは本
質的に、より高い乳化剤濃度はより小さい液滴の効果
を、そしてより低い乳化剤濃度はより大きな液滴をもた
らすように、使用される乳化剤もしくは乳化剤類の濃度
により決定される。転相が本質的に温度を変化させるこ
とにより開始される場合には、乳化剤Ａの範疇に入らな
いその他の乳化剤、すなわちＷ／Ｏ乳化剤により分散さ
せることが全く好都合である。
【００４７】転相が本質的にｐＨを変化させることによ
り開始される場合は、Ｏ／Ｗエマルション、特にＯ／Ｗ
ミクロエマルション、及びまたＯ／Ｗ／Ｏエマルション
が得られる。転相が本質的にｐＨの変化により開始され
る場合には、乳化剤Ａの範疇に入らない１種類以上のそ
の他の乳化剤、すなわちＷ／Ｏ乳化剤を使用することが
全く好都合である。
り開始される場合は、Ｏ／Ｗエマルション、特にＯ／Ｗ
ミクロエマルション、及びまたＯ／Ｗ／Ｏエマルション
が得られる。転相が本質的にｐＨの変化により開始され
る場合には、乳化剤Ａの範疇に入らない１種類以上のそ
の他の乳化剤、すなわちＷ／Ｏ乳化剤を使用することが
全く好都合である。
【００４８】油性相の含量が、該調製物の総重量の約１
５重量％を越え、特には約２０重量％を越え、乳化剤Ａ
の範疇に入らないその他のＷ／Ｏ乳化剤が約５重量％を
越えて、特には約５−１０重量％が存在し、そして／又
は油性相が少量の極性油を含有する場合に、Ｏ／Ｗ／Ｏ
エマルションが本発明により得られる。
５重量％を越え、特には約２０重量％を越え、乳化剤Ａ
の範疇に入らないその他のＷ／Ｏ乳化剤が約５重量％を
越えて、特には約５−１０重量％が存在し、そして／又
は油性相が少量の極性油を含有する場合に、Ｏ／Ｗ／Ｏ
エマルションが本発明により得られる。
【００４９】油性相の含量が、該調製物の総重量の約２
０重量％未満、特には約１５重量％未満であり、乳化剤
Ａの範疇に入らないその他のＷ／Ｏ乳化剤が約５重量％
未満存在し、そして／又は油性相が高い量の極性油を含
有する場合に、Ｏ／Ｗミクロエマルションが本発明によ
り得られる。
０重量％未満、特には約１５重量％未満であり、乳化剤
Ａの範疇に入らないその他のＷ／Ｏ乳化剤が約５重量％
未満存在し、そして／又は油性相が高い量の極性油を含
有する場合に、Ｏ／Ｗミクロエマルションが本発明によ
り得られる。
【００５０】乳化剤Ａの範疇に入らないその他のＷ／Ｏ
乳化剤が５重量％未満及び約２０重量％を越えた極性油
性相が存在する場合は、本発明により、Ｏ／Ｗエマルシ
ョン（「マクロエマルション」）が得られる。更なるゲ
ル−形成物質（例えばカーボポール、キサンタンゴム、
セルロース誘導体）を好都合に使用することができる。
乳化剤が５重量％未満及び約２０重量％を越えた極性油
性相が存在する場合は、本発明により、Ｏ／Ｗエマルシ
ョン（「マクロエマルション」）が得られる。更なるゲ
ル−形成物質（例えばカーボポール、キサンタンゴム、
セルロース誘導体）を好都合に使用することができる。
【００５１】個々の場合には、濃度は容易に前記の限界
値を越えたりそれら以下に低下する可能性があるがしか
し、問題のエマルションの種類は得られる。適宜な乳化
剤及び油成分の広範囲な多様性を考慮すると、このこと
は当業者には予測外ではないので、当業者はそのような
過剰もしくは欠乏は本発明の基本から離脱することはな
いことを知っている。
値を越えたりそれら以下に低下する可能性があるがしか
し、問題のエマルションの種類は得られる。適宜な乳化
剤及び油成分の広範囲な多様性を考慮すると、このこと
は当業者には予測外ではないので、当業者はそのような
過剰もしくは欠乏は本発明の基本から離脱することはな
いことを知っている。
【００５２】驚くべきことには、本発明により使用され
る、僅かに可溶性のＵＶフィルター物質（類）は固体と
して、そして特にある程度「カプセル化されて」、すな
わち調製物のその他の成分から分離されて存在し、そこ
でそれらは時々限定された溶解度をもつことすらあるこ
とが見いだされた。僅かに可溶性のＵＶフィルター物質
の固体粒子は本発明による取り込みの過程の結果とし
て、包含膜を獲得し、この膜が恐らく、本質的成分とし
て乳化剤の分子を含んでなると推定される。
る、僅かに可溶性のＵＶフィルター物質（類）は固体と
して、そして特にある程度「カプセル化されて」、すな
わち調製物のその他の成分から分離されて存在し、そこ
でそれらは時々限定された溶解度をもつことすらあるこ
とが見いだされた。僅かに可溶性のＵＶフィルター物質
の固体粒子は本発明による取り込みの過程の結果とし
て、包含膜を獲得し、この膜が恐らく、本質的成分とし
て乳化剤の分子を含んでなると推定される。
【００５３】不溶性もしくは僅かに可溶性のＵＶフィル
ター物質の再結晶化は、本発明により予防することがで
きる。更に、特徴的な使用性をもつ光線防御調製物が本
発明により得られる。
ター物質の再結晶化は、本発明により予防することがで
きる。更に、特徴的な使用性をもつ光線防御調製物が本
発明により得られる。
【００５４】転相領域は、調製物中の適宜な乳化剤又は
乳化剤混合物の温度、ｐＨ及び濃度のパラメーターによ
り形成される直線座標系Σ内の１点の量として、下記に
従って： Σ＝｛ｏ，θ，ａ，ｍ｝ 式中、 ｏ ＝ 座標の原点 θ ＝ 温度 ａ ＝ ｐＨ ｍ ＝ 濃度 数学的に示すことができる。
乳化剤混合物の温度、ｐＨ及び濃度のパラメーターによ
り形成される直線座標系Σ内の１点の量として、下記に
従って： Σ＝｛ｏ，θ，ａ，ｍ｝ 式中、 ｏ ＝ 座標の原点 θ ＝ 温度 ａ ＝ ｐＨ ｍ ＝ 濃度 数学的に示すことができる。
【００５５】詳細な意味においては、多成分乳化剤系に
おいて、個々の乳化剤の量ｍiをもちろん考慮に入れ
て、ｉ−成分の乳化剤系の場合には Σ ＝ ｛ｏ，θ，ａ，ｍ1，ｍ2，・・・・，ｍi｝ の関係に導くような全体的関数を与えねばならない。こ
こで数学的意味における転相領域φは、座標系Σ内の１
種類の連続領域もしくは複数の連続領域である。φは、
温度θ及びｐＨａにおける、水性相及び油性相並びに、
濃度ｍiの本発明によるｉ乳化剤の本発明による混合物
を決定し、そ
おいて、個々の乳化剤の量ｍiをもちろん考慮に入れ
て、ｉ−成分の乳化剤系の場合には Σ ＝ ｛ｏ，θ，ａ，ｍ1，ｍ2，・・・・，ｍi｝ の関係に導くような全体的関数を与えねばならない。こ
こで数学的意味における転相領域φは、座標系Σ内の１
種類の連続領域もしくは複数の連続領域である。φは、
温度θ及びｐＨａにおける、水性相及び油性相並びに、
濃度ｍiの本発明によるｉ乳化剤の本発明による混合物
を決定し、そ
【００５６】
【外１】
【００５７】φへの移動において転相が起こるような座
標点Ｋ（θ，ａ，ｍ1，ｍ2，・・・，ｍi）の総量を表
す。ｍ1−ｍiの濃度を一定に保持する、与えられた混合
物の温度及びｐＨは、図１における変動座標として示さ
れた。Ｋ1からＫ2への移行時には温度のみが上昇する。
標点Ｋ（θ，ａ，ｍ1，ｍ2，・・・，ｍi）の総量を表
す。ｍ1−ｍiの濃度を一定に保持する、与えられた混合
物の温度及びｐＨは、図１における変動座標として示さ
れた。Ｋ1からＫ2への移行時には温度のみが上昇する。
【００５８】本発明による条件下では、この方法は必ず
しも可逆的でない、すなわち、その
しも可逆的でない、すなわち、その
【００５９】
【外２】
【００６０】あろうものと異なったタイプのエマルショ
ンが、本発明により得られる。例えば、もしｐＨａは一
定に保たれて、転相には低すぎる温度から出発すること
により（すなわち通常のＯ／Ｗエマルションが存在しそ
してまた室温に冷却時にもそのままに止まるような状
態）、水性相及び油性相、並びに濃度ｍiの本発明によ
る乳化剤ｉの本発明による混合物の温度の増加により、
系が転相が起こるようにに加熱されると、例えば室温
に、冷却後、通常のＯ／Ｗエマルションでなく本発明に
よるＯ／Ｗミクロエマルションが得られる。代替的に必
要な変更を加えて：本発明によるＯ／Ｗ／Ｏエマルショ
ンが得られる。
ンが、本発明により得られる。例えば、もしｐＨａは一
定に保たれて、転相には低すぎる温度から出発すること
により（すなわち通常のＯ／Ｗエマルションが存在しそ
してまた室温に冷却時にもそのままに止まるような状
態）、水性相及び油性相、並びに濃度ｍiの本発明によ
る乳化剤ｉの本発明による混合物の温度の増加により、
系が転相が起こるようにに加熱されると、例えば室温
に、冷却後、通常のＯ／Ｗエマルションでなく本発明に
よるＯ／Ｗミクロエマルションが得られる。代替的に必
要な変更を加えて：本発明によるＯ／Ｗ／Ｏエマルショ
ンが得られる。
【００６１】与えられた系の転相領域が単一の連続（ｉ
＋２）次元の領域であるか又は、連続であるが、互いに
分離している幾つかのこれらの領域すなわち、与えられ
た系のいくつかの転相領域に対応した領域を含んでなる
か否かはここでは重要でない。従ってここに提示された
明細書に関しては、たとえ２個以上の互いに分離してい
るこれらの領域が存在しても、総合的には常に１個の転
相領域として言及される。
＋２）次元の領域であるか又は、連続であるが、互いに
分離している幾つかのこれらの領域すなわち、与えられ
た系のいくつかの転相領域に対応した領域を含んでなる
か否かはここでは重要でない。従ってここに提示された
明細書に関しては、たとえ２個以上の互いに分離してい
るこれらの領域が存在しても、総合的には常に１個の転
相領域として言及される。
【００６２】本発明によるエマルションの製造の実施は
好都合には、適宜な原料、すなわち水性及び油性相、１
種類以上のタイプＡの乳化剤（後者は、与えられた混合
物の転相が可能な濃度で存在する）、並びに適宜な場合
には、その他の物質、の選択後、個々の成分を撹拌しな
がら、その与えられた混合物の転相が可能な温度まで加
熱し、該混合物のｐＨを上昇させるか低下させることに
より転相を引き起こし、その後混合物を撹拌し続けなが
ら、室温まで冷却させる方法を含んでなる。１回以上の
中間におけるホモジナイズ段階は好都合であるが、絶対
的に必要ではない。
好都合には、適宜な原料、すなわち水性及び油性相、１
種類以上のタイプＡの乳化剤（後者は、与えられた混合
物の転相が可能な濃度で存在する）、並びに適宜な場合
には、その他の物質、の選択後、個々の成分を撹拌しな
がら、その与えられた混合物の転相が可能な温度まで加
熱し、該混合物のｐＨを上昇させるか低下させることに
より転相を引き起こし、その後混合物を撹拌し続けなが
ら、室温まで冷却させる方法を含んでなる。１回以上の
中間におけるホモジナイズ段階は好都合であるが、絶対
的に必要ではない。
【００６３】本発明による製造方法のもう１つの好都合
な態様は、適宜な原料、すなわち水性及び油性相、タイ
プＡの１種類以上の乳化剤（後者は与えられた混合物の
転相が可能な濃度で存在する）、並びに、適宜な場合に
は、その他の物質、の選択後、個々の成分を、撹拌しな
がら、与えられた混合物に対して転相が可能なｐＨに移
行させ、そして該混合物の温度を上昇させることにより
転相をひきおこし、その後混合物を、撹拌を継続しなが
ら室温まで冷却させる方法を含んでなる。１回以上の中
間におけるホモジナイズ段階は好都合であるが、必ずし
も必要ではない。
な態様は、適宜な原料、すなわち水性及び油性相、タイ
プＡの１種類以上の乳化剤（後者は与えられた混合物の
転相が可能な濃度で存在する）、並びに、適宜な場合に
は、その他の物質、の選択後、個々の成分を、撹拌しな
がら、与えられた混合物に対して転相が可能なｐＨに移
行させ、そして該混合物の温度を上昇させることにより
転相をひきおこし、その後混合物を、撹拌を継続しなが
ら室温まで冷却させる方法を含んでなる。１回以上の中
間におけるホモジナイズ段階は好都合であるが、必ずし
も必要ではない。
【００６４】本発明による製造方法の第３の好都合な態
様は、適宜な原料、すなわち水性及び油性相、タイプＡ
の１種類以上の乳化剤及び、適宜な場合には、その他の
物質の選択後、個々の成分を、与えられた混合物に対し
て転相が可能なｐＨ及び温度に、撹拌しながら移行さ
せ、そして該混合物に乳化剤Ａもしくは乳化剤類Ａの添
加により転相をひきおこし、その後混合物を撹拌を継続
しながら室温まで冷却させる方法を含んでなる。１回以
上の中間におけるホモジナイズ段階は好都合であるが、
必ずしも必要ではない。
様は、適宜な原料、すなわち水性及び油性相、タイプＡ
の１種類以上の乳化剤及び、適宜な場合には、その他の
物質の選択後、個々の成分を、与えられた混合物に対し
て転相が可能なｐＨ及び温度に、撹拌しながら移行さ
せ、そして該混合物に乳化剤Ａもしくは乳化剤類Ａの添
加により転相をひきおこし、その後混合物を撹拌を継続
しながら室温まで冷却させる方法を含んでなる。１回以
上の中間におけるホモジナイズ段階は好都合であるが、
必ずしも必要ではない。
【００６５】実際、混合物は必然的に室温まで冷却する
時にこの領域を通過するので、本発明によるエマルショ
ンの製造中に、転相領域に指定することができる温度領
域を越えることは可能であり、そして適宜な場合には、
好都合ですらある。
時にこの領域を通過するので、本発明によるエマルショ
ンの製造中に、転相領域に指定することができる温度領
域を越えることは可能であり、そして適宜な場合には、
好都合ですらある。
【００６６】乳化剤Ａは好ましくは、良好なプロトン供
与体もしくはプロトン受容体である乳化剤からなる群か
ら選ばれ、その際それらの親油性は、その親油性がｐＨ
を上昇もしくは低下させることにより増加もしくは低下
するように、ｐＨに依存すること、（但し、親油性の２
種の可能な変化のどちらがｐＨの上昇もしくは減少によ
り影響をうけるかは重要でない）、あるいは、それらの
親油性は、その親油性が温度上昇とともに増加し、そし
てそれらの親水性が温度低下とともに増加するように、
温度に依存すること、あるいはそれらの親油性は、親油
性がｐＨの上昇もしくは低下により増加もしくは減少す
るように、ｐＨに依存する（但し、親油性の２種類の可
能な変化のどちらが、ｐＨの上昇もしくは低下により影
響を受けるかは重要でない）こと、並びに親油性が温度
上昇とともに増加し、そしてそれらの親水性が温度低下
とともに増加すること、を確保せねばならない。
与体もしくはプロトン受容体である乳化剤からなる群か
ら選ばれ、その際それらの親油性は、その親油性がｐＨ
を上昇もしくは低下させることにより増加もしくは低下
するように、ｐＨに依存すること、（但し、親油性の２
種の可能な変化のどちらがｐＨの上昇もしくは減少によ
り影響をうけるかは重要でない）、あるいは、それらの
親油性は、その親油性が温度上昇とともに増加し、そし
てそれらの親水性が温度低下とともに増加するように、
温度に依存すること、あるいはそれらの親油性は、親油
性がｐＨの上昇もしくは低下により増加もしくは減少す
るように、ｐＨに依存する（但し、親油性の２種類の可
能な変化のどちらが、ｐＨの上昇もしくは低下により影
響を受けるかは重要でない）こと、並びに親油性が温度
上昇とともに増加し、そしてそれらの親水性が温度低下
とともに増加すること、を確保せねばならない。
【００６７】タイプＡの乳化剤は好都合には、ソルビタ
ンエステル及びスクロースエステル、特に４−２４個の
炭素原子の炭素鎖をもつ、分枝状及び非分枝状アルキル
エステル及びアルケニルエステル、好ましくはステアリ
ン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、ステアリン酸
グリセリルソルビタン、モノステアリン酸スクロース、
モノラウリン酸スクロース及びパルミチン酸スクロース
からなる群から選ばれる。 タイプＡの乳化剤は好都合
には、モノグリセロールモノカルボン酸モノエステル、
特に構造
ンエステル及びスクロースエステル、特に４−２４個の
炭素原子の炭素鎖をもつ、分枝状及び非分枝状アルキル
エステル及びアルケニルエステル、好ましくはステアリ
ン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、ステアリン酸
グリセリルソルビタン、モノステアリン酸スクロース、
モノラウリン酸スクロース及びパルミチン酸スクロース
からなる群から選ばれる。 タイプＡの乳化剤は好都合
には、モノグリセロールモノカルボン酸モノエステル、
特に構造
【００６８】
【化３】
【００６９】［式中、Ｒは６−１４個の炭素原子をもつ
分枝状もしくは非分枝状アシル基である］により特徴付
けられる物質からなる群から選ぶことができる。Ｒは好
都合には、非分枝状アシル基からなる群から選ばれる。
これらのエステルが基礎とする脂肪酸又はモノカルボン
酸は ヘキサン酸（カプロン酸） （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ5Ｈ11）、 ヘプタン酸（エナント酸） （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ6Ｈ13）、 オクタン酸（カプリル酸） （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ7Ｈ15）、 ノナン酸（ペラルゴン酸） （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ8Ｈ17）、 デカン酸（カプリン酸） （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ9Ｈ19）、 ウンデカン酸 （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ10Ｈ21）、 ドデカン酸（ラウリン酸） （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ11Ｈ23）、 トリデカン酸 （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ12Ｈ25）、 テトラデカン酸（ミリスチン酸） （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ12Ｈ27） である。
分枝状もしくは非分枝状アシル基である］により特徴付
けられる物質からなる群から選ぶことができる。Ｒは好
都合には、非分枝状アシル基からなる群から選ばれる。
これらのエステルが基礎とする脂肪酸又はモノカルボン
酸は ヘキサン酸（カプロン酸） （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ5Ｈ11）、 ヘプタン酸（エナント酸） （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ6Ｈ13）、 オクタン酸（カプリル酸） （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ7Ｈ15）、 ノナン酸（ペラルゴン酸） （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ8Ｈ17）、 デカン酸（カプリン酸） （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ9Ｈ19）、 ウンデカン酸 （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ10Ｈ21）、 ドデカン酸（ラウリン酸） （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ11Ｈ23）、 トリデカン酸 （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ12Ｈ25）、 テトラデカン酸（ミリスチン酸） （Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ12Ｈ27） である。
【００７０】Ｒは、特に好都合には、オクタノイル基
（カプリル酸基）又はデカノイル基（カプリン酸基）、
すなわち、それぞれ、式Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ7Ｈ15 又
は Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ9Ｈ19により表される基であ
る。
（カプリル酸基）又はデカノイル基（カプリン酸基）、
すなわち、それぞれ、式Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ7Ｈ15 又
は Ｒ＝−Ｃ（Ｏ）−Ｃ9Ｈ19により表される基であ
る。
【００７１】タイプＡの乳化剤はまたジ−及びトリグリ
セロールモノカルボン酸モノエステルからなる群から選
ぶことができる。本発明によると、本発明によるジ−も
しくはトリグリセロールモノカルボン酸モノエステル類
のジ−もしくはトリグリセロール単位は、線状の非分枝
状分子、すなわち１−又は３−位で特定のＯＨ基により
エーテル化されている、「モノグリセロール分子」とし
て存在する。
セロールモノカルボン酸モノエステルからなる群から選
ぶことができる。本発明によると、本発明によるジ−も
しくはトリグリセロールモノカルボン酸モノエステル類
のジ−もしくはトリグリセロール単位は、線状の非分枝
状分子、すなわち１−又は３−位で特定のＯＨ基により
エーテル化されている、「モノグリセロール分子」とし
て存在する。
【００７２】少量の、環状のジ−もしくはトリグリセロ
ール単位及び、２−位でＯＨ基によりエーテル化されて
いるグリセロール分子は許容することができる。しか
し、このような不純物はできるだけ少なく保つことが好
都合である。
ール単位及び、２−位でＯＨ基によりエーテル化されて
いるグリセロール分子は許容することができる。しか
し、このような不純物はできるだけ少なく保つことが好
都合である。
【００７３】本発明によるモノカルボン酸モノエステル
は、好ましくは、下記の構造：
は、好ましくは、下記の構造：
【００７４】
【化４】
【００７５】［式中、Ｒ’は炭化水素基、好都合には、
５から１７個のＣ原子をもつ、分枝状もしくは非分枝状
アルキルもしくはアルケニル基である］の特徴をもつ。
５から１７個のＣ原子をもつ、分枝状もしくは非分枝状
アルキルもしくはアルケニル基である］の特徴をもつ。
【００７６】本発明によるトリグリセロールモノカルボ
ン酸エステルは好ましくは、下記の構造：
ン酸エステルは好ましくは、下記の構造：
【００７７】
【化５】
【００７８】［式中、Ｒ”は炭化水素基、好都合には、
５から１７個のＣ原子をもつ、分枝状もしくは非分枝状
アルキルもしくはアルケニル基である］の特徴をもつ。
５から１７個のＣ原子をもつ、分枝状もしくは非分枝状
アルキルもしくはアルケニル基である］の特徴をもつ。
【００７９】これらのエステル類が基礎とする酸は、 ヘキサン酸（カプロン酸） （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ5Ｈ11）、 ヘプタン酸（エナント酸） （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ6Ｈ13）、 オクタン酸（カプリル酸） （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ7Ｈ15）、 ノナン酸（ペラルゴン酸） （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ8Ｈ17）、 デカン酸（カプリン酸） （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ9Ｈ19）、 ウンデカン酸 （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ10Ｈ21）、 10-ウンデセン酸（ウンデシレン酸） （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ10Ｈ19）、 ドデカン酸（ラウリン酸） （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ11Ｈ23）、 トリデカン酸 （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ12Ｈ25）、 テトラデカン酸（ミリスチン酸） （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ13Ｈ27）、 ペンタデカン酸 （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ14Ｈ29）、 ヘキサデカン酸（パルミチン酸） （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ15Ｈ31）、 ヘプタデカン酸（マルガリン酸） （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ16Ｈ33）、 オクタデカン酸（ステアリン酸） （Ｒ’又はＲ''＝−Ｃ17Ｈ35） である。
【００８０】Ｒ’及びＲ”は，特に好都合には、奇数の
Ｃ数の、特に９、１１及び１３個のＣ原子をもつ非分枝
状アルキル基からなる群から選ばれる。
Ｃ数の、特に９、１１及び１３個のＣ原子をもつ非分枝
状アルキル基からなる群から選ばれる。
【００８１】ジグリセロールのモノカルボン酸モノエス
テルは概括的にトリグリセロールのモノカルボン酸モノ
エステル類よりも好ましい。
テルは概括的にトリグリセロールのモノカルボン酸モノ
エステル類よりも好ましい。
【００８２】本発明により特に好ましいエステル類は、 モノカプリン酸ジグリセロール（ＤＭＣ） Ｒ’＝ ９ モノラウリン酸トリグリセロール（ＴＭＬ） Ｒ”＝１１ モノラウリン酸ジグリセロール（ＤＭＬ） Ｒ’＝１１ モノミリスチン酸トリグリセロール（ＴＭＭ） Ｒ”＝１３ である。
【００８３】モノカプリン酸ジグリセロール（ＤＭＣ）
が本発明による好ましいジグリセロールモノカルボン酸
モノエステルであることが判明した。
が本発明による好ましいジグリセロールモノカルボン酸
モノエステルであることが判明した。
【００８４】本発明の好都合な態様によると、その他の
点においてエステル化されているジ−もしくはトリグリ
セロールの更なる含有物、並びにまた場合によってはジ
−もしくトリグリセロールの種々のジエステルの含有物
が使用される。
点においてエステル化されているジ−もしくはトリグリ
セロールの更なる含有物、並びにまた場合によってはジ
−もしくトリグリセロールの種々のジエステルの含有物
が使用される。
【００８５】ジイソステアリン酸トリグリセリル（ＣＴ
ＦＡ類似の命名法：3-ジイソステアリン酸ポリグリセリ
ル），コハク酸イソステアリルジグリセリル、セスキイ
ソステアリン酸ジグリセリル（ＣＴＦＡ類似の命名法：
2-セスキイソステアリン酸ポリグリセリル）、ポリヒド
ロシキステアリン酸トリグリセリル（ＣＴＦＡ類似の命
名法：2-ポリヒドロシキステアリン酸ポリグリセリルは
また好都合である。
ＦＡ類似の命名法：3-ジイソステアリン酸ポリグリセリ
ル），コハク酸イソステアリルジグリセリル、セスキイ
ソステアリン酸ジグリセリル（ＣＴＦＡ類似の命名法：
2-セスキイソステアリン酸ポリグリセリル）、ポリヒド
ロシキステアリン酸トリグリセリル（ＣＴＦＡ類似の命
名法：2-ポリヒドロシキステアリン酸ポリグリセリルは
また好都合である。
【００８６】イソノナン酸セテアリル、クエン酸ジココ
イル−ペンタエニスリチル−ジステアリル、及びメチコ
ン・コポリオール、シクロメチコン・コポリオール、ア
ルキルメチコン・コポリオール、特にラウリルメチコン
・コポリオール、セチルジメチコン・コポリオールはま
た本発明により好都合であることが判明した。
イル−ペンタエニスリチル−ジステアリル、及びメチコ
ン・コポリオール、シクロメチコン・コポリオール、ア
ルキルメチコン・コポリオール、特にラウリルメチコン
・コポリオール、セチルジメチコン・コポリオールはま
た本発明により好都合であることが判明した。
【００８７】タイプＡの乳化剤もしくは乳化剤類は、４
から３０個の炭素原子をもつ、分枝状もしくは非分枝状
アルキルモノカルボン酸、アルケニルモノカルボン酸及
びアルキレンジカルボン酸、特にステアリン酸、オレイ
ン酸、コハク酸、ヘキサン酸（カプロン酸）、ヘプタン
酸（エナント酸）、オクタン酸（カプリル酸）、ノナン
酸（ペラルゴン酸）、デカン酸（カプリン酸）、ウンデ
カン酸、ウンデセン酸（ウンデシレン酸）、ドデカン酸
（ラウリン酸）、トリデカン酸、テトラデカン酸（ミリ
スチン酸）、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸（パルミ
チン酸）、ヘプタデカン酸（マルガリン酸）、オクタデ
カン酸（ステアリン酸）、イソステアリン酸及びベヘン
酸からなる群から選ばれる。前記のカルボン酸の、化粧
品として又は製薬的に許容できる塩、特にアルカリ金
属、アンモニウム、モノアルキルアンモニウム、ジアル
キルアンモニウム、トリアルキルアンモニウム及びテト
ラアルキルアンモニウム塩からなる群から乳化剤Ａを選
ぶこともまた好都合である。乳化剤もしくは乳化剤類Ａ
は同様に特に好都合には、モノ−、オリゴ−及びポリエ
トキシル化化合物、特にポリエトキシル化モノ−もしく
はポリ官能アルコールもしくは脂肪酸、例えばセテアレ
ス-20、PEG 20-ステアリン酸グリセリル、ステアレス-2
0、PEG 20-ステアリン酸エステル、PEG 30-ステアリン
酸エステル、PEG 40−ヒマシ油、PEG 1-オレオステアリ
ン酸グリセロールソルビタン、PEG 7-水素化ヒマシ油、
PEG 40-パーオレイン酸ソルビタン及びPEG 45-ドデシル
−グリコールコポリマーからなる群から選ばれる。
から３０個の炭素原子をもつ、分枝状もしくは非分枝状
アルキルモノカルボン酸、アルケニルモノカルボン酸及
びアルキレンジカルボン酸、特にステアリン酸、オレイ
ン酸、コハク酸、ヘキサン酸（カプロン酸）、ヘプタン
酸（エナント酸）、オクタン酸（カプリル酸）、ノナン
酸（ペラルゴン酸）、デカン酸（カプリン酸）、ウンデ
カン酸、ウンデセン酸（ウンデシレン酸）、ドデカン酸
（ラウリン酸）、トリデカン酸、テトラデカン酸（ミリ
スチン酸）、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸（パルミ
チン酸）、ヘプタデカン酸（マルガリン酸）、オクタデ
カン酸（ステアリン酸）、イソステアリン酸及びベヘン
酸からなる群から選ばれる。前記のカルボン酸の、化粧
品として又は製薬的に許容できる塩、特にアルカリ金
属、アンモニウム、モノアルキルアンモニウム、ジアル
キルアンモニウム、トリアルキルアンモニウム及びテト
ラアルキルアンモニウム塩からなる群から乳化剤Ａを選
ぶこともまた好都合である。乳化剤もしくは乳化剤類Ａ
は同様に特に好都合には、モノ−、オリゴ−及びポリエ
トキシル化化合物、特にポリエトキシル化モノ−もしく
はポリ官能アルコールもしくは脂肪酸、例えばセテアレ
ス-20、PEG 20-ステアリン酸グリセリル、ステアレス-2
0、PEG 20-ステアリン酸エステル、PEG 30-ステアリン
酸エステル、PEG 40−ヒマシ油、PEG 1-オレオステアリ
ン酸グリセロールソルビタン、PEG 7-水素化ヒマシ油、
PEG 40-パーオレイン酸ソルビタン及びPEG 45-ドデシル
−グリコールコポリマーからなる群から選ばれる。
【００８８】本発明によるエマルションは、好都合に
は、乳化剤Ａもしくは乳化剤類Ａがそれぞれその組成物
の総重量の０．０１−２０重量の％、好ましくは０．０
５−１０重量％、特に好ましくは０．１−５重量の％の
濃度で存在することを特徴とする。
は、乳化剤Ａもしくは乳化剤類Ａがそれぞれその組成物
の総重量の０．０１−２０重量の％、好ましくは０．０
５−１０重量％、特に好ましくは０．１−５重量の％の
濃度で存在することを特徴とする。
【００８９】本発明によると、美容的又は皮膚科用調製
物中に使用される、油成分にそれ自体僅かに可溶性か又
は不溶性のＵＶフィルター、特に4,4',4"-（1,3,5-トリ
アジン-2,4,6-トリイルトリイミノ）-トリス-安息香酸
トリス（2-エチルヘキシル）エステル、しかしまた２−
フェニルベンズイミダゾール-5-スルホン酸もしくはそ
れらの塩の量を、これまでの当該技術に比較して、増加
させることができる。
物中に使用される、油成分にそれ自体僅かに可溶性か又
は不溶性のＵＶフィルター、特に4,4',4"-（1,3,5-トリ
アジン-2,4,6-トリイルトリイミノ）-トリス-安息香酸
トリス（2-エチルヘキシル）エステル、しかしまた２−
フェニルベンズイミダゾール-5-スルホン酸もしくはそ
れらの塩の量を、これまでの当該技術に比較して、増加
させることができる。
【００９０】油成分にそれ自体僅かに可溶性のＵＶフィ
ルター物質、特に4,4',4"-（1,3,5-トリアジン-2,4,6-
トリイルトリイミノ）-トリス-安息香酸トリス（2-エチ
ルヘキシル）エステル、しかしまた2-フェニルベンズイ
ミダゾール-5-スルホン酸及びそれらの塩の、最終的美
容的もしくは皮膚科用調製物中の総量は、好都合には、
該調製物の総重量の０．１−１０．０重量％、好ましく
は０．５−６．０重量％の範囲から選ばれる。
ルター物質、特に4,4',4"-（1,3,5-トリアジン-2,4,6-
トリイルトリイミノ）-トリス-安息香酸トリス（2-エチ
ルヘキシル）エステル、しかしまた2-フェニルベンズイ
ミダゾール-5-スルホン酸及びそれらの塩の、最終的美
容的もしくは皮膚科用調製物中の総量は、好都合には、
該調製物の総重量の０．１−１０．０重量％、好ましく
は０．５−６．０重量％の範囲から選ばれる。
【００９１】本発明による調製物中に、その脂質相中に
追加的油溶性ＵＶＡフィルター及び／又はＵＶＢフィル
ターそして／又は水性相中に水溶性のＵＶＡフィルター
及び／又はＵＶＢフィルターを使用することは、本発明
により好都合である。
追加的油溶性ＵＶＡフィルター及び／又はＵＶＢフィル
ターそして／又は水性相中に水溶性のＵＶＡフィルター
及び／又はＵＶＢフィルターを使用することは、本発明
により好都合である。
【００９２】本発明による光線防御調製物は、好都合に
は、ＵＶＢ領域のＵＶ光線を吸収するその他の物質を含
んでなることができ、フィルター物質の総量は、全領域
の紫外線から皮膚を防護する美容的調製物を提供するた
めには、例えば、該調製物の総重量の０．１から３０重
量％、好ましくは０．５から１０重量％、特には１から
６重量％である。
は、ＵＶＢ領域のＵＶ光線を吸収するその他の物質を含
んでなることができ、フィルター物質の総量は、全領域
の紫外線から皮膚を防護する美容的調製物を提供するた
めには、例えば、該調製物の総重量の０．１から３０重
量％、好ましくは０．５から１０重量％、特には１から
６重量％である。
【００９３】追加的ＵＶＢフィルターは油溶性でも水溶
性でもよい。好都合な油溶性ＵＶＢフィルター物質は、
例えば： − 3-ベンジリデンカンファー誘導体、好ましくは3-
（4-メチルベンジリデン）カンファー及び3-ベンジリデ
ンカンファー； − 4-アミノ安息香酸誘導体、好ましくは4-ジメチルア
ミノ安息香酸（2-エチルヘキシル）及び4-ジメチルアミ
ノ安息香酸アミル； − ケイ皮酸のエステル、好ましくは4-メトキシケイ皮
酸 2-エチルヘキシル及び4-メトキシケイ皮酸イソペン
チル； − ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは2-ヒドロキシ
-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ
-4'-メチルベンゾフェノン及び2,2'-ジヒドロキシ-4-メ
トキシベンゾフェノン； − ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは4-メトキ
シベンザルマロン酸ジ（2-エチルヘキシル）； − それに対する溶媒、特に極性油成分が確実似存在す
る、4,4',4"-（1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリイルトリ
イミノ）-トリス-安息香酸トリス（2-エチルヘキシル）
エステルである。
性でもよい。好都合な油溶性ＵＶＢフィルター物質は、
例えば： − 3-ベンジリデンカンファー誘導体、好ましくは3-
（4-メチルベンジリデン）カンファー及び3-ベンジリデ
ンカンファー； − 4-アミノ安息香酸誘導体、好ましくは4-ジメチルア
ミノ安息香酸（2-エチルヘキシル）及び4-ジメチルアミ
ノ安息香酸アミル； − ケイ皮酸のエステル、好ましくは4-メトキシケイ皮
酸 2-エチルヘキシル及び4-メトキシケイ皮酸イソペン
チル； − ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは2-ヒドロキシ
-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ
-4'-メチルベンゾフェノン及び2,2'-ジヒドロキシ-4-メ
トキシベンゾフェノン； − ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは4-メトキ
シベンザルマロン酸ジ（2-エチルヘキシル）； − それに対する溶媒、特に極性油成分が確実似存在す
る、4,4',4"-（1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリイルトリ
イミノ）-トリス-安息香酸トリス（2-エチルヘキシル）
エステルである。
【００９４】好都合な水溶性のＵＶＢフィルター物質
は、例えば： − これが水溶性形態で存在するようにｐＨを選択する
場合の、2-フェニルベンズイミダゾール-5-スルホン酸
の塩、例えばそのナトリウム、カリウム又はそのトリエ
タノールアンモニウム塩、及びスルホン酸自体； − これらが水溶性形態で存在するようにｐＨを選択す
る場合の、ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好まし
くは2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホ
ン酸及びその塩； − これらが水溶性形態で存在するようにｐＨを選択す
る場合の、3-ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導
体、例えば、4-（2-オキソ-3-ボルニリデンメチル）ベ
ンゼンスルホン酸、2-メチル-5-（2-オキソ-3-ボルニリ
デンメチル）ベンゼンスルホン酸及びそれらの塩であ
る。
は、例えば： − これが水溶性形態で存在するようにｐＨを選択する
場合の、2-フェニルベンズイミダゾール-5-スルホン酸
の塩、例えばそのナトリウム、カリウム又はそのトリエ
タノールアンモニウム塩、及びスルホン酸自体； − これらが水溶性形態で存在するようにｐＨを選択す
る場合の、ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好まし
くは2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホ
ン酸及びその塩； − これらが水溶性形態で存在するようにｐＨを選択す
る場合の、3-ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導
体、例えば、4-（2-オキソ-3-ボルニリデンメチル）ベ
ンゼンスルホン酸、2-メチル-5-（2-オキソ-3-ボルニリ
デンメチル）ベンゼンスルホン酸及びそれらの塩であ
る。
【００９５】本発明による活性化合物組み合わせ物と組
み合わせて使用することができる前記のＵＶＢフィルタ
ー物質のリストはもちろん、限定する意図をもたない。
み合わせて使用することができる前記のＵＶＢフィルタ
ー物質のリストはもちろん、限定する意図をもたない。
【００９６】本発明による調製物中に、今日まで美容的
調製物中に通常含有されてきた追加的ＵＶＡフィルター
を使用することもまた好都合であるかもしれない。これ
らの物質は好ましくは、ジベンゾイルメタンの誘導体、
特に1-（4'-tert-ブチルフェニル）-3-（4'-メトキシフ
ェニル）プロパン-1,3-ジオン及び1-フェニル-3-（4'-
イソプロピルフェニル）プロパン-1,3-ジオンである。
本発明はまたこれらの組み合わせ物に、そしてこれらの
組み合わせ物を含んでなる調製物に関する。ＵＶＢ組み
合わせ物に使用された量を使用することができる。
調製物中に通常含有されてきた追加的ＵＶＡフィルター
を使用することもまた好都合であるかもしれない。これ
らの物質は好ましくは、ジベンゾイルメタンの誘導体、
特に1-（4'-tert-ブチルフェニル）-3-（4'-メトキシフ
ェニル）プロパン-1,3-ジオン及び1-フェニル-3-（4'-
イソプロピルフェニル）プロパン-1,3-ジオンである。
本発明はまたこれらの組み合わせ物に、そしてこれらの
組み合わせ物を含んでなる調製物に関する。ＵＶＢ組み
合わせ物に使用された量を使用することができる。
【００９７】本発明による美容的及び皮膚科用調製物は
好ましくは、水に僅かに可溶性か又は不溶性である金属
酸化物及び／又はその他の金属化合物、特にチタンの酸
化物（ＴｉＯ2）、亜鉛の酸化物（ＺｎＯ2）、鉄の酸化
物（例えば、Ｆｅ2Ｏ3）、ジルコニウムの酸化物（Ｚｒ
Ｏ2）、ケイ素の酸化物（ＳｉＯ2）、マンガンの酸化物
（例えばＭｎＯ）、アルミニウムの酸化物（Ａｌ2Ｏ3）
又はセリウムの酸化物（例えばＣｅ2Ｏ3）、対応する金
属の混合酸化物並びにこれらの酸化物の混合物を基礎に
した無機顔料を含んでなる。二酸化チタンを基にした顔
料が特に好ましい。
好ましくは、水に僅かに可溶性か又は不溶性である金属
酸化物及び／又はその他の金属化合物、特にチタンの酸
化物（ＴｉＯ2）、亜鉛の酸化物（ＺｎＯ2）、鉄の酸化
物（例えば、Ｆｅ2Ｏ3）、ジルコニウムの酸化物（Ｚｒ
Ｏ2）、ケイ素の酸化物（ＳｉＯ2）、マンガンの酸化物
（例えばＭｎＯ）、アルミニウムの酸化物（Ａｌ2Ｏ3）
又はセリウムの酸化物（例えばＣｅ2Ｏ3）、対応する金
属の混合酸化物並びにこれらの酸化物の混合物を基礎に
した無機顔料を含んでなる。二酸化チタンを基にした顔
料が特に好ましい。
【００９８】無機顔料は疎水性形態で存在する、すなわ
ち、それらが表面上に撥水処理をほどこされている場合
は、必須条件ではないが本発明の観点から特に好都合で
ある。この表面処理はそれ自体既知の方法により、顔料
に薄い疎水性の層を与えることを含んでなる可能性があ
る。
ち、それらが表面上に撥水処理をほどこされている場合
は、必須条件ではないが本発明の観点から特に好都合で
ある。この表面処理はそれ自体既知の方法により、顔料
に薄い疎水性の層を与えることを含んでなる可能性があ
る。
【００９９】この方法は、例えば、その中で疎水性表面
層が、 ｎＴｉＯ2 ＋ ｍ（ＲＯ）3Ｓｉ−Ｒ’ → ｎＴｉＯ2（表面） ［式中、ｎ及びｍは希望のように使用することができる
化学量論的パラメーターであり、Ｒ及びＲ’は希望の有
機基である］による反応によりもたらされる方法を含ん
でなる。例えばドイツ特許出願公開第33 14 742号明細
書と同様に製造された疎水化顔料が好都合である。
層が、 ｎＴｉＯ2 ＋ ｍ（ＲＯ）3Ｓｉ−Ｒ’ → ｎＴｉＯ2（表面） ［式中、ｎ及びｍは希望のように使用することができる
化学量論的パラメーターであり、Ｒ及びＲ’は希望の有
機基である］による反応によりもたらされる方法を含ん
でなる。例えばドイツ特許出願公開第33 14 742号明細
書と同様に製造された疎水化顔料が好都合である。
【０１００】好都合なＴｉＯ2顔料は、例えばTAYCA社か
らのMT 100 Tの商品名で入手できる。
らのMT 100 Tの商品名で入手できる。
【０１０１】本発明による美容的及び／又は皮膚科用光
線防御用調製物は通常の組成を有しそして美容的及び／
又は皮膚科用光線防御のために、そして更に皮膚及び／
又は毛髪の処置、手入れ及び清浄化のために、そして装
飾化粧品におけるメイクアップ製品として使用すること
ができる。
線防御用調製物は通常の組成を有しそして美容的及び／
又は皮膚科用光線防御のために、そして更に皮膚及び／
又は毛髪の処置、手入れ及び清浄化のために、そして装
飾化粧品におけるメイクアップ製品として使用すること
ができる。
【０１０２】使用のために、本発明による美容的及び皮
膚科用調製物は化粧品にとって通常の方法で、適量を皮
膚及び／又は毛髪に適用される。
膚科用調製物は化粧品にとって通常の方法で、適量を皮
膚及び／又は毛髪に適用される。
【０１０３】日焼け止め組成物の形態で存在する、美容
的及び皮膚科用調製物は特に好ましい。これらは好都合
には、更に、少なくとも１種類のその他のＵＶＡフィル
ター及び／又は少なくとも１種類のその他のＵＶＢフィ
ルター及び／又は少なくとも１種類の無機顔料、好まし
くは無機の微小顔料を含んでなることができる。
的及び皮膚科用調製物は特に好ましい。これらは好都合
には、更に、少なくとも１種類のその他のＵＶＡフィル
ター及び／又は少なくとも１種類のその他のＵＶＢフィ
ルター及び／又は少なくとも１種類の無機顔料、好まし
くは無機の微小顔料を含んでなることができる。
【０１０４】本発明による美容的及び皮膚科用調製物は
これらの調製物中に通常使用されるような化粧品補助
剤、例えば保存剤、殺バクテリア剤、香料、発泡抑制
剤、染料、着色作用をもつ顔料、増粘剤、加湿剤及び／
又は保湿物質、脂肪、油、ワックス又は、アルコール、
ポリオール、ポリマー、気泡安定剤、電解質、有機溶媒
又はシリコーン誘導体のような、美容的又は皮膚科用調
製物のその他の通常の成分を含んでなることができる。
これらの調製物中に通常使用されるような化粧品補助
剤、例えば保存剤、殺バクテリア剤、香料、発泡抑制
剤、染料、着色作用をもつ顔料、増粘剤、加湿剤及び／
又は保湿物質、脂肪、油、ワックス又は、アルコール、
ポリオール、ポリマー、気泡安定剤、電解質、有機溶媒
又はシリコーン誘導体のような、美容的又は皮膚科用調
製物のその他の通常の成分を含んでなることができる。
【０１０５】抗酸化剤を更に含有することは一般的に好
ましい。美容的及び／又は皮膚科用の使用に適切である
か又はそのために従来から使用されているすべての抗酸
化剤を、好ましい抗酸化剤類として本発明により使用す
ることができる。
ましい。美容的及び／又は皮膚科用の使用に適切である
か又はそのために従来から使用されているすべての抗酸
化剤を、好ましい抗酸化剤類として本発明により使用す
ることができる。
【０１０６】抗酸化剤類は好都合には、非常に少量の許
容投与量（例えばpmolからμmol/kg）における、アミノ
酸（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプ
トファン）及びそれらの誘導体、イミダゾール（例えば
ウロカニン酸）及びそれらの誘導体、D,L-カルノシン、
D-カルノシン、L-カルノシン及びそれらの誘導体（例え
ばアンセリン）のようなペプチド、カロテノイド、カロ
テン（例えば、α-カロテン、β-カロテン、リコピン）
及びそれらの誘導体、クロロゲン酸及びその誘導体、リ
ポン酸及びその誘導体（例えばジヒドロリポン酸）、ア
ウロチオグルコース、プロピルチオウラシル及びその他
のチオール（例えばチオレドキシン、グルタチオン、シ
ステイン、シスチン、シスタミン並びに、それらのグリ
コシル、N-アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミ
ル、ブチル及びラウリル、パルミトイル、オレイル、γ
-リノレイル、コレステリル及びグリセリルエステル）
及びそれらの塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオ
ジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸及び
それらの誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂
質、ヌクレオチド、ヌクレオシド及び塩）及びスルホキ
シイミン化合物（例えば、ブチオニン-スルホキシイミ
ン、ホモシステイン-スルホキシイミン、ブチオニン-ス
ルホン、ペンタ-、ヘキサ-及びヘプタチオニン-スルホ
キシイミン）、並びに更に、（金属）キレート化剤（例
えばα-ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン
酸、ラクトフェリン）、α-ヒドロキシ酸（例えば、ク
エン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽
出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡ
及びそれらの誘導体、不飽和脂肪酸及びそれらの誘導体
（例えば、γ-リノレン酸、リノール酸、オレイン
酸）、葉酸及びその誘導体、ユビキノン及びユビキノー
ル及びそれらの誘導体、ビタミンＣ及び誘導体（例えば
パルミチン酸アスコルビル類、リン酸アスコルビルＭ
ｇ、酢酸アスコルビル）、トコフェロール及び誘導体
（例えば酢酸ビタミンＥ）、ビタミンＡ及び誘導体（例
えばパルミチン酸ビタミンＡ、）及びベンゾイン樹脂の
安息香酸コニフェリル、ルチン酸及びその誘導体、α-
グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシ
トール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチ
ルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤクレジン
酸、ノルジヒドログアヤレチン酸、トリヒドロキシブチ
ロフェノン、尿酸及びその誘導体、マンノース及びその
誘導体、亜鉛及びその誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳＯ
4）、セレン及びその誘導体（例えばセレン・メチオニ
ン）、スチルベン及びそれらの誘導体（例えば酸化スチ
ルベン、酸化トランス−スチルベン）、及び本発明によ
り適宜な、前記のこれらの活性化合物類の誘導体（塩、
エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシ
ド、ペプチド及び脂質）からなる群から選ばれる。
容投与量（例えばpmolからμmol/kg）における、アミノ
酸（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプ
トファン）及びそれらの誘導体、イミダゾール（例えば
ウロカニン酸）及びそれらの誘導体、D,L-カルノシン、
D-カルノシン、L-カルノシン及びそれらの誘導体（例え
ばアンセリン）のようなペプチド、カロテノイド、カロ
テン（例えば、α-カロテン、β-カロテン、リコピン）
及びそれらの誘導体、クロロゲン酸及びその誘導体、リ
ポン酸及びその誘導体（例えばジヒドロリポン酸）、ア
ウロチオグルコース、プロピルチオウラシル及びその他
のチオール（例えばチオレドキシン、グルタチオン、シ
ステイン、シスチン、シスタミン並びに、それらのグリ
コシル、N-アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミ
ル、ブチル及びラウリル、パルミトイル、オレイル、γ
-リノレイル、コレステリル及びグリセリルエステル）
及びそれらの塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオ
ジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸及び
それらの誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂
質、ヌクレオチド、ヌクレオシド及び塩）及びスルホキ
シイミン化合物（例えば、ブチオニン-スルホキシイミ
ン、ホモシステイン-スルホキシイミン、ブチオニン-ス
ルホン、ペンタ-、ヘキサ-及びヘプタチオニン-スルホ
キシイミン）、並びに更に、（金属）キレート化剤（例
えばα-ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン
酸、ラクトフェリン）、α-ヒドロキシ酸（例えば、ク
エン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽
出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡ
及びそれらの誘導体、不飽和脂肪酸及びそれらの誘導体
（例えば、γ-リノレン酸、リノール酸、オレイン
酸）、葉酸及びその誘導体、ユビキノン及びユビキノー
ル及びそれらの誘導体、ビタミンＣ及び誘導体（例えば
パルミチン酸アスコルビル類、リン酸アスコルビルＭ
ｇ、酢酸アスコルビル）、トコフェロール及び誘導体
（例えば酢酸ビタミンＥ）、ビタミンＡ及び誘導体（例
えばパルミチン酸ビタミンＡ、）及びベンゾイン樹脂の
安息香酸コニフェリル、ルチン酸及びその誘導体、α-
グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシ
トール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチ
ルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤクレジン
酸、ノルジヒドログアヤレチン酸、トリヒドロキシブチ
ロフェノン、尿酸及びその誘導体、マンノース及びその
誘導体、亜鉛及びその誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳＯ
4）、セレン及びその誘導体（例えばセレン・メチオニ
ン）、スチルベン及びそれらの誘導体（例えば酸化スチ
ルベン、酸化トランス−スチルベン）、及び本発明によ
り適宜な、前記のこれらの活性化合物類の誘導体（塩、
エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシ
ド、ペプチド及び脂質）からなる群から選ばれる。
【０１０７】該調製物類中の前記の抗酸化剤類（１種類
以上の化合物類）の量は好ましくは、該調製物の総重量
の０．００１から３０重量％、特に好ましくは０．０５
から２０重量％、特には１−１０重量％である。
以上の化合物類）の量は好ましくは、該調製物の総重量
の０．００１から３０重量％、特に好ましくは０．０５
から２０重量％、特には１−１０重量％である。
【０１０８】ビタミンＥ及び／又はその誘導体が抗酸化
剤もしくは抗酸化剤類である場合には、該調製物の総重
量の０．００１から１０重量％の範囲でそれらの具体的
な濃度類を選ぶことが好都合である。
剤もしくは抗酸化剤類である場合には、該調製物の総重
量の０．００１から１０重量％の範囲でそれらの具体的
な濃度類を選ぶことが好都合である。
【０１０９】ビタミンＡ及び／又はその誘導体類、並び
に／あるいはカロテン類及び／又はそれらの誘導体類が
抗酸化剤もしくは抗酸化剤類を構成する場合には、該調
製物の総重量を基礎にして、０．００１から１０重量％
の範囲でそれらの具体的な濃度類を選ぶことが好都合で
ある。
に／あるいはカロテン類及び／又はそれらの誘導体類が
抗酸化剤もしくは抗酸化剤類を構成する場合には、該調
製物の総重量を基礎にして、０．００１から１０重量％
の範囲でそれらの具体的な濃度類を選ぶことが好都合で
ある。
【０１１０】脂質相は好都合には、下記の物質の群： − カプリン酸又はカプリル酸のトリグリセリドのよう
な油類； − 脂肪、ワックス及びその他の天然に存在する及び合
成の脂肪物質、好ましくは低Ｃ数のアルコール類、例え
ばイソプロパノール、プロピレングリコール又はグリセ
ロール、と脂肪酸のエステル、あるいは低Ｃ数のアルカ
ン酸と又は脂肪酸と、脂肪酸アルコール類のエステル； − 安息香酸アルキルから選ぶことができる。
な油類； − 脂肪、ワックス及びその他の天然に存在する及び合
成の脂肪物質、好ましくは低Ｃ数のアルコール類、例え
ばイソプロパノール、プロピレングリコール又はグリセ
ロール、と脂肪酸のエステル、あるいは低Ｃ数のアルカ
ン酸と又は脂肪酸と、脂肪酸アルコール類のエステル； − 安息香酸アルキルから選ぶことができる。
【０１１１】脂質相は特に好都合には、ジメチルポリシ
ロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシ
ロキサン及びそれらの混合形態のようなシリコーン油か
らなる群から選ぶことができる。
ロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシ
ロキサン及びそれらの混合形態のようなシリコーン油か
らなる群から選ぶことができる。
【０１１２】適宜な場合には、本発明による調製物の水
性相は、好都合には、 − それぞれ単独で又は組み合わせて使用される、低Ｃ
数のアルコール、ジオール又はポリオール及びそれらの
エーテル、好ましくはエタノール、イソプロパノール、
プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコ
ール、エチレングリコールモノエチルもしくはモノブチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエ
チルもしくはモノブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルもしくはモノエチルエーテル及び類似の製
品、更に低Ｃ数のアルコール、例えばエタノール、イソ
プロパノール、1,2-プロパンジオール及びグリセロー
ル、並びに特に、好都合には二酸化ケイ素、ケイ酸アル
ミニウム、多糖類及びそれらの誘導体、例えばヒアルロ
ン酸、キサンタンゴム、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロースからなる群から、特に好都合にはポリアクリラー
ト、好ましくは、いわゆるカーボポール類、例えば９８
０、９８１、１３８２、２９８４、５９８４タイプのカ
ーボポールからなる群からのポリアクリラートからなる
群から選ぶことができる、１種類以上の増粘剤類を含ん
でなる。
性相は、好都合には、 − それぞれ単独で又は組み合わせて使用される、低Ｃ
数のアルコール、ジオール又はポリオール及びそれらの
エーテル、好ましくはエタノール、イソプロパノール、
プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコ
ール、エチレングリコールモノエチルもしくはモノブチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエ
チルもしくはモノブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルもしくはモノエチルエーテル及び類似の製
品、更に低Ｃ数のアルコール、例えばエタノール、イソ
プロパノール、1,2-プロパンジオール及びグリセロー
ル、並びに特に、好都合には二酸化ケイ素、ケイ酸アル
ミニウム、多糖類及びそれらの誘導体、例えばヒアルロ
ン酸、キサンタンゴム、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロースからなる群から、特に好都合にはポリアクリラー
ト、好ましくは、いわゆるカーボポール類、例えば９８
０、９８１、１３８２、２９８４、５９８４タイプのカ
ーボポールからなる群からのポリアクリラートからなる
群から選ぶことができる、１種類以上の増粘剤類を含ん
でなる。
【０１１３】美容的又は皮膚科用光線防御調製物は好都
合には、例えば該調製物の総重量の０．１重量％から３
０重量％の量の、好ましくは０．５重量％から１０重量
％の量の、しかし特には１から６重量％の量の無機顔
料、特に微細顔料を含んでなる。
合には、例えば該調製物の総重量の０．１重量％から３
０重量％の量の、好ましくは０．５重量％から１０重量
％の量の、しかし特には１から６重量％の量の無機顔
料、特に微細顔料を含んでなる。
【０１１４】本発明によるＯ／Ｗエマルション、Ｏ／Ｗ
ミクロエマルション及びＯ／Ｗ／Ｏエマルションの前提
条件の幾つかの特性及び相違点を以下に簡単に考察す
る。
ミクロエマルション及びＯ／Ｗ／Ｏエマルションの前提
条件の幾つかの特性及び相違点を以下に簡単に考察す
る。
【０１１５】油及び脂肪はなかでもその定義が困難な、
極性が異なる。油又は油性相の極性の指標の手段とし
て、水に関する表面張力を採用することがすでに提案さ
れて来た。この場合、この油性相と水の間の表面張力が
低い程、問題の油性相の極性が高い。本発明によると、
表面張力はある油成分の極性の可能な指標とみなされ
る。
極性が異なる。油又は油性相の極性の指標の手段とし
て、水に関する表面張力を採用することがすでに提案さ
れて来た。この場合、この油性相と水の間の表面張力が
低い程、問題の油性相の極性が高い。本発明によると、
表面張力はある油成分の極性の可能な指標とみなされ
る。
【０１１６】表面張力とは、２つの相の間の界面上の１
メートルの長さの想像線上に働く力である。この表面張
力の物理的単位は通常、力／長さの関係により計算され
そして通常mN/m（ミリニュートン／メートル）で表され
る。界面を減少させる傾向がある場合には正の符号をも
つ。その反対の場合には、負の符号をもつ。
メートルの長さの想像線上に働く力である。この表面張
力の物理的単位は通常、力／長さの関係により計算され
そして通常mN/m（ミリニュートン／メートル）で表され
る。界面を減少させる傾向がある場合には正の符号をも
つ。その反対の場合には、負の符号をもつ。
【０１１７】本発明によると、それ未満で油性相が「極
性」でありそしてそれより上では油性相が「非極性」で
ある限界値は３０mN/mであるとみなされる。
性」でありそしてそれより上では油性相が「非極性」で
ある限界値は３０mN/mであるとみなされる。
【０１１８】本発明によると、Ｏ／Ｗミクロエマルショ
ンの油性相は、好都合には、１０と３０mN/mの間の極性
をもつ極性の油成分からなる群から選ばれ、そこで少な
くとも１種類の非極性の油成分が存在することを確保せ
ねばならない。
ンの油性相は、好都合には、１０と３０mN/mの間の極性
をもつ極性の油成分からなる群から選ばれ、そこで少な
くとも１種類の非極性の油成分が存在することを確保せ
ねばならない。
【０１１９】好都合なＯ／Ｗミクロエマルションは、該
油性相が、極性の油成分からなる群から、特に好ましく
は１０と２０mN/mの間の極性をもつ、天然に存在する、
合成の、もしくは半合成の油成分からなる群から選ば
れ、そこで少なくとも１種類の非極性油成分が存在する
ことを確保せねばならない、場合に得られる。
油性相が、極性の油成分からなる群から、特に好ましく
は１０と２０mN/mの間の極性をもつ、天然に存在する、
合成の、もしくは半合成の油成分からなる群から選ば
れ、そこで少なくとも１種類の非極性油成分が存在する
ことを確保せねばならない、場合に得られる。
【０１２０】本発明によるＯ／Ｗエマルションの極性油
として、極性の植物油類を使用することもまた好都合で
ある。該植物油類は好都合には、植物属のトウダイグサ
(Euphorbiaceae）、イネ(Poaceae)、マメ(Fabaceae)、
アブラナ(Brassicaceae)、ゴマ(Pedaliaceae)、キク(As
teraceae)，アマ(Linaceae)、イイギリ(Flacourticacea
e)及びスミレ(Violales)の油類からなる群から選ばれ、
好ましくは天然のヒマシ油類、小麦胚芽油、ブドウの種
油、ココナツ油、ベニバナ油、アザミ油、ツキミソウ油
及び、リノール酸グリセリド類を少なくとも１．５重量
％含んでなるその他の油、からなる群から選ぶことがで
きる。
として、極性の植物油類を使用することもまた好都合で
ある。該植物油類は好都合には、植物属のトウダイグサ
(Euphorbiaceae）、イネ(Poaceae)、マメ(Fabaceae)、
アブラナ(Brassicaceae)、ゴマ(Pedaliaceae)、キク(As
teraceae)，アマ(Linaceae)、イイギリ(Flacourticacea
e)及びスミレ(Violales)の油類からなる群から選ばれ、
好ましくは天然のヒマシ油類、小麦胚芽油、ブドウの種
油、ココナツ油、ベニバナ油、アザミ油、ツキミソウ油
及び、リノール酸グリセリド類を少なくとも１．５重量
％含んでなるその他の油、からなる群から選ぶことがで
きる。
【０１２１】対照的に、本発明によるＯ／Ｗ／Ｏエマル
ションはこれらの油成分をごく少量含有せねばならず、
そしてこれらの代わりに、主としてその極性の値が３０
mN/mよりも大きい成分を含有せねばならない。天然に存
在する、合成の及び半合成の油、脂肪及びワックスが同
様に好都合であることが判明した。
ションはこれらの油成分をごく少量含有せねばならず、
そしてこれらの代わりに、主としてその極性の値が３０
mN/mよりも大きい成分を含有せねばならない。天然に存
在する、合成の及び半合成の油、脂肪及びワックスが同
様に好都合であることが判明した。
【０１２２】電解質類の添加は親水性乳化剤の溶解性に
変化を与える。前記の構造及び性状を有する親水性乳化
剤は、そこで油性相による水の可溶化が起こる部分的な
転相を経過し、その結果安定なミクロエマルション又は
望ましい場合にはまた安定なＯ／Ｗ／Ｏエマルションを
生成する。
変化を与える。前記の構造及び性状を有する親水性乳化
剤は、そこで油性相による水の可溶化が起こる部分的な
転相を経過し、その結果安定なミクロエマルション又は
望ましい場合にはまた安定なＯ／Ｗ／Ｏエマルションを
生成する。
【０１２３】従って、本発明によるミクロエマルション
は好都合には、電解質、特に、次のアニオン：塩素イオ
ン、及び更に無機のオキソ元素のアニオン、及びこれら
のうちでも特に硫酸イオン、炭酸イオン、リン酸イオ
ン、ホウ酸イオン及びアルミン酸イオン、との１種類以
上の塩を含んでなる。有機アニオン、例えば乳酸イオ
ン、酢酸イオン、安息香酸イオン、プロピオン酸イオ
ン、シュウ酸イオン、クエン酸イオン及びその他多数の
イオン、を基礎にした電解質もまた好都合に使用するこ
とができる。エチレンジアミンテトラ酢酸及びその塩に
よっても匹敵する効果が達せられる。
は好都合には、電解質、特に、次のアニオン：塩素イオ
ン、及び更に無機のオキソ元素のアニオン、及びこれら
のうちでも特に硫酸イオン、炭酸イオン、リン酸イオ
ン、ホウ酸イオン及びアルミン酸イオン、との１種類以
上の塩を含んでなる。有機アニオン、例えば乳酸イオ
ン、酢酸イオン、安息香酸イオン、プロピオン酸イオ
ン、シュウ酸イオン、クエン酸イオン及びその他多数の
イオン、を基礎にした電解質もまた好都合に使用するこ
とができる。エチレンジアミンテトラ酢酸及びその塩に
よっても匹敵する効果が達せられる。
【０１２４】好ましく使用される塩のカチオンはアンモ
ニウム、アルキルアンモニウム、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、マグネシウム、鉄及び亜鉛イオンである。
化粧品類中には生理学的に許容できる電解質のみを使用
するべきであることは言及するまでもない。他方、本発
明によるミクロエマルション類の特別の医学的使用は、
少なくとも原則的には、医学的監督なしには使用するべ
きでないような電解質の使用を必要とさせるかも知れな
い。
ニウム、アルキルアンモニウム、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、マグネシウム、鉄及び亜鉛イオンである。
化粧品類中には生理学的に許容できる電解質のみを使用
するべきであることは言及するまでもない。他方、本発
明によるミクロエマルション類の特別の医学的使用は、
少なくとも原則的には、医学的監督なしには使用するべ
きでないような電解質の使用を必要とさせるかも知れな
い。
【０１２５】塩化カリウム、塩化ナトリウム、硫酸マグ
ネシウム、硫酸亜鉛及びそれらの混合物は特に好まし
い。死海の、天然の塩の中に存在するような塩の混合物
は同様に好都合である。
ネシウム、硫酸亜鉛及びそれらの混合物は特に好まし
い。死海の、天然の塩の中に存在するような塩の混合物
は同様に好都合である。
【０１２６】該電解質もしくは電解質類の濃度は該調製
物の総重量の約０．０１−１０．０重量％、特に好都合
には約０．０３−８．０重量％にするべきである。
物の総重量の約０．０１−１０．０重量％、特に好都合
には約０．０３−８．０重量％にするべきである。
【０１２７】タイプＡの乳化剤は慣習としてＯ／Ｗ乳化
剤と見なすことができる。約５−１０重量％の通常のＷ
／Ｏ乳化剤の含量は好都合には、Ｏ／Ｗ／Ｏエマルショ
ンの生成を促進し、そして、１０重量％を有意に越える
これらの乳化剤の含量は、Ｏ／Ｗ／Ｏエマルションの非
安定化に導く。
剤と見なすことができる。約５−１０重量％の通常のＷ
／Ｏ乳化剤の含量は好都合には、Ｏ／Ｗ／Ｏエマルショ
ンの生成を促進し、そして、１０重量％を有意に越える
これらの乳化剤の含量は、Ｏ／Ｗ／Ｏエマルションの非
安定化に導く。
【０１２８】望ましい場合には、本発明によるＯ／Ｗ／
Ｏエマルションの製造のために、親水性及び／又は親油
性ゲル形成物質を使用することは更に好都合である。こ
れらは原則的には複相液滴の形成には寄与しないが、一
旦生成された複相液滴の安定性を促進する。
Ｏエマルションの製造のために、親水性及び／又は親油
性ゲル形成物質を使用することは更に好都合である。こ
れらは原則的には複相液滴の形成には寄与しないが、一
旦生成された複相液滴の安定性を促進する。
【０１２９】前以て転相領域外にあると決定された系を
転相領域に移行させるために、Ｏ／Ｗ／Ｏエマルション
の、本発明による製造方法においてｐＨを変化させる場
合、最初に、方法の開始時に、水性相に可能な限り低濃
度の電解質を使用し、そして出来れば当初この濃度を完
全に排除することが好都合である。乳化剤Ａを当初、油
性相に、例えばステアリン酸を０．５−５重量％の濃度
範囲で、特には２重量％で導入することは更に好都合で
ある。約５−１０重量％の濃度範囲の、特には約７重量
％の、乳化剤Ａの範疇に入らない乳化剤の存在は好都合
である。
転相領域に移行させるために、Ｏ／Ｗ／Ｏエマルション
の、本発明による製造方法においてｐＨを変化させる場
合、最初に、方法の開始時に、水性相に可能な限り低濃
度の電解質を使用し、そして出来れば当初この濃度を完
全に排除することが好都合である。乳化剤Ａを当初、油
性相に、例えばステアリン酸を０．５−５重量％の濃度
範囲で、特には２重量％で導入することは更に好都合で
ある。約５−１０重量％の濃度範囲の、特には約７重量
％の、乳化剤Ａの範疇に入らない乳化剤の存在は好都合
である。
【０１３０】Ｗ／Ｏエマルションが、例えばＮａＯＨの
添加により生成される際、ｐＨは好都合には最初に変化
させねばならない。
添加により生成される際、ｐＨは好都合には最初に変化
させねばならない。
【０１３１】与えられた水性／油性相の系において、与
えられた乳化剤又は与えられた乳化剤系に対して転相が
起こる温度又はｐＨの範囲を決定することは、正に、当
業者の一般的な専門知識の内にありそして発明的な段階
を全く必要としない。通常の乳化剤の濃度におけるＰＩ
Ｔの概括的な指針として、約４０−９０℃の温度範囲を
述べることができる。概括的に、乳化剤濃度が増加する
に従い、ＰＩＴが低下する。
えられた乳化剤又は与えられた乳化剤系に対して転相が
起こる温度又はｐＨの範囲を決定することは、正に、当
業者の一般的な専門知識の内にありそして発明的な段階
を全く必要としない。通常の乳化剤の濃度におけるＰＩ
Ｔの概括的な指針として、約４０−９０℃の温度範囲を
述べることができる。概括的に、乳化剤濃度が増加する
に従い、ＰＩＴが低下する。
【０１３２】この方法において、望ましい場合は、化粧
品学又は薬学において通常使用される基材物質、補助
剤、添加剤及び／又は活性化合物を更に添加することが
できる。達成されるエマルションの性状を実質的に損わ
ずに、これらの物質を製造過程のどの時点で添加するこ
とができるかは、当業者には明らかである。
品学又は薬学において通常使用される基材物質、補助
剤、添加剤及び／又は活性化合物を更に添加することが
できる。達成されるエマルションの性状を実質的に損わ
ずに、これらの物質を製造過程のどの時点で添加するこ
とができるかは、当業者には明らかである。
【０１３３】以下の実施例は本発明を限定することなし
に、より詳細に本発明の真髄を概説することを意図す
る。
に、より詳細に本発明の真髄を概説することを意図す
る。
【０１３４】
（実施例１） Ｏ／Ｗミクロエマルション 重量％ セテアレス-12 ８．００ イソノナン酸セテアリル ２０．００ セテアリルアルコール ４．００ Eusolex(R) 232 ４．８０ ＭｇＳＯ4 ３．００ ｐＨ＝５．０ 染料、香料、保存剤 適量 水 全１００．００ 油性相の成分を混合し、ホモジナイズさせ、次いで水性
相と混合し、そして８０−８５℃の温度に（すなわち該
系の転相温度領域に）移行させ、次いでその系を室温に
冷却する（すなわち再度、その系の転相温度領域から取
り出す）。
相と混合し、そして８０−８５℃の温度に（すなわち該
系の転相温度領域に）移行させ、次いでその系を室温に
冷却する（すなわち再度、その系の転相温度領域から取
り出す）。
【０１３５】（実施例２） Ｏ／Ｗミクロエマルション 重量％ セテアレス-12 １２．００ イソノナン酸セテアリル ２０．００ セテアリルアルコール ６．００ Eusolex(R) 232 ４．８０ Parsol(R) 1789 ２．００ ＭｇＳＯ4 ３．００ ｐＨ＝５．０ 染料、香料、保存剤 適量 水 全１００．００ 油性相の成分を混合し、ホモジナイズさせ、次いで水性
相と混合し、そして８０−８５℃の温度に（すなわち、
その系の転相温度領域に）移行させ、次いでその系を室
温に冷却する（すなわち再度系の転相温度領域から取り
出す）。
相と混合し、そして８０−８５℃の温度に（すなわち、
その系の転相温度領域に）移行させ、次いでその系を室
温に冷却する（すなわち再度系の転相温度領域から取り
出す）。
【０１３６】（実施例３） Ｏ／Ｗミクロエマルション 重量％ セテアレス-12 ８．００ イソノナン酸セテアリル １０．００ 鉱油 １０．００ セテアリルアルコール ４．００ Uvinul(R)T 150 ４．８０ ＭｇＳＯ4 ３．００ 染料、香料、保存剤 適量 水 全１００．００ 不溶性ＵＶフィルター物質を鉱油に前以て懸濁させ、そ
して油性相の残りと混合し、その後これをホモジナイズ
させ、次いで水性相と混合させ、そして８０−８５℃の
温度に（すなわち、その系の転相温度領域に）移行さ
せ、次いでその系を室温に冷却する（すなわち再度系の
転相温度領域から取り出す）。
して油性相の残りと混合し、その後これをホモジナイズ
させ、次いで水性相と混合させ、そして８０−８５℃の
温度に（すなわち、その系の転相温度領域に）移行さ
せ、次いでその系を室温に冷却する（すなわち再度系の
転相温度領域から取り出す）。
【０１３７】（実施例４） Ｏ／Ｗミクロエマルション 重量％ セテアレス-12 １２．００ イソノナン酸セテアリル １０．００ 鉱油 １０．００ セテアリルアルコール ６．００ Eusolex(R) 6300 ２．００ Parsol(R) 1789 ０．５０ Uvinul(R) T 150 ４．８０ ＭｇＳＯ4 ３．００ 染料、香料、保存剤 適量 水 全１００．００ 不溶性ＵＶフィルター物質を鉱油に前以て溶解し、そし
て油性相の残りと混合し、その後これをホモジナイズさ
せ、次いで水性相と混合し、そして８０−８５℃の温度
に（すなわち、その系の転相温度領域に）移行させ、次
いでその系を室温に冷却する（すなわち再度系の転相温
度領域から取り出す）。
て油性相の残りと混合し、その後これをホモジナイズさ
せ、次いで水性相と混合し、そして８０−８５℃の温度
に（すなわち、その系の転相温度領域に）移行させ、次
いでその系を室温に冷却する（すなわち再度系の転相温
度領域から取り出す）。
【０１３８】（実施例５） Ｏ／Ｗミクロエマルション 重量％ セテアレス-12 ８．００ イソノナン酸セテアリル １０．００ セテアリルアルコール ４．００ Eusolex(R) 232 ５．００ Uvinul(R)T 150 １．００ ＭｇＳＯ4 ３．００ ｐＨ＝５．０ 染料、香料、保存剤 適量 水 全１００．００ 油性相の成分を混合し、ホモジナイズさせ、次いで水性
相と混合させ、そして８０−８５℃の温度に（すなわ
ち、その系の転相温度領域に）移行させ、次いでその系
を室温に冷却する（すなわち再度系の転相温度領域から
取り出す）。
相と混合させ、そして８０−８５℃の温度に（すなわ
ち、その系の転相温度領域に）移行させ、次いでその系
を室温に冷却する（すなわち再度系の転相温度領域から
取り出す）。
【０１３９】（実施例６） Ｏ／Ｗミクロエマルション 重量％ セテアレス-12 ８．００ イソノナン酸セテアリル １０．００ 鉱油 １０．００ セテアリルアルコール ４．００ Uvinul(R)T 150 ５．００ ＭｇＳＯ4 ３．００ 染料、香料、保存剤 適量 水 全１００．００ 不溶性ＵＶフィルター物質を鉱油に前以て懸濁させ、残
りの油性相と混合し、その後ホモジナイズさせ、次いで
水性相と混合し、そして８０−８５℃の温度に（すなわ
ち、その系の転相温度領域に）移行させ、次いでその系
を室温に冷却する（すなわち再度系の転相温度領域から
取り出す）。
りの油性相と混合し、その後ホモジナイズさせ、次いで
水性相と混合し、そして８０−８５℃の温度に（すなわ
ち、その系の転相温度領域に）移行させ、次いでその系
を室温に冷却する（すなわち再度系の転相温度領域から
取り出す）。
【０１４０】（実施例７） Ｏ／Ｗ／Ｏエマルション 重量％ イソステアリン酸グリセリル ５．００ 鉱油 ２５．００ ステアリン酸 ２．００ Uvinul(R)T 150 ２．００ ＮａＯＨ ｐＨ＝７．０に 染料、香料、保存剤 適量 水 全１００．００ 不溶性ＵＶフィルター物質を油性相に分散させる。水を
添加し該系を約４０℃に加熱する。ｐＨ７になるまでＮ
ａＯＨを添加し、次いで該系を室温に冷却する。
添加し該系を約４０℃に加熱する。ｐＨ７になるまでＮ
ａＯＨを添加し、次いで該系を室温に冷却する。
【０１４１】（実施例８） Ｏ／Ｗ／Ｏエマルション 重量％ 2-ポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル ７．００ イソノナン酸セテアリル １２．５０ 鉱油 １２．５０ ステアリン酸 ２．００ Uvinul(R)T 150 ２．００ Parsol(R) 1789 ２．００ Eusolex(R) 232 ２．００ ＮａＯＨ ｐＨ＝７．０に 染料、香料、保存剤 適量 水 全１００．００ 不溶性ＵＶフィルター物質を鉱油に前以て懸濁させそし
て残りの油性相と混合する。水を添加し該系を約４０℃
に加熱する。ｐＨ７になるまでＮａＯＨを添加し、次い
で該系を室温に冷却する。
て残りの油性相と混合する。水を添加し該系を約４０℃
に加熱する。ｐＨ７になるまでＮａＯＨを添加し、次い
で該系を室温に冷却する。
【０１４２】（実施例９） Ｏ／Ｗ／Ｏエマルション 重量％ 2-ポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル ５．００ イソノナン酸セテアリル １２．５０ 鉱油 １２．５０ ステアリン酸 ２．００ Eusolex(R) 232 ２．００ Uvinul(R)T 150 ２．００ Eusolex(R) 630 ２．００ Parsol(R) 1789 １．００ ＮａＯＨ ｐＨ＝７．０に 染料、香料、保存剤 適量 水 全１００．００ 不溶性ＵＶフィルター物質を油性相に分散させる。水を
添加し該系を約４０℃に加熱する。ｐＨ７になるまでＮ
ａＯＨを添加し、次いで該系を室温に冷却する。
添加し該系を約４０℃に加熱する。ｐＨ７になるまでＮ
ａＯＨを添加し、次いで該系を室温に冷却する。
【０１４３】（実施例１０） Ｏ／Ｗマクロエマルション 重量％ 2-ポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル ２．００ イソノナン酸セテアリル １２．５０ 鉱油 １２．５０ ステアリン酸 ２．００ Uvinul(R) T 150 ２．００ ＮａＯＨ ｐＨ７．０に 染料、香料、保存剤 適量 水 全１００．００ 不溶性ＵＶフィルター物質を鉱油に前以て懸濁させそし
て残りの油性相と混合する。水を添加し該系を約４０℃
に加熱する。ｐＨ７になるまでＮａＯＨを添加し、次い
で該系を室温に冷却する。
て残りの油性相と混合する。水を添加し該系を約４０℃
に加熱する。ｐＨ７になるまでＮａＯＨを添加し、次い
で該系を室温に冷却する。
【０１４４】
【発明の効果】本発明の特徴と態様を以下に示す。
【０１４５】１． − 水性相、 − 適宜な場合には、通常の水溶性の又は水に分散性の
物質、 − 油性相、 − その中に、それ自体で油成分に僅かに可溶性の、少
なくとも１種類のＵＶフィルター物質 − 例えば、4,4',4"-（1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリ
イル-トリイミノ）-トリス-安息香酸トリス（2-エチル
ヘキシル）エステル、2-フェニルベンズイミダゾール-5
-スルホン酸及び僅かに可溶性のそれらの塩からなる群
から選ばれたが懸濁形態で存在する − 下記の性状 − それらの親油性は、そのｐＨを上昇もしくは低下さ
せることにより親油性が増加もしくは減少するように、
ｐＨに依存し（但し、親油性の２種類の可能な変化のど
ちらがｐＨを上昇もしくは低下させることにより影響さ
れるかは重要でない）、そして／又は − それらの親油性が、その親油性が温度上昇とともに
増加しそしてそれらの親水性が温度低下とともに増加す
るように、温度に依存するをもつ乳化剤の群から選ばれ
た少なくとも１種類の乳化剤（乳化剤Ａ）、 − 及び更に、適宜な場合には、好ましくは、乳化剤Ａ
の範疇に入らない乳化剤、特に主としてＷ／Ｏ乳化剤と
して作用する乳化剤の群から選ばれたものを含む、油性
相に可溶性の又は分散性のその他の物質、を含んでなる
Ｏ／Ｗエマルション、特にＯ／Ｗミクロエマルション、
又はＯ／Ｗ／ＯエマルションもしくはＯ／Ｗ／Ｏ’エマ
ルション。
物質、 − 油性相、 − その中に、それ自体で油成分に僅かに可溶性の、少
なくとも１種類のＵＶフィルター物質 − 例えば、4,4',4"-（1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリ
イル-トリイミノ）-トリス-安息香酸トリス（2-エチル
ヘキシル）エステル、2-フェニルベンズイミダゾール-5
-スルホン酸及び僅かに可溶性のそれらの塩からなる群
から選ばれたが懸濁形態で存在する − 下記の性状 − それらの親油性は、そのｐＨを上昇もしくは低下さ
せることにより親油性が増加もしくは減少するように、
ｐＨに依存し（但し、親油性の２種類の可能な変化のど
ちらがｐＨを上昇もしくは低下させることにより影響さ
れるかは重要でない）、そして／又は − それらの親油性が、その親油性が温度上昇とともに
増加しそしてそれらの親水性が温度低下とともに増加す
るように、温度に依存するをもつ乳化剤の群から選ばれ
た少なくとも１種類の乳化剤（乳化剤Ａ）、 − 及び更に、適宜な場合には、好ましくは、乳化剤Ａ
の範疇に入らない乳化剤、特に主としてＷ／Ｏ乳化剤と
して作用する乳化剤の群から選ばれたものを含む、油性
相に可溶性の又は分散性のその他の物質、を含んでなる
Ｏ／Ｗエマルション、特にＯ／Ｗミクロエマルション、
又はＯ／Ｗ／ＯエマルションもしくはＯ／Ｗ／Ｏ’エマ
ルション。
【０１４６】２． それ自体で油成分に僅かに可溶性の
ＵＶフィルター物質の、Ｏ／Ｗエマルション、Ｏ／Ｗミ
クロエマルション又はＯ／Ｗ／Ｏエマルションへの取り
込み方法であって、 − 水性相の成分、 − 適宜な場合には、通常の水溶性の又は水に分散性の
物質、 − 油性相の成分、 − 下記の性状 − その親油性が、ｐＨを上昇もしくは低下させること
により親油性が増加もしくは減少するように、ｐＨに依
存し（但し、親油性の２種の可能な変化のどちらがｐＨ
を上昇もしくは低下させることにより影響されるかは重
要でない）、そして／又は − それらの親油性が、親油性が温度上昇とともに増加
しそしてそれらの親水性が温度低下とともに増加するよ
うに、温度に依存するをもつ乳化剤からなる群から選ば
れた少なくとも１種類の乳化剤（乳化剤Ａ）、 − 例えば4,4',4"-（1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリイ
ル-トリイミノ）-トリス-安息香酸トリス（2-エチルヘ
キシル）エステル、2-フェニルベンズイミダゾール-5-
スルホン酸及びそれらの塩からなる群から選ばれた、油
成分に僅かに可溶性のＵＶフィルター物質、 − 並びに更に、適宜な場合には、好ましくは、乳化剤
Ａの範疇に入らない乳化剤、特に主としてＷ／Ｏ乳化剤
として作用する物質の群から選ばれる物質を含む、油性
相に可溶性の又は分散性のその他の物質を混合しそし
て、撹拌しながら、 − 少なくとも１種類の選ばれた乳化剤の、ｐＨ、温度
及び濃度もしくは濃度類からなる群から選ばれたパラメ
ーターの適宜な選択により、この混合物を、Ｗ／Ｏエマ
ルションがＯ／Ｗエマルションに転相されるような転相
領域内に移行させる、 − 少なくとも１種類の選ばれた乳化剤の、ｐＨ、温度
及び濃度もしくは濃度類からなる群から選ばれた少なく
とも１つのパラメーターを変化させることにより、形成
されたＷ／Ｏエマルションを、形成されたＷ／Ｏエマル
ションがＯ／Ｗエマルションに転相され、そこでＯ／Ｗ
エマルション又はＯ／Ｗミクロエマルションが生成され
るような転相領域から取り出す、 − 適宜な場合には、枠組条件の適宜な選択により、Ｏ
／Ｗ／Ｏエマルションをもたらすようなその他の転相を
開始させる、 − 適宜な場合には、その混合物をその他の処理段階、
特に１回以上のホモジナイズ段階を通過させるように、
混合物を生成することを特徴とする方法。
ＵＶフィルター物質の、Ｏ／Ｗエマルション、Ｏ／Ｗミ
クロエマルション又はＯ／Ｗ／Ｏエマルションへの取り
込み方法であって、 − 水性相の成分、 − 適宜な場合には、通常の水溶性の又は水に分散性の
物質、 − 油性相の成分、 − 下記の性状 − その親油性が、ｐＨを上昇もしくは低下させること
により親油性が増加もしくは減少するように、ｐＨに依
存し（但し、親油性の２種の可能な変化のどちらがｐＨ
を上昇もしくは低下させることにより影響されるかは重
要でない）、そして／又は − それらの親油性が、親油性が温度上昇とともに増加
しそしてそれらの親水性が温度低下とともに増加するよ
うに、温度に依存するをもつ乳化剤からなる群から選ば
れた少なくとも１種類の乳化剤（乳化剤Ａ）、 − 例えば4,4',4"-（1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリイ
ル-トリイミノ）-トリス-安息香酸トリス（2-エチルヘ
キシル）エステル、2-フェニルベンズイミダゾール-5-
スルホン酸及びそれらの塩からなる群から選ばれた、油
成分に僅かに可溶性のＵＶフィルター物質、 − 並びに更に、適宜な場合には、好ましくは、乳化剤
Ａの範疇に入らない乳化剤、特に主としてＷ／Ｏ乳化剤
として作用する物質の群から選ばれる物質を含む、油性
相に可溶性の又は分散性のその他の物質を混合しそし
て、撹拌しながら、 − 少なくとも１種類の選ばれた乳化剤の、ｐＨ、温度
及び濃度もしくは濃度類からなる群から選ばれたパラメ
ーターの適宜な選択により、この混合物を、Ｗ／Ｏエマ
ルションがＯ／Ｗエマルションに転相されるような転相
領域内に移行させる、 − 少なくとも１種類の選ばれた乳化剤の、ｐＨ、温度
及び濃度もしくは濃度類からなる群から選ばれた少なく
とも１つのパラメーターを変化させることにより、形成
されたＷ／Ｏエマルションを、形成されたＷ／Ｏエマル
ションがＯ／Ｗエマルションに転相され、そこでＯ／Ｗ
エマルション又はＯ／Ｗミクロエマルションが生成され
るような転相領域から取り出す、 − 適宜な場合には、枠組条件の適宜な選択により、Ｏ
／Ｗ／Ｏエマルションをもたらすようなその他の転相を
開始させる、 − 適宜な場合には、その混合物をその他の処理段階、
特に１回以上のホモジナイズ段階を通過させるように、
混合物を生成することを特徴とする方法。
【０１４７】３． Ｏ／Ｗ／Ｏエマルションの製造のた
めの第２項記載の方法で、前記油性相の含量が該調製物
の総重量の約１５重量％を越え、特には約２０重量％を
越え、乳化剤Ａの範疇に入らないＷ／Ｏ乳化剤が約５重
量％を越えて、特には、約５−１０重量％存在し、そし
て／又は前記油性相が少量の極性油を含有するか又は本
質的にそのような油を含有しない、ことを特徴とする方
法。
めの第２項記載の方法で、前記油性相の含量が該調製物
の総重量の約１５重量％を越え、特には約２０重量％を
越え、乳化剤Ａの範疇に入らないＷ／Ｏ乳化剤が約５重
量％を越えて、特には、約５−１０重量％存在し、そし
て／又は前記油性相が少量の極性油を含有するか又は本
質的にそのような油を含有しない、ことを特徴とする方
法。
【０１４８】４． Ｏ／Ｗミクロエマルションの製造の
ための第２項記載の方法で、前記油性相の含量が、該調
製物の総重量の約２０重量％未満、特には約１５重量％
未満であり、乳化剤Ａの範疇に入らないその他のＷ／Ｏ
乳化剤が約５重量％未満存在し、そして／又は前記油性
相が高い含量の極性油を含むことを特徴とする方法。
ための第２項記載の方法で、前記油性相の含量が、該調
製物の総重量の約２０重量％未満、特には約１５重量％
未満であり、乳化剤Ａの範疇に入らないその他のＷ／Ｏ
乳化剤が約５重量％未満存在し、そして／又は前記油性
相が高い含量の極性油を含むことを特徴とする方法。
【０１４９】５． Ｏ／Ｗマクロエマルションの製造の
ための第２項記載の方法であって、乳化剤Ａの範疇に入
らないＷ／Ｏ乳化剤が約５重量％及び極性の油性相が約
２０重量％を越えて存在することを特徴とする方法。
ための第２項記載の方法であって、乳化剤Ａの範疇に入
らないＷ／Ｏ乳化剤が約５重量％及び極性の油性相が約
２０重量％を越えて存在することを特徴とする方法。
【０１５０】６． それ自体で油成分に僅かに可溶性の
ＵＶフィルター物質もしくは物質類が乳化操作の前に、
油性相、特に好都合には非極性の油成分又は非極性の油
成分の混合物中に、適宜な場合は加熱しながら分散さ
れ、そして次に該方法のその他の段階を実施することを
特徴とする、第２項記載の方法。
ＵＶフィルター物質もしくは物質類が乳化操作の前に、
油性相、特に好都合には非極性の油成分又は非極性の油
成分の混合物中に、適宜な場合は加熱しながら分散さ
れ、そして次に該方法のその他の段階を実施することを
特徴とする、第２項記載の方法。
【０１５１】７． 乳化剤Ａが、ポリエトキシル化モノ
−又はポリ−官能アルコール又は脂肪酸からなる群か
ら、ソルビタンエステル及びスクロースエステル、特に
４−２４個の炭素原子の炭素鎖をもつ分枝状及び非分枝
状アルキルエステル及びアルケニルエステル、好ましく
はステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、ス
テアリン酸グリセリル−ソルビタン、モノステアリン酸
スクロース、モノラウリン酸スクロース及びパルミチン
酸スクロースから、モノグリセロールモノカルボン酸モ
ノエステル、並びにジ−及びトリグリセロールモノカル
ボン酸モノエステルから、並びに更にジイソステアリン
酸トリグリセリル、コハク酸イソステアリル−ジグリセ
リル、セスキイソステアリン酸ジクリセリル、ポリヒド
ロキシステアリン酸トリグリセリル、イソノナン酸セテ
アリル及びクエン酸ジココイル−ペンタエリスリチル−
ジステアリル、並びに更に、メチコン・コポリオール、
シクロメチコン・コポリオール、アルキルメチコン・コ
ポリオール、ラウリルメチコン・コポリオール及びセチ
ルジメチコン・コポリオールからなる群から、並びに、
４から３０個の炭素原子をもつ分枝状もしくは非分枝状
のアルキルモノカルボン酸、アルケニルモノカルボン酸
及びアルキレンジカルボン酸、特にステアリン酸、オレ
イン酸、コハク酸、ヘキサン酸（カプロン酸）、ヘプタ
ン酸（エナント酸）、オクタン酸（カプリル酸）、ノナ
ン酸（ペラルゴン酸）、デカン酸（カプリン酸）、ウン
デカン酸、ウンデセン酸（ウンデシレン酸）、ドデカン
酸（ラウリン酸）、トリデカン酸、テトラデカン酸（ミ
リスチン酸）、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸（パル
ミチン酸）、ヘプタデカン酸（マルガリン酸）、オクタ
デカン酸（ステアリン酸）、イソステアリン酸及びベヘ
ニン酸並びにそれらの、化粧品として又は製薬的に許容
できる塩、特にアルカリ金属、アンモニウム、モノアル
キルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアル
キルアンモニウム及びテトラアルキルアンモニウム塩か
らなる群から選ばれることを特徴とする、第１項記載の
Ｏ／Ｗマクロエマルション又はＯ／Ｗミクロエマルショ
ン又はＯ／Ｗ／ＯエマルションもしくはＯ／Ｗ／Ｏ’エ
マルション。
−又はポリ−官能アルコール又は脂肪酸からなる群か
ら、ソルビタンエステル及びスクロースエステル、特に
４−２４個の炭素原子の炭素鎖をもつ分枝状及び非分枝
状アルキルエステル及びアルケニルエステル、好ましく
はステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、ス
テアリン酸グリセリル−ソルビタン、モノステアリン酸
スクロース、モノラウリン酸スクロース及びパルミチン
酸スクロースから、モノグリセロールモノカルボン酸モ
ノエステル、並びにジ−及びトリグリセロールモノカル
ボン酸モノエステルから、並びに更にジイソステアリン
酸トリグリセリル、コハク酸イソステアリル−ジグリセ
リル、セスキイソステアリン酸ジクリセリル、ポリヒド
ロキシステアリン酸トリグリセリル、イソノナン酸セテ
アリル及びクエン酸ジココイル−ペンタエリスリチル−
ジステアリル、並びに更に、メチコン・コポリオール、
シクロメチコン・コポリオール、アルキルメチコン・コ
ポリオール、ラウリルメチコン・コポリオール及びセチ
ルジメチコン・コポリオールからなる群から、並びに、
４から３０個の炭素原子をもつ分枝状もしくは非分枝状
のアルキルモノカルボン酸、アルケニルモノカルボン酸
及びアルキレンジカルボン酸、特にステアリン酸、オレ
イン酸、コハク酸、ヘキサン酸（カプロン酸）、ヘプタ
ン酸（エナント酸）、オクタン酸（カプリル酸）、ノナ
ン酸（ペラルゴン酸）、デカン酸（カプリン酸）、ウン
デカン酸、ウンデセン酸（ウンデシレン酸）、ドデカン
酸（ラウリン酸）、トリデカン酸、テトラデカン酸（ミ
リスチン酸）、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸（パル
ミチン酸）、ヘプタデカン酸（マルガリン酸）、オクタ
デカン酸（ステアリン酸）、イソステアリン酸及びベヘ
ニン酸並びにそれらの、化粧品として又は製薬的に許容
できる塩、特にアルカリ金属、アンモニウム、モノアル
キルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアル
キルアンモニウム及びテトラアルキルアンモニウム塩か
らなる群から選ばれることを特徴とする、第１項記載の
Ｏ／Ｗマクロエマルション又はＯ／Ｗミクロエマルショ
ン又はＯ／Ｗ／ＯエマルションもしくはＯ／Ｗ／Ｏ’エ
マルション。
【０１５２】８． 乳化剤Ａもしくは乳化剤類Ａが、そ
れぞれ該組成物の総重量の０．０１−２０重量％、好ま
しくは０．０５−１０重量％、特に好ましくは、０．１
−５重量％の濃度で存在することを特徴とする、第１項
記載のＯ／Ｗマクロエマルション又はＯ／Ｗミクロエマ
ルション又はＯ／Ｗ／ＯエマルションもしくはＯ／Ｗ／
Ｏ’エマルション。
れぞれ該組成物の総重量の０．０１−２０重量％、好ま
しくは０．０５−１０重量％、特に好ましくは、０．１
−５重量％の濃度で存在することを特徴とする、第１項
記載のＯ／Ｗマクロエマルション又はＯ／Ｗミクロエマ
ルション又はＯ／Ｗ／ＯエマルションもしくはＯ／Ｗ／
Ｏ’エマルション。
【図１】濃度ｍ1−ｍiを一定に保持する、所定の混合物
の温度及びｐＨを変動座標として示すグラフである。
の温度及びｐＨを変動座標として示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (54)【発明の名称】 固体の、分散形態で存在しそして油成分中に僅かに可溶性の又は不溶性のＵＶフイルター物質を 含有する、エマルシヨン、特にＯ／Ｗマクロエマルシヨン、Ｏ／Ｗミクロエマルシヨン又はＯ ／Ｗ／Ｏエマルシヨン類の形態にある化粧品及び皮膚科用光線防御調製物
Claims (1)
- 【請求項１】 − 水性相、 − 適宜な場合には、通常の水溶性の又は水に分散性の
物質、 − 油性相、 − その中に、それ自体で油成分に僅かに可溶性の、少
なくとも１種類のＵＶフィルター物質 − 例えば、4,4',4"-（1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリ
イル-トリイミノ）-トリス-安息香酸トリス（2-エチル
ヘキシル）エステル、2-フェニルベンズイミダゾール-5
-スルホン酸及び僅かに可溶性のそれらの塩からなる群
から選ばれたが懸濁状で存在する − 下記の性状 − それらの親油性は、そのｐＨを上昇もしくは低下さ
せることにより親油性が増加もしくは減少するように、
ｐＨに依存し（但し、親油性の２種類の可能な変化のど
ちらがｐＨを上昇もしくは低下させることにより影響さ
れるかは重要でない）、そして／又は − それらの親油性が、その親油性が温度上昇とともに
増加しそしてそれらの親水性が温度低下とともに増加す
るように、温度に依存するをもつ乳化剤の群から選ばれ
た少なくとも１種類の乳化剤（乳化剤Ａ）、 − 及び更に、適宜な場合には、好ましくは、乳化剤Ａ
の範疇に入らない乳化剤、特に主としてＷ／Ｏ乳化剤と
して作用する乳化剤の群から選ばれたものを含む、油性
相に可溶性の又は分散性のその他の物質、を含んでなる
Ｏ／Ｗエマルション、特にＯ／Ｗミクロエマルション、
又はＯ／Ｗ／ＯエマルションもしくはＯ／Ｗ／Ｏ’エマ
ルション。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19548014.7 | 1995-12-21 | ||
| DE19548014A DE19548014A1 (de) | 1995-12-21 | 1995-12-21 | Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen in Form von Emulsionen, insbesondere O/W-Makroemulsionen, O/W-Mikroemulsionen oder O/W/O-Emulsionen, mit einem Gehalt an in fester, dispergierter Form vorliegenden, in Ölkomponenten schwerlöslichen oder unlöslichen UV-Filtersubstanzen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09175975A true JPH09175975A (ja) | 1997-07-08 |
Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP8353351A Pending JPH09175975A (ja) | 1995-12-21 | 1996-12-17 | 固体の、分散形態で存在しそして油成分中に僅かに可溶性の又は不溶性のｕｖフイルター物質を含有する、エマルシヨン、特にｏ／ｗマクロエマルシヨン、ｏ／ｗミクロエマルシヨン又はｏ／ｗ／ｏエマルシヨン類の形態にある化粧品及び皮膚科用光線防御調製物 |
Country Status (3)
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|---|---|
| EP (1) | EP0782848A3 (ja) |
| JP (1) | JPH09175975A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010535183A (ja) * | 2007-07-31 | 2010-11-18 | クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー | ポリグリセロール誘導体 |
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-
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-
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- 1996-12-04 EP EP96119400A patent/EP0782848A3/de not_active Withdrawn
- 1996-12-17 JP JP8353351A patent/JPH09175975A/ja active Pending
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