JPH09176162A - チアゾリジンジオン誘導体及びその製造法並びにそれを含む医薬組成物 - Google Patents

チアゾリジンジオン誘導体及びその製造法並びにそれを含む医薬組成物

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JPH09176162A
JPH09176162A JP7349564A JP34956495A JPH09176162A JP H09176162 A JPH09176162 A JP H09176162A JP 7349564 A JP7349564 A JP 7349564A JP 34956495 A JP34956495 A JP 34956495A JP H09176162 A JPH09176162 A JP H09176162A
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indol
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Masashi Ogawa
正志 小川
Tadashi Morita
正 森田
Norihiro Iibuchi
宣弘 飯渕
Hideyuki Tsutsui
英之 筒井
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TOUBISHI YAKUHIN KOGYO KK
Tobishi Pharmaceutical Co Ltd
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TOUBISHI YAKUHIN KOGYO KK
Tobishi Pharmaceutical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 糖尿病治療剤としての新規なチアゾリジンジ
オン誘導体を提供する 【解決手段】 一般式 【化１】 〔式中、破線部分は単結合または二重結合を示し、チア
ゾリジンジオン環残基はインドール環の２，３，４，
５，６位のいずれかに結合する。Ｒは水素原子、または
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル
基、アラルキル基、複素環アルキル基、アリールスルホ
ニル基及びアリールアミノカルボニル基から成る群から
選ばれる基を示す〕で表されるチアゾリジンジオン誘導
体またはその薬理学的に許容し得る塩。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、血糖及び血中脂質低下
作用を有する新規なチアゾリジンジオン誘導体又はその
医薬上許容し得る塩及びその製造法並びにそれを含む医
薬組成物に関する。
【従来の技術】糖尿病の病型は幾つかに分類されるが、
インスリン依存性糖尿病（Ｉ型糖尿病）とインスリン非
依存性糖尿病（II型糖尿病）とに大別される。前者には
インスリン補充療法が施行されるが、後者には末梢組織
における受容体や糖輸送担体の異常などの理由でインス
リンの作用が十分に発現されず、インスリンに対して抵
抗性を示す病型である。特に肥満を伴う場合、この傾向
が強く、このインスリン抵抗性は高血糖を引き起こすだ
けでなく、合併症の進展に関与することが示唆されるに
至った。現在、インスリン非依存性糖尿病に対する治療
法は、主に運動療法、食事療法と経口血糖低下剤の組み
合わせにより行われ、症状がさらに重くなるとインスリ
ン製剤が使用されている。血糖低下作用を示す経口血糖
低下剤としては、スルホニルウレア剤及びビグアナイド
剤が臨床上使用されている。
【０００２】しかし、ビグアナイド剤は、乳酸アシドー
シス等の副作用を引き起こすため殆ど使用されていな
い。一方、スルホニルウレア剤は強力な血糖低下作用を
有するが、しばしば重篤な低血糖を引き起こしたり、薬
剤耐性を生じたりするなど使用に際しては十分な管理を
行う必要があった。このため、最近、上記スルホニルウ
レア剤に代る副作用の少ない新しい経口血糖低下剤の開
発が行われるようになり、中でも末梢組織でのインスリ
ン抵抗性を減じ、かつ血糖低下作用を示す薬剤が注目さ
れるようになった。しかし、これらの薬剤の多くは作用
が十分でなかったり、副作用があるなど、未だ満足する
状況になく、より強力で副作用の少ない薬剤の開発が急
務となっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、優れた
血糖低下作用及び血中脂質低下作用を有し、しかも副作
用の少ない糖尿病治療剤について鋭意研究を行った結
果、チアゾリジンジオン環残基をインドール環の２、
３、４、５、６位のいずれかに導入することにより、活
性が著しく増強されるチアゾリジンジオン誘導体を見出
した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、一般式
（Ｉ）
【化７】 〔式中、破線部分は単結合または二重結合を示し、チア
ゾリジンジオン環残基はインドール環の２，３，４，
５，６位のいずれかに結合し、Ｒは水素原子、又はアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基、ア
ラルキル基、複素環アルキル基、アリールスルホニル基
及びアリールアミノカルボニル基から成る群から選ばれ
る基を示す〕で表されるチアゾリジンジオン誘導体また
はその薬理学的に許容し得る塩であり、一般式（Ｉ）で
表されるチアゾリジンジオン誘導体またはその薬理学的
に許容し得る塩を有効成分として含有する医薬組成物、
及び
【０００５】一般式（II）
【化８】 〔式中、アルデヒド基はインドール環の２，３，４，
５，６位のいずれかに結合し、Ｒは水素原子、又はアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基、ア
ラルキル基、複素環アルキル基、アリールスルホニル基
及びアリールアミノカルボニル基から成る群から選ばれ
る基を示す〕で表されるインドールカルバルデヒド誘導
体と２，４−チアゾリジンジオンを縮合し、必要により
還元反応に付する事を特徴とする、一般式（Ｉ）で表さ
れるチアゾリジンジオン誘導体の製造法である。一般式
（Ｉ）で表される化合物は、式中の破線部分が二重結合
である場合は、一般式(III）
【化９】 〔式中、チアゾリジンジオン環残基はインドール環の
２，３，４，５，６位のいずれかに結合し、Ｒは水素原
子、又はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フ
ェニル基、アラルキル基、複素環アルキル基、アリール
スルホニル基及びアリールアミノカルボニル基から成る
群から選ばれる基を示す〕で表される化合物を意味し、
一般式（Ｉ）の式中の破線部分が単結合である場合は、
一般式（IV）
【化10】 〔式中、各記号は前記と同意義である〕で表される化合
物を意味する。一般式（Ｉ）で表される化合物の内で
は、破線部分が単結合であるものが好ましい。
【０００６】
【発明の実施の形態】ここで、アルキル基は、アラルキ
ル基及び複素環アルキル基以外のもので、好ましくは炭
素数１〜10を有する直鎖状、炭素数３〜10を有する環状
もしくは炭素数３〜10を有する分岐状の未置換アルキル
基、またはアルコキシカルボニル基又はカルボキシル基
で置換されていてもよいアルキル基であり、アルケニル
基は、炭素数５〜11を有する直鎖状、環状もしくは分岐
状であり、アルキニル基は、炭素数４を有する直鎖状も
しくは分岐状であり、フェニル基は、アミノ基、シアノ
基により置換されていてもよく、アラルキル基、複素環
アルキル基、アリールスルホニル基、アリールアミノカ
ルボニル基を構成しているアリール基もしくは複素環基
は、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、チエニル
基、キノリル基、テトラヒドロキノリル基、オキサゾリ
ル基、チアゾリル基、ピロリジニル基及びベンズジオキ
サニル基から成る群から選ばれるものであり、これらの
基は未置換であってもよく、また置換基として炭素数１
〜２を有するアルキル基、ハロゲン原子、トリハロメチ
ル基、メトキシ基、ベンジルオキシ基、メチレンジオキ
シ基、シアノ基、カルボキシル基、メトキシカルボニル
基、ヒドロキシ基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、フ
ェニル基、ニトロ基を有してもよく、これらの置換基を
２個以上有するときは、それらは同一でも異なっていて
もよく、また、アラルキル基もしくは複素環アルキル基
を構成しているアルキレン基は、（CH2)n （ｎは１から
３の整数）で示され、その水素原子が、ハロゲン原子、
アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ベンジルオ
キシ基、フェニル基、アジド基、アミノ基又はジアルキ
ルアミノ基で置換されていてもよく、あるいは同一炭素
に結合している二個の水素原子が酸素原子で置換されて
いてもよい。アルキル基の例としては、メチル、ｎ−ヘ
キシル、シクロヘキシルメチル、２−エチルブチル、２
−メトキシカルボニルエチル、２−カルボキシエチル、
シクロヘキシル、ピナニル等が挙げられる。アルケニル
基の例としては、３−メチル−２−ブテニル、４−メチ
ル−３−ペンテニル、１，５−ジメチル−４−ヘキセニ
ル、リモネニル、ピネニル、ピネニルメチル等が挙げら
れる。アルキニル基の例としては、２−ブチニル等が挙
げられる。アラルキル基の例としては、ベンジル、ベン
ゾイル、フェニルアセチル、４−エチルベンジル、２−
フルオロベンジル、３−フルオロベンジル、４−フルオ
ロベンジル、２，３−ジフルオロベンジル、２，４−ジ
フルオロベンジル、２，５−ジフルオロベンジル、２，
６−ジフルオロベンジル、３，４−ジフルオロベンジ
ル、３，５−ジフルオロベンジル、２−トリフルオロメ
チルベンジル、３−トリフルオロメチルベンジル、４−
トリフルオロメチルベンジル、２，４−ジトリフルオロ
メチルベンジル、４−フルオロフェネチル、２−メトキ
シベンジル、３−メトキシベンジル、４−メトキシベン
ジル、３，４−ジメトキシベンジル、３，５−ジメトキ
シベンジル、２，５−ジメトキシベンジル、３−シアノ
ベンジル、４−シアノベンジル、４−クロロベンジル、
４−ベンジルオキシベンジル、ピペロニル、３−メチル
ベンジル、α−メチルベンジル、β−ナフチルメチル、
フェネチル、２−フェニルベンジル、３−フェニルプロ
ピル、４−メトキシカルボニルベンジル、４−カルボキ
シベンジル、２−ブロモベンジル、４−ニトロベンジ
ル、４−アミノベンジル、４−ジメチルアミノベンジ
ル、３，５−ジトリフルオロメチルベンジル、２，４−
ジメトキシベンジル、４−ヒドロキシベンジル、ベンズ
ヒドリル、β−ヒドロキシフェネチル、β−ベンジルオ
キシフェネチル、β−フルオロフェネチル、β−クロロ
フェネチル、β−メトキシフェネチル、β−アミノフェ
ネチル、β−ジメチルアミノフェネチル、フェナシル等
が挙げられる。
【０００７】複素環アルキル基の例としては、２−ピコ
リル、４−ピコリル、（５−メチル−２−フェニルオキ
サゾール−４−イル）メチル、３，４−メチレンジオキ
シベンジル、２−チエニルメチル、２−（チエン−２−
イル）エチル、（２−メチルチアゾール−４−イル）メ
チル、２−（４−メチルチアゾール−５−イル）エチ
ル、（キノール−２−イル）メチル、（１，２，３，４
−テトラヒドロキノール−２−イル）メチル、（１，４
−ベンズジオキサン−２−イル）メチル、２−（ピロリ
ジン−１−イル）エチル等が挙げられる。アリールスル
ホニル基の例としては、ベンゼンスルホニル、ｐ−トル
エンスルホニル、４−フルオロベンゼンスルホニル、３
−トリフルオロメチルベンゼンスルホニル等が挙げられ
る。アリールアミノカルボニル基の例としては、ｍ−ト
リルカルバモイル等が挙げられる。
【０００８】本発明の一般式（Ｉ）
【化11】 〔式中、各記号は前記と同意義である〕で表される化合
物の塩としては、薬学的に許容される酸又は塩基性化合
物を作用させた酸付加塩又は塩基塩が挙げられる。酸付
加塩としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸、シュウ酸、
マレイン酸、フマール酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン
酸、安息香酸、酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、エタン
スルホン酸等が挙げられる。塩基塩としては、例えばナ
トリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等のア
ルカリ金属及びアルカリ土類金属との塩、アンモニア、
メチルアミン、ジメチルアミン、ピペリジン、シクロヘ
キシルアミン、トリエチルアミン等のアミン類等の有機
塩が挙げられる。
【０００９】本発明のチアゾリジンジオン誘導体は、以
下に示す幾つかの工程を経て製造することが出来る。
【化12】 ここで、化合物（VI）は、使用してもしなくてもよく、
使用する場合は、置換、付加又は縮合によってＲ部分を
形成するものであればよく、例えば、ＲＸ（Ｒはアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基、アラ
ルキル基、複素環アルキル及びアリールスルホニル基か
ら成る群から選ばれる基を示し、Ｘはたとえば塩素、臭
素などのハロゲン原子及びメタンスルホネート残基を示
す）、スチレンオキシド、アクリル酸エステル、アリー
ルイソシアネート等の化合物が挙げられる。又、Ｒ′
は、メチル基、エチル基等の低級アルキル基を示す。
【００１０】化合物（VI）を使用しない場合は、インド
ールカルボキシレート（Ｖ）を直接還元反応に付して生
成物（VIII) を得、これを酸化してインドールカルバル
デヒド(II)として、これと２，４−チアゾリジンジオン
の縮合反応によりチアゾリジンジオン誘導体(III) を得
てもよく、或いはインドールカルバルデヒド（IX）と
２，４−チアゾリジンジオンの直接縮合反応によりチア
ゾリジンジオン誘導体(III) を得てもよい。上記製造法
において、チアゾリジンジオン誘導体の原料物質として
使用されるインドールカルバルデヒド誘導体（II）を製
造する方法としては、化合物（VI）を使用する場合の方
法として、次の２つの方法を採ることが出来る。
【００１１】第１の方法は、インドールカルボキシレー
トに、化合物（VI）を反応させ、次いで還元及び酸化工
程を経て製造する方法である。反応は、初めにインドー
ルカルボキシレート（Ｖ）を塩基の存在下で化合物（V
I）と反応させ生成物（VII)を得る。但し、化合物（V
I）がスチレンオキシドの時は、塩基の存在下でインド
ールカルボキシレート（Ｖ）と反応させ、次いでエステ
ル化を行う事により、Ｒ部分が２−ヒドロキシ−２−フ
ェニルエチル基である反応生成物(VII) を得る。反応
は、適当な溶媒で行うのが好ましく、その様な溶媒とし
ては、反応に関与しないものであれば特に制限はなく、
例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン等のアルキルケトン類、メタノ
ール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ヘ
キサメチルリン酸トリアミド等の非プロトン性極性溶
媒、水、酢酸、蟻酸等を単独で又は混合して使用出来
る。塩基としては、例えばナトリウムメトキシド、ナト
リウムエトキシド、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水
素化ナトリウム、酢酸ナトリウムが挙げられる。反応の
割合としては、原料化合物（Ｖ）１モルに対して、化合
物（VI）を１〜２０モル当量、好ましくは１〜５モル当
量使用するのがよい。反応温度は、−３０℃〜溶媒沸点
温度までであり、好ましくは−１０℃〜１００℃の範囲
であってもよい。反応時間は、０．１時間〜９６時間で
あり、好ましくは０．５時間〜２４時間の範囲であって
もよい。次いで得られた反応生成物（VII)を、還元剤と
して、例えば水素化リチウムアルミニウム、ボラン−ジ
メチルスルフィド錯体等をテトラヒドロフラン溶液に懸
濁させたものを用いて化合物（VIII）を製造する。反応
温度は、−３０℃〜溶媒沸点温度の範囲で実施出来る。
反応時間は、０．１時間〜４８時間であり、好ましくは
０．５時間〜６時間の範囲で実施出来る。更にこの化合
物（VIII）を、例えば二酸化マンガンのジクロロメタン
溶液中で、又はトリエチルアミンをジメチルスルホキシ
ドに溶解し、三酸化硫黄−ピリジン錯体を加えた溶液中
で酸化して、インドールカルバルデヒド誘導体（II）を
製造する。反応温度は、−３０℃〜溶媒沸点温度までで
あり、好ましくは−１０℃〜８０℃の範囲であってもよ
い。反応時間は、０．１時間〜４８時間であり、好まし
くは０．５時間〜６時間の範囲であってもよい。
【００１２】第２の方法は、インドールカルバルデヒド
（IX）を塩基の存在下で、化合物（VI）と反応させイン
ドールカルバルデヒド誘導体（II）を得る。但し、化合
物（VI) がアクリル酸エステルの時は、塩基の存在下で
インドールカルバルデヒド（IX）と反応させ、次いでエ
ステル化を行う事により、Ｒ部分が２−アルコキシカル
ボニルエチル基であるインドールカルバルデヒド誘導体
（II）を得る。又化合物（VI) がアリールイソシアナー
トの時は、塩基の存在下でインドールカルバルデヒド
（IX）と反応させる事により、Ｒ部分がアリールカルバ
モイル基であるインドールカルバルデヒド誘導体（II）
を得る。反応は、適当な溶媒で行うのが好ましく、その
様な溶媒としては、反応に関与しないものであれば特に
制限はなく、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン等のアルキルケト
ン類、メタノール、エタノール、プロパノール等のアル
コール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホ
キシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の非プロトン
性極性溶媒、水、酢酸、蟻酸等を単独で又は混合して使
用出来る。塩基としては、例えばナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシド、炭酸カリウム、炭酸ナトリ
ウム、水素化ナトリウム、酢酸ナトリウムが挙げられ
る。反応の割合としては、原料化合物（IX）１モルに対
して、化合物（VI）を１〜２０モル当量、好ましくは１
〜５モル当量使用するのがよい。反応温度は、−３０℃
〜溶媒沸点温度までであり、好ましくは−１０℃〜１０
０℃の範囲であってもよい。反応時間は、０．１時間〜
９６時間であり、好ましくは０．５時間〜２４時間の範
囲であってもよい。
【００１３】なお、前記第１の方法或いは第２の方法で
生成したインドールカルバルデヒド誘導体（II）のＲ部
分は、次の様にして他の基に変換してもよい。例えば、
Ｒ部分が２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル基である
インドールカルバルデヒド誘導体（II）の場合は、ヒド
ロキシ基を、常法に従ってベンジルハライドでベンジル
オキシ基に、メチルハライドでメトキシ基に、またはメ
タンスルホニルハライドで一旦メタンスルホニルオキシ
基とし、次いでアジ化ナトリウムと反応させてアジド基
に変換する事が出来る。得られるインドールカルバルデ
ヒド誘導体（II）と２，４−チアゾリジンジオンの縮合
は、塩基の存在下、溶媒中で行われる。該溶媒として
は、メタノール、エタノール、、プロパノール、イソプ
ロパノール、２−メトキシエタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等 の芳香族炭化水
素類、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホ
キシド、酢酸等が挙げられる。該塩基としては、例えば
ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、炭酸カ
リウム、炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム、酢酸ナト
リウム、ピペリジン、ピペラジン、ピロリジン、モルホ
リン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、トリエ
チルアミン等が挙げられる。２，４−チアゾリジンジオ
ンの使用量は、インドールカルバルデヒド誘導体１モル
に対して１〜２０モル当量、好ましくは１〜５モル当量
である。塩基の使用量は、インドールカルバルデヒド誘
導体１モルに対して０．０１〜５モル当量、好ましくは
０．０２〜２モル当量使用するのがよい。反応温度は、
０℃〜溶媒沸点温度までで、好ましくは１０℃〜１００
℃の範囲であってもよい。反応時間は、０．１時間〜９
６時間、好ましくは０．５時間〜２４時間の範囲であっ
てもよい。
【００１４】この様にして得られるチアゾリジンジオン
誘導体（III)は、これ自身糖尿病治療薬としての作用を
有しているが、更にこれを中間体として単離し、又は単
離せずに次の還元反応に付してチアゾリジンジオン誘導
体（IV）とすることもできる。この還元反応は、不活性
溶媒中、触媒の存在下に接触還元等の自体公知の方法で
行うことが出来る。使用する溶媒としては、反応に関与
しないものであれば特に制限はなく、例えば、酢酸エチ
ル、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、
１．４−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
酢酸等を単独又は混合して使用出来る。接触還元の触媒
としては、例えばパラジウム炭素、白金等が使用でき
る。水素圧は、常圧〜１００気圧、好ましくは常圧〜１
０気圧がよく、反応温度は０℃〜１００℃、好ましくは
１０℃〜６０℃の範囲であってもよい。反応時間は０．
１時間〜７２時間であり、好ましくは０．５時間〜５時
間の範囲であってもよい。又、マグネシウム金属による
還元は、アルゴンガス又は窒素ガスの様な不活性ガス雰
囲気下で、必要ならば触媒としてヨウ素を用いて行う事
が出来る。反応温度は０℃〜１００℃、好ましくは１０
℃〜６０℃の範囲であってもよい。反応時間は０．５時
間〜７２時間であり、好ましくは１時間〜４時間の範囲
であってもよい。なお、還元反応の原料化合物であるチ
アゾリジンジオン誘導体(III) のＲ部分に還元される基
が存在する時は、Ｒ部分も同時に還元された還元生成物
であるチアゾリジンジオン誘導体(IV)が得られる。例え
ば、ニトロ基やアジド基はアミノ基へ、シクロヘキセニ
ル基はシクロヘキシル基へ、キノリル基はテトラヒドロ
キノリル基へ還元される。更に、還元反応後に、チアゾ
リジンジオン誘導体(IV)のＲ部分を変換する事が出来
る。例えば、Ｒ部分にアミノ基やヒドロキシ基が存在す
る時は、常法に従ってアミノ基はホルマリンとシアノ水
素化ホウ素ナトリウムによりジメチルアミノ基へ変換出
来、ヒドロキシ基は、ジエチルアミノサルファートリフ
ルオリドでフルオロ基へ、またはメタンスルホニルハラ
イドで一旦メタンスルホニルオキシ基とし、次いで塩化
リチウムと反応させる事によりクロロ基へ変換出来る。
【００１５】上記方法により得られる本発明の化合物
は、通常の分離精製手段、例えばカラムクロマトグラフ
ィー、再結晶、減圧蒸留等により単離精製することが出
来る。本発明の化合物またはその薬理学的に許容し得る
塩は、血糖低下作用を有し、しかも重篤な低血糖を引き
起こす事のない特徴を有し、そのままもしくは従来公知
の薬理学的に許容しうる担体、賦形剤、増量剤等と混合
して、人を含む哺乳動物に対して糖尿治療剤として用い
る事が出来る。またインスリン抵抗性を改善することに
より、血糖低下剤として用いることもできる。
【００１６】本発明の化合物またはその薬理学的に許容
し得る塩を、医薬組成物して使用する際の薬学的投与形
態としては、例えば、経口剤、注射剤、坐剤、軟膏剤、
貼付剤等のいずれでもよく、これらの投与形態は、各々
当業者に公知慣用の製剤方法により製造できる。経口用
固形製剤を調製する場合は、本発明の化合物に賦形剤、
必要に応じて結合剤、崩壊剤、滑沢剤、着色剤、矯味
剤、矯臭剤等を加えた後、常法により錠剤、被覆錠剤、
顆粒剤、散剤、カプセル剤等を製造することができる。
そのような添加剤としては、当該分野で一般的に使用さ
れるものでよく、例えば、賦形剤としては、乳糖、白
糖、ブドウ糖、デンプン、炭酸カルシウム、カオリン、
微結晶セルロース、珪酸等を、結合剤としては、水、エ
タノール、プロパノール、単シロップ、ブドウ糖液、デ
ンプン液、ゼラチン液、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルス
ターチ、メチルセルロース、エチルセルロース、シェラ
ック、リン酸カルシウム、ポリビニルピロリドン等を、
崩壊剤としては、乾燥デンプン、アルギン酸ナトリウ
ム、カンテン末、炭酸水素ナトリウム、炭酸カルシウ
ム、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリン酸モノグリセ
リド、乳糖等を、滑沢剤としては、精製タルク、ステア
リン酸塩、ホウ砂、ポリエチレングリコール等を、矯味
剤としては、白糖、橙皮、クエン酸、酒石酸等が挙げら
れる。
【００１７】経口用液体製剤を調製する場合は、本発明
の化合物に、矯味剤、緩衝剤、安定化剤、矯臭剤等を加
えて常法により内服液剤、シロップ剤、エリキシル剤等
を製造することができる。この場合、矯味剤としては、
上記に挙げられたものでよく、緩衝剤としては、クエン
酸ナトリウム等が、安定化剤としては、トラガンド、ア
ラビアゴム、ゼラチン等が挙げられる。注射剤を調製す
る場合は、本発明の化合物に、pH調節剤、緩衝剤、安定
化剤、等張化剤、局所麻酔剤等を添加し、常法により皮
下、筋肉内及び静脈内用注射剤を製造することができ
る。この場合のpH調節剤及び緩衝剤としては、クエン酸
ナトリウム、酢酸ナトリウム、リン酸ナトリウム等が挙
げられる。安定化剤としては、ピロ亜硫酸ナトリウム、
ＥＤＴＡ、チオグリコール酸、チオ乳酸等が挙げられ
る。局所麻酔剤としては、塩酸プロカイン、塩酸リドカ
イン等が挙げられる。等張化剤としては、塩化ナトリウ
ム、ブドウ糖等が挙げられる。坐剤を調製する場合は、
本発明の化合物に通常使用される基剤、安定剤、湿潤
剤、保存剤等が必要に応じて配合され、常法により混
合、製剤化される。基剤としては、流動パラフィン、白
色ワセリン、サラシミツロウ、オクチルドデシルアルコ
ール、パラフィン等が挙げられる。保存剤としては、パ
ラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、
パラオキシ安息香酸プロピル等が挙げられる。
【００１８】貼付剤を製造する場合は、通常の支持体に
前記軟膏、クリーム、ゲル、ペースト等を常法により塗
布すればよい。支持体としては、綿、スフ、化学繊維か
らなる織布、不織布や軟質塩化ビニル、ポリエチレン、
ポリウレタン等のフィルム或いは発泡体シートが適当で
ある。上記の各投与単位形態中に配合されるべき本発明
化合物の量は、これを適用すべき患者の症状により或い
はその剤型により一定ではないが、一般に投与単位形態
あたり経口剤では約１〜１０００mg、注射剤では約０．
１〜５００mg、坐剤では約５〜１０００mgとするのが望
ましい。また、上記投与形態を有する薬剤の１日あたり
の投与量は、患者の症状、体重、年齢、性別等によって
異なり一概には決定できないが、通常成人１日あたり約
０．１〜５０００mg、好ましくは約１〜１０００mgとす
ればよく、これを１日１回又は２〜４回程度に分けて投
与するのが好ましい。
【００１９】以下本発明を、実施例を以て更に詳述する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例において、記号Bnはベンジル基を、Phはフェ
ニル基を、Meはメチル基を、Etはエチル基をそれぞれ表
す。
【実施例】
【００２０】実施例１ １−ベンジルインドール−４−カルバルデヒドの合成。
【化13】 アルゴンガス中、水素化ナトリウム（９５％）0.３７ｇ
を、ジメチルホルムアミド１０mlに懸濁させ、０〜５℃
に冷却して攪拌した。この混合液に、インドール−４−
カルバルデヒド2.００ｇのジメチルホルムアミド５ml溶
液を１５分間かけて滴下した。滴下終了後、０〜５℃で
３０分間攪拌した。この反応溶液に、ベンジルブロミド
2.４７ｇのジメチルホルムアミド５ml溶液を加え、室温
で２時間攪拌した。反応溶液を１０％塩化アンモニウム
水溶液２００mlに空け、酢酸エチル（２００ml×２）で
抽出した。飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで
乾燥し、溶媒を減圧留去して、１−ベンジルインドール
−４−カルバルデヒドの褐色結晶3.１８ｇを得た。収率
は９８％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.35(2H,s), 7.0〜7.1(2H,
m), 7.2〜7.4(6H,m),7.51(1H,d,J=8.0Hz), 7.60(1H,
d,J=8.0Hz), 10.21(1H,s)
【００２１】実施例２ ５−（１−ベンジルインドール−４−イル）メチレン−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化14】 実施例１の１−ベンジルインドール−４−カルバルデヒ
ド3.００ｇ、ピペリジン0.２２ｇをエタノール６０mlに
溶解し、これに２，４−チアゾリジンジオン2.９９ｇを
加え２４時間加熱還流させた。反応溶液にジエチルエー
テル１２０mlを加え、０℃で１時間攪拌した。析出した
結晶をろ取して、ジエチルエーテル：エタノール＝２：
１の溶液で洗浄した。結晶を減圧乾燥させ、５−（１−
ベンジルインドール−４−イル）メチレン−２，４−チ
アゾリジンジオンの黄色結晶3.２４ｇを得た。収率は７
６％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１５８０、
１３２０、１２７０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.49(2H,s), 6.80(1H,
d,J=3.0Hz), 7.1 〜7.4(7H,m), 7.61(1H,d,J=8.0Hz),
7.70(1H,d,J=3.0Hz), 8.16(1H,s), 12.60(1H,bs)
【００２２】実施例３ ５−（１−ベンジルインドール−４−イル）メチル−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化15】 アルゴンガス中、マグネシウムが浸る程度のメタノール
を加えた後、ヨウ素粉を少量加えた。発泡するまで放置
し、発泡が始まった後、ヨウ素の色が消えるまで攪拌し
た。この混合液に、実施例２の５−（１−ベンジルイン
ドール−４−イル）メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン3.００ｇ、メタノール２１０mlを加えて室温で攪拌
し、２時間かけて粉末マグネシウム4.３６ｇを加えた。
添加終了後、室温で２時間攪拌した。反応溶液を２０％
塩化アンモニウム水溶液２リットルに空け、ジクロロメ
タン（１リットル×３）で抽出した。１０％クエン酸水
溶液、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで
乾燥し、溶媒を減圧留去して、５−（１−ベンジルイン
ドール−４−イル）メチル−２，４−チアゾリジンジオ
ンの黄色結晶2.２４ｇを得た。収率は７４％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６７０、１３００、
１１６０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.2〜3.5(1H,m), 3.6
〜3.8(1H,m), 4.9〜5.1(1H,m), 5.40(2H,s), 6.60(1H,
d,J=3.0Hz), 6.8〜7.4(8H,m), 7.50(1H,d,J=3.0Hz),
12.08(1H,bs)
【００２３】実施例４ １−（４−ピコリル）インドール−４−カルバルデヒド
の合成
【化16】 インドール−４−カルバルデヒド2.００ｇ、炭酸カリウ
ム9.５２ｇに、ジメチルホルムアミド４０mlを加えて攪
拌した。この混合液に、４−ピコリルクロリド塩酸塩4.
５２ｇを加え、６０℃で２４時間攪拌した。反応溶液
を、１０％塩化アンモニウム水溶液４００mlに空け、酢
酸エチル（４００ml×２）で抽出した。飽和食塩水で洗
浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧留去し
て、残査を6.０９ｇ得た。これをシリカゲルクロマトグ
ラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１：３）で精製し、
１−（４−ピコリル）インドール−４−カルバルデヒド
の無色結晶1.８８ｇを得た。収率は５８％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.40(2H,s), 6.90(2H,d,J=3.
0Hz), 7.2〜7.5(4H,m),7.65(1H,d,J=8.0Hz), 8.50(2
H,d,J=3.0Hz), 10.25(1H,s)
【００２４】実施例５ ５−〔１−（４−ピコリル）インドール−４−イル〕メ
チレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化17】 実施例４の１−（４−ピコリル）インドール−４−カル
バルデヒド1.８０ｇを用い、実施例２と同様の方法で、
５−〔１−（４−ピコリル）インドール−４−イル〕メ
チレン−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶2.１９
ｇを得た。収率は８６％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６９０、１６００、
１５９０、１３３０、１２９０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.59(2H,s), 6.8〜7.8
(7H,m), 8.16(1H,s), 8.4〜8.6(2H,m), 12.60(1H,bs)
【００２５】実施例６ ５−〔１−（４−ピコリル）インドール−４−イル〕メ
チル−２，４−チアゾリジンジオン
【化18】 実施例５の５−〔１−（４−ピコリル）インドール−４
−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオン2.００
ｇ、１０％パラジウム炭素2.００ｇにテトラヒドロフラ
ン２００mlを加え、反応容器内に水素を導入した。水素
圧を６気圧に調整し、室温で２４時間攪拌した。反応溶
液をろ過し、溶媒を減圧留去して、５−〔１−（４−ピ
コリル）インドール−４−イル〕メチル−２，４−チア
ゾリジンジオンの黄色結晶1.９４ｇを得た。収率は９７
％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１７００、１６００、
１３１０、１１８０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.35(1H,dd,J=10.4Hz, 1
4.1Hz), 3.72(1H,dd,J=14.1Hz,4.0 Hz), 5.00(1H,dd,
J=4.0Hz,10.4Hz),5.49(2H,s), 6.65(1H,d,J=3.3Hz),
6.8〜7.4(5H,m), 7.54(1H,d,J=3.3Hz), 8.48(2H,d,J
=5.1Hz)
【００２６】実施例７ １−（４−メトキシカルボニルベンジル）インドール−
４−カルバルデヒドの合成
【化19】 インドール−４−カルバルデヒド2.００ｇ、炭酸カリウ
ム9.５２ｇにアセトニトリル４０mlを加えて攪拌した。
この混合液に、４−ブロモメチル安息香酸メチル6.３１
ｇを加え、６０℃で２４時間攪拌した。反応溶液をろ過
し、溶媒を減圧留去して残査を7.７６ｇ得た。これをシ
リカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝
４：１）で精製し、１−（４−メトキシカルボニルベン
ジル）インドール−４−カルバルデヒドの無色結晶2.８
２ｇを得た。収率は７０％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.89(3H,s), 5.45(2H,s),
7.0〜7.5(7H,m), 7.97(2H,d,J=8.0Hz), 10.25(1H,s)
【００２７】実施例８ ５−〔１−（４−メトキシカルボニルベンジル）インド
ール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオ
ンの合成
【化20】 実施例７の１−（４−メトキシカルボニルベンジル）イ
ンドール−４−カルバルデヒド2.８０ｇを用い、実施例
２と同様の方法で、５−〔１−（４−メトキシカルボニ
ルベンジル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４
−チアゾリジンジオンの黄色結晶3.２１ｇを得た。収率
は８６％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１７２０、１６９０、
１５９０、１３４０、１２８０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.81(3H,s), 5.60(2H,
s), 6.83(1H,d,J=3.0Hz),7.1〜7.4(4H,m), 7.5〜7.6(1
H,m), 7.74(1H,d,J=3.0Hz), 7.90(2H,d,J=8.0Hz),
8.16(1H,s),12.60(1H,bs)
【００２８】実施例９ ５−〔１−（４−メトキシカルボニルベンジル）インド
ール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン
の合成
【化21】 実施例８の５−〔１−（４−メトキシカルボニルベンジ
ル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオン3.００ｇを用い、実施例６と同様の方法
で、５−〔１−（４−メトキシカルボニルベンジル）イ
ンドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジ
オンの無色結晶3.００ｇを得た。収率は９９％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１７００、１３００、
７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.33(1H,dd,J=10.3Hz,1
4.3Hz), 3.70(1H,dd,J=14.3Hz,4.0Hz), 3.82(3H,s),
4.99(1H,dd,J=4.0Hz, 10.3Hz), 5.52(2H,s), 6.63(1H,
d,J=3.3Hz),6.91(1H,d,J=7.7Hz), 7.06(1H,dd,J=7.7H
z,J=7.7Hz), 7.2〜7.4(3H,m), 7.54(1H,d,J=3.3Hz),
7.90(2H,d,J=8.1Hz)
【００２９】実施例１０ ５−〔１−（４−カルボキシベンジル）インドール−４
−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化22】 実施例９の５−〔１−（４−メトキシカルボニルベンジ
ル）インドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリ
ジンジオン2.００ｇ、水酸化リチウム・一水和物0.４３
ｇにテトラヒドロフラン４０ml、水４０ml、メタノール
２０mlを順次加え、６０℃で２時間攪拌した。反応溶液
を、約４０mlまで濃縮した後、１０％クエン酸水溶液で
中和し、ジクロロメタン（１００ml×３）で抽出した。
飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶
媒を減圧留去して、５−〔１−（４−カルボニルベンジ
ル）インドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリ
ジンジオンの淡黄色結晶1.５４ｇ得た。収率は８０％で
あった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１３００、
７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.33(1H,dd,J=10.4Hz,1
4.4Hz), 3.71(1H,dd,J=14.4Hz,4.2Hz), 5.00(1H,dd,J
=4.2Hz,10.4Hz),5.51(2H,s), 6.62(1H,d,J=2.9Hz), 6.9
1(1H,d,J=7.7Hz), 7.06(1H,dd,J=7.7Hz,J=7.7Hz,), 7.
2〜7.4(3H,m), 7.56(1H,d,J=2.9Hz), 7.89(2H, J=8.0
Hz)
【００３０】実施例１１ １−フェニルアセチルインドール−４−カルバルデヒド
の合成
【化23】 アルゴン雰囲気下、水素化ナトリウム（９５％）４１８
mgを、ジメチルホルムアミドに懸濁させた。氷冷下攪拌
しながらインドール−４−カルバルデヒド2.００ｇのジ
メチルホルムアミド１０ml溶液を滴下した。室温で１５
分間攪拌した後、再び氷冷し、フェニルアセチルクロリ
ド2.５６ｇのジメチルホルムアミド１０ml溶液を滴下し
た。室温で１日間攪拌した後、１０％塩化アンモニウム
水溶液４００mlに注ぎ、酢酸エチル（２００ml×２）で
抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：
酢酸エチル＝１０：１）で精製し、１−フェニルアセチ
ルインドール−４−カルバルデヒドの黄色油状物1.４１
ｇを得た。収率は３９％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：4.25(2H,s), 7.1〜7.5(7H,
m), 7.6〜7.8(2H,m),8.7〜8.8(1H,m), 10.20(1H,s)
【００３１】実施例１２ ５−（１−フェニルアセチルインドール−４−イル）メ
チレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化24】 実施例１１の１−フェニルアセチルインドール−４−カ
ルバルデヒド1.４０ｇを用い、実施例２と同様の方法
で、５−（１−フェニルアセチルインドール−４−イ
ル）メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶
1.７５ｇを得た。収率は９１％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１７２０、１６９０、
１３４０、１３００ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：4.48(2H,s), 7.1〜7.2
(1H,m), 7.2〜7.5(7H,m),8.08(1H,s), 8.2〜8.3(1H,
m), 8.4〜8.5(1H,m)
【００３２】実施例１３ ５−（１−フェニルアセチルインドール−４−イル）メ
チル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化25】 実施例１２の５−（１−フェニルアセチルインドール−
４−イル）メチレン−２，４−チアゾリジンジオン1.７
０ｇを用い、実施例６と同様の方法で、黄色非晶質の５
−（１−フェニルアセチルインドール−４−イル）メチ
ル−２，４−チアゾリジンジオン1.５３ｇを得た。収率
は９０％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１４３０、
１３５０、１１５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.43(1H,dd,J=13.9,9.
1), 3.65(1H,dd,J=9.3Hz,4.4Hz), 4.43(2H,s), 4.99(1
H,dd,J=9.1Hz, 4.4Hz), 6.92(1H,d,J=3.8Hz), 7.15(1H,
d,J=7.3Hz),7.2〜7.5(7H,m), 8.08(1H,d,J=3.8Hz),
8.26(1H,d,J=8.4Hz), 12.07(1H,bs)
【００３３】実施例１４ １−ベンゾイルインドール−４−カルバルデヒドの合成
【化26】 インドール−４−カルバルデヒド７２５mgを用い、実施
例１１と同様の方法で、フェニルアセチルクロリドの代
りにベンゾイルクロリド７７３mgを使って、１−ベンゾ
イルインドール−４−カルバルデヒドの無色結晶２６０
mgを得た。収率は２１％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 7.4〜7.9(9H,m), 8.71(1H,
d,J=8.0Hz), 10.26(1H,s)
【００３４】実施例１５ ５−（１−ベンゾイルインドール−４−イル）メチレン
−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化27】 実施例１４の１−ベンゾイルインドール−４−カルバル
デヒド２４９mgを用い、実施例２と同様の方法で、５−
（１−ベンゾイルインドール−４−イル）メチレン−
２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶２１０mgを得
た。収率は６０％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１６８０、
１３３０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：7.09(1H,d,J=4.0Hz),
7.4〜7.9(8H,m), 8.11(1H,s), 8.37(1H,d,J=7.7Hz), 1
2.68(1H,bs)
【００３５】実施例１６ ５−（１−ベンゾイルインドール−４−イル）メチル−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化28】 実施例１５の５−（１−ベンゾイルインドール−４−イ
ル）メチレン−２，４−チアゾリジンジオン１７７mgを
用い、実施例６と同様の方法で、５−（１−ベンゾイル
インドール−４−イル）メチル−２，４−チアゾリジン
ジオンの無色結晶１６９mgを得た。収率は９５％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７６０、１７００、１４３０、
１３４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.45(1H,dd,J=14.2Hz,
9.6Hz), 3.68(1H,dd,J=14.2Hz, 4.4Hz), 4.99(1H,dd,J
=9.6Hz, 4.4Hz),6.8〜7.0(2H,m), 7.21(1H,d,J=7.3H
z), 7.33(1H,d,J=8.0Hz), 7.4〜7.8(5H,m), 8.20(1
H,d,J=8.4Hz), 12.09(1H,bs)
【００３６】実施例１７ １−ベンゼンスルホニルインドール−４−カルバルデヒ
ドの合成
【化29】 インドール−４−カルバルデヒド５８０mgをジメチルホ
ルムアミド８mlに溶解し、氷冷下、水素化ナトリウム
（含量６０％）１７６mgを加えて１時間攪拌した後、ベ
ンゼンスルホニルクロリド７７７mgを加えて１時間攪拌
した。反応溶液に酢酸エチル５０ml、飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液５０mlを加えて３０分間攪拌した。分液
後、水層を更に酢酸エチル５０mlで抽出した。合わせた
有機層を飽和食塩水５０mlで洗浄後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、溶媒を減圧留去して粗生成物を得た。これ
をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出溶媒ヘキサン：
酢酸エチル＝９：１）に付し、１−ベンゼンスルホニル
インドール−４−カルバルデヒドの淡褐色結晶８４２ｍ
ｇを得た。収率は７４％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 7.3〜7.6(5H,m), 7.72(1H,
dd,J=7.0Hz, 1.1Hz),7.76(1H,d,J=3.3Hz), 7.8〜7.9(2
H,m), 8.28(1H,d,J=7.9Hz), 10.16(1H,s)
【００３７】実施例１８ ５−〔１−（ベンゼンスルホニル）インドール−４−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化30】 実施例１７の１−ベンゼンスルホニルインドール−４−
カルバルデヒド７７０mgを用い、実施例２と同様な方法
で、５−〔１−（ベンゼンスルホニル）インドール−４
−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの淡黄
色結晶７１６mgを得た。収率は６９％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１２７０、
１１７０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：7.20(1H,d,J=3.7Hz),
7.40(1H,d,J=7.7Hz),7.5〜7.8(4H,m), 7.9〜8.2(5H,
m), 12.64(1H,bs)
【００３８】実施例１９ ５−〔１−（ベンゼンスルホニル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン
【化31】 実施例１８の５−〔１−（ベンゼンスルホニル）インド
ール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオ
ン４０５mgを用い、実施例６と同様の方法で、５−〔１
−（ベンゼンスルホニル）インドール−４−イル〕メチ
ル−２，４−チアゾリジンジオンの無色結晶３６７mgを
得た。収率は９０％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７６０、１６７０、１３６０、
１１３０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.38(1H,dd,J=14.0Hz,
9.9Hz), 3.60(1H,d,J=14.0Hz, 4.4Hz), 4.95(1H,dd,J
=9.9Hz, 4.4Hz),7.00(1H,d,J=3.7Hz), 7.14(1H,d,J=7.5
Hz), 7.31(1H,dd,J=7.5Hz, 7.5Hz), 7.5〜7.8(3H,m),
7.8〜7.9(2H,m), 7.9〜8.0(2H,m), 12.07(1H,bs)
【００３９】実施例２０ ５−〔１−（４−フルオロベンゼンスルホニル）インド
ール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオ
ンの合成
【化32】 インドール−４−カルバルデヒド７２５mgを用い、ベン
ゼンスルホニルクロリドの代わりに４−フルオロベンゼ
ンスルホニルクロリド１. ０７ｇを使って、実施例１７
及び実施例２と同様の方法で、５−〔１−（４−フルオ
ロベンゼンスルホニル）インドール−４−イル〕メチレ
ン−２，４−チアゾリジンジオンの淡黄色結晶４９７mg
を得た。収率は２５％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６９０、１５９０、
１１４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：7.23(1H,d,J=4.0Hz),
7.3〜7.6(4H,m), 7.99(1H,d,J=3.6Hz), 8.05(1H,s),
8.1〜8.3(3H,m)
【００４０】実施例２１ ５−〔１−（４−フルオロベンゼンスルホニル）インド
ール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン
の合成
【化33】 実施例２０の５−〔１−（４−フルオロベンゼンスルホ
ニル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チア
ゾリジンジオン４８６mgを用いて、実施例６と同様の方
法で、５−〔１−（４−フルオロベンゼンスルホニル）
インドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジン
ジオンの無色結晶４０５mgを得た。収率は８３％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７６０、１７００、１５９０、
１３７０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.38(1H,dd,J=14.6Hz,
9.5Hz), 3.61(1H,dd,J=14.6Hz,4.4Hz), 4.95(1H,dd,J
=9.5Hz, 4.4Hz),7.02(1H,d,J=4.0Hz), 7.15(1H,d,J=7.3
Hz), 7.2〜7.5(3H,m), 7.84(1H,s), 7.87(1H,d,J=4.0H
z),8.0〜8.2(2H,m), 12.05(1H,bs)
【００４１】実施例２２ １−（p −トルエンスルホニル）インドール−４−カル
バルデヒドの合成
【化34】 インドール−４−カルバルデヒド1.０９ｇを用い、ベン
ゼンスルホニルクロリドの代りにｐ−トルエンスルホニ
ルクロリド1.０５ｇを使って、実施例１７と同様の方法
で、１−（p −トルエンスルホニル）インドール−４−
カルバルデヒドの褐色結晶1.７９ｇを得た。収率は８０
％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：2.32(3H,s), 7.22(2H,d,J=8.
6Hz), 7.4〜7.6(2H,m),7.6〜7.8(4H,m), 8.26(1H,d,J=
7.1Hz), 10.17(1H,s)
【００４２】実施例２３ ５−〔１−（p −トルエンスルホニル）インドール−４
−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化35】 実施例２２の１−（p −トルエンスルホニル）インドー
ル−４−カルバルデヒド1.７９ｇを用いて、実施例２と
同様の方法で、５−〔１−（p −トルエンスルホニル）
インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジ
ンジオンの黄色結晶1.４６ｇを得た。収率は６１％であ
った。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１２７０、
１１７０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：2.32(3H,s), 7.19(1H,
d,J=3.7Hz), 7.3〜7.4(3H,m), 7.51(1H,dd,J=7.9Hz,
7.9Hz), 7.91(2H,d,J=8.3Hz), 7.97(1H,d,J=3.6Hz),
8.04(1H,s),8.06(1H,d,J=7.9Hz), 12.66(1H,bs)
【００４３】実施例２４ ５−〔１−（p −トルエンスルホニル）インドール−４
−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化36】 実施例２３の５−〔１−（p −トルエンスルホニル）イ
ンドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジン
ジオン1.４２ｇを用いて、実施例６と同様の方法で、５
−〔１−（p −トルエンスルホニル）インドール−４−
イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの無色結晶
1.２７ｇを得た。収率は８９％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７６０、１６８０、１３６０、
１１６０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：2.31(3H,s), 3.32(1H,d
d,J=14.3Hz, 9.5Hz),3.61(1H,dd,J=14.3Hz, 4.6Hz), 4.
95(1H,dd,J=9.5Hz,4.6Hz), 6.98(1H,d,J=3.6Hz), 7.13
(1H,d,J=7.3Hz), 7.2 〜7.5(3H,m), 7.7〜7.9(4H,
m),12.05(1H,bs)
【００４４】実施例２５ １−〔３−（トリフルオロメチル）ベンゼンスルホニ
ル〕インドール−４−カルバルデヒドの合成
【化37】 インドール−４−カルバルデヒド５８０mgを用い、ベン
ゼンスルホニルクロリドの代りに３−トリフルオロベン
ゼンスルホニルクロリド1.０８ｇを使って実施例１７と
同様の方法で、１−〔３−（トリフルオロメチル）ベン
ゼンスルホニル〕インドール−４−カルバルデヒドの淡
褐色結晶として８６６mgを得た。収率は６１％であっ
た。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 7.5〜7.7(3H,m), 7.7〜7.9
(3H,m), 8.03(1H,d,J=7.7Hz), 8.16(1H,s), 8.28(1H,
d,J=8.4Hz), 10.18(1H,s)
【００４５】実施例２６ ５−｛１−〔３−（トリフルオロメチル）ベンゼンスル
ホニル〕インドール−４−イル｝メチレン−２，４−チ
アゾリジンジオンの合成
【化38】 実施例２５の１−〔３−（トリフルオロメチル）ベンゼ
ンスルホニル〕インドール−４−カルバルデヒド８４１
mgを用い、実施例２と同様の方法で、５−｛１−〔３−
（トリフルオロメチル）ベンゼンスルホニル〕インドー
ル−４−イル｝メチレン−２，４−チアゾリジンジオン
の黄色結晶６３２mgを得た。収率は５９％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６９０、１３３０、
１１５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：7.26(1H,d,J=3.7Hz), 7.
42(1H,d,J=7.7Hz), 7.55(1H,dd,J=7.7Hz, 7.7Hz), 7.8
6(1H,dd,J=8.2Hz,8.2Hz), 8.05(1H,s), 8.1〜8.2(2
H,m), 8.3〜8.4(2H,m), 12.65(1H,bs)
【００４６】実施例２７ ５−｛１−〔３−（トリフルオロメチル）ベンゼンスル
ホニル〕インドール−４−イル｝メチル−２，４−チア
ゾリジンジオンの合成
【化39】 実施例２６の５−｛１−〔３−（トリフルオロメチル）
ベンゼンスルホニル〕インドール−４−イル｝メチレン
−２，４−チアゾリジンジオン５０６mgを用い、実施例
６と同様の方法で、５−｛１−〔３−（トリフルオロメ
チル）ベンゼンスルホニル〕インドール−４−イル｝メ
チル−２，４−チアゾリジンジオンの無色結晶３９７mg
を得た。収率は７８％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１３２０、
１１４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.32(1H,dd,J=14.2Hz,
9.5Hz), 3.60(1H,dd,J=14.2Hz, 4.4Hz), 4.94(1H,dd,J
=9.5Hz, 4.4Hz)
【００４７】実施例２８ メチル １−〔（５−メチル−２−フェニルオキサゾー
ル−４−イル）メチル〕インドール−４−カルボキシレ
ートの合成
【化40】 メチル インドール−４−カルボキシレート７００mg
を、ジメチルホルムアミド７mlに溶解し、室温で水素化
ナトリウム（含量６０％）１６０mgを加えて３０分間攪
拌した。４−クロロメチル−５−メチル−２−フェニル
オキサゾール８３０mgを加えて２時間攪拌後、反応溶液
を水７０mlに加え、酢酸エチル（５０ml×２）で抽出し
た。有機層を水（５０ml×２）、飽和食塩水５０mlで順
次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧
留去後、ヘキサン５０mlで結晶化し、メチル １−
〔（５−メチル−２−フェニルオキサゾール−４−イ
ル）メチル〕インドール−４−カルボキシレートの淡褐
色結晶1.１８ｇを得た。収率は８５％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 2.08(3H,s), 3.98(3H,s),
5.27(2H,s), 7.17(1H,d,J=2.9Hz,0.8Hz), 7.2 〜7.5(5
H,m), 7.65(1H,d,J=8.0Hz), 7.8〜8.0(3H,m)
【００４８】実施例２９ ４−ヒドロキシメチル−１−〔（５−メチル−２−フェ
ニルオキサゾール−４−イル）メチル〕インドールの合
成
【化41】 氷冷下、アルゴン雰囲気中で、水素化リチウムアルミニ
ウム１１４mgのテトラヒドロフラン５ml懸濁溶液に、実
施例２８のメチル １−〔（５−メチル−２−フェニル
オキサゾール−４−イル）メチル〕インドール−４−カ
ルボキシレート1.０４ｇのテトラヒドロフラン５ml溶液
を３０分間かけて滴下した。１時間攪拌後、反応溶液に
水0.１１ml、１５％水酸化ナトリウム水溶液0.１１ml、
水0.３３mlを順次加え、２時間攪拌した。不溶物をろ別
し、ろ液を濃縮、減圧乾燥をして、４−ヒドロキシメチ
ル−１−〔（５−メチル−２−フェニルオキサゾール−
４−イル）メチル〕インドールの無色結晶として９４９
mgを得た。収率は９９％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 1.80(1H,bs), 2.11(3H,s),
4.97(2H,s), 5.21(2H,s), 6.64(1H,d,J=3.3Hz), 7.
1〜7.5(7H,m), 7.8〜8.0(2H,m)
【００４９】実施例３０ １−〔（５−メチル−２−フェニルオキサゾール−４−
イル）メチル〕インドール−４−カルバルデヒドの合成
【化42】 実施例２９の４−ヒドロキシメチル−１−〔（５−メチ
ル−２−フェニルオキサゾール−４−イル）メチル〕イ
ンドール７００mg、トリエチルアミン８９０mgをジメチ
ルスルホキシド１４mlに溶解し、三酸化硫黄−ピリジン
錯体７００mgを加えて３０分間攪拌した。反応溶液を１
０％塩化アンモニウム水溶液１００mlに加え、酢酸エチ
ル（５０ml×３）で抽出した。有機層を水（５０ml×
２）、飽和食塩水５０mlで順次洗浄後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。溶液を減圧留去後、エーテル５０mlで
結晶化し、１−〔（５−メチル−２−フェニルオキサゾ
ール−４−イル）メチル〕インドール−４−カルバルデ
ヒドの淡黄色結晶６４０mgを得た。収率は８４％であっ
た。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 2.13(3H,s), 5.28(2H,s),
7.3〜7.5(6H,m), 7.64(1H,dd,J=7.4Hz, 1.1Hz), 7.7
5(1H,d,J=8.4Hz),7.9〜8.0(2H,m), 10.24(1H,s)
【００５０】実施例３１ ５−｛１−〔（５−メチル−２−フェニルオキサゾール
−４−イル）メチル〕インドール−４−イル｝メチレン
−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化43】 実施例３０の１−〔（５−メチル−２−フェニルオキサ
ゾール−４−イル）メチル〕インドール−４−カルバル
デヒド５６９mgを用い、実施例２と同様の方法で、５−
｛１−〔（５−メチル−２−フェニルオキサゾール−４
−イル）メチル〕インドール−４−イル｝メチレン−
２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶６８１mgを得
た。収率は９１％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１３２０、
１２８０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：2.42(3H,s), 5.40(2H,
s), 6.78(1H,d,J=3.3Hz),7.2〜7.9(9H,m), 8.12(1H,
s), 12.58(1H,bs)
【００５１】実施例３２ ５−｛１−〔（５−メチル−２−フェニルオキサゾール
−４−イル）メチル〕インドール−４−イル｝メチル−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化44】 実施例３１の５−｛１−〔（５−メチル−２−フェニル
オキサゾール−４−イル）メチル〕インドール−４−イ
ル｝メチレン−２，４−チアゾリジンジオン３００mgを
用い、実施例６と同様の方法で、５−｛１−〔（５−メ
チル−２−フェニルオキサゾール−４−イル）メチル〕
インドール−４−イル｝メチル−２，４−チアゾリジン
ジオンの淡黄色結晶２１６mgを得た。収率は７２％であ
った。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１４５０、
１３００ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：2.37(3H,s), 3.30(1H,d
d,J=14.3Hz, 10.2Hz),3.68(1H,dd,J=14.3Hz, 4.0Hz),
4.97(1H,dd,J=10.2Hz, 4.0Hz), 5.32(2H,s), 6.56(1H,
d,J=3.3Hz), 6.90(1H,d,J=7.0Hz), 7.11(1H,dd,J=7.9H
z,7.0Hz), 7.4〜7.6(5H,m), 7.8〜8.0(2H,m)
【００５２】実施例３３ メチル １−（４−エチルベンゾイル）インドール−４
−カルボキシレートの合成
【化45】 水素化ナトリウム（９５％）0.３０ｇをジメチルホルム
アミド１０mlに懸濁させ、０〜５℃に冷却して攪拌し
た。この混合液に、メチル インドール−４−カルボキ
シレート2.００ｇのジメチルホルムアミド（５ml）溶液
を１５分間かけて滴下した。滴下終了後、０〜５℃で３
０分間攪拌した。この反応溶液に、４−エチルベンゾイ
ルクロリド2.０９ｇのジメチルホルムアミド（５ml）溶
液を加え、室温で２時間攪拌した。反応溶液を１０％塩
化アンモニウム水溶液２００mlに空け、酢酸エチル（２
００ml×２）で抽出した。飽和食塩水で洗浄後、無水硫
酸ナトリウムで乾燥し，溶媒を減圧留去して残査を3.５
１ｇ得た。これをシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキ
サン：酢酸エチル＝１１：１）で精製し、メチル １−
（４−エチルベンゾイル）インドール−４−カルボキシ
レートの無色結晶2.１８ｇを得た。収率は６２％であっ
た。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 1.30(3H,t,J=7.6Hz), 2.75
(2H,q,J=7.6Hz), 3.98(3H,s), 7.3〜7.5(4H,m), 7.
68(2H,d,J=8.1Hz),8.04(1H,d,J=7.8Hz), 8.64(1H,d,J=
8.3Hz)
【００５３】実施例３４ １−（４−エチルベンジル）−４−（ヒドロキシメチ
ル）インドールの合成
【化46】 実施例３３のメチル １−（４−エチルベンゾイル）イ
ンドール−４−カルボキシレート2.００ｇにテトラヒド
ロフラン１０mlを加えて攪拌した。これにボラン−ジメ
チルスルフィド錯体（2.０Ｍテトラヒドロフラン溶液）
２０mlを素早く加え、２時間加熱還流した。反応溶液を
０〜５℃に冷却し、メタノール３０mlを注意深く加え
て、１時間攪拌した。溶媒を減圧留去し、残査を酢酸エ
チル（１５０ml）に溶解させ、１０％塩酸水溶液（１０
０ml×１）、飽和食塩水（１００ml×３）で順次洗浄
後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し
て残査を1.３８ｇ得た。これをシリカゲルクロマトグラ
フィー（ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）で精製し、１
−（４−エチルベンジル）−４−（ヒドロキシメチル）
インドールの無色油状物1.００ｇを得た。収率は５８％
であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 1.21(3H,t,J=7.6Hz), 2.61
(2H,q,J=7.6Hz), 4.96(2H,s), 5.28(2H,s), 7.0〜7.
3(9H,m)
【００５４】実施例３５ １−（４−エチルベンジル）インドール−４−カルバル
デヒドの合成
【化47】 実施例３４の１−（４−エチルベンジル）−４−（ヒド
ロキシメチル）インドール1.００ｇ、活性二酸化マンガ
ン（〜８５％）2.３１ｇにジクロロメタン３０mlを加え
て室温で４時間攪拌した。反応液をろ過してジクロロメ
タン（５０ml×２）で洗浄した。ろ液を減圧留去して、
１−（４−エチルベンジル）インドール−４−カルバル
デヒドの黄色油状物0.９２ｇを得た。収率は９３％であ
った。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 1.19(3H,t,J=7.6Hz), 2.61
(2H,q,J=7.6Hz), 5.34(2H,s), 7.01(2H,d,J=8.2Hz),
7.13(2H,d,J=8.2Hz),7.2〜7.4(3H,m), 7.5〜7.7(2H,
m), 10.25(1H,s)
【００５５】実施例３６ ５−〔１−（４−エチルベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化48】 実施例３５の１−（４−エチルベンジル）インドール−
４−カルバルデヒド0.９０ｇを用い、実施例２と同様の
方法で、５−〔１−（４−エチルベンジル）インドール
−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
黄色結晶0.９３ｇを得た。収率は７５％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６９０、１５９０、
１３３０、１３００ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：1.11(3H,t,J=7.7Hz), 2.
53(2H,q,J=7.7Hz), 5.43(2H,s), 6.78(1H,d,J=2.9Hz),
7.0〜7.3(6H,m),7.5〜7.8(2H,m), 8.13(1H,s), 12.60
(1H,bs)
【００５６】実施例３７ ５−〔１−（４−エチルベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化49】 実施例３６の５−〔１−（４−エチルベンジル）インド
ール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオ
ン0.９０ｇを用い、実施例６と同様の方法で、５−〔１
−（４−エチルベンジル）インドール−４−イル〕メチ
ル−２，４−チアゾリジンジオンの無色結晶0.８６ｇを
得た。収率は９５％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６８０、１３３０、
１３００、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：1.12(3H,t,J=7.7Hz), 2.
53(2H,q,J=7.7Hz), 3.33(1H,dd,J=10.2Hz, 14.0Hz),
3.70(1H,dd,J=14.0Hz,4.0Hz), 4.93(1H,dd,J=4.0Hz, 1
0.2Hz), 5.36(2H,s), 6.56(1H,d,J=2.9Hz), 6.88(1H,
d,J=7.0Hz), 7.0〜7.3(5H,m), 7.37(1H,d,J=7.0Hz),
7.50(1H,d,J=2.9Hz)
【００５７】実施例３８ １−（２−メトキシカルボニルエチル）インドール−４
−カルバルデヒドの合成
【化50】 アルゴン雰囲気下、水素化ナトリウム（９５％）３８３
mgをジメチルホルムアミド１０mlに懸濁させた。氷冷
下、攪拌しながらインドール−４−カルバルデヒド2.０
０ｇのジメチルホルムアミド１０ml溶液を滴下した。室
温で２５分間攪拌した後、再び氷冷しアクリル酸メチル
1.３３ｇのジメチルホルムアミド１０ml溶液を滴下し、
室温で１９時間攪拌した。１０％塩化アンモニウム水溶
液４００mlに注ぎ、２％ HCl水溶液を酸性になるまで加
え、酢酸エチル（２００ml×２）で抽出した。無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し、得られ
た粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘ
キサン：酢酸エチル＝２：１）で精製し、淡黄色油状物
3.６８ｇを得た。これをジメチルホルムアミド４０mlに
溶解し、ヨウ化メチル2.７０ｇ、炭酸カリウム2.５８ｇ
を加え、室温で1.５時間攪拌した。１０％塩化アンモニ
ウム水溶液４００mlに注ぎ、酢酸エチル（２００ml×
２）で抽出した。無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶
媒を減圧留去して、得られた粗生成物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製して、１−（２−メトキシ
カルボニルエチル）インドール−４−カルバルデヒドの
黄色油状物８４８mgを得た。収率は２７％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 2.82(2H,t,J=6.8Hz), 3.64
(3H,s), 4.50(2H,t,J=6.8Hz), 7.2〜7.4(3H,m), 7.6〜
7.7(2H,m), 10.22(1H,s)
【００５８】実施例３９ ５−〔１−（２−メトキシカルボニルエチル）インドー
ル−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオン
の合成
【化51】 実施例３８の１−（２−メトキシカルボニルエチル）イ
ンドール−４−カルバルデヒド８２０mgを用い、実施例
２と同様の方法で、５−〔１−（２−メトキシカルボニ
ルエチル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−
チアゾリジンジオンの橙黄色結晶３２７mgを得た。収率
は２８％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６９０、１５９０、
１３３０、６２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：2.87(2H,t,J=6.6Hz), 3.
57(3H,s), 4.49(2H,t,J=6.6Hz), 6.7〜6.8(1H,m), 7.2
〜7.4(2H,m), 7.5〜7.6(1H,m), 7.67(1H,d,J=8.1Hz),
8.11(1H,s),12.58(1H,bs)
【００５９】実施例４０ ５−〔１−（２−メトキシカルボニルエチル）インドー
ル−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの
合成
【化52】 実施例３９の５−〔１−（２−メトキシカルボニルエチ
ル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオン３００mgを用い、実施例６と同様の方法
で、５−〔１−（２−メトキシカルボニルエチル）イン
ドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオ
ンの無色結晶２３５mgを得た。収率は７８％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７１０、１４４０、
１３３０、１１６０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：2.84(2H,t,J=6.8Hz),
3.2〜3.4(1H,m), 3.56(3H,s), 3.68(1H,dd,J=14.3Hz,
4.0Hz), 4.42(2H,t,J=6.8Hz), 4.98(1H,dd,J=10.1Hz,
4.0Hz),6.51(1H,d,J=3.3Hz), 6.89(1H,d,J=7.0Hz), 7.
09(1H,t,d=7.7Hz), 7.3〜7.4(2H,m)
【００６０】実施例４１ ５−〔１−（２−カルボキシエチル）インドール−４−
イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化53】 実施例４０の５−〔１−（２−メトキシカルボニルエチ
ル）インドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリ
ジンジオン２２０mgを用い、実施例１０と同様の方法
で、５−〔１−（２−カルボキシエチル）インドール−
４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの無色
結晶１８２mgを得た。収率は８７％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１４４０、
１３３０、１１６０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：2.75(2H,t,J=6.6Hz),
3.2〜3.4(1H,m), 3.68(1H,dd,J=14.1Hz, 4.2Hz), 4.39
(2H,t,J=6.6Hz),4.98(1H,dd,J=10.4Hz, 4.2Hz), 6.50(1
H,d,J=3.3Hz), 6.89(1H,d,J=7.3Hz), 7.09(1H,t,J=7.7H
z),7.3〜7.4(2H,m), 12.10(1H, bs), 12.26(1H,bs)
【００６１】実施例４２ １−（ｍ−トリルカルバモイル）インドール−４−カル
バルデヒドの合成
【化54】 アルゴン雰囲気下、室温でインドール−４−カルバルデ
ヒド４３５mgをジメチルホルムアミド８mlに溶解し、水
素化ナトリウム（含量６０％）１２６mgを加えて３０分
間攪拌した後、ｍ−トリルイソシアナート４３９mgを加
えて１時間攪拌した。反応溶液を水５０mlに加え、酢酸
エチル（５０ml×２）で抽出した。有機層を水（５０ml
×２）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を
減圧留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルクロマ
トグラフィー（溶出溶媒ヘキサン：酢酸エチル＝４：
１）に付し、１−（ｍ−トリルカルバモイル）インドー
ル−４−カルバルデヒドの淡黄色結晶７３６mgを得た。
収率は８８％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 2.37(3H,s), 7.01(1H,d,J=
7.3Hz), 7.2〜7.5(4H,m),7.59(1H,bs), 7.67(1H,d,J=
3.7Hz), 7.72(1H,dd,J=7.3Hz, 1.0Hz), 8.50(1H,d,J=
8.4Hz), 10.21(1H,s)
【００６２】実施例４３ ５−〔１−（ｍ−トリルカルバモイル）インドール−４
−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化55】 実施例４２の１−（ｍ−トリルカルバモイル）インドー
ル−４−カルバルデヒド５７８mgを用い、実施例２と同
様の方法で、５−〔１−（ｍ−トリルカルバモイル）イ
ンドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジン
ジオンの黄色結晶６１４mgを得た。収率は７８％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１７００、１６８０、
１５５０、１３２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：2.34(3H,s), 6.98(1H,d,
J=7.3Hz), 7.11(1H,d,J=3.6Hz), 7.2〜7.5(5H,m), 8.
14(1H,s), 8.19(1H,d,J=3.6Hz), 8.34(1H,d,J=7.7H
z), 10.11(1H,s), 12.17(1H,bs)
【００６３】実施例４４ ５−〔１−（ｍ−トリルカルバモイル）インドール−４
−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化56】 実施例４３の５−〔１−（ｍ−トリルカルバモイル）イ
ンドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジン
ジオン３７４mgを用い、実施例６と同様の方法で、５−
〔１−（ｍ−トリルカルバモイル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの無色非晶質
３６０mgを得た。収率は９５％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１５４０、
１３３０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：2.33(3H,s), 3.41(1H,d
d,J=14.2Hz, 9.6Hz),3.68(1H,dd,J=14.2Hz, 4.4Hz),
5.00(1H,dd,J=9.6Hz, 4.4Hz), 6.8〜7.0(2H,m), 7.1
1(1H,d,J=7.0Hz), 7.2〜7.3(2H,m), 7.4〜7.5(2H,
m),8.03(1H,d,J=4.0Hz), 8.12(1H,d,J=8.3Hz),9.99(1
H,s), 12.08(1H,bs)
【００６４】実施例４５ １−（２−フルオロベンジル）インドール−４−カルバ
ルデヒドの合成
【化57】 インドール−４−カルバルデヒド７２５mgを用い、ベン
ジルブロミドの代わりに２−フルオロベンジルブロミド
を用いて、実施例１と同様の方法で、１−（２−フルオ
ロベンジル）インドール−４−カルバルデヒドの黄色結
晶1.２２ｇを得た。収率は９６％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.43(1H,s), 6.84(1H,ddd,J
=7.3Hz, 7.3Hz, 1.4Hz),6.9〜7.2(2H,m), 7.2〜7.4(4
H,m), 7.5〜7.7(2H,m), 10.25(1H,s)
【００６５】実施例４６ ５−〔１−（２−フルオロベンジル）インドール−４−
イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化58】 実施例４５の１−（２−フルオロベンジル）インドール
−４−カルバルデヒド1.１９ｇを用いて、実施例２と同
様の方法で、５−〔１−（２−フルオロベンジル）イン
ドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オンの黄色結晶1.３８ｇを得た。収率は８４％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６８０、１５９０、
１３２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.55(2H,s), 6.80(1H,
d,J=3.3Hz), 7.0〜7.4(6H,m), 7.5〜7.7(2H,m), 8.
13(1H,s), 12.60(1H,bs)
【００６６】実施例４７ ５−〔１−（２−フルオロベンジル）インドール−４−
イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化59】 実施例４６の５−〔１−（２−フルオロベンジル）イン
ドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン1.３３ｇを用いて、実施例６と同様の方法で、５−
〔１−（２−フルオロベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの無色結晶1.
１７ｇを得た。収率は８７％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６７０、１４９０、
１３００ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.31(1H,dd,J=14.2Hz,
10.2Hz), 3.69(1H,dd,J=14.2Hz, 4.0Hz), 4.99(1H,d
d,J=10.2Hz, 4.0Hz), 5.47(1H,s), 6.59(1H,d,J=3.3H
z), 6.90(1H,d,J=7.3Hz), 7.0〜7.4(6H,m), 7.46(1
H,d,J=3.3Hz), 12.06(1H,bs)
【００６７】実施例４８ １−（３−フルオロベンジル）インドール−４−カルバ
ルデヒドの合成
【化60】 実施例７の４−ブロモメチル安息香酸メチルの代りに３
−フルオロベンジルブロミド3.９０ｇを用いて、実施例
７と同様の方法で、１−（３−フルオロベンジル）イン
ドール−４−カルバルデヒドの無色結晶2.８８ｇを得
た。収率は８３％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.38(2H,s), 6.7〜7.0(3H,
m), 7.2 〜7.7(6H,m),10.26(1H,s)
【００６８】実施例４９ ５−〔１−（３−フルオロベンジル）インドール−４−
イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化61】 実施例４８の１−（３−フルオロベンジル）インドール
−４−カルバルデヒド2.５０ｇを用いて、実施例２と同
様の方法で、５−〔１−（３−フルオロベンジル）イン
ドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オンの黄色結晶2.００ｇを得た。収率は５７％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６９０、１３３０、
１２９０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.52(2H,s), 6.82(1H,
d,J=3.3Hz), 6.9〜7.5(6H,m), 7.65(1H,d,J=7.3Hz),
7.73(1H,d,J=3.3Hz), 8.14(1H,s), 12.60(1H,bs)
【００６９】実施例５０ ５−〔１−（３−フルオロベンジル）インドール−４−
イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化62】 実施例４９の５−〔１−（３−フルオロベンジル）イン
ドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン1.５０ｇを用いて、実施例６と同様の方法で、５−
〔１−（３−フルオロベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの無色結晶1.
３７ｇを得た。収率は９１％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１６７０、
７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.2〜3.4(1H,m), 3.6〜
3.8(1H,m), 4.9〜5.1(1H,m), 5.42(2H,s), 6.60(1
H,d,J=3.2Hz),6.8〜7.2(7H,m), 7.2〜7.5(2H,m), 7.
53(1H,d,J=3.2Hz), 12.10(1H,bs)
【００７０】実施例５１ ５−〔１−（４−フルオロベンジル）インドール−４−
イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化63】 インドール−４−カルバルデヒド2.００ｇ、４−フルオ
ロベンジルブロミド5.２０ｇをアセトニトリル２０mlに
溶解させ、炭酸カリウム9.５２ｇを加え、５２℃に加熱
して１６時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、
炭酸カリウムを濾去し、溶媒を減圧留去した。得られた
粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキ
サン：酢酸エチル＝１０：１）で精製し黄色油状物を得
た。これをエタノール４０mlに溶解し、ピペリジン２４
０mg、２，４−チアゾリジンジオン3.４ｇを加え２２時
間加熱還流した。氷浴で冷却してジエチルエーテル８０
mlを加え、この温度で１時間攪拌した後、析出した黄色
結晶をろ取し、ジエチルエーテルで洗浄して、５−〔１
−（４−フルオロベンジル）インドール−４−イル〕メ
チレン−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶3.９５
ｇを得た。収率は８１％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６９０、１５１０、
１３３０、１２９０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.48(2H,s), 6.80(1H,
d,J=2.9Hz), 7.0〜7.3(6H,m), 7.5〜7.7(2H,m), 8.14
(1H,s), 12.59(1H,bs)
【００７１】実施例５２ ５−〔１−（４−フルオロベンジル）インドール−４−
イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化64】 実施例５１の５−〔１−（４−フルオロベンジル）イン
ドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン3.９０ｇを用いて、実施例３と同様の方法で、５−
〔１−（４−フルオロベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶2.
４３ｇを得た。収率は６２％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６７０、１５１０、
１２１０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.3〜3.4(1H,m), 3.6〜
3.8(1H,m), 4.99(1H,dd,J=10.3Hz, 4.4Hz), 5.40(2H,
s), 6.59(1H,d,J=2.9Hz), 6.89(1H,d,J=7.3Hz), 7.
0〜7.4(6H,m),7.52(1H,d,J=2.9Hz), 12.09(1H,bs)
【００７２】実施例５３ １−（２，３−ジフルオロベンジル）インドール−４−
カルバルデヒドの合成
【化65】 インドール−４−カルバルデヒド５８０mgを用いて、実
施例１のベンジルブロミドの代りに２，３−ジフルオロ
ベンジルブロミド９１１mgを用いて、実施例１と同様の
方法で、１−（２，３−ジフルオロベンジル）インドー
ル−４−カルバルデヒドの淡褐色結晶８４１mgを得た。
収率は７６％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.46(2H,s), 6.59(1H,dd,J=
7.0Hz, 7.0Hz), 6.8〜7.2(2H,m), 7.2〜7.4(3H,m),
7.59(1H,d,J=8.1Hz), 7.65(1H,dd,J=7.3Hz, 1.1Hz),
10.25(1H,s)
【００７３】実施例５４ ５−〔１−（２，３−ジフルオロベンジル）インドール
−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
合成
【化66】 実施例５３の１−（２，３−ジフルオロベンジル）イン
ドール−４−カルバルデヒド７９４mgを用いて、実施例
２と同様の方法で、５−〔１−（２，３−ジフルオロベ
ンジル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チ
アゾリジンジオンの黄色結晶８２２mgを得た。収率は７
６％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１７００、１６８０、
１４９０、１２９０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.62(2H,s), 6.7〜6.9
(2H,m), 7.0〜7.4(4H,m), 7.5〜7.7(2H,m), 8.13(1
H,s), 12.59(1H,bs)
【００７４】実施例５５ ５−〔１−（２，３−ジフルオロベンジル）インドール
−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合
成
【化67】 実施例５４の５−〔１−（２，３−ジフルオロベンジ
ル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオン７７５mgを用いて、実施例６と同様の方法
で、５−〔１−（２，３−ジフルオロベンジル）インド
ール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン
の無色結晶６７０mgを得た。収率は８６％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６７０、１４９０、
１３００ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.32(1H,dd,J=14.2Hz, 1
0.2Hz), 3.69(1H,dd,J=14.2Hz, 4.4Hz), 4.99(1H,dd,J
=10.2Hz, 4.4Hz),5.54(2H,s), 6.61(1H,d,J=3.3Hz),
6.7〜7.0(2H,m), 7.0〜7.2(2H,m), 7.3〜7.4(2H,
m),7.48(1H,d,J=3.3Hz), 12.06(1H,bs)
【００７５】実施例５６ １−（２，４−ジフルオロベンジル）インドール−４−
カルバルデヒドの合成
【化68】 実施例７の４−ブロモメチル安息香酸メチルの代りに
２，４−ジフルオロベンジルブロミド5.７０ｇを用い
て、実施例７と同様の方法で、１−（２，４−ジフルオ
ロベンジル）インドール−４−カルバルデヒドの黄色油
状物2.７４ｇを得た。収率は７３％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.37(2H,s), 6.6〜7.0(3H,
m), 7.2〜7.4(3H,m),7.5〜7.7(2H,m), 10.24(1H,s)
【００７６】実施例５７ ５−〔１−（２，４−ジフルオロベンジル）インドール
−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
合成
【化69】 実施例５６の１−（２，４−ジフルオロベンジル）イン
ドール−４−カルバルデヒド2.７０ｇを用いて、実施例
２と同様の方法で、５−〔１−（２，４−ジフルオロベ
ンジル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チ
アゾリジンジオンの黄色結晶2.９２ｇを得た。収率は７
９％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６９０、１５９０、
１５００、１３３０、１２９０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.50(2H,s), 6.7〜6.9
(1H,m), 6.9〜7.5(5H,m), 7.5〜7.8(2H,m), 8.14(1
H,s), 12.60(1H,bs)
【００７７】実施例５８ ５−〔１−（２，４−ジフルオロベンジル）インドール
−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合
成
【化70】 実施例５７の５−〔１−（２，４−ジフルオロベンジ
ル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオン2.８０ｇを用いて、実施例６と同様の方法
で、５−〔１−（２，４−ジフルオロベンジル）インド
ール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン
の無色結晶2.３８ｇを得た。収率は８５％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６８０、１５００、
１３３０、１１６０、１１４０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.30(1H,dd,J=10.6Hz, 1
4.3Hz), 3.69(1H,dd,J=14.3Hz, 4.0Hz), 4.97(1H,dd,
J=4.0Hz, 10.6Hz), 5.44(2H,s), 6.59(1H,d,J=3.3Hz),
6.8〜7.4(6H,m), 7.46(1H,d,J=3.3Hz)
【００７８】実施例５９ ５−〔１−（４−メトキシベンジル）インドール−４−
イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化71】 アルゴン雰囲気下、水素化ナトリウム（６０％）５７９
ｍｇをジメチルホルムアミド１０mlに懸濁させた。氷冷
下、攪拌しながらインドール−４−カルバルデヒド２．
００ｇのジメチルホルムアミド１０ml溶液を滴下した。
室温で２０分間攪拌した後、再び氷冷し、４−メトキシ
ベンジルクロリド２．２６ｇのジメチルホルムアミド１
０ml溶液を滴下し室温で１時間攪拌した。１０％塩化ア
ンモニウム水溶液２００mlに注ぎ、酢酸エチル（１５０
ｍｌ×２）で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した。
得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）で精製し、淡黄色
結晶３．７６ｇを得た。これをエチルアルコール６０ml
に溶解し、ピペリジン２４２ｍｇ、２，４−チアゾリジ
ンジオン３．３６ｇを加え、１７時間加熱還流した。氷
浴で冷却して、ジエチルエーテル１２０mlを加え、この
温度で１時間攪拌した。析出した結晶をろ取し、ジエチ
ルエーテルで洗浄して、５−〔１−（４−メトキシベン
ジル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チア
ゾリジンジオンの黄色結晶４．６７ｇを得た。収率は９
３％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７４０、１６８０、１５１
０、１３３０、１２９０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）： 3.69 (3H,s), 5.40 (2H,
s), 6.77 (1H,d,J=2.9Hz), 6.86 (2H,d,J=8.8Hz), 7.2
〜7.3 (4H,m), 7.6〜 7.7 (2H,m), 8.12 (1H,s), 1
2.57 (1H,bs)
【００７９】実施例６０ ５−〔１−（４−メトキシベンジル）インドール−４−
イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化72】 実施例５９の５−〔１−（４−メトキシベンジル）イン
ドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン４．６０ｇを用いて、実施例６と同様の方法で、５
−〔１−（４−メトキシベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの無色結晶
４．２８ｇを得た。収率は９３％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７５０、１７００、１５１
０、１２５０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.30 (1H,dd,J=14.3Hz,
10.6Hz), 3.69 (1H,dd,J=14.3Hz, 4.0Hz), 3.69 (3
H,s), 4.98 (1H,dd,J=10.6Hz, 4.0Hz), 5.32 (2H,s),
6.55 (1H,d,J=3.3Hz), 6.85 (2H,d,J=8.6Hz), 6.88
(1H,d,J=8.1Hz),7.05 (1H,t,J=8.1Hz), 7.18 (2H,d,J=
8.6Hz), 7.38 (1H,d,J=8.1Hz), 7.49 (1H,d,J=3.3Hz),
12.06(1H,bs)
【００８０】実施例６１ ５−〔１−（２，５−ジフルオロベンジル）インドール
−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
合成
【化73】 ２，５−ジフルオロベンジルブロミド3.０６ｇを用い
て、インドール−４−カルバルデヒド2.００ｇを原料と
して、実施例５９と同様の方法で、５−〔１−（２，５
−ジフルオロベンジル）インドール−４−イル〕メチレ
ン−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶4.４８ｇを
得た。収率は８８％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６９０、１５００、
１３３０、１２９０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.54(2H,s), 6.82(1H,
d,J=2,9Hz), 6.8〜7.0(1H,m), 7.1 〜7.4(4H,m), 7.
6〜7.7(2H,m), 8.13(1H,s), 12.60(1H,bs)
【００８１】実施例６２ ５−〔１−（２，５−ジフルオロベンジル）インドール
−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合
成
【化74】 実施例６１の５−〔１−（２，５−ジフルオロベンジ
ル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオン4.４０ｇを用い、実施例６と同様の方法
で、５−〔１−（２，５−ジフルオロベンジル）インド
ール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン
の無色結晶4.０６ｇを得た。収率は９２％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１５００、
１１６０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.28(1H,dd,J=14.1Hz, 1
0.3Hz), 3.78(1H,dd,J=14.1Hz,4.0Hz), 4.85(1H,dd,J=
10.3Hz, 4.0Hz),5.44(2H,s),6.60(1H,d,J=2.9Hz), 6.7
〜6.8(1H,m), 6.93(1H,d,J=7.5Hz), 7.09(1H,t,J=7.
5Hz), 7.1 〜7.3(2H,m), 7.35(1H,d,J=8.0Hz), 7.42
(1H,d,J=2.9Hz), 11.98(1H,bs)
【００８２】実施例６３ １−（２，６−ジフルオロベンジル）インドール−４−
カルバルデヒドの合成
【化75】 ２，６−ジフルオロベンジルクロリド2.３５ｇを用い
て、インドール−４−カルバルデヒド2.００ｇを原料と
して、実施例１と同様の方法で、１−（２，６−ジフル
オロベンジル）インドール−４−カルバルデヒドの淡黄
色結晶3.７４ｇを得た。収率は１００％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.41(2H,s), 6.8〜6.9(2H,
m), 7.2〜7.5(4H,m),7.61(1H,d,J=7.3Hz), 7.82(1H,
d,J=8.1Hz), 10.22(1H,s)
【００８３】実施例６４ ５−〔１−（２，６−ジフルオロベンジル）インドール
−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
合成
【化76】 実施例６３の１−（２，６−ジフルオロベンジル）イン
ドール−４−カルバルデヒド3.７０ｇを用いて、実施例
２と同様の方法で、５−〔１−（２，６−ジフルオロベ
ンジル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チ
アゾリジンジオンの黄色結晶4.９８ｇを得た。収率は９
９％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６９０、１４７０、
１３３０、１２８０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.53(2H,s), 6.77(1H,
d,J=3.3Hz), 7.1〜7.5(6H,m), 7.66(1H,d,J=8.1Hz),
8.10(1H,s), 12.59(1H,bs)
【００８４】実施例６５ ５−〔１−（２，６−ジフルオロベンジル）インドール
−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合
成
【化77】 実施例６４の５−〔１−（２，６−ジフルオロベンジ
ル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオン4.９０ｇを用いて、実施例６と同様の方法
で、５−〔１−（２，６−ジフルオロベンジル）インド
ール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン
の無色結晶4.０９ｇを得た。収率は８３％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６８０、１４７０、
１３１０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.2〜3.3(1H,m), 3.66
(1H,dd,J=14.3Hz, 4.0Hz), 4.96(1H,dd,J=10.3Hz, 4.0H
z), 5.45(2H,s), 6.55(1H,d,J=2.9Hz), 6.90(1H,d,J
=7.0Hz),7.1〜7.2(3H,m), 7.3〜7.5(3H,m), 12.06(1H,
bs)
【００８５】実施例６６ １−（３，４−ジフルオロベンジル）インドール−４−
カルバルデヒドの合成
【化78】 インドール−４−カルバルデヒド７２５mgを用いて、実
施例１と同様の方法で、ベンジルブロミドの代りに３，
４−ジフルオロベンジルブロミド1.１４ｇを用いて、１
−（３，４−ジフルオロベンジル）インドール−４−カ
ルバルデヒドの黄色油状物1.３２ｇを得た。収率は９７
％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.35(2H,s), 6.7〜7.0(2H,
m), 7.07(1H,dd,J=9.9Hz, 8.0Hz), 7.2〜7.4(3H,m),
7.50(1H,d,J=8.4Hz), 7.65(1H,d,J=7.0Hz), 10.26(1
H,s)
【００８６】実施例６７ ５−〔１−（３，４−ジフルオロベンジル）インドール
−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
合成
【化79】 実施例６６の１−（３，４−ジフルオロベンジル）イン
ドール−４−カルバルデヒド1.３０ｇを用いて、実施例
２と同様の方法で、５−〔１−（３，４−ジフルオロベ
ンジル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チ
アゾリジンジオンの黄色結晶1.５７ｇを得た。収率は８
８％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６８０、１５２０、
１２９０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.49(2H,s), 6.82(1H,
d,J=3.0Hz), 7.0〜7.4(5H,m), 7.68(1H,d,J=7.7Hz),
7.74(1H,d,J=3.0Hz), 8.13(1H,s), 12.59(1H,bs)
【００８７】実施例６８ ５−〔１−（３，４−ジフルオロベンジル）インドール
−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合
成
【化80】 実施例６７の５−〔１−（３，４−ジフルオロベンジ
ル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオン1.５５ｇを用いて、実施例６と同様の方法
で、５−〔１−（３，４−ジフルオロベンジル）インド
ール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン
の無色結晶1.１５ｇを得た。収率は７４％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６７０、１５２０、
１３００ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.31(1H,dd,J=14.6Hz, 1
0.2Hz), 3.69(1H,dd,J=14.6Hz, 4.0Hz), 4.99(1H,dd,
J=10.2Hz, 4.0Hz), 5.41(2H,s), 6.59(1H,dd,J=2.9H
z), 6.90(1H,d,J=7.3Hz), 7.0〜7.2(2H,m), 7.2〜7.
4(3H,m), 7.55(1H,d,J=2.9Hz), 12.06(1H,bs)
【００８８】実施例６９ １−（３，５−ジフルオロベンジル）インドール−４−
カルバルデヒドの合成
【化81】 実施例７の４−ブロモメチル安息香酸メチルの代りに
３，５−ジフルオロベンジルブロミド4.２８ｇを用い
て、実施例７と同様の方法で、１−（３，５−ジフルオ
ロベンジル）インドール−４−カルバルデヒドの無色結
晶2.８１ｇを得た。収率は７５％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.37(2H,s), 6.5 〜6.8(3H,
m), 7.2 〜7.5(4H,m), 7.66(1H,d,J=7.0Hz), 10.26(1
H,s)
【００８９】実施例７０ ５−〔１−（３，５−ジフルオロベンジル）インドール
−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
合成
【化82】 実施例６９の１−（３，５−ジフルオロベンジル）イン
ドール−４−カルバルデヒド2.５０ｇを用いて、実施例
２と同様の方法で、５−〔１−（３，５−ジフルオロベ
ンジル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チ
アゾリジンジオンの黄色結晶2.１５ｇを得た。収率は６
３％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６９０、１５９０、
１３２０、１３００、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.53(2H,s), 6.7〜7.0
(3H,m), 7.0〜7.5(3H,m), 7.5〜8.0(2H,m), 8.14(1
H,s), 12.60(1H,bs)
【００９０】実施例７１ ５−〔１−（３，５−ジフルオロベンジル）インドール
−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合
成
【化83】 実施例７０の５−〔１−（３，５−ジフルオロベンジ
ル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオン2.００ｇを用いて、実施例６と同様の方法
で、５−〔１−（３，５−ジフルオロベンジル）インド
ール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン
の無色結晶1.８６ｇを得た。収率は９２％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１６３０、
１６００、１３２０、１１２０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.2 〜3.4(1H,m), 3.6
〜3.8(1H,m), 4.9〜5.1(1H,m), 5.44(2H,s), 6.61
(1H,d,J=2.9Hz),6.8〜7.3(5H,m), 7.4〜7.5(1H,m),
7.56(1H,d,J=2.9Hz), 12.09(1H,bs)
【００９１】実施例７２ １−（２−トリフルオロメチルベンジル）インドール−
４−カルバルデヒドの合成
【化84】 インドール−４−カルバルデヒド７２５mgを用いて、実
施例１と同様の方法で、ベンジルブロミドの代りに２−
トリフルオロメチルベンジルメタンスルホネートを用い
て、１−（２−トリフルオロメチルベンジル）インドー
ル−４−カルバルデヒドの黄色油状物1.４４ｇを得た。
収率は９５％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.62(2H,s), 6.52(1H,d,J=
6.2Hz), 7.2〜7.5(6H,m),7.66(1H,dd,J=7.0Hz, 1.0Hz),
7.74(1H,dd,J=6.2Hz,3.0Hz), 10.28(1H,s)
【００９２】実施例７３ ５−〔１−（２−トリフルオロメチルベンジル〕インド
ール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオ
ンの合成
【化85】 実施例７２の１−（２−トリフルオロメチルベンジル）
インドール−４−カルバルデヒド1.４４ｇを用いて、実
施例２と同様の方法で、５−〔１−（２−トリフルオロ
メチルベンジル）インドール−４−イル〕メチレン−
２，４−チアゾリジンジオンの橙色結晶７６９mgを得
た。収率は４０％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１３１０、
１１２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.71(2H,s), 6.51(1H,d
d,J=5.1Hz, 3.6Hz),6.89(1H,d,J=3.3Hz), 7.2〜7.6(5
H,m), 7.66(1H,d,J=3.3Hz), 7.7〜7.9(1H,m), 8.17
(1H,s), 12.61(1H,bs)
【００９３】実施例７４ ５−〔１−（２−トリフルオロメチルベンジル）インド
ール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン
の合成
【化86】 実施例７３の５−〔１−（２−トリフルオロメチルベン
ジル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チア
ゾリジンジオン７２８mgを用いて、実施例６と同様の方
法で、５−〔１−（２−トリフルオロメチルベンジル）
インドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジン
ジオンの無色結晶５８６mgを得た。収率は８０％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６７０、１４４０、
１３１０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.37(1H,dd,J=14.2Hz, 1
0.2Hz), 3.73(1H,dd,J=14.2Hz, 4.0Hz), 5.01(1H,dd,J
=10.2Hz, 4.0Hz),5.63(2H,s), 6.51(1H,dd,J=4.8Hz,
3.6Hz),6.68(1H,d,J=3.0Hz), 6.93(1H,d,J=6.6Hz), 7.
0〜7.2(2H,m), 7.4〜7.6(3H,m), 7.79(1H,dd,J=4.8H
z, 2.6Hz), 12.08(1H,bs)
【００９４】実施例７５ １−（３−トリフルオロメチルベンジル）インドール−
４−カルバルデヒドの合成
【化87】 ３−トリフルオロメチルベンジルメタンスルホネート
３．６８ｇ、インドール−４−カルバルデヒド2.００ｇ
を用いて、実施例１と同様の方法で、１−（３−トリフ
ルオロメチルベンジル）インドール−４−カルバルデヒ
ドの黄色結晶4.１２ｇを得た。収率は９９％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.44(2H,s), 7.15(1H,d,J=
8.1 Hz), 7.26(1H,d,J=4.4 Hz),7.3 〜7.7(7H,m), 10.
25(1H,s)
【００９５】実施例７６ ５−〔１−（３−トリフルオロメチルベンジル）インド
ール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオ
ンの合成
【化88】 実施例７５の１−（３−トリフルオロメチルベンジル）
インドール−４−カルバルデヒド４．１０ｇを用いて、
実施例２と同様の方法で、５〔１−（３−トリフルオロ
メチルベンジル）インドール−４−イル〕メチレン−
２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶3.９８ｇを得
た。収率は７３％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１７００、１３３０、
１２８０、１１１０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.61(2H,s), 6.83(1H,d,
J=2.9Hz), 7.2〜7.7(7H,m), 7.77(1H,d,J=2.9Hz),
8.14(1H,s), 12.60(1H,bs)
【００９６】実施例７７ ５−〔１−（３−トリフルオロメチルベンジル）インド
ール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン
の合成
【化89】 実施例７６の５−〔１−（３−トリフルオロメチルベン
ジル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チア
ゾリジンジオン3.９０ｇを用いて、実施例３と同様の方
法で、５−〔１−（３−トリフルオロメチルベンジル）
インドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジン
ジオンの黄色結晶3.８５ｇを得た。収率は９８％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６７０、１３３０、
１１６０、１１１０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.2〜3.4(1H,m), 3.70
(1H,dd,J=14.1Hz, 4,0Hz), 5.00(1H,dd,J=10.3Hz, 4.0H
z), 5.53(2H,s),6.62(1H,d,J=2.9Hz), 6.90(1H,d,J=
7.0Hz), 7.07(1H,t,J=7.9Hz), 7.4〜7.6(6H,m), 12.
37(1H,bs)
【００９７】実施例７８ １−（４−トリフルオロメチルベンジル）インドール−
４−カルバルデヒドの合成
【化90】 実施例１のベンジルブロミドの代りに４−トリフルオロ
メチルベンジルメタンスルホネート３．８２ｇを用い
て、実施例１と同様の方法で、１−（４−トリフルオロ
メチルベンジル）インドール−４−カルバルデヒドの黄
色結晶２．７７ｇを得た。収率は６６％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 5.45 (2H,s), 7.0〜7.7 (9
H,m), 10.26 (1H,s)
【００９８】実施例７９ ５−〔１−（４−トリフルオロメチルベンジル）インド
ール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオ
ンの合成
【化91】 実施例７８の１−（４−トリフルオロメチルベンジル）
インドール−４−カルバルデヒド２．５０ｇを用いて、
実施例２と同様の方法で、５−〔１−（４−トリフルオ
ロメチルベンジル）インドール−４−イル〕メチレン−
２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶１．５４ｇを得
た。収率は４７％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６９０、１３３０、
１２９０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 5.62 (2H,s), 6.84 (1
H, d, J=2.9Hz), 7.1〜7.5 (5H,m), 7.5〜7.8 (4H,
m), 8.15 (1H,s),12.60 (1H,bs)
【００９９】実施例８０ ５−〔１−（４−トリフルオロメチルベンジル）インド
ール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン
の合成
【化92】 実施例７９の５−〔１−（４−トリフルオロメチルベン
ジル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チア
ゾリジンジオン１．５０ｇを用いて、実施例６と同様の
方法で、５−〔１−（４−トリフルオロメチルベンジ
ル）インドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリ
ジンジオンの無色結晶１．４１ｇを得た。収率は９４％
であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６８０、１３２０、
７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.32 (1H,dd, J=10.3H
z, 14.4Hz), 3.71 (1H,dd,J=14.4Hz, 4.0Hz), 4.97
(1H,dd,J=4.0Hz,10.3Hz), 5.54 (2H,s), 6.62 (1H,d,J=
2.9Hz,),6.90 (1H,d,J=7.3Hz), 7.06 (1H,dd,J=7.3Hz,
7.7Hz), 7.2〜7.4(3H,m), 7.55(1H,d,J=2.9Hz),7.68 (2
H,d,J=7.7Hz)
【０１００】実施例８１ １−〔２，４−ビス（トリフルオロメチル）ベンジル〕
インドール−４−カルバルデヒドの合成
【化93】 実施例７の４−ブロモメチル安息香酸メチルの代りに
２，４−ビス（トリフルオロメチル）ベンジルブロミド
６．６８ｇを用い、実施例７と同様の方法で、１−
〔２，４−ビス（トリフルオロメチル）ベンジル〕イン
ドール−４−カルバルデヒドの無色油状物４．５３ｇを
得た。収率は８９％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 5.67 (2H,s), 6.58 (1H,d,
J=8.2Hz), 7.3〜7.5(5H,m), 7.57(1H,d,J=7.9Hz), 7.6
7(1H,d,J=5.5Hz),7.99 (1H,s), 10.27 (1H,s),
【０１０１】実施例８２ ５−｛１−〔２，４−ビス（トリフルオロメチル）ベン
ジル〕インドール−４−イル｝メチレン−２，４−チア
ゾリジンジオンの合成
【化94】 実施例８１の１−〔２，４−ビス（トリフルオロメチ
ル）ベンジル〕インドール−４−カルバルデヒド４．０
０ｇを用いて、実施例２と同様の方法で、５−｛１−
〔２，４−ビス（トリフルオロメチル）ベンジル〕イン
ドール−４−イル｝メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オンの黄色結晶２．８９ｇを得た。収率は５７％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１３５０、
１３００、１１３０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 5.81 (2H,s), 6.62 (1
H,d,J=8.4Hz), 6.93 (1H,d,J=3.3Hz), 7.2〜7.5 (3H,
m), 7.71 (1H,d,J=3.3Hz), 7.92 (1H,d,J=8.4Hz), 8.1
1 (1H,s),8.18 (1H,s), 12.63 (1H,bs)
【０１０２】実施例８３ ５−｛１−〔２，４−ビス（トリフルオロメチル）ベン
ジル〕インドール−４−イル｝メチル−２，４−チアゾ
リジンジオンの合成
【化95】 実施例８２の５−｛１−〔２，４−ビス（トリフルオロ
メチル）ベンジル〕インドール−４−イル｝メチレン−
２，４−チアゾリジンジオン２．５０ｇを用いて、実施
例６と同様の方法で、５−｛１−〔２，４−ビス（トリ
フルオロメチル）ベンジル〕インドール−４−イル｝メ
チル−２，４−チアゾリジンジオンの無色非晶質１．７
１ｇを得た。収率は６８％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１４４０、
１３５０、１３００、１２８０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.40 (1H,dd,J=10.0Hz,
14.0Hz), 3.79(1H,dd,J=14.0Hz,3.8Hz), 5.00 (1H,dd,J
=3.8Hz,10.0Hz),5.74 (2H,s), 6.5〜6.8 (2H,m), 6.9
〜7.3(3H,m), 7.5 5 (1H,s), 7.9 〜8.0 (1H,m),8.10
(1H,s)
【０１０３】実施例８４ １−（２−メトキシベンジル）インドール−４−カルバ
ルデヒドの合成
【化96】 インドール−４−カルバルデヒド７２５ｍｇを用いて、
ベンジルブロミドの代りに２−メトキシベンジルメタン
スルホネートを用いて、実施例１と同様の方法で、１−
（２−メトキシベンジル）インドール−４−カルバルデ
ヒドの黄色油状物９０６ｍｇを得た。収率は６８％であ
った。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 3.87 (3H,s), 5.38 (2H,
s), 6.7〜7.0 (3H,m),7.2〜7.4 (4H,m), 7.5〜7.7 (2
H,m), 10.25 (1H,s)
【０１０４】実施例８５ ５−〔１−（２−メトキシベンジル）インドール−４−
イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化97】 実施例８４の１−（２−メトキシベンジル）インドール
−４−カルバルデヒド８７６ｍｇを用いて、実施例２と
同様の方法で、５−〔１−（２−メトキシベンジル）イ
ンドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジン
ジオンの黄色結晶９７５ｍｇを得た。収率は８１％であ
った。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７３０、１６８０、１５８
０、１３３０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）： 3.86 (3H,s), 5.41 (2H,
s), 6.7〜6.9 (3H,m),7.03 (1H,d,J=8.4Hz), 7.1 〜7.
3 (3H,m), 7.60(1H,S), 7.63 (1H,d,J=4.4Hz), 8.13
(1H,s),12.60 (1H,bs)
【０１０５】実施例８６ ５−〔１−（２−メトキシベンジル）インドール−４−
イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化98】 実施例８５の５−〔１−（２−メトキシベンジル）イン
ドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン９３７ｍｇを用いて、実施例６と同様の方法で、５
−〔１−（２−メトキシベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの淡黄色結晶
８２１ｍｇを得た。収率は８７％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７５０、１６７０、１３０
０、１２４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）： 3.30 (1H,dd,J=14.2Hz,1
0.4Hz), 3.70 (1H,dd,J=14.2Hz,4.0Hz), 3.86 (3H,s),
4.99 (1H,dd,J=10.4Hz, 4.0Hz), 5.34 (2H,s), 6.5
6 (1H,d,J=3.3Hz), 6.7〜6.9 (3H,m), 7.03 (1H,d,J=8.
0Hz),7.07 (1H,d,J=7.3Hz), 7.2〜7.3(1H,m), 7.34(1
H,d,J=8.4Hz), 7.43 (1H,d,J=3.3Hz), 12.06(1H,bs)
【０１０６】実施例８７ １−（３−メトキシベンジル）インドール−４−カルバ
ルデヒドの合成
【化99】 実施例７の４−ブロモメチル安息香酸メチルの代りに３
−メトキシベンジルクロリド４．５４ｇを用い、実施例
７と同様の方法で、１−（３−メトキシベンジル）イン
ドール−４−カルバルデヒドの無色油状物３．０６ｇを
得た。収率は８４％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 3.71 (3H,s), 5.34 (2H,s),
6.5〜6.7 (2H,m), 6.7〜6.9 (1H,m), 7.1〜7.4 (4H,
m), 7.5〜7.7 (2H,m), 10.24 (1H,s)
【０１０７】実施例８８ ５−〔１−（３−メトキシベンジル）インドール−４−
イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化100】 実施例８７の１−（３−メトキシベンジル）インドール
−４−カルバルデヒド３．００ｇを用いて、実施例２と
同様の方法で、５−〔１−（３−メトキシベンジル）イ
ンドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジン
ジオンの黄色結晶２．３３ｇを得た。収率は５７％であ
った。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７４０、１６９０、１５９
０、１３３０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.69 (3H,s), 5.45 (2
H,s), 6.6〜6.9(4H,m),7.1〜7.4 (3H,m), 7.5〜7.8
(2H,m), 8.14(1H,s), 12.59 (1H,bs)
【０１０８】実施例８９ ５−〔１−（３−メトキシベンジル）インドール−４−
イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化101】 実施例８８の５−〔１−（３−メトキシベンジル）イン
ドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン２．００ｇを用いて、実施例６と同様の方法で、５
−〔１−（３−メトキシベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの無色結晶
１．７５ｇを得た。収率は８７％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７５０、１６９０、１６７
０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.2〜3.4 (1H,m), 3.6
〜3.8, 3.68（合計4H,m,s), 4.9〜5.1 (1H,m), 5.38
(2H,s), 6.58(1H,d,J=2.9Hz), 6.7〜6.9(3H,m), 6.88
(1H,d,J=7.3Hz), 7.0〜7.1 (1H,m), 7.1〜7.3 (1H,m),
7.36(1H,d,J=7.3Hz), 7.51(1H,d,J=2.9Hz)
【０１０９】実施例９０ １−（３，４−ジメトキシベンジル）インドール−４−
カルバルデヒドの合成
【化102】 実施例１のベンジルブロミドの代りに３，４−ジメトキ
シベンジルメタンスルホネート４．０８ｇを用い、実施
例１と同様の方法で、１−（３，４−ジメトキシベンジ
ル）インドール−４−カルバルデヒドの無色結晶２．０
３ｇを得た。収率は５０％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 3.77 (3H,s), 3.84 (3H,
s), 5.32 8(2H,s), 6.5〜6.8 (3H, m), 7.2〜7.4 (3
H,m), 7.5〜7.7 (2H,m), 10.25 (1H,s)
【０１１０】実施例９１ ５−〔１−（３，４−ジメトキシベンジル）インドール
−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
合成
【化103】 実施例９０の１−（３，４−ジメトキシベンジル）イン
ドール−４−カルバルデヒド２．００ｇを用いて、実施
例２と同様の方法で、５−〔１−（３，４−ジメトキシ
ベンジル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−
チアゾリジンジオンの黄色結晶１．９８ｇを得た。収率
は７４％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７４０、１７００、１５２
０、１２９０、１２６０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.69 (3H,s), 3.70 (3
H,s), 5.38 (2H,s),6.6〜7.0 (4H,m), 7.1〜7.4 (2H,
m), 7.6〜7.8 (2H,m), 8.13 (1H,s), 12.57 (1H,bs)
【０１１１】実施例９２ ５−〔１−（３，４−ジメトキシベンジル）インドール
−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合
成
【化104】 実施例９１の５−〔１−（３，４−ジメトキシベンジ
ル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオン１．５０ｇを用いて、実施例６と同様の方
法で、５−〔１−（３，４−ジメトキシベンジル）イン
ドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオ
ンの無色結晶１．４９ｇを得た。収率は９９％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７５０、１７００、１５２
０、１２６０、１２４０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.2〜3.4 (1H,m), 3.6
〜3.8, 3.68 (合計7H,m,s), 4.8〜5.0 (1H,m), 5.31
(2H,s), 6.5〜7.1(6H,m), 7.3〜7.6 (2H,m)
【０１１２】実施例９３ １−（３，５−ジメトキシベンジル）インドール−４−
カルバルデヒドの合成
【化105】 インドール−４−カルバルデヒド７２５ｍｇと、実施例
１のベンジルブロミドの代りに３，５−ジメトキシベン
ジルメタンスルホネートを用いて、１−（３，５−ジメ
トキシベンジル）インドール−４−カルバルデヒドの淡
褐色非晶質１．２９ｇを得た。収率は８６％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 3.70 (6H,s), 5.31 (2H,
s), 6.22(2H,d,J=2.2Hz),6.35 (1H,dd,J=2.2Hz, 2.2H
z), 7.2〜7.4 (3H,m),7.55 (1H,d,J=8.0Hz), 7.62(1
H,d,J=7.3Hz), 10.25(1H,s)
【０１１３】実施例９４ ５−〔１−（３，５−ジメトキシベンジル）インドール
−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
合成
【化106】 実施例９３の１−（３，５−ジメトキシベンジル）イン
ドール−４−カルバルデヒド１．２６ｇを用いて、実施
例２と同様の方法で、５−〔１−（３，５−ジメトキシ
ベンジル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−
チアゾリジンジオンの黄色結晶１．６０ｇを得た。収率
は９５％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７３０、１６８０、１６０
０、１２９０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.67 (6H,s), 5.40(2H,
s), 6.3 〜6.4 (3H,m),6.79 (1H,d,J=3.0Hz), 7.1 〜7.
3 (2H,m), 7.64(1H,d,J=7.7Hz), 7.69 (1H,d,J=3.0H
z), 8.13(1H,s), 12.59 (1H,bs)
【０１１４】実施例９５ ５−〔１−（３，５−ジメトキシベンジル）インドール
−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合
成
【化107】 実施例９４の５−〔１−（３，５−ジメトキシベンジ
ル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオン４６９ｍｇを用いて、実施例６と同様の方
法で、５−〔１−（３，５−ジメトキシベンジル）イン
ドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオ
ンのｍｕ無色結晶４００ｍｇを得た。収率は８５％であ
った。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７５０、１７００、１６０
０、１１６０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.32 (1H,dd,J=14.2Hz,
10.3H), 3.66 (6H,s),3.69 (1H,dd,J=14.2Hz, 4.0H
z), 4.98 (1H,dd,J=10.3Hz, 4.0Hz), 5.33 (2H,s),
6.2〜6.4(3H,m), 6.58 (1H,d,J=3.3Hz), 6.89 (1H,
d,J=7.0Hz), 7.06 (1H,dd,J=7.0 Hz, 7.0Hz),7.36 (1
H,d,J=7.0Hz), 7.50 (1H,d,J=3.3Hz),12.04 (1H,bs)
【０１１５】実施例９６ １−（２，５−ジメトキシベンジル）インドール−４−
カルバルデヒドの合成
【化108】 インドール−４−カルバルデヒド７２５ｍｇを用いて、
ベンジルブロミドの代りに２，５−ジメトキシベンジル
メタンスルホネートを使って、実施例１と同様の方法
で、１−（２，５−ジメトキシベンジル）インドール−
４−カルバルデヒドの淡黄色結晶９４０ｍｇを得た。収
率は６４％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 3.60 (3H,s), 3.82 (3H,
s), 5.34 (2H,s), 6.32(1H,d,J=2.9Hz), 6.75 (1H,d
d,J=9.2Hz, 2.9Hz),6.77 (1H,d,J=9.2Hz), 7.2〜7.4
(3H,m), 7.5〜7.7 (2H,m), 10.25 (1H,s)
【０１１６】実施例９７ ５−〔１−（２，５−ジメトキシベンジル）インドール
−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
合成
【化109】 実施例９６の１−（２，５−ジメトキシベンジル）イン
ドール−４−カルバルデヒド９０６ｍｇを用い、実施例
２と同様の方法で、５−〔１−（２，５−ジメトキシベ
ンジル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チ
アゾリジンジオンの黄色結晶１．１２ｇを得た。収率は
９３％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７４０、１６８０、１５０
０、１２９０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.59 (3H,s), 3.79 (3
H,s), 5.38 (2H,s),6.43 (1H,d,J=3.0Hz), 6.7〜6.9
(2H,m), 6.96(1H,d,J=8.7Hz), 7.1〜7.3 (2H,m), 7.61
(1H,d,J=3.0Hz), 7.64 (1H,d,J=7.0Hz), 8.13 (1H,
s), 12.54 (1H,bs)
【０１１７】実施例９８ ５−〔１−（２，５−ジメトキシベンジル）インドール
−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合
成
【化110】 実施例９７の５−〔１−（２，５−ジメトキシベンジ
ル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオン１．０９ｇを用いて、実施例６と同様の方
法で、５−〔１−（２，５−ジメトキシベンジル）イン
ドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオ
ンの淡黄色結晶１．００ｇを得た。収率は９１％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７５０、１７００、１４９
０、１２３０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.32 (1H,dd,J=14.3Hz,
10.3Hz), 3.57(3H,s),3.69 (1H,dd,J=14.3Hz, 4.4H
z), 3.80 (3H,s),4.99 (1H,dd,J=10.3Hz, 4.4Hz), 5.3
1 (2H,s),6.35 (1H,dd,J=3.0Hz,), 6.56(1H,d,J=3.0H
z),6.79 (1H,dd,J=8.7Hz,3.0Hz), 6.8〜7.1(3H,m),7.35
(1H,d,J=8.0Hz,), 7.43 (1H,d,J=3.0Hz),12.06 (1H,b
s)
【０１１８】実施例９９ １−（３−シアノベンジル）インドール−４−カルバル
デヒドの合成
【化111】 実施例１のベンジルブロミドの代りに３−シアノベンジ
ルブロミド２．９８ｇを用いて、実施例１と同様の方法
で、１−（３−シアノベンジル）インドール−４−カル
バルデヒドの無色結晶１．８９ｇを得た。収率は５３％
であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 5.44 (2H,s), 7.2〜7.7(9
H,m), 10.26 (1H,s)
【０１１９】実施例１００ ５−〔１−（３−シアノベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化112】 実施例９９の１−（３−シアノベンジル）インドール−
４−カルバルデヒド１．５０ｇを用いて、実施例２と同
様の方法で、５−〔１−（３−シアノベンジル）インド
ール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオ
ンの黄色結晶１．３９ｇを得た。収率は６７％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７４０、１７００、１３２
０、１２９０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 5.56 (2H,s), 6.84 (1
H,d,J=2.9Hz), 7.1〜7.4 (2H,m), 7.4〜7.6 (2H,m),
7.6〜7.8 (4H,m), 8.14 (1H,s), 12.60 (1H,bs)
【０１２０】実施例１０１ ５−〔１−（３−シアノベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化113】 実施例１００の５−〔１−（３−シアノベンジル）イン
ドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン１．００ｇを用いて、実施例６と同様の方法で、５
−〔１−（３−シアノベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの無色結晶
０．９６ｇを得た。収率は９６％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７５０、１６９０、１６７
０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.34 (1H,dd,J=10.6Hz,
14.0Hz), 3.71 (1H,dd,J=14.0Hz, 4.0Hz), 4.98 (1H,
dd,J=4.0Hz,10.6Hz), 5.49(2H,s), 6.62(1H,dd,J=2.9
Hz),6.90 (1H,d,J=7.0Hz), 7.07 (1H,dd,J=7.3Hz,7.7H
z), 7.39 (1H,d,J=8.1Hz), 7.4〜7.6 (3H,m), 7.7〜7.
8 (2H,m)
【０１２１】実施例１０２ １−（４−シアノベンジル）インドール−４−カルバル
デヒドの合成
【化114】 実施例１のベンジルブロミドの代りに４−シアノベンジ
ルブロミド３．２４ｇを用いて、実施例１と同様の方法
で、１−（４−シアノベンジル）インドール−４−カル
バルデヒドの黄色結晶２．６７ｇを得た。収率は７４％
であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 5.47 (2H,s), 7.0〜7.8(9
H,m), 10.26 (1H,s)
【０１２２】実施例１０３ ５−〔１−（４−シアノベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化115】 実施例１０２の１−（４−シアノベンジル）インドール
−４−カルバルデヒド２．５０ｇを用いて、実施例２と
同様の方法で、５−〔１−（４−シアノベンジル）イン
ドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オンの黄色結晶１．８８ｇを得た。収率は５５％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７４０、１６８０、１３２
０、１２８０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 5.62 (2H,s), 6.84 (1
H,d, J=3.3Hz), 7.2〜7.4 (4H,m), 7.60 (1H,d,J=7.
7Hz), 7.7〜7.9(3H,m), 8.14 (1H,s), 12.60 (1H,bs)
【０１２３】実施例１０４ ５−〔１−（４−シアノベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化116】 実施例１０３の５−〔１−（４−シアノベンジル）イン
ドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン１．５０ｇを用いて、実施例６と同様の方法で、５
−〔１−（４−シアノベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの無色結晶
１．４１ｇを得た。収率は９３％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７５０、１７００、１３３
０、１３００、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.31 (1H,dd,J=10.3Hz,
14.2Hz), 3.70 (1H,dd,J=14.2Hz, 4.0Hz), 4.98 (1H,
dd, J=4.0Hz,10.3Hz), 5.54 (2H,s), 6.62(1H,d,J=
2.9Hz),6.90 (1H,d,J=7.0Hz), 7.06 (1H,dd,J=7.7Hz,
7.7Hz), 7.2〜7.4(3H,m), 7.54(1H,d,J=2.9Hz),7.7〜7.
9 (2H,m), 12.08 (1H,bs)
【０１２４】実施例１０５ １−（４−クロロベンジル）インドール−４−カルバル
デヒドの合成
【化117】 ４−クロロベンジルブロミド２．９７ｇを用いて、イン
ドール−４−カルバルデヒド２．００ｇを原料として、
実施例１と同様の方法で、１−（４−クロロベンジル）
インドール−４−カルバルデヒドの黄色結晶３．７０ｇ
を得た。収率は１００％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 5.35 (2H,s), 6.99 (2H,d,J
=8.3Hz), 7.2〜7.4(5H,m), 7.49 (1H,d,J=8.1Hz), 7.6
〜7.7(1H,m), 10.25(1 H,s),
【０１２５】実施例１０６ ５−〔１−（４−クロロベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化118】 実施例１０５の１−（４−クロロベンジル）インドール
−４−カルバルデヒド３．６０ｇを用い、実施例２と同
様の方法で、５−〔１−（４−クロロベンジル）インド
ール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオ
ンの黄色結晶４．３１ｇを得た。収率は８８％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７４０、１６９０、１２９
０、７５０、６２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 5.49 (2H,s), 6.8〜6.
9 (1H,m), 7.1〜7.3(3H,m), 7.3〜7.4 (2H,m), 7.62
(1H,d,J=7.7Hz), 7.7〜7.8(1H,m), 8.13(1H,s), 12.59
(1H,bs)
【０１２６】実施例１０７ ５−〔１−（４−クロロベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化119】 実施例１０６の５−〔１−（４−クロロベンジル）イン
ドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン４．２０ｇを用いて、実施例６と同様の方法で、５
−〔１−（４−クロロベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの無色結晶
３．８８ｇを得た。収率は９２％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７５０、１６８０、１４９
０、１３００、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.31 (1H,dd,J=14.3Hz,
10.3Hz), 3.70 (1H,dd,J=14.3Hz,4.0Hz), 4.98 (1H,
dd,J=10.3Hz, 4.0Hz), 5.42 (2H,s), 6.59 (1H,d,J=
2.9Hz), 6.89 (1H,d,J=7.0Hz), 7.0 〜7.1 (1H,m),
7.20 (2H,d,J=8.4Hz), 7.3〜7.4 (1H,m), 7.37 (2H,d,
J=8.4Hz), 7.52 (1H,d,J=2.9Hz), 12.06 (1H,bs)
【０１２７】実施例１０８ ５−〔１−（４−ベンジルオキシベンジル）インドール
−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
合成
【化120】 アルゴン雰囲気下、インドール−４−カルバルデヒド
２．００ｇ、４−ベンジルオキシベンジルメタンスルホ
ネート８．０６ｇ、炭酸カリウム９．５２ｇを、ジメチ
ルホルムアミド３０ｍｌに加え、５２℃に加熱し、３日
間攪拌した。反応液を１０％塩化アンモニウム水溶液３
００ｍｌに注ぎ、酢酸エチル（１５０ｍｌ×２）で抽出
した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：
酢酸エチル＝５：１）で精製し、淡黄色結晶５．８２ｇ
を得た。これをエチルアルコール８０ｍｌに溶解し、ピ
ペリジン２８９ｍｇ、２，４−チアゾリジンジオン４．
１０ｇを加え１６時間加熱還流した。氷浴で冷却して、
ジエチルエーテル１６０ｍｌを加え、この温度で１時間
攪拌した後、析出した黄色結晶をろ取し、ジエチルエー
テルで洗浄して、５−〔１−（４−ベンジルオキシベン
ジル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チア
ゾリジンジオンの黄色結晶３．７４ｇを得た。収率は６
２％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７４０、１６９０、１５１
０、１３３０、１２９０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）： 5.04 (2H,s), 5.39 (2H,
s), 6.77 (1H,d,J=3.3Hz), 6.94 (2H,d,J=8.8Hz), 7.1
〜7.4 (9H,m), 7.6 〜7.7 (2H,m), 8.13 (1H,s), 12.5
8 (1H,bs)
【０１２８】実施例１０９ ５−〔１−（４−ベンジルオキシベンジル）インドール
−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合
成
【化121】 実施例１０８の５−〔１−（４−ベンジルオキシベンジ
ル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオン３．７０ｇを用いて、実施例６と同様の方
法で、５−〔１−（４−ベンジルオキシベンジル）イン
ドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオ
ンの無色結晶３．３０ｇを得た。収率は８９％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７５０、１６９０、１５１
０、１２４０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.30 (1H,dd,J=14.1Hz,
10.6Hz), 3.69 (1H,dd,J=14.1Hz, 4.0Hz), 4.98 (1H,d
d,J=10.6Hz, 4.0Hz), 5.04 (2H,s), 5.32 (2H,s), 6.55
(1H,d,J=2.9Hz), 6 .8〜7.4 (12H,m), 7.49 (1H,d,J=
2.9Hz), 12.06 (1H,bs)
【０１２９】実施例１１０ １−ピペロニルインドール−４−カルバルデヒドの合成
【化122】 実施例７の４−ブロモメチル安息香酸メチルの代りにピ
ペロニルメタンスルホネート６．３４ｇを用い、実施例
７と同様の方法で、１−ピペロニルインドール−４−カ
ルバルデヒドの黄色油状物２．８５ｇを得た。収率は７
４％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 5.24 (2H,s), 5.89 (2H,s),
6.5〜6.8 (4H,m), 7.2〜7.4(3H,m), 7.5〜7.7 (2H,m),
10.23 (1H,s),
【０１３０】実施例１１１ ５−（１−ピペロニルインドール−４−イル）メチレン
−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化123】 実施例１１０の１−ピペロニルインドール−４−カルバ
ルデヒド２．８０ｇを用いて、実施例２と同様の方法
で、５−（１−ピペロニルインドール−４−イル）メチ
レン−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶１．７６
ｇを得た。収率は４６％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７４０、１７００、１６０
０、１５００、１３２０、１２８０、１２５０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 5.36 (2H,s), 5.96 (2
H,s), 6.6〜6.9 (4H,m),7.1〜7.4(2H,m), 7.6〜7.8 (2
H,m), 8.13 (1H,s), 12.59 (1H,bs)
【０１３１】実施例１１２ ５−（１−ピペロニルインドール−４−イル）メチル−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化124】 実施例１１１の５−（１−ピペロニルインドール−４−
イル）メチレン−２，４−チアゾリジンジオン１．５０
ｇを用いて、実施例６と同様の方法で、５−（１−ピペ
ロニルインドール−４−イル）メチル−２，４−チアゾ
リジンジオンの無色結晶１．３８ｇを得た。収率は９２
％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７５０、１６８０、１５０
０、１４４０、１２５０、１０４０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.1〜3.4 (1H,m), 3.5
〜3.8(1H,m), 4.8〜5.0(1H,m), 5.30 (2H,s), 5.98 (2
H,s), 6.5〜7.2(6H,m), 7.3〜7.6 (2H,m)
【０１３２】実施例１１３ １−（３−メチルベンジル）インドール−４−カルバル
デヒドの合成
【化125】 実施例７の４−ブロモメチル安息香酸メチルの代りに３
−メチルベンジルブロミド３．８２ｇを用い、実施例７
と同様の方法で、１−（３−メチルベンジル）インドー
ル−４−カルバルデヒドの褐色油状物２．０２ｇを得
た。収率は５９％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 2.29 (3H,s), 5.34 (2H,s),
6.8〜7.0 (2H,m), 7.0〜7.4 (5H,m), 7.5〜7.7 (2H,
m), 10.26 (1H,s)
【０１３３】実施例１１４ ５−〔１−（３−メチルベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化126】 実施例１１３の１−（３−メチルベンジル）インドール
−４−カルバルデヒド２．００ｇを用いて、実施例２と
同様の方法で、５−〔１−（３−メチルベンジル）イン
ドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オンの黄色結晶１．５５ｇを得た。収率は５５％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７４０、１６９０、１５８
０、１３３０、１２９０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 2.24 (3H,s), 5.44 (2
H,s), 6.79 (1H,d,J=2.9Hz), 6.9〜7.4 (6H,m), 7.5
〜7.8 (2H,m),8.14(1H,s), 12.58 (1H,bs)
【０１３４】実施例１１５ ５−〔１−（３−メチルベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化127】 実施例１１４の５−〔１−（３−メチルベンジル）イン
ドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン１．５０ｇを用いて、実施例６と同様の方法で、５
−〔１−（３−メチルベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの無色結晶
１．４６ｇを得た。収率は９７％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７５０、１６７０、１３３
０、１３００、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.2〜3.4 (1H,m), 3.6
〜3.8(1H,m), 4.9〜5.1(1H,m), 5.36 (2H,s), 6.57
(1H,d,J=2.9Hz),6.88 (1H,d,J=7.0Hz), 7.0〜7.3 (5H,
m), 7.36(1H,d,J=8.1Hz), 7.50 (1H,d,J=2.9Hz)
【０１３５】実例例１１６ １−（２−フェニルベンジル）インドール−４−カルバ
ルデヒドの合成
【化128】 実施例７の４−ブロモメチル安息香酸メチルの代りに２
−フェニルベンジルブロミド５．１０ｇを用い、実施例
７と同様の方法で、１−（２−フェニルベンジル）イン
ドール−４−カルバルデヒドの無色結晶３．１７ｇを得
た。収率は７４％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 5.30 (2H,s), 6.89 (1H,d,J
=7.3Hz), 7.1〜7.5(12H,m), 7.58 (1H,d,J=7.3Hz), 10.
23 (1H,s)
【０１３６】実施例１１７ ５−〔１−（２−フェニルベンジル）インドール−４−
イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化129】 実施例１１６の１−（２−フェニルベンジル）インドー
ル−４−カルバルデヒド３．００ｇを用いて、実施例２
と同様の方法で、５−〔１−（２−フェニルベンジル）
インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジ
ンジオンの黄色結晶３．３０ｇを得た。収率は８３％で
あった。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７３０、１６８０、１３３
０、１２９０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 5.43 (2H,s), 6.7〜6.
8 (1H,m), 7.1〜7.6(13H,m), 8.11 (1H,s), 12.60
(1H,bs)
【０１３７】実施例１１８ ５−〔１−（２−フェニルベンジル）インドール−４−
イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化130】 実施例１１７の５−〔１−（２−フェニルベンジル）イ
ンドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジン
ジオン３．００ｇを用いて、実施例６と同様の方法で、
５−〔１−（２−フェニルベンジル）インドール−４−
イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの無色非晶
質１．５１ｇを得た。収率は５０％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７５０、１６９０、１４４
０、１３４０、１３２０、１３００、７５０、７００ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.2〜3.4 (1H,m), 3.6
〜3.8(1H,m), 4.8〜5.0(1H,m), 5.38 (2H,s), 6.5〜6.6
(1H,m), 6.8 〜7.0 (4H,m), 7.2 〜7.6 (9H,m)
【０１３８】実施例１１９ １−フェネチルインドール−４−カルバルデヒドの合成
【化131】 実施例４の４−ピコリルクロリド塩酸塩の代りに２−フ
ェネチルブロミド5.１０ｇを用いて、実施例４と同様の
方法で、１−フェネチルインドール−４−カルバルデヒ
ドの黄色油状物1.９４ｇ得た。収率は５６％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.09 (2H,t,J=7.0Hz), 4.39
(2H,t,J=7.0Hz), 6.9 〜7.1 (3H,m), 7.2 〜7.4 (5H,
m), 7.5 〜7.7 (2H,m),10.22 (1H,s)
【０１３９】実施例１２０ ５−（１−フェネチルインドール−４−イル）メチレン
−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化132】 実施例１１９の１−フェネチルインドール−４−カルバ
ルデヒド1.９０ｇを用いて、実施例２と同様の方法で、
５−（１−フェネチルインドール−４−イル）メチレン
−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶を2.０５ｇ得
た。収率は７７％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７４０、１６９０、１５９
０、１３３０、１２９０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.08 (2H,t,J=7.0Hz),
4.49 (2H,t,J=7.0Hz),6.70 (1H,d,J=3.0Hz), 7.0〜7.4
(7H,m), 7.48(1H,d,J=3.0Hz), 7.6〜7.8(1H,m), 8.11
(1H,s),12.60 (1H,bs)
【０１４０】実施例１２１ ５−（１−フェネチルインドール−４−イル）メチル−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化133】 実施例１２０の５−（１−フェネチルインドール−４−
イル）メチレン−２，４−チアゾリジンジオン2.００ｇ
を用いて、実施例３と同様の方法で、５−（１−フェネ
チルインドール−４−イル）メチル−２，４−チアゾリ
ジンジオンの黄色非晶質1.８４ｇ得た。収率は９２％で
あった。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７５０、１７００、１５６
０、１３００、１２２０、７５０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：2.99(2H,t,J=7.0Hz), 3.15(1
H,dd,J=10.0Hz,14.0Hz),3.92 (1H,dd,J=14.0Hz,4.4Hz),
4.20(2H,t,J=7.0Hz),4.66 (1H,dd,J=4.4Hz,10.0Hz),
6.47(1H,d,J=3.0Hz),6.8〜7.4(9H,m)
【０１４１】実施例１２２ １−（４−フルオロフェネチル）インドール−４−カル
バルデヒドの合成
【化134】 実施例７の４−ブロモメチル安息香酸メチルの代りに４
−フルオロフェネチルメタンスルホネート6.０２ｇを用
い、実施例７と同様の方法で、１−（４−フルオロフェ
ネチル）インドール−４−カルバルデヒドの黄色油状物
1.４３ｇを得た。収率は３９％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.06 (2H,t,J=6.8Hz), 4.37
(2H,t,J=6.8Hz), 6.8〜7.4 (7H,m), 7.4〜7.7 (2H,
m), 10.23 (1H,s)
【０１４２】実施例１２３ ５−〔１−（４−フルオロフェネチル）インドール−４
−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化135】 実施例１２２の１−（４−フルオロフェネチル）インド
ール−４−カルバルデヒド1.４０ｇを用いて、実施例２
と同様の方法で、５−〔１−（４−フルオロフェネチ
ル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオンの黄色結晶1.０５ｇを得た。収率は５５％
であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７４０、１６８０、１６０
０、１５１０、１３３０、１３００ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 2.9〜3.2 (2H,m), 4.2
〜4.6(2H,m), 6.6〜6.8(1H,m), 6.9〜7.8 (8H,m), 8.1
1 (1H,s), 12.59(1H,bs)
【０１４３】実施例１２４ ５−〔１−（４−フルオロフェネチル）インドール−４
−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化136】 実施例１２３の５−〔１−（４−フルオロフェネチル）
インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジ
ンジオン1.００ｇを用いて、実施例６と同様の方法で、
５−〔１−（４−フルオロフェネチル）インドール−４
−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの無色結
晶0.９３ｇを得た。収率は９３％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ-1：１７５０、１７００、１５１
０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 2.9〜3.2 (2H,m), 3.2
〜3.4(1H,m), 3.6〜3.8(1H,m), 4.2〜4.5 (2H,m), 4.
8〜5.0 (1H,m),6.4〜6.5 (1H,m), 6.8〜7.5 (8H,m)
【０１４４】実施例１２５ １−（３−フェニルプロピル）インドール−４−カルバ
ルデヒドの合成
【化137】 実施例４の４−ピコリルクロリド塩酸塩の代りに３−フ
ェニルプロピルブロミド5.４８ｇを用い、実施例４と同
様の方法で、１−（３−フェニルプロピル）インドール
−４−カルバルデヒドの褐色結晶3.０４ｇを得た。収率
は８４％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：2.17(2H,m,J=7.0Hz), 2.61
(2H,t,J=7.0Hz), 4.16(2H,t,J=7.0Hz), 7.1〜7.4 (8H,
m), 7.5〜7.7 (2H,m), 10.24 (1H,s)
【０１４５】実施例１２６ ５−〔１−（３−フェニルプロピル）インドール−４−
イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化138】 実施例１２５の１−（３−フェニルプロピル）インドー
ル−４−カルバルデヒド3.００ｇを用い、実施例２と同
様の方法で、５−〔１−（３−フェニルプロピル）イン
ドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オンの黄色結晶2.４８ｇを得た。収率は６０％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６９０、１５９０、
１３４０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 2.0〜2.2 (2H,m), 2.5
〜2.7 (2H,m), 4.26(2H,t,J=7.0Hz), 6.76 (1H,d,J=2.9
Hz), 7.1〜7.4(7H,m), 7.5〜7.7 (2H,m), 8.14 (1H,
s), 12.58(1H,bs)
【０１４６】実施例１２７ ５−〔１−（３−フェニルプロピル）インドール−４−
イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化139】 実施例１２６の５−〔１−（３−フェニルプロピル）イ
ンドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジン
ジオン2.００ｇを用いて、実施例６と同様の方法で、５
−〔１−（３−フェニルプロピル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの無色結晶1.
６５ｇを得た。収率は８２％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１３３０、
１３００、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 1.9〜2.2 (2H,m), 2.5
〜2.7(2H,m), 3.2〜3.4(1H,m), 3.6〜3.8 (1H,m), 4.
1〜4.3 (2H,m),4.9〜5.1 (1H,m), 6.53 (1H,d,J=3.0H
z), 6.8〜7.0 (1H,m), 7.0〜7.3 (7H,m), 7.41 (1H,d,
J=3.0Hz), 12.08 (1H,bs)
【０１４７】実施例１２８ １−（２−ナフチルメチル）インドール−４−カルバル
デヒドの合成
【化140】 実施例７の４−ブロモメチル安息香酸メチルの代りに２
−（ブロモメチル）ナフタレン6.００ｇを用いて、実施
例７と同様の方法で、１−（２−ナフチルメチル）イン
ドール−４−カルバルデヒドの無色油状物2.７４ｇを得
た。収率は７０％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.47 (2H,s), 7.1〜7.8 (12
H,m), 10.24 (1H,s)
【０１４８】実施例１２９ ５−〔１−（２−ナフチルメチル）インドール−４−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化141】 実施例１２８の１−（２−ナフチルメチル）インドール
−４−カルバルデヒド2.５０ｇを用いて、実施例２と同
様の方法で、５−〔１−（２−ナフチルメチル）インド
ール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオ
ンの黄色結晶2.２９ｇ得た。収率は６８％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１３３０、
１２９０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 5.65 (2H,s), 6.84 (1
H,d,J=2.9Hz), 7.1〜8.0(11H,m), 8.17 (1H,s), 12.60
(1H,bs)
【０１４９】実施例１３０ ５−〔１−（２−ナフチルメチル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化142】 実施例１２９の５−〔１−（２−ナフチルメチル）イン
ドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン2.００ｇを用いて、実施例３と同様の方法で、５−
〔１−（２−ナフチルメチル）インドール−４−イル〕
メチル−２，４−チアゾリジンジオンの黄色非晶質0.４
８ｇ得た。収率は２４％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１４４０、
１３３０、１１６０、７５０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ＋ＣＤ3 ＯＤ）δ：3.25 (1H,dd,J=
10.0Hz, 14.0Hz), 3.97(1H,dd,J=14.0Hz,4.0Hz), 4.68
(1H,dd,J=4.0Hz,10.0Hz), 5.38(2H,s), 6.5〜6.7 (1H,
m), 6.9〜7.9 (11H,m)
【０１５０】実施例１３１ １−（２−ピコリル）インドール−４−カルバルデヒド
の合成
【化143】 実施例４の４−ピコリルクロリド塩酸塩の代りに２−ピ
コリルクロリド塩酸塩4.５２ｇを用いて、実施例４と同
様の方法で、１−（２−ピコリル）インドール−４−カ
ルバルデヒドの黄色結晶2.７１ｇを得た。収率は８３％
であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.50 (2H,s), 6.6〜6.7 (1H,
m), 7.1〜7.7 (7H,m),8.5〜8.6 (1H,m), 10.28 (1H,s)
【０１５１】実施例１３２ ５−〔１−（２−ピコリル）インドール−４−イル〕メ
チレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化144】 実施例１３１の１−（２−ピコリル）インドール−４−
カルバルデヒド2.５０ｇを用いて、実施例２と同様の方
法で、５−〔１−（２−ピコリル）インドール−４−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶
2.７８ｇを得た。収率は７８％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６９０、１５９０、
１３３０、１２９０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.58 (2H,s), 6.81 (1H,
d,J=3.3Hz), 7.03 (1H,d,J=7.7Hz), 7.2〜7.4 (3H,m),
7.5〜7.8 (3H,m), 8.14 (1H,s), 8.52 (1H,d,J=4.0H
z), 12.60(1H,bs）
【０１５２】実施例１３３ ５−〔１−（２−ピコリル）インドール−４−イル〕メ
チル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化145】 実施例１３２の５−〔１−（２−ピコリル）インドール
−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオン2.
５０ｇを用いて、実施例６と同様の方法で、５−〔１−
（２−ピコリル）インドール−４−イル〕メチル−２，
４−チアゾリジンジオンの無色結晶2.４９ｇを得た。収
率は９９％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１７００、１１６０、
７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.33 (1H,dd,J=10.6Hz,1
4.0Hz), 3.70 (1H,dd,J=14.0Hz, 4.0Hz), 4.97(1H,dd,J
=4.0Hz, 10.6Hz),5.50 (2H,s), 6.59 (1H,d,J=3.3Hz),
6.8〜7.1(3H,m), 7.2〜7.4 (2H,m), 7.52 (1H, d, J=
3.3Hz), 7.6〜7.8 (1H,m), 8.53 (1H,d,J=4.8Hz)
【０１５３】実施例１３４ １−（２−チエニルメチル）インドール−４−カルバル
デヒドの合成
【化146】 インドール−４−カルバルデヒド７２５mgを用いて、ベ
ンジルブロミドの代りに２−チエニルメチルメタンスル
ホネートを用いて、実施例１と同様の方法で、１−（２
−チエニルメチル）インドール−４−カルバルデヒドの
淡黄色結晶３９２mg得た。収率は３３％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.53 (2H,s), 6.8〜7.0 (2H,
m), 7.2〜7.4 (4H,m),7.6〜7.7 (2H,m), 10.24 (1H,s)
【０１５４】実施例１３５ ５−〔１−（２−チエニルメチル）インドール−４−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化147】 実施例１３４の１−（２−チエニルメチル）インドール
−４−カルバルデヒド３９５mgを用いて、実施例２と同
様の方法で、５−〔１−（２−チエニルメチル）インド
ール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオ
ンの黄色結晶３７９mg得た。収率は６８％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１５９０、
１２７０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.68 (2H,s), 6.78 (1H,
d,J=3.3Hz), 6.96 (1H,dd,J=5.1Hz,3.3Hz), 7.1〜7.4
(3H,m), 7.41(1H,dd, J=5.1Hz,1.1Hz), 7.67(1H,d,J=3.
3Hz), 8.12(1H,s), 12.58 (1H, bs)
【０１５５】実施例１３６ ５−〔１−（２−チエニルメチル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化148】 実施例１３５の５−〔１−（２−チエニルメチル）イン
ドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン３００mgを用いて、実施例６と同様の方法で、５−
〔１−（２−チエニルメチル）インドール−４−イル〕
メチル−２，４−チアゾリジンジオンの淡黄色結晶２９
４mg得た。収率は９７％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６８０、１４４０、
１３３０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.28 (1H,dd,J=14.3Hz,1
0.6Hz), 3.68 (1H,dd,J=14.3Hz, 4.0Hz), 4.97 (1H,dd,
J=10.6Hz,4.0Hz),5.60 (2H,s), 6.56 (1H,d,J=3.0Hz),
6.8〜7.2(4H,m), 7.39 (1H,dd,J=5.1Hz,1.0Hz), 7.4
〜7.5 (2H,m), 12.08 (1H,bs)
【０１５６】実施例１３７ １−〔２−（チエン−２−イル）エチル〕インドール−
４−カルバルデヒドの合成
【化149】 インドール−４−カルバルデヒド４３５mgを用いて、ベ
ンジルブロミドの代りに２−チエン−２−イル）エチル
メタンスルホネート６８０ｍｇを用いて、実施例１と同
様の方法で、１−〔２−（チエン−２−イル）エチル〕
インドール−４−カルバルデヒドの橙色油状物２９９mg
得た。収率は３９％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.31 (2H,t,J=7.0Hz), 4.42
(2H,t,J=7.0Hz), 6.62(1H,d,J=3.3Hz), 6.8〜7.3 (4H,
m), 7.32 (1H,d,J=7.7Hz), 7.55 (1H,d,J=7.7Hz), 7.61
(1H,d,J=7.7Hz),10.23 (1H,s)
【０１５７】実施例１３８ ５−｛１−〔２−（チエン−２−イル）エチル〕インド
ール−４−イル｝メチレン−２，４−チアゾリジンジオ
ンの合成
【化150】 実施例１３７の１−〔２−（チエン−２−イル）エチ
ル〕インドール−４−カルバルデヒド２９９mgを用い
て、実施例２と同様の方法で、５−｛１−〔２−（チエ
ン−２−イル）エチル〕インドール−４−イル｝メチレ
ン−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶３３０mg得
た。収率は７９％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６８０、１５９０、
１３３０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.31 (2H,t,J=6.6Hz),
4.49 (2H,t,J=6.6Hz),6.71 (1H,d,J=2.2Hz), 6.8〜7.0
(2H,m), 7.1〜7.3 (3H,m), 7.51 (1H,dd,3.0Hz,1.8H
z), 7.64(1H,d,8.0Hz), 8.11 (1H,s), 12.58 (1H,bs)
【０１５８】実施例１３９ ５−｛１−〔２−（チエン−２−イル）エチル〕インド
ール−４−イル｝メチル−２，４−チアゾリジンジオン
の合成
【化151】 実施例１３８の５−｛１−〔２−（チエン−２−イル）
エチル〕インドール−４−イル｝メチレン−２，４−チ
アゾリジンジオン３０８mgを用いて、実施例３と同様の
方法で、５−｛１−〔２−（チエン−２−イル）エチ
ル〕インドール−４−イル｝メチル−２，４−チアゾリ
ジンジオンの黄色結晶２３１mg得た。収率は７５％であ
った。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１３００、
１１７０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.32 (2H,t,J=7.3Hz), 3.35
(1H,dd,J=13.2Hz, 11.0Hz), 3.99 (1H,dd,J=13.2Hz,3.0
Hz), 4.38 (2H,t,J=7.3Hz), 4.70 (1H,dd,J=11.0Hz,3.0
Hz), 6.52 (1H,d,J=3.3Hz), 6.68 (1H,d,J=3.3Hz), 6.8
〜7.3 (7H,m)
【０１５９】実施例１４０ １−〔（２−メチルチアゾール−４−イル）メチル〕イ
ンドール−４−カルバルデヒドの合成
【化152】 実施例４の４−ピコリルクロリド塩酸塩の代りに４−ク
ロロメチル−２−メチルチアゾール塩酸塩5.０７ｇを用
い、実施例４と同様の方法で、１−〔（２−メチルチア
ゾール−４−イル）メチル〕インドール−４−カルバル
デヒドの褐色結晶2.０５ｇを得た。収率は５８％であっ
た。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：2.67 (3H,s), 5.43 (2H,s),
6.54 (1H,s), 7.2〜7.4(3H,m), 7.5〜7.7 (2H,m), 10.2
3 (1H,s)
【０１６０】実施例１４１ ５−｛１−〔（２−メチルチアゾール−４−イル）メチ
ル〕インドール−４−イル｝メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオンの合成
【化153】 実施例１４０の１−〔（２−メチルチアゾール−４−イ
ル）メチル〕インドール−４−カルバルデヒド2.００ｇ
を用いて、実施例２と同様の方法で、５−｛１−〔（２
−メチルチアゾール−４−イル）メチル〕インドール−
４−イル｝メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの黄
色結晶2.１４ｇを得た。収率は７７％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６９０、１５９０、
１３３０、１２９０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：2.58 (3H,s), 5.48 (2H,
s), 6.76 (1H,d, J=2.9Hz), 7.1〜7.4 (3H,m), 7.63 (1
H,d,J=2.9Hz),7.72 (1H,d,J=7.7Hz), 8.13 (1H,s), 12.
59 (1H,bs)
【０１６１】実施例１４２ ５−｛１−〔（２−メチルチアゾール−４−イル）メチ
ル〕インドール−４−イル｝メチル−２，４−チアゾリ
ジンジオンの合成
【化154】 実施例１４１の５−｛１−〔（２−メチルチアゾール−
４−イル）メチル〕インドール−４−イル｝メチレン−
２，４−チアゾリジンジオン2.００ｇを用いて、実施６
と同様の方法で、５−｛１−〔（２−メチルチアゾール
−４−イル）メチル〕インドール−４−イル｝メチル−
２，４−チアゾリジンジオンの無色非晶質1.７８ｇを得
た。収率は８９％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１７００、１４４０、
１３００、１１６０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：2.58 (3H,s), 3.30 (1H,
dd, J=10.6Hz, 14.4Hz),3.73 (1H,dd,J=14.4Hz,4.0Hz),
4.97 (1H,dd,J=4.0Hz, 10.6Hz), 5.41 (2H,s), 6.55(1
H,d,J=3.3Hz), 6.89 (1H,d,J=7.0Hz), 7.07 (1H,dd,J=
7.2Hz,7.7Hz), 7.28(1H,s), 7.4〜7.6 (2H,m)
【０１６２】実施例１４３ １−〔２−（４−メチルチアゾール−５−イル）エチ
ル〕インドール−４−カルバルデヒドの合成
【化155】 実施例１のベンジルブロミドの代りに５−（２−メシロ
キシエチル）−４−メチルチアゾール6.１０ｇを用い
て、実施例１と同様の方法で、１−〔２−（４−メチル
チアゾール−５−イル）エチル〕インドール−４−カル
バルデヒドの無色非晶質1.４５ｇ得た。収率は３９％で
あった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：2.03 (3H,s), 3.28 (2H,t,J=
7.0Hz), 4.40 (2H,t,J=7.0Hz), 7.0〜7.7 (5H,m), 8.5
5 (1H,s), 10.22(1H,s)
【０１６３】実施例１４４ ５−｛１−〔２−（４−メチルチアゾール−５−イル）
エチル〕インドール−４−イル｝メチレン−２，４−チ
アゾリジンジオンの合成
【化156】 実施例１４３の１−〔２−（４−メチルチアゾール−５
−イル）エチル〕インドール−４−カルバルデヒド1.４
０ｇを用いて、実施例２と同様の方法で、５−｛１−
〔２−（４−メチルチアゾール−５−イル）エチル〕イ
ンドール−４−イル｝メチレン−２，４−チアゾリジン
ジオンの黄色結晶1.５５ｇ得た。収率は８１％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１７００、１３２０、
１２９０、７４０、６２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：2.00 (3H,s), 3.28 (2H,
t,J=7.0Hz), 4.46 (2H,t,J=7.0Hz), 6.72 (1H,d,J=3.0H
z), 7.1〜7.3(2H,m), 7.43 (1H,d,J=3.0Hz), 7.5〜7.6
(1H,m),8.11 (1H,s), 8.78 (1H,s), 12.57 (1H,bs)
【０１６４】実施例１４５ ５−｛１−〔２−（４−メチルチアゾール−５−イル）
エチル〕インドール−４−イル｝メチル−２，４−チア
ゾリジンジオンの合成
【化157】 実施例１４４の５−｛１−〔２−（４−メチルチアゾー
ル−５−イル）エチル〕インドール−４−イル｝メチレ
ン−２，４−チアゾリジンジオン1.５０ｇを用いて、実
施例３と同様の方法で、５−｛１−〔２−（４−メチル
チアゾール−５−イル）エチル〕インドール−４−イ
ル｝メチル−２，４−チアゾリジンジオンの黄色非晶質
0.８０ｇ得た。収率は５３％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１４４０、
１３１０、１１７０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：1.97 (3H,s), 3.1〜3.3
(2H,m), 3.6〜3.8 (1H,m), 4.0〜4.5 (3H,m), 4.7〜
4.9 (1H,m), 6.4〜6.6 (1H,m), 6.7〜7.4 (4H,m), 8.7
7 (1H,s)
【０１６５】実施例１４６ １−〔（キノール−２−イル）メチル〕インドール−４
−カルバルデヒドの合成
【化158】 実施例４の４−ピコリルクロリド塩酸塩の代りに２−
（クロロメチル）キノリン塩酸塩5.９０ｇを用いて、実
施例４と同様の方法で、１−〔（キノール−２−イル）
メチル〕インドール−４−カルバルデヒドの無色非晶質
2.０８ｇを得た。収率は５３％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.66 (2H,s), 6.78 (1H,d,J=
8.5Hz), 7.2〜7.8 (8H,m), 7.96 (1H,d,J=8.5Hz), 8.1
0 (1H,d,J=8.6Hz),10.25 (1H,s)
【０１６６】実施例１４７ ５−｛１−〔（キノール−２−イル）メチル〕インドー
ル−４−イル｝メチレン−２，４−チアゾリジンジオン
の合成
【化159】 実施例１４６の１−〔（キノール−２−イル）メチル〕
インドール−４−カルバルデヒド2.００ｇを用いて、実
施例２と同様の方法で、５−｛１−〔（キノール−２−
イル）メチル〕インドール−４−イル｝メチレン−２，
４−チアゾリジンジオンの黄色結晶1.８９ｇを得た。収
率は７０％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１６００、
１５１０、１３３０、１２９０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.79 (2H,s), 6.87 (1H,
d,J=2.9Hz), 7.09(1H,d,J=8.4Hz), 7.1〜7.4 (2H,m),
7.5〜8.1(6H,m),8.17 (1H,s), 8.27 (1H,d,J=8.4Hz),
12.63 (1H,bs)
【０１６７】実施例１４８ ５−｛１−〔（１，２，３，４−テトラヒドロキノール
−２−イル）メチル〕インドール−４−イル｝メチル−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化160】 実施例１４７の５−｛１−〔（キノール−２−イル）メ
チル〕インドール−４−イル｝メチレン−２，４−チア
ゾリジンジオン1.８０ｇを用いて、実施例６と同様の方
法で、５−｛１−〔（１，２，３，４−テトラヒドロキ
ノール−２−イル）メチル〕インドール−４−イル｝メ
チル−２，４−チアゾリジンジオンの無色非晶質1.４９
ｇを得た。収率は８２％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１５００、
１３１０、１１６０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 1.6〜1.8 (2H,m), 2.5
〜2.7 (1H,m), 3.30(1H,dd,J=10.2Hz,14.0Hz), 3.5〜3.
8 (3H,m), 4.0〜4.4 (2H,m), 4.97 (1H, dd, J=4.0Hz,
10.2Hz),5.74 (1H,bs), 6.4〜6.6 (3H,m), 6.7〜7.0
(3H,m), 7.10 (1H,dd,J=7.3Hz,J=7.7Hz), 7.3〜7.6 (2
H, m)
【０１６８】実施例１４９ ５−（インドール−４−イル）メチレン−２，４−チア
ゾリジンジオンの合成
【化161】 実施例２の１−ベンジルインドール−４−カルバルデヒ
ドの代りにインドール−４−カルバルデヒド2.００ｇを
用いて、実施例２と同様の方法で、５−（インドール−
４−イル）メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの黄
色結晶2.３８ｇ得た。収率は７１％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６９０、１５９０、
１３３０、１２８０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 6.6〜6.9 (1H,m), 7.0
〜7.4(2H,m), 7.5〜7.7(2H,m), 8.16 (1H,s), 11.51 (1
H,bs) ＴＬＣ：Ｒｆ＝0.４１（クロロホルム−メタノール＝１
２：１）
【０１６９】実施例１５０ ５−（インドール−４−イル）メチル−２，４−チアゾ
リジンジオンの合成
【化162】 実施例１４９の５−（インドール−４−イル）メチレン
−２，４−チアゾリジンジオン2.００ｇを用いて、実施
例３と同様の方法で、５−（インドール−４−イル）メ
チル−２，４−チアゾリジンジオンの無色結晶0.６９ｇ
得た。収率は３４％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６８０、１３３０、
１１７０、７５０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.23 (1H,dd,J=10.2Hz,14.0H
z), 3.75 (1H,dd,J=14.0Hz,4.0Hz), 4.90 (1H,dd,J=4.0
Hz,10.2Hz),6.4〜6.6(1H,m), 6.8〜7.4 (4H,m), 11.15
(1H, bs)
【０１７０】実施例１５１ １−メチルインドール−４−カルバルデヒドの合成
【化163】 実施例１のベンジルブロミドの代りにヨウ化メチル2.１
６ｇを用いて、実施例１と同様の方法で、１−メチルイ
ンドール−４−カルバルデヒドの褐色油状物2.１５ｇを
得た。収率は９８％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.85 (3H,s), 7.2〜7.4 (3H,
m), 7.5〜7.7 (2H,m),10.24 (1H,s)
【０１７１】実施例１５２ ５−（１−メチルインドール−４−イル）メチレン−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化164】 実施例１５１の１−メチルインドール−４−カルバルデ
ヒド2.００ｇを用いて、実施例２と同様の方法で、５−
（１−メチルインドール−４−イル）メチレン−２，４
−チアゾリジンジオンの黄色結晶0.７２ｇを得た。収率
は２２％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６９０、１５８０、
１３４０、１２９０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.85 (3H,s), 6.72 (1H,
d,J=2.9Hz), 7.22(1H,d,J=7.0Hz), 7.32 (1H,dd,J=7.7H
z,7.7Hz), 7.52(1H,d,J=2.9Hz), 7.61 (1H,d,J=7.0Hz),
8.13(1H,s), 12.57 (1H,bs)
【０１７２】実施例１５３ ５−（１−メチルインドール−４−イル）メチル−２，
４−チアゾリジンジオンの合成
【化165】 実施例１５２の５−（１−メチルインドール−４−イ
ル）メチレン−２，４−チアゾリジンジオン0.７０ｇを
用いて、実施例６と同様の方法で、５−（１−メチルイ
ンドール−４−イル）メチル−２，４−チアゾリジンジ
オンの黄色結晶0.６７ｇを得た。収率は９５％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１３３０、
１３００、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.2〜3.4 (1H,m), 3.6
〜3.8, 3.78(合計 4H,m,s), 4.8〜5.0 (1H,m), 6.4〜
6.6 (1H,m), 6.8〜7.0 (1H,m), 7.0〜7.2 (1H,m), 7.
2〜7.5(2H,m)
【０１７３】実施例１５４ １−ヘキシルインドール−４−カルバルデヒドの合成
【化166】 インドール−４−カルバルデヒド2.００ｇ、ｎ−ヘキシ
ルブロマイド4.６４ｇをジメチルホルムアミド２６mlに
溶解させ、炭酸カリウム9.５２ｇを加え、反応液を５５
℃に加熱し１2.５時間撹拌した。反応液を１０％塩化ア
ンモニウム水溶液５００mlに注ぎ、酢酸エチル（１５０
ml×３）で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した
後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧留去し
た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）で精製し
て、１−ヘキシルインドール−４−カルバルデヒドの黄
色油状物1.９１ｇを得た。収率は６１％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：0.86 (3H,t,J=6.6Hz), 1.29
〜1.33 (6H,m), 1.79〜1.82 (2H,m), 4.15 (2H,t,J=7.
1Hz), 7.25〜7.36 (3H,m), 7.59〜7.63(2H, m), 10.24
(1H,s)
【０１７４】実施例１５５ ５−（１−ヘキシルインドール−４−イル）−メチレン
−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化167】 実施例１５４の１−ヘキシルインドール−４−カルバル
デヒド1.９０ｇを用いて、実施例２と同様の方法で、５
−（１−ヘキシルインドール−４−イル）−メチレン−
２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶2.２５ｇを得
た。収率は８３％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６９０、１５９０、
１３３０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 0.7〜0.9 (3H,m), 1.1
〜1.3 (6H,m),1.6〜1.8(2H,m), 4.1〜4.3 (2H,m), 6.
7〜6.8 (1H,m),7.1〜7.3 (2H,m), 7.5〜7.7 (2H,m),
8.12(1H,s), 12.58 (1H, bs)
【０１７５】実施例１５６ ５−（１−ヘキシルインドール−４−イル）メチル−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化168】 実施例１５５の５−（１−ヘキシルインドール−４−イ
ル）−メチレン−２，４−チアゾリジンジオン2.２０ｇ
を用いて、実施例３と同様の方法で、５−（１−ヘキシ
ルインドール−４−イル）メチル−２，４−チアゾリジ
ンジオンの黄色結晶2.０５ｇを得た。収率は９３％であ
った。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１３３０、
１３００、７５０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 0.8〜0.9 (3H,m), 1.2〜1.
4 (6H,m), 1.7〜1.9(2H,m), 3.2〜3.3 (1H, m), 3.9
〜4.05 (1H,m),4.10(2H,t,J=7.1Hz), 4.6〜4.8 (1H,
m), 6.5 〜6.6(1H,m), 6.9〜7.0 (1H,m), 7.1〜7.3 (3
H,m)
【０１７６】実施例１５７ １−（２−エチルブチル）インドール−４−カルバルデ
ヒドの合成
【化169】 １−ブロモ−２−エチルブタン4.５５ｇを用いて、イン
ドール−４−カルバルデヒド2.００ｇを原料として、実
施例１と同様の方法により、１−（２−エチルブチル）
インドール−４−カルバルデヒドの黄色油状物1.９２ｇ
を得た。収率は６１％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：0.89 (6H,t,J=7.3Hz), 1.2〜
1.4 (4H,m), 1.7〜1.9(1H,m), 4.03 (2H,d,J=7.3Hz),
7.25〜7.35 (3H,m),7.5〜7.6 (2H,m), 10.24 (1H,s)
【０１７７】実施例１５８ ５−〔１−（２−エチルブチル）インドール−４−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化170】 実施例１５７の１−（２−エチルブチル）インドール−
４−カルバルデヒド1.９ｇを用いて、実施例２と同様の
方法で、５−〔１−（２−エチルブチル）インドール−
４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの黄
色結晶2.３４ｇを得た。収率は８６％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６８０、１５８０、
１３３０、１２９０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 0.8〜0.9 (6H,m), 1.2
〜1.4 (4H,m),1.6〜1.8(1H,m), 4.0〜4.1 (2H,m), 6.
6〜6.8 (1H,m),7.1〜7.3 (2H,m), 7.4〜7.6 (2H,m),
8.13(1H,s), 12.5 (1H,bs)
【０１７８】実施例１５９ ５−〔１−（２−エチルブチル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化171】 実施例１５８の５−〔１−（２−エチルブチル）インド
ール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオ
ン2.３ｇを用いて、実施例３と同様の方法で、５−〔１
−（２−エチルブチル）インドール−４−イル〕メチル
−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶1.６１ｇを得
た。収率は７０％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６７０、１４４０、
１３００、１１４０、７５０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：0.90 (6H,t,J=7.3Hz), 1.2〜
1.4 (4H,m), 1.8〜1.9(1H,m), 3.2〜3.4 (1H,m), 3.
6〜3.8 (1H,m), 4.0(2H,d,J=7.3Hz), 4.7 〜4.8 (1H,
m), 6.55 (1H,m),6.9 〜7.0 (1H,m), 7.1〜7.2 (2H,
m), 7.2〜7.3 (1H,m)
【０１７９】実施例１６０ １−シクロヘキシルメチルインドール−４−カルバルデ
ヒドの合成
【化172】 シクロヘキシルメチルブロミド4.９３ｇを用いて、イン
ドール−４−カルバルデヒド2.００ｇを原料として、実
施例１と同様の方法により、１−シクロヘキシルメチル
インドール−４−カルバルデヒドの黄色油状物2.８２ｇ
を得た。収率は８５％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 1.0〜1.3 (5H,m), 1.5〜1.
7 (6H,m), 3.97 (2H,d,J=7.3Hz), 7.2〜7.4 (3H,m),
7.60 (2H,d,J=7.7Hz),10.24 (1H,s)
【０１８０】実施例１６１ ５−（１−シクロヘキシルメチルインドール−４−イ
ル）メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化173】 実施例１６０の１−シクロヘキシルメチルインドール−
４−カルバルデヒド2.８０ｇを用いて、実施例２と同様
の方法で、５−（１−シクロヘキシルメチルインドール
−４−イル）メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
黄色結晶2.７８ｇを得た。収率は７１％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：２９３０、１７２０、１７００、
１６６０、１２９０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 0.9〜1.2 (5H,m), 1.4
〜1.8 (6H,m), 4.06(2H,d,J=7.0Hz), 6.72 (1H,d,J=2.9
Hz), 7.2〜7.3(2H,m), 7.52 (1H,d,J=2.9Hz), 7.65 (1
H,d,J=7.7Hz), 8.14(1H,s), 13.27 (1H,bs)
【０１８１】実施例１６２ ５−（１−シクロヘキシルメチルインドール−４−イ
ル）メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化174】 実施例１６１の５−（１−シクロヘキシルメチルインド
ール−４−イル）メチレン−２，４−チアゾリジンジオ
ン2.７０ｇを用いて、実施例３と同様の方法で、５−
（１−シクロヘキシルメチルインドール−４−イル）メ
チル−２，４−チアゾリジンジオンの黄色非晶質2.５４
ｇを得た。収率は９４％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：２９３０、１７５０、１６８０、
１３２０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 0.9〜1.3 (5H,m), 1.6
〜1.8 (6H,m), 3.26(1H,dd,J=14.1Hz, 11.2Hz), 3.9〜
4.0 (1H,m), 3.93(2H,d,J=7.3Hz), 4.72 (1H, dd, J=1
1.2Hz,3.5Hz), 6.54(1H,d,J=3.3Hz), 6.94 (1H,d,J=7.0
Hz),7.0 〜7.2(2H,m), 7.28 (1H,d, J=8.4Hz), 9.15(1
H,bs)
【０１８２】実施例１６３ １−（４−メチル−３−ペンテニル）インドール−４−
カルバルデヒドの合成
【化175】 ５−ブロモ−２−メチル−２−ペンテン4.５９ｇを用い
て、インドール−４−カルバルデヒド2.００ｇを原料と
して、実施例７と同様の方法により、１−（４−メチル
−３−ペンテニル）インドール−４−カルバルデヒドの
褐色油状物2.７２ｇを得た。収率は８７％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.39 (3H,s),1.64 (3H,s),
2.4〜2.6 (2H,m), 4.14(2H,t,J=7.0Hz), 5.0 〜5.2 (1
H,m), 7.2〜7.3 (3H,m) 7.5〜7.6 (2H,m), 10.23 (1H,
s)
【０１８３】実施例１６４ ５−〔１−（４−メチル−３−ペンテニル）インドール
−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
合成
【化176】 実施例１６３の１−（４−メチル−３−ペンテニル）イ
ンドール−４−カルバルデヒド2.７０ｇを用いて、実施
例２と同様の方法で、５−〔１−（４−メチル−３−ペ
ンテニル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−
チアゾリジンジオンの黄色結晶1.８０ｇを得た。収率は
４６％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１５８０、
１３１０、１３００ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：1.36 (3H,s), 1.58 (3H,
s), 2.4〜2.5 (2H,m),4.21 (2H,t,J=7.0Hz), 5.0〜5.2
(1H,m), 6.72(1H,d,J=2.9Hz), 7.2〜7.3 (2H,m),7.54
(1H,d,J=2.9Hz), 7.65 (1H,d,J=8.1Hz), 8.13 (1H,s),
12.58 (1H,bs)
【０１８４】実施例１６５ ５−〔１−（４−メチル−３−ペンテニル）インドール
−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合
成
【化177】 実施例１６４の５−〔１−（４−メチル−３−ペンテニ
ル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオン1.７５ｇを用いて、実施例３と同様の方法
で、５−〔１−（４−メチル−３−ペンテニル）インド
ール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン
の黄色結晶1.３７ｇを得た。収率は７８％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１６８０、
１３００、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：1.38 (3H,s), 1.59 (3H,
s), 2.4〜2.5 (2H,m),3.23 (1H,dd,J=14.3Hz, 10.3H
z), 3.6〜3.7 (1H,m),4.13 (2H,t,J=7.0Hz), 4.88 (1H,
dd,J=10.3Hz, 3.7Hz), 5.0 〜5.2 (1H,m), 6.49 (1H,d,
J=2.9Hz), 6.87(1H,d,J=7.3Hz), 7.0 〜7.1 (1H,m),7.
3〜7.4(2H,m)
【０１８５】実施例１６６ １−（２−ブチニル）インドール−４−カルバルデヒド
の合成
【化178】 ４−ブロモメチル安息香酸メチルの代わりに２−ブチニ
ルメタンスルホネート4.０８ｇを用い、実施例７と同様
の方法で１−（２−ブチニル）インドール−４−カルバ
ルデヒドの褐色結晶1.９９ｇを得た。収率は７３％であ
った。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.81 (3H,s), 4.86 (2H,s),
7.2〜7.5 (3H,m), 7.5〜7.8 (2H,m), 10.23 (1H,s)
【０１８６】実施例１６７ ５−〔１−（２−ブチニル）インドール−４−イル〕メ
チレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化179】 実施例１６６の１−（２−ブチニル）インドール−４−
カルバルデヒド1.５０ｇを用い、実施例２と同様の方法
で５−〔１−（２−ブチニル）インドール−４−イル〕
メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶1.２
６ｇを得た。収率は５９％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６９０、１５９０、
１３３０、１２９０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：1.80 (3H,s), 5.10 (2H,
s), 6.76 (1H,d,J=2.9Hz), 7.2〜7.5 (2H,m), 7.5〜
7.8 (2H,m),8.13 (1H,s), 12.60 (1H,bs)
【０１８７】実施例１６８ ５−〔１−（２−ブチニル）インドール−４−イル〕メ
チル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化180】 実施例１６７の５−〔１−（２−ブチニル）インドール
−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオン1.
００ｇを用い、実施例３と同様の方法で５−〔１−（２
−ブチニル）インドール−４−イル〕メチル−２，４−
チアゾリジンシオンの黄色結晶0.９４ｇを得た。収率は
９３％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６８０、１３３０、
１３００、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：1.79 (3H,s), 3.32 (1H,
dd,J=10.0Hz,14.2Hz),3.69 (1H,dd,J=14.2Hz,4.0Hz),
4.9〜5.1, 5.00（合計3H,m,s), 6.54 (1H,d,J=2.9Hz),
6.92(1H,d,J=7.3Hz), 7.12 (1H,dd,J=7.3Hz,7.7Hz),7.3
〜7.5 (2H,m), 12.08 (1H,bs)
【０１８８】実施例１６９ １−〔２−（ピロリジン−１−イル）エチル〕インドー
ル−４−カルバルデヒドの合成
【化181】 Ｎ−（２−メタンスルホニルオキシエチル）ピロリジン
5.３２ｇを用いて、インドール−４−カルバルデヒド2.
００ｇを原料として実施例１５４と同様の方法により１
−〔２−（ピロリジン−１−イル）エチル〕インドール
−４−カルバルデヒドの黄色油状物1.０８ｇを得た。収
率は３３％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 1.7〜1.8 (4H,m), 2.5〜2.
6 (4H,m), 2.87 (2H,t,J=7.3Hz), 4.31 (2H,t,J=7.3H
z), 7.2〜7.4 (3H,m),7.6〜7.7 (2H,m), 10.23 (1H,s)
【０１８９】実施例１７０ ５−｛１−〔２−（ピロリジン−１−イル）エチル〕イ
ンドール−４−イル｝メチレン−２，４−チアゾリジン
ジオンの合成
【化182】 実施例１６９の１−〔２−（ピロリジン−１−イル）エ
チル〕インドール−４−カルバルデヒド1.００ｇを用
い、実施例２と同様の方法により５−｛１−〔２−（ピ
ロリジン−１−イル）エチル〕インドール−４−イル｝
メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの褐色結晶８９
９mgを得た。収率は６４％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：３４５０、１７００、１６２０、
１５７０、１２９０、１２１０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 1.7〜1.8 (4H,m), 2.7
〜2.8 (4H,m), 3.07(2H,t,J=6.2Hz), 4.42 (2H,t,J=6.2
Hz), 6.72(1H,d,J=2.6Hz), 7.2〜7.3 (2H,m), 7.5〜
7.6(2H,m), 7.99 (1H,s)
【０１９０】実施例１７１ ５−｛１−〔２−（ピロリジン−１−イル）エチル〕イ
ンドール−４−イル｝メチル−２，４−チアゾリジンジ
オンの合成
【化183】 実施例１７０の５−｛１−〔２−（ピロリジン−１−イ
ル）エチル〕インドール−４−イル｝メチレン−２，４
−チアゾリジンジオン８９０mgを用い、実施例３と同様
の方法により５−｛１−〔２−（ピロリジン−１−イ
ル）エチル〕インドール−４−イル｝メチル−２，４−
チアゾリジンジオンの褐色結晶８０７mgを得た。収率は
９０％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：３４３０、１７００、１６００、
１５７０、１３００、１２２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 1.6〜1.7 (4H,m), 2.5
〜2.6 (4H,m), 2.86(2H,t,J=6.6Hz), 3.26 (1H,dd,J=1
4.3Hz, 10.3Hz) 3.70 (1H,dd,J=14.3Hz, 4.0Hz), 4.29
(2H,t,J=6.6Hz), 4.92 (1H,dd,J=10.3Hz, 4.0Hz), 6.51
(1H,d,J=2.9Hz), 6.88 (1H,d,J=7.3Hz), 7.0〜7.1 (1H,
m), 7.3〜7.4 (2H,m)
【０１９１】実施例１７２ １−（α−メチルベンジル）インドール−４−カルバル
デヒドの合成
【化184】 インドール−４−カルバルデヒド７０３mgを用い、４−
ピコリルクロリド塩酸塩の代わりにα−フェニルエチル
ブロミド９８７mgを使って、実施例４と同様の方法で１
−（α−メチルベンジル）インドール−４−カルバルデ
ヒドの橙色油状物８４５mgを得た。収率は７０％であっ
た。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.85 (3H,d,J=7.0Hz), 5.64
(1H,q,J=7.0Hz), 7.0〜7.7 (10H,m), 10.91 (1H,s)
【０１９２】実施例１７３ ５−〔１−（α−メチルベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化185】 実施例１７２の１−（α−メチルベンジル）インドール
−４−カルバルデヒド８４５mgを用い、実施例２と同様
の方法で５−〔１−（α−メチルベンジル）インドール
−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
黄色結晶５４０mgを得た。収率は４６％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６８０、１３２０、
１２８０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.90 (3H,d,J=7.0Hz), 5.88
(1H,q,J=7.0Hz), 6.82(1H,d,J=3.3Hz), 7.1〜7.4 (7
H,m), 7.58 (1H,d,J=7.2Hz), 7.85 (1H,d,J=3.3Hz), 8.
15 (1H,s), 12.50(1H,bs)
【０１９３】実施例１７４ ５−〔１−（α−メチルベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化186】 実施例１７３の５−〔１−（α−メチルベンジル）イン
ドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン３００mgを用い、実施例３と同様の方法で５−〔１
−（α−メチルベンジル）インドール−４−イル〕メチ
ル−２，４−チアゾリジンジオンの黄色非晶質１８６mg
を得た。収率は６２％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１３２０、
１１６０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.82 (3H,d,J=7.0Hz), 3.20
(1H,dd,J=13.2Hz,11.0Hz), 3.94 (1H,dd,J=13.2Hz,3.0H
z), 4.57 (1H,dd,J=11.0Hz,3.0Hz), 5.60 (1H,q,J=7.0H
z), 6.6〜7.5(10H,m)
【０１９４】実施例１７５ １−ベンズヒドリルインドール−４−カルバルデヒドの
合成
【化187】 インドール−４−カルバルデヒド８７０mgを用い、ベン
ジルブロミドの代わりにベンズヒドリルクロリドを使っ
て、実施例１と同様の方法で１−ベンズヒドリルインド
ール−４−カルバルデヒドの橙色油状物1.１４ｇを得
た。収率は６１％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：6.89 (1H,s), 7.0〜7.4 (13
H,m), 7.50 (1H,d,J=8.0Hz), 7.62 (1H,dd,J=7.1Hz,1.0
Hz), 10.25 (1H,s)
【０１９５】実施例１７６ ５−〔１−（ベンズヒドリル）インドール−４−イル〕
メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化188】 実施例１７５の１−ベンズヒドリルインドール−４−カ
ルバルデヒド1.１０ｇを用い、実施例２と同様の方法で
５−〔１−（ベンズヒドリル）インドール−４−イル〕
メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの橙色結晶９６
２mgを得た。収率は６６％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１５８０、
１３３０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：6.81 (1H,d,J=3.3Hz),
7.1〜7.5 (14H,m), 7.61(1H,d,J=6.0Hz), 8.13 (1H,s),
12.57 (1H,bs)
【０１９６】実施例１７７ ５−〔１−（ベンズヒドリル）インドール−４−イル〕
メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化189】 実施例１７６の５−〔１−（ベンズヒドリル）インドー
ル−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオン
４００mgを用い、実施例３と同様の方法で５−〔１−
（ベンズヒドリル）インドール−４−イル〕メチル−
２，４−チアゾリジンジオンの黄色非晶質３０５mgを得
た。収率は７６％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１３２０、
１１６０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.28 (1H,dd,J=14.3Hz,11.4H
z), 3.98 (1H,dd,J=14.3Hz,3.8Hz), 4.72 (1H,dd,J=11.
4Hz,3.8Hz), 6.55(1H,d,J=3.3Hz), 6.8〜7.4 (15H,m),
8.4 (1H,bs)
【０１９７】実施例１７８ １−（２−シクロヘキセニル）インドール−４−カルバ
ルデヒドの合成
【化190】 ３−ブロモシクロヘキセン2.４４ｇを用い、インドール
−４−カルバルデヒド2.００ｇを原料として実施例１と
同様の方法で１−（２−シクロヘキセニル）インドール
−４−カルバルデヒドの黄色油状物５５６mgを得た。収
率は１８％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 1.6〜2.3 (6H,m), 5.0〜5.
1(1H,m), 5.8〜5.9 (1H,m), 6.1〜6.2 (1H,m), 7.2〜
7.4 (3H,m), 7.6〜7.7 (1H,m), 10.25 (1H,s)
【０１９８】実施例１７９ ５−〔１−（２−シクロヘキセニル）インドール−４−
イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化191】 実施例１７８の１−（２−シクロヘキシル）インドール
−４−カルバルデヒド５４０mgを用い、実施例２と同様
の方法で５−〔１−（２−シクロヘキセニル）インドー
ル−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオン
の黄色結晶として５６８mgを得た。収率は７３％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６９０、１５９０、
１３３０、１３００、１２７０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 1.6〜2.2 (6H,m), 5.2
〜5.3 (1H,m), 5.7〜5.8 (1H,m), 6.1〜6.2 (1H,m),
6.74 (1H,d,J=3.3Hz), 7.22 (1H,d,J=7.7Hz), 7.31 (1
H,t,J=7.7Hz), 7.49 (1H,d,J=3.3Hz), 7.72 (1H,d,J=7.
7Hz), 8.12 (1H,s), 12.54 (1H,bs)
【０１９９】実施例１８０ ５−（１−シクロヘキシルインドール−４−イル）メチ
ル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化192】 実施例１７９の５−〔１−（２−シクロヘキセニル）イ
ンドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジン
ジオン５５０mgを用い、実施例６と同様の方法で５−
（１−シクロヘキシルインドール−４−イル）メチル−
２，４−チアゾリジンジオンの淡黄色結晶４２５mgを得
た。収率は７６％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１６７０、
１４５０、１３００、１１７０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 1.1〜2.0 (10H,m), 3.2
〜3.4 (1H,m), 3.69(1H,dd,J=14.1Hz,4.0Hz), 4.2〜4.
4 (1H,m), 4.97(1H,dd,J=10.4Hz,4.0Hz), 6.52 (1H,d,J
=2.9Hz), 6.87(1H,d,J=7.0Hz), 7.07 (1H,t,J=7.0Hz),
7.3〜 7.5(2H,m), 12.05 (1H,bs)
【０２００】実施例１８１ ５−〔１−（４−シアノフェニル）インドール−４−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化193】 ベンジルブロミドの代わりに４−クロロベンゾニトリル
2.０８ｇを用い、実施例１及び２と同様の方法で５−
〔１−（４−シアノフェニル）インドール−４−イル〕
メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶0.３
１ｇを得た。収率は１０％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１７１０、１６００、
１５２０、１３４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：7.11 (1H,d,J=3.0Hz),
7.3〜7.5 (2H,m), 7.7〜8.1 (6H,m), 8.17 (1H,s), 1
2.65 (1H,bs)
【０２０１】実施例１８２ ５−〔１−（４−シアノフェニル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化194】 実施例１８１の５−〔１−（４−シアノフェニル）イン
ドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン0.３０ｇを用い、実施例６と同様の方法で５−〔１
−（４−シアノフェニル）インドール−４−イル〕メチ
ル−２，４−チアゾリジンジオンの無色結晶0.２６ｇを
得た。収率は８６％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１５２０、
１５１０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.2〜3.4 (1H,m), 3.6
〜3.8 (1H,m), 4.9〜5.1 (1H,m), 6.8〜7.3 (3H,m),
7.5〜8.2 (6H,m)
【０２０２】実施例１８３ １−（４−ニトロフェニル）インドール−４−カルバル
デヒドの合成
【化195】 ベンジルブロミドの代わりに４−クロロニトロベンゼン
2.４１ｇを用い、実施例１と同様の方法で１−（４−ニ
トロフェニル）インドール−４−カルバルデヒドの黄色
結晶2.１５ｇを得た。収率は５９％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 7.4〜7.9 (7H,m), 8.45 (2
H,d,J=7.8Hz), 10.30(1H,s)
【０２０３】実施例１８４ ５−〔１−（４−アミノフェニル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン塩酸塩の合成
【化196】 実施例１８３の１−（４−ニトロフェニル）インドール
−４−カルバルデヒド2.００ｇを用い、実施例２及び６
と同様の方法で、残渣を1.７６ｇ得た。この残渣に酢酸
エチル５mlを加えて攪拌し、そこに４Ｎ塩酸（酢酸エチ
ル溶液）５mlを加え析出した結晶をろ取した。酢酸エチ
ルで洗浄し、室温で減圧乾燥させて５−〔１−（４−ア
ミノフェニル）インドール−４−イル〕メチル−２，４
−チアゾリジンジオン塩酸塩のピンク結晶1.７７ｇを得
た。収率は６５％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７００、１５２０、１４４０、
７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.42 (1H,dd,J=10.3Hz,1
4.1Hz), 5.04 (1H,dd,J=4.2Hz,10.3Hz), 6.84 (1H,d,J=
3.3Hz), 7.03(1H,d,J=7.3Hz), 7.18 (1H,dd,J=7.3Hz,7.
8Hz),7.4〜7.6 (3H,m), 7.6〜7.8 (3H,m)
【０２０４】実施例１８５ １−フェナシルインドール−４−カルバルデヒドの合成
【化197】 ブロモアセトフェノン5.４９ｇを用い、インドール−４
−カルバルデヒド2.００ｇを原料として、実施例７と同
様の方法で１−フェナシルインドール−４−カルバルデ
ヒドの黄色結晶４９４mgを得た。収率は１４％であっ
た。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：6.06 (2H,s), 7.18 (1H,
d,J=2.9Hz), 7.32 (1H,t,J=7.8Hz), 7.6〜7.8 (6H,m),
8.0〜8.1 (2H,m), 10.23 (1H,s)
【０２０５】実施例１８６ ５−（１−フェナシルインドール−４−イル）メチレン
−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化198】 実施例１８５の１−フェナシルインドール−４−カルバ
ルデヒド４８０mgを用い、実施例２と同様の方法で５−
（１−フェナシルインドール−４−イル）メチレン−
２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶５１９mgを得
た。収率は７９％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１７１０、１６８０、
１３３０、１２９０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：6.00 (2H,s), 6.81 (1H,
d,J=2.9Hz), 7.2〜7.3(2H,m), 7.5〜7.8 (5H,m), 8.
0〜8.1 (2H,m),12.60 (1H,bs)
【０２０６】実施例１８７ ５−（１−フェナシルインドール−４−イル）メチル−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化199】 実施例１８６の５−（１−フェナシルインドール−４−
イル）メチレン−２，４−チアゾリジンジオン５００mg
を用い、実施例６と同様の方法で５−（１−フェナシル
インドール−４−イル）メチル−２，４−チアゾリジン
ジオンの淡黄色結晶４３９mgを得た。収率は８７％であ
った。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１３３０、
１３００、１２２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.33 (1H,dd,J=14.1Hz,
10.6Hz), 3.73 (1H,dd,J= 14.1Hz, 4.0Hz), 5.01 (1H,d
d,J=10.6Hz, 4.0Hz), 5.91 (2H,s), 6.59 (1H,d,J=2.
9Hz), 6.90(1H, d,J=7.3Hz), 7.0〜7.1 (1H,m), 7.28
(1H,d,J= 8.1Hz), 7.35 (1H,d,J=2.9Hz), 7.5〜7.8(3H,
m), 8.0〜8.1 (2H,m), 12.05 (1H,bs)
【０２０７】実施例１８８ １−（４−ニトロベンジル）インドール−４−カルバル
デヒドの合成
【化200】 ４−ニトロベンジルブロミド4.４６ｇを用い、インドー
ル−４−カルバルデヒド2.００ｇを原料として、実施例
７と同様の方法で、１−（４−ニトロベンジル）インド
ール−４−カルバルデヒドの橙色油状物2.１４ｇを得
た。収率は５９％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.51 (2H,s), 7.18 (2H,d,J=
8.8Hz), 7.2〜7.5 (4H,m), 7.65 (1H,d,J=8.1Hz), 8.1
3 (2H,d,J=8.8Hz),10.25 (1H,s)
【０２０８】実施例１８９ ５−〔１−（４−ニトロベンジル）インドール−４−イ
ル）メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化201】 実施例１８８の１−（４−ニトロベンジル）インドール
−４−カルバルデヒド2.１０ｇを用い、実施例２と同様
の方法で５−〔１−（４−ニトロベンジル）インドール
−４−イル）メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
黄色結晶1.５５ｇを得た。収率は５１％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６９０、１６７０、
１５２０、１３５０、１２８０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.68 (2H,s), 6.85 (1H,
d,J=2.9Hz), 7.2〜7.3(2H,m), 7.39 (2H,d,J=8.8Hz)
7.60 (1H,d,J=7.7Hz), 7.75 (1H,d,J=2.9Hz), 8.14 (1
H,s), 8.18(2H,d,J=8.8Hz), 12.60 (1H,bs)
【０２０９】実施例１９０ ５−〔１−（４−アミノベンジル）インドール−４−イ
ル）メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化202】 実施例１８９の５−〔１−（４−ニトロベンジル）イン
ドール−４−イル）メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン７５０mgを用い、実施例６と同様の方法で、５−
〔１−（４−アミノベンジル）インドール−４−イル）
メチル−２，４−チアゾリジンジオンの無色結晶４２９
mgを得た。収率は６２％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１６３０、
１５２０、１１６０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.29 (1H,dd,J=14.3Hz,
10.6Hz), 3.69 (1H,dd,J= 14.3Hz, 4.0Hz), 4.97 (1H,d
d,J=10.6Hz, 4.0Hz), 5.17 (2H,s), 6.48 (2H,d,J=8.3
Hz), 6.52(1H, d,J=2.9Hz), 6 .87 (1H,d,J=7.0Hz), 6.
96(2H, d,J=8.3Hz), 7.04 (1H,t,J=7.7Hz), 7.3 〜7.4
(2H,m)
【０２１０】実施例１９１ １−〔（１Ｓ，５Ｓ，２−ピネン−１０−イル）メチ
ル〕インドール−４−カルバルデヒドの合成
【化203】 （１Ｓ，５Ｓ，２−ピネン−１０−イル）メチルメタン
スルホネート3.５４ｇを用い、インドール−４−カルバ
ルデヒド2.００ｇを原料として実施例１と同様の方法で
１−〔（１Ｓ，５Ｓ，２−ピネン−１０−イル）メチ
ル〕インドール−４−カルバルデヒドの淡黄色油状物3.
２０ｇを得た。収率は７９％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：0.84 (3H,s), 1.13 (1H,d,J=
8.4Hz), 1.30 (3,s),2.08 (2H,d,J=5.5Hz), 2.2〜2.3
(2H,m), 2.3〜2.6(3H,m), 4.19 (2H,t,J=7.7Hz), 5.2
〜5.3 (1H,m),7.2〜7.4 (3H,m), 7.6〜7.7 (2H,m), 1
0.24 (1H,s)
【０２１１】実施例１９２ ５−｛１−〔（１Ｓ，５Ｓ，２−ピネン−１０−イル）
メチル〕インドール−４−イル｝メチレン−２，４−チ
アゾリジンジオンの合成
【化204】 実施例１９１の１−〔（１Ｓ，５Ｓ，２−ピネン−１０
−イル）メチル〕インドール−４−カルバルデヒド3.１
０ｇを用い、実施例２と同様の方法で５−｛１−〔（１
Ｓ，５Ｓ，２−ピネン−１０−イル）メチル〕インドー
ル−４−イル｝メチレン−２，４−チアゾリジンジオン
の黄色結晶3.０２ｇを得た。収率は７３％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１５９０、
１３３０、１２９０、１１６０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：0.76 (3H,s), 1.00 (1H,
d,J=8.4Hz), 1.26 (3H,s), 2.0〜2.2 (4H,m), 2.3〜
2.5 (3H,m), 4.24(2H,t,J=7.3Hz), 5.2〜5.3 (1H,m),
6.71 (1H,d,J=2.9Hz), 7.20 (1H,d,J=7.7Hz), 7.30 (1
H,t,J=7.7Hz), 7.56 (1H,d,J=2.9Hz), 7.63 (1H,d,J=7.
7Hz), 8.12 (1H,s), 12.55 (1H,bs)
【０２１２】実施例１９３ ５−｛１−〔（１Ｓ，５Ｓ，２−ピネン−１０−イル）
メチル〕インドール−４−イル｝メチル−２，４−チア
ゾリジンジオンの合成
【化205】 実施例１９２の５−｛１−〔（１Ｓ，５Ｓ，２−ピネン
−１０−イル）メチル〕インドール−４−イル｝メチレ
ン−２，４−チアゾリジンジオン3.００ｇを用い、実施
例３と同様の方法で５−｛１−〔（１Ｓ，５Ｓ，２−ピ
ネン−１０−イル）メチル〕インドール−４−イル｝メ
チル−２，４−チアゾリジンジオンの黄褐色非晶質2.９
８ｇを得た。収率は９９％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１４４０、
１３３０、１３００、１１６０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：0.77 (3H,s), 1.06 (1H,
d,J=8.4Hz), 1.26 (3H,s), 2.0 〜2.2 (4H,m), 2.3〜
2.5 (3H,m), 3.2〜3.3 (1H,m), 3.68 (1H,dd,J=14.1Hz,
4.0Hz),4.17 (2H,t,J=7.5Hz), 4.97 (1H,dd,J=10.3Hz,
4.0Hz), 5.2〜5.3 (1H,m), 6.50 (1H,d,J=2.9Hz),6.88
(1H,d,J=7.0Hz), 7.08 (1H,t,J=7.6Hz), 7.3〜7.4 (2
H,m), 12.04 (1H,bs)
【０２１３】実施例１９４ １−（２，４−ジメトキシベンジル）インドール−４−
カルバルデヒドの合成
【化206】 ２，４−ジメトキシベンジルメタンスルホネート2.０３
ｇを用い、インドール−４−カルバルデヒド2.００ｇを
原料として、実施例１と同様の方法で１−（２，４−ジ
メトキシベンジル）インドール−４−カルバルデヒドの
黄色油状物６０２mgを得た。収率は１５％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.72 (3H,s), 3.82 (3H,s),
5.28 (2H,s), 6.3〜6.5(2H,m), 7.2〜7.4 (4H,m), 7.
6〜7.7 (2H,m),10.24 (1H,s)
【０２１４】実施例１９５ ５−〔１−（２，４−ジメトキシベンジル）インドール
−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
合成
【化207】 実施例１９４の１−（２，４−ジメトキシベンジル）イ
ンドール−４−カルバルデヒド５５０mgを用い、実施例
２と同様の方法で、５−〔１−（２，４−ジメトキシベ
ンジル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チ
アゾリジンジオンの黄色結晶１７３mgを得た。収率は２
４％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６９０、１５９０、
１５１０、１３３０、１２９０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.71 (3H,s), 3.82 (3H,
s), 5.31 (2H,s), 6.43(1H,dd,J=8.1Hz, 2.2Hz), 6.58
(1H,d,J=2.2Hz),6.73(1H,d,J=2.9Hz), 6.93 (1H,d,J=8.
4Hz), 7.2 〜7.3 (2H,m), 7.56 (1H,d,J=2.9Hz), 7.65
(1H,d,J=8.1Hz), 8.12 (1H,s), 12.56 (1H,bs)
【０２１５】実施例１９６ ５−〔１−（２，４−ジメトキシベンジル）インドール
−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合
成
【化208】 実施例１９５の５−〔１−（２，４−ジメトキシベンジ
ル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオン１６０mgを用い、実施例６と同様の方法で
５−〔１−（２，４−ジメトキシベンジル）インドール
−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの黄
色非晶質４5.２mgを得た。収率は２８％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１６１０、
１５１０、１２００、１１６０、７５０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.26 (1H,dd,J=14.1Hz, 11.0
Hz), 3.76 (3H,s), 3.84(3H,s), 3.98 (1H,dd,J=14.1H
z, 3.7Hz), 4.73 (1H,dd,J=11.0Hz, 3.7Hz), 5.24 (2H,
s), 6.36 (1H,dd,J=8.4Hz, 2.6Hz), 6.47 (1H,d,J=2.2H
z), 6.55 (1H,d,J=2.9Hz)6.77 (1H,d,J=8.4Hz), 6.94
(1H,d,J=7.0Hz),7.1〜7.4 (3H,m)
【０２１６】実施例１９７ １−（１Ｓ，５Ｓ，２−ピネン−１０−イル）インドー
ル−４−カルバルデヒドの合成
【化209】 （１Ｓ，５Ｓ，２−ピネン−１０−イル）ブロミド4.４
５ｇを用い、インドール−４−カルバルデヒド2.００ｇ
を原料として、実施例１と同様の方法で、１−（１Ｓ，
５Ｓ，２−ピネン−１０−イル）インドール−４−カル
バルデヒドの黄色油状物1.７６ｇを得た。収率は４６％
であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：0.73 (3H,s), 1.12 (1H,d,J=
8.8Hz), 1.20 (3H,s),1.9〜2.0 (1H,m), 2.0〜2.2 (1
H,m), 2.2〜2.4(3H,m), 4.6〜4.7 (2H,m), 5.2〜5.4
(1H,m), 7.2〜7.4 (3H,m), 7.5〜7.7 (2H,m), 10.24
(1H,s)
【０２１７】実施例１９８ ５−〔１−（１Ｓ，５Ｓ，２−ピネン−１０−イル）イ
ンドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジン
ジオンの合成
【化210】 実施例１９７の１−（１Ｓ，５Ｓ，２−ピネン−１０−
イル）インドール−４−カルバルデヒド1.７５ｇを用
い、実施例２と同様の方法で５−〔１−（１Ｓ，５Ｓ，
２−ピネン−１０−イル）インドール−４−イル〕メチ
レン−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶1.４７ｇ
を得た。収率は６２％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１５９０、
１３３０、１２９０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：0.60 (3H,s), 1.02 (1H,
d,J=8.4Hz), 1.15 (3H,s), 1.9〜2.1 (2H,m), 2.1〜
2.4 (3H,m), 4.76(2H,s), 5.3〜5.4 (1H,m), 6.73 (1
H,d,J=2.9Hz), 7.20 (1H,d,J=7.7Hz), 7.29 (1H,t,J=7.
7Hz), 7.51 (1H,d,J=2.9Hz), 7.60 (1H,d,J=7.7Hz), 8.
13 (1H,s), 12.56 (1H,bs)
【０２１８】実施例１９９ ５−〔１−（１Ｓ，５Ｓ，２−ピネン−１０−イル）イ
ンドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジ
オンの合成
【化211】 実施例１９８の５−〔１−（１Ｓ，５Ｓ，２−ピネン−
１０−イル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４
−チアゾリジンジオン1.４５ｇを用い、実施例３と同様
の方法で５−〔１−（１Ｓ，５Ｓ，２−ピネン−１０−
イル）インドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾ
リジンジオンの黄色非晶質1.４４ｇを得た。収率は９９
％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１４４０、
１３３０、１３００、１１６０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：0.61 (3H,s), 1.03 (1H,
d,J=8.4Hz), 1.15 (3H,s), 1.9〜2.1 (2H,m), 2.1〜
2.3 (3H,m), 3.2〜3.4 (1H,m), 3.6〜3.8 (1H,m), 4.
68 (2H,s),4.98 (1H,dd,J=10.4Hz, 4.0Hz), 5.2〜5.4
(1H,m),6.51 (1H,d,J=3.3Hz), 6.87 (1H,d,J=7.0Hz),7.
06 (1H,t,J=7.7Hz), 7.2 〜7.4 (2H,m), 12.05 (1H,bs)
【０２１９】実施例２００ １−（２−ベンゾジオキサニルメチル）インドール−４
−カルバルデヒドの合成
【化212】 インドール−４−カルバルデヒド８７０mgを用い、ベン
ジルプロミドの代わりに２−ベンゾジオキサニルメチル
メタンスルホネートを使って、実施例１と同様の方法で
１−（２−ベンゾジオキサニルメチル）インドール−４
−カルバルデヒドの淡黄色油状物６９９mgを得た。収率
は４０％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.87 (1H,dd,J=11.3Hz,5.1H
z), 4.20 (1H,dd,J=11.3Hz,2.2Hz), 4.3〜4.6 (3H,m),
6.88 (4H,s), 7.3〜7.5 (3H,m), 7.65 (2H,d), 10.25
(1H,s)
【０２２０】実施例２０１ ５−〔１−（２−ベンゾジオキサニルメチル）インドー
ル−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオン
の合成
【化213】 実施例２００の１−（２−ベンゾジオキサニルメチル）
インドール−４−カルバルデヒド６６０mgを用い、実施
例２と同様の方法で５−〔１−（２−ベンゾジオキサニ
ルメチル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−
チアゾリジンジオンの橙色結晶６１６mgを得た。収率は
７０％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１５９０、
１４９０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.91 (1H,dd,J=11.3Hz,
5.8Hz), 4.36 (1H,dd,J=11.3Hz,1.8Hz), 4.4〜4.7 (3H,
m), 6.7〜7.0(5H,m), 7.2〜7.4 (2H,m), 7.56 (1H,d,
J=2.9Hz), 7.72 (1H,d,J=8.1Hz), 8.14 (1H,s), 12.58
(1H,bs)
【０２２１】実施例２０２ ５−〔１−（２−ベンゾジオキサニルメチル）インドー
ル−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの
合成
【化214】 実施例２０１の５−〔１−（２−ベンゾジオキサニルメ
チル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チア
ゾリジンジオン５７１mgを用い、実施例６と同様の方法
で５−〔１−（２−ベンゾジオキサニルメチル）インド
ール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン
の無色結晶４９４mgを得た。収率は８６％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６８０、１４５０、
１２７０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.32 (1H,dd,J=14.2Hz,1
0.2Hz), 3.70 (1H,dd,J=14.2Hz,4.0Hz), 3.90 (1H,dd,J
=11.3Hz,5.8Hz),4.3〜4.6 (4H,m), 4.99 (1H,dd,J=10.2
Hz,4.0Hz), 6.58 (1H,d,J=3.3Hz), 6.7〜7.0 (5H,m),
7.11 (1H,dd,J=8.0Hz,8.0Hz), 7.38 (1H,d,J=3.3Hz),
7.45 (1H,d,J=8.0Hz), 12.06 (1H,bs)
【０２２２】実施例２０３ １−（２−メチル−２−ヘプテン−６−イル）インドー
ル−４−カルバルデヒドの合成
【化215】 インドール−４−カルバルデヒド1.０２ｇを用い、ベン
ジルブロミドの代わりに（２−メチル−２−ヘプテン−
６−イル）メタンスルホネートを使って、実施例１と同
様の方法で１−（２−メチル−２−ヘプテン−６−イ
ル）インドール−４−カルバルデヒドの黄色油状物1.３
６ｇを得た。収率は７６％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.33 (3H,s), 1.52 (3H,d,J=
6.6Hz), 1.64 (3H,s),1.8〜2.1 (4H,m), 4.54 (1H,bq),
5.02 (1H,bt),7.2〜7.4 (3H,m), 7.5〜7.7 (2H,m), 1
0.25 (1H,s)
【０２２３】実施例２０４ ５−〔１−（２−メチル−２−ヘプテン−６−イル）イ
ンドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジン
ジオンの合成
【化216】 実施例２０３の１−（２−メチル−２−ヘプテン−６−
イル）インドール−４−カルバルデヒド1.２８ｇを用
い、実施例２と同様の方法で５−〔１−（２−メチル−
２−ヘプテン−６−イル）インドール−４−イル〕メチ
レン−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶1.２１ｇ
を得た。収率は６８％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１５８０、
１３２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：1.28 (3H,s), 1.46 (3H,
d,J=6.6Hz), 1.58 (3H,s), 1.6〜2.0 (4H,m), 4.62 (1
H,bq), 5.04(1H,bt), 6.78 (1H,d,J=2.9Hz), 7.2〜7.4
(2H,m),7.6〜7.8 (2H,m), 8.14 (1H,s), 12.57 (1H,b
s)
【０２２４】実施例２０５ ５−〔１−（２−メチル−２−ヘプテン−６−イル）イ
ンドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジ
オンの合成
【化217】 実施例２０４の５−〔１−（２−メチル−２−ヘプテン
−６−イル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４
−チアゾリジンジオン６００mgを用い、実施例３と同様
の方法で５−〔１−（２−メチル−２−ヘプテン−６−
イル）インドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾ
リジンジオンの橙色油状物４９２mgを得た。収率は８２
％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１４４０、
１３２０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.35 (3H,s), 1.49, 1.50
（合計3H,d,J=6.6Hz, d,J=6.6Hz), 1.64 (3H,s), 1.7〜
2.1 (4H,m), 3.26(1H,d,J=13.9Hz,11.0Hz), 3.99 (1H,
d,J=13.9Hz,3.6Hz),4.46 (1H,bq), 4.6 〜4.8 (1H,m),
5.08 (1H,bt), 6.59 (1H,d,J=3.3Hz), 6.94 (1H,d,J=7.
0Hz), 7.1 〜7.3 (4H,m), 8.71 (1H,bs)
【０２２５】実施例２０６ １−（４Ｓ−ｐ−メンタ−１，８−ジエン−７−イル）
インドール−４−カルバルデヒドの合成
【化218】 （４Ｓ−ｐ−メンタ−１，８−ジエン−７−イル）メタ
ンスルホネート3.３１ｇを用いて、インドール−４−カ
ルバルデヒド2.００ｇを原料として、実施例１と同様の
方法で１−（４Ｓ−ｐ−メンタ−１，８−ジエン−７−
イル）インドール−４−カルバルデヒドの黄色油状物1.
４６ｇを得た。収率は３８％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 1.3〜1.5 (1H,m), 1.26 (3
H,s), 1.8〜2.2 (6H,m),4.6〜4.7 (4H,m), 5.5〜5.6(1
H,m), 7.2〜7.4(3H,m), 7.6〜7.7 (2H,m), 10.25 (1H,
s)
【０２２６】実施例２０７ ５−〔１−（４Ｓ−ｐ−メンタ−１，８−ジエン−７−
イル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チア
ゾリジンジオンの合成
【化219】 実施例２０６の１−（４Ｓ−ｐ−メンタ−１，８−ジエ
ン−７−イル）インドール−４−カルバルデヒド1.４０
ｇを用い、実施例２と同様の方法で５−〔１−（４Ｓ−
ｐ−メンタ−１，８−ジエン−７−イル）インドール−
４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの黄
色結晶0.９７ｇを得た。収率は５１％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６９０、１５９０、
１３３０、１２９０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 1.2〜1.4 (1H,m), 1.66
(3H,s), 1.7〜2.2 (6H,m), 4.66 (2H,s), 4.77 (2H,
s), 5.5〜5.6 (1H,m), 6.74 (1H,d,J=2.9Hz),7.21 (1
H,d,J=7.7Hz),7.30 (1H,t,J=7.7Hz), 7.51 (1H,d,J=2.9
Hz),7.61 (1H,d,J=7.7Hz), 8.13 (1H,s), 12.55 (1H,b
s)
【０２２７】実施例２０８ ５−〔１−（４Ｓ−ｐ−メンタ−１，８−ジエン−７−
イル）インドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾ
リジンジオンの合成
【化220】 実施例２０７の５−〔１−（４Ｓ−ｐ−メンタ−１，８
−ジエン−７−イル）インドール−４−イル〕メチレン
−２，４−チアゾリジンジオン９５０mgを用い、実施例
３と同様の方法で５−〔１−（４Ｓ−ｐ−メンタ−１，
８−ジエン−７−イル）インドール−４−イル〕メチル
−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶９５０mgを得
た。収率は１００％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６８０、１４４０、
１３３０、１３１０、１１６０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 1.2〜1.5 (1H,m), 1.66
(3H,s), 1.7〜2.1 (6H,m), 3.2〜3.4 (1H,m), 3.70(1
H,dd,J=14.1Hz, 4.0Hz) ，4.67 (4H,s), 4.98 (1H,dd,J
=10.3Hz, 4.0Hz), 5.5〜5.6 (1H,m), 6.53 (1H,d,J=2.9
Hz),6.88 (1H,d,J=7.0Hz), 7.07 (1H,t,J=7.7Hz), 7.2
〜7.4 (2H,m), 12.06 (1H,bs)
【０２２８】実施例２０９ １−（１Ｓ，２Ｓ，５Ｓ−ピナン−１０−イル）インド
ール−４−カルバルデヒドの合成
【化221】 （１Ｓ，２Ｓ，５Ｓ−ピナン−１０−イル）メタンスル
ホネート3.８５ｇを用い、インドール−４−カルバルデ
ヒド2.００ｇを原料として、実施例１と同様の方法で１
−（１Ｓ，２Ｓ，５Ｓ−ピナン−１０−イル）インドー
ル−４−カルバルデヒドの黄色油状物3.４２ｇを得た。
収率は８８％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：0.77 (3H,s), 1.14 (3H,s),
1.3〜1.9 (7H,m), 2.0〜2.2 (1H,m), 2.4〜2.6 (1H,
m), 3.99 (2H,d,J=7.7Hz), 7.2〜7.4 (3H,m), 7.5〜7.
7 (2H,m), 10.25(1H,s)
【０２２９】実施例２１０ ５−〔１−（１Ｓ，２Ｓ，５Ｓ−ピナン−１０−イル）
インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジ
ンジオンの合成
【化222】 実施例２０９の１−（１Ｓ，２Ｓ，５Ｓ−ピナン−１０
−イル）インドール−４−カルバルデヒド3.４０ｇを用
い、実施例２と同様の方法で５−〔１−（１Ｓ，２Ｓ，
５Ｓ−ピナン−１０−イル）インドール−４−イル〕メ
チレン−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶2.８７
ｇを得た。収率は６３％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１６００、
１３３０、１２８０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：0.73 (1H,s), 1.10 (3H,
s), 1.2 〜1.8 (7H,m),1.9〜2.1 (1H,m), 2.3〜2.5 (1
H,m), 4.05(2H,d,J=7.3Hz), 6.71 (1H,d,J=2.9Hz), 7.2
0(1H,d,J=7.6Hz), 7.30 (1H,t,J=7.6Hz), 7.54(1H,d,J=
2.9Hz), 7.61 (1H,d,J=7.6Hz), 8.12(1H,s), 12.56 (1
H,bs)
【０２３０】実施例２１１ ５−〔１−（１Ｓ，２Ｓ，５Ｓ−ピナン−１０−イル）
インドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジン
ジオンの合成
【化223】 実施例２１０の５−〔１−（１Ｓ，２Ｓ，５Ｓ−ピナン
−１０−イル）インドール−４−イル〕メチレン−２，
４−チアゾリジンジオン2.８０ｇを用い、実施例６と同
様の方法で５−〔１−（１Ｓ，２Ｓ，５Ｓ−ピナン−１
０−イル）インドール−４−イル〕メチル−２，４−チ
アゾリジンジオンの無色非晶質2.６２ｇを得た。収率は
９３％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１６９０、
１３４０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：0.74 (3H,s), 1.11 (3H,
s), 1.3 〜1.9 (8H,m),1.9〜2.1 (1H,m), 3.2〜3.4 (1
H,m), 3.69 (1H,dd,J=14.3Hz, 4.0Hz), 3.98 (2H,d,J=
7.7Hz), 4.98 (1H,dd,J=10.3Hz, 4.0Hz), 6.49 (1H,d,J
=2.9Hz), 6.87 (1H,d,J=7.3Hz), 7.0 〜7.2 (1H,m),
7.33 (1H,d,J=8.1Hz), 7.34 (1H,d,J=2.9Hz),12.05 (1
H,bs)
【０２３１】実施例２１２ １−〔３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジル〕
インドール−４−カルバルデヒドの合成
【化224】 〔３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジル〕メタ
ンスルホネート4.８０ｇを用い、インドール−４−カル
バルデヒド2.００ｇを原料として実施例１と同様の方法
で１−〔３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジ
ル〕インドール−４−カルバルデヒドの淡黄色結晶4.２
４ｇを得た。収率は８３％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.51 (2H,s), 7.2〜7.6 (6H,
m), 7.6〜7.7 (1H,m),7.81 (1H,s), 10.27 (1H,s)
【０２３２】実施例２１３ ５−｛１−〔３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベン
ジル〕インドール−４−イル｝メチレン−２，４−チア
ゾリジンジオンの合成
【化225】 実施例２１２の１−〔３，５−ビス（トリフルオロメチ
ル）ベンジル〕インドール−４−カルバルデヒド4.２０
ｇを用い、実施例２と同様の方法で５−｛１−〔３，５
−ビス（トリフルオロメチル）ベンジル〕インドール−
４−イル｝メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの黄
色結晶3.３３ｇを得た。収率は６３％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６９０、１３３０、
１２８０、１１７０、１１３０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.71 (2H,s), 6.86 (1H,
d,J=3.3Hz), 7.23 (1H,d,J=7.7Hz), 7.32 (1H,t,J=7.7H
z), 7.73 (1H,d,J=7.7Hz), 7.83 (1H,d,J=3.3Hz), 7.93
(2H,s),8.02 (1H,s), 8.14 (1H,s), 12.58 (1H,bs)
【０２３３】実施例２１４ ５−｛１−〔３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベン
ジル〕インドール−４−イル｝メチル−２，４−チアゾ
リジンジオンの合成
【化226】 実施例２１３の５−｛１−〔３，５−ビス（トリフルオ
ロメチル）ベンジル〕インドール−４−イル｝メチレン
−２，４−チアゾリジンジオン3.３０ｇを用い、実施例
６と同様の方法で、５−｛１−〔３，５−ビス（トリフ
ルオロメチル）ベンジル〕インドール−４−イル｝メチ
ル−２，４−チアゾリジンジオンの無色結晶3.３１ｇを
得た。収率は１００％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１２８０、
１１７０、１１３０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.2〜3.4 (1H,m), 3.71
(1H,dd,J=14.3Hz, 4.0Hz),5.00 (1H,dd,J=10.3Hz, 4.0
Hz), 5.65 (2H,s), 6.66 (1H,d,J=3.3Hz), 6.92 (1H,d,
J=7.7Hz),7.09 (1H,t,J=7.7Hz), 7.46 (1H,d,J=7.7Hz),
7.69 (1H,d,J=3.3Hz), 7.89 (2H,s), 8.01 (1H, s),1
2.07 (1H,bs)
【０２３４】実施例２１５ １−（３−メチル−２−ブテニル）インドール−４−カ
ルバルデヒドの合成
【化227】 インドール−４−カルバルデヒド７２５mgを用い、ベン
ジルブロミドの代わりに１−クロロ−３−メチル−２−
ブテンを使って、実施例１と同様の方法で１−（３−メ
チル−２−ブテニル）インドール−４−カルバルデヒド
の橙色油状物５５４ｇを得た。収率は５２％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.78 (6H,s), 5.15 (1H,d,J=
17.6Hz), 5.25 (1H,d,J=10.6Hz), 6.15 (1H,dd,J=17.6H
z,10.6Hz), 7.2〜7.4(2H,m), 7.50 (1H,d,J=3.3Hz), 7.
59(1H,d,J=7.3Hz),7.81 (1H,d,J=8.4Hz), 10.23 (1H,s)
【０２３５】実施例２１６ ５−〔１−（３−メチル−２−ブテニル）インドール−
４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合
成
【化228】 実施例２１５の１−（３−メチル−２−ブテニル）イン
ドール−４−カルバルデヒド４２６ｇを用い、実施例２
と同様の方法で５−〔１−（３−メチル−２−ブテニ
ル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオンの橙色結晶３８７ｇを得た。収率は６２％
であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６８０、１５８０、
１２７０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：1.78 (6H,s), 5.14 (1H,
d,J=17.5Hz), 5.23 (1H,d,J=10.6Hz), 6.15 (1H,dd,J=1
7.5Hz, 10.6Hz),6.73 (1H,d,J=3.3Hz), 7.1〜7.3 (2H,
m), 7.5〜7.7 (2H,m), 8.07 (1H,s)
【０２３６】実施例２１７ ５−〔１−（３−メチル−２−ブテニル）インドール−
４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化229】 実施例２１６の５−〔１−（３−メチル−２−ブテニ
ル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオン３１２ｇを用い、実施例３と同様の方法で
５−〔１−（３−メチル−２−ブテニル）インドール−
４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの淡黄
色非晶質２２６mgを得た。収率は７２％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１４４０、
１３２０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.76 (6H,s), 3.25 (1H,dd,J
=13.9Hz,11.4Hz), 3.99(1H,dd,J=13.9Hz,3.7Hz), 4.73
(1H,dd,J=11.4Hz,3.7Hz), 5.17 (1H,d,J=17.6Hz), 5.23
(1H,d,J=10.6Hz), 6.15 (1H,dd,J=17.6Hz,10.6Hz), 6.5
5 (1H,d,J=3.5Hz), 6.93 (1H,d,J=7.0Hz), 7.07(1H,dd,
J=8.0Hz,7.0Hz), 7.35 (1H,d,J=3.5Hz), 7.48 (1H,d,J=
8.0Hz)8.34 (1H,bs)
【０２３７】実施例２１８ （２−ブロモベンジル）インドール−４−カルバルデヒ
ドの合成
【化230】 ｏ−ブロモベンジルブロマイド3.７８ｇを用い、インド
ール−４−カルバルデヒド2.００ｇを原料として、実施
例１と同様の方法で（２−ブロモベンジル）インドール
−４−カルバルデヒドの淡黄色結晶4.１８ｇを得た。収
率は９７％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.45 (2H,s), 6.4〜6.6 (1H,
m), 7.1〜7.2 (2H,m),7.2〜7.4 (3H,m), 7.5〜7.7 (3
H,m), 10.27 (1H,s)
【０２３８】実施例２１９ ５−〔１−（２−ブロモベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化231】 実施例２１８の（２−ブロモベンジル）インドール−４
−カルバルデヒド4.１０ｇを用い、実施例２と同様の方
法で、５−〔１−（２−ブロモベンジル）インドール−
４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの黄
色結晶4.５１ｇを得た。収率は８４％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１３３０、
１２９０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.55 (2H,s), 6.5〜6.6
(1H,m), 6.85 (1H,d,J=3.3Hz), 7.1〜7.3 (4H,m), 7.5
5 (1H,d,J=7.3Hz), 7.6〜7.8 (2H,m), 8.16 (1H,s), 1
2.60(1H,bs)
【０２３９】実施例２２０ ５−〔１−（２−ブロモベンジル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化232】 実施例２１９の５−〔１−（２−ブロモベンジル）イン
ドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン4.５０ｇを用い、実施例３と同様の方法で５−〔１
−（２−ブロモベンジル）インドール−４−イル〕メチ
ル−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶2.７４ｇを
得た。収率は６１％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１３３０、
１１６０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.2〜3.4 (1H,m), 3.6
〜3.8 (1H,m), 4.9〜5.1 (1H,m), 5.47 (2H,s), 6.5〜
6.6 (1H,m),6.64 (1H,d,J=2.9Hz), 6.8 〜7.0 (1H,m),
7.0〜7.4 (3H,m), 7.46 (1H,d,J=2.9Hz), 7.6〜7.7(2
H,m), 12.08 (1H,bs)
【０２４０】実施例２２１ １−（α−メチルベンジル）インドール−３−カルバル
デヒドの合成
【化233】 インドール−３−カルバルデヒド８７０mgを用い、ベン
ジルブロミドの代わりにα−フェニルエチルブロミドを
使って、実施例１と同様の方法で１−（α−メチルベン
ジル）インドール−３−カルバルデヒドの橙色油状物1.
４２ｇを得た。収率は９５％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.96 (3H,d,J=7.3Hz), 5.69
(1H,q,J=7.3Hz), 7.1〜7.4 (8H,m), 7.88 (1H,s), 8.2
〜8.4 (1H,m), 10.03(1H,s)
【０２４１】実施例２２２ ５−〔１−（α−メチルベンジル）インドール−３−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化234】 実施例２２１の１−（α−メチルベンジル）インドール
−３−カルバルデヒド1.４２ｇを用い、実施例２と同様
の方法で５−〔１−（α−メチルベンジル）インドール
−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
黄色結晶1.８６ｇを得た。収率は８５％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１５９０、
１５２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：1.95 (3H,d,J=7.0Hz),
5.99 (1H,q,J=7.0Hz),7.1〜7.4 (7H,m), 7.4〜7.6 (1
H,m), 7.8〜8.0 (1H,m), 7.85 (1H,s), 8.06 (1H,s),
12.31(1H,bs)
【０２４２】実施例２２３ ５−〔１−（α−メチルベンジル）インドール−３−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化235】 実施例２２２の５−〔１−（α−メチルベンジル）イン
ドール−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン４００mgを用い、実施例３と同様の方法で５−〔１
−（α−メチルベンジル）インドール−３−イル〕メチ
ル−２，４−チアゾリジンジオンの淡黄色非晶質３００
mgを得た。収率は７４％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１４６０、
１３３０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.90 (3H,d,J=7.3Hz), 3.2〜
3.4 (1H,m), 3.6〜3.8(1H,m), 4.5〜4.7 (1H,m), 5.6
4 (1H,q,J=7.3Hz),7.0〜7.4 (9H,m), 7.5〜7.7 (1H,
m), 8.40 (1H,bs)
【０２４３】実施例２２４ １−（３，４−ジフルオロベンジル）インドール−３−
カルバルデヒドの合成
【化236】 インドール−３−カルバルデヒド８７０mgを用い、ベン
ジルブロミドの代わりに３，４−ジフルオロベンジルブ
ロミドを使って、実施例１と同様の方法で１−（３，４
−ジフルオロベンジル）インドール−３−カルバルデヒ
ドの淡褐色結晶1.５９ｇを得た。収率は９８％であっ
た。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.33 (2H,s), 6.8〜7.4 (6H,
m), 7.72 (1H,s), 8.3〜8.4 (1H,m), 10.03 (1H,s)
【０２４４】実施例２２５ ５−〔１−（３，４−ジフルオロベンジル）インドール
−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
合成
【化237】 実施例２２４の１−（３，４−ジフルオロベンジル）イ
ンドール−３−カルバルデヒド1.３６ｇを用い、実施例
２と同様の方法で５−〔１−（３，４−ジフルオロベン
ジル）インドール−３−イル〕メチレン−２，４−チア
ゾリジンジオンの黄色結晶1.７４ｇを得た。収率は９４
％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１６００、
１５２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.58 (2H,s), 7.0〜7.5
(5H,m), 7.60 (1H,dd,J=6.9Hz,1.8Hz), 7.93 (1H,dd,J=
8.4Hz,1.8Hz),8.03 (1H,s), 8.04 (1H,s), 12.33 (1H,b
s)
【０２４５】実施例２２６ ５−〔１−（３，４−ジフルオロベンジル）インドール
−３−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合
成
【化238】 実施例２２５の５−〔１−（３，４−ジフルオロベンジ
ル）インドール−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオン４００mgを用い、実施例３と同様の方法で
５−〔１−（３，４−ジフルオロベンジル）インドール
−３−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの淡
黄色結晶２２０mgを得た。収率は５５％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６９０、１５２０、
１４４０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.34 (1H,dd,J=15.0Hz,9.1H
z), 3.69 (1H,dd,J=15.0Hz,3.6Hz), 4.64 (1H,dd,J=9.1
Hz,3.6Hz), 5.24 (2H,s), 6.7〜7.0 (2H,m), 7.0〜7.
3 (5H,m), 7.5〜7.7 (1H,m), 8.52 (1H,bs)
【０２４６】実施例２２７ １−（２−フルオロベンジル）インドール−３−カルバ
ルデヒドの合成
【化239】 インドール−３−カルバルデヒド８７０mgを用い、ベン
ジルブロミドの代わりに２−フルオロベンジルブロミド
を使って、実施例１と同様の方法で１−（２−フルオロ
ベンジル）インドール−３−カルバルデヒドの黄褐色結
晶1.４６ｇを得た。収率は９６％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.40 (2H,s), 7.0〜7.2 (3H,
m), 7.2〜7.5 (4H,m),7.76 (1H,s), 8.2〜8.4 (1H,m),
10.01 (1H,s)
【０２４７】実施例２２８ ５−〔１−（２−フルオロベンジル）インドール−３−
イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化240】 実施例２２７の１−（２−フルオロベンジル）インドー
ル−３−カルバルデヒド1.２７ｇを用い、実施例２と同
様の方法で５−〔１−（２−フルオロベンジル）インド
ール−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオ
ンの黄色結晶1.６５ｇを得た。収率は９４％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１６００、
１５２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.65 (2H,s), 7.0〜7.4
(6H,m), 7.57 (1H,d,J=6.9Hz), 7.8〜8.0 (1H,m), 7.9
2 (1H,s), 8.05(1H,s), 12.32 (1H,bs)
【０２４８】実施例２２９ ５−〔１−（２−フルオロベンジル）インドール−３−
イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化241】 実施例２２８の５−〔１−（２−フルオロベンジル）イ
ンドール−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジン
ジオン４００mgを用い、実施例３と同様の方法で５−
〔１−（２−フルオロベンジル）インドール−３−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの淡黄色結晶
２４４mgを得た。収率は６１％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１７００、１４６０、
１３４０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.33 (1H,dd,J=15.0Hz,9.5H
z), 3.69 (1H,dd,J=15.0Hz,4.0Hz), 4.64 (1H,dd,J=9.5
Hz,4.0Hz), 5.34 (2H,s), 6.7〜6.9 (1H,m), 6.9〜7.
4 (7H,m), 7.63(1H,dd,J=6.7Hz,1.4Hz), 8.31 (1H,bs)
【０２４９】実施例２３０ １−〔２−（トリフルオロメチル）ベンジル〕インドー
ル−３−カルバルデヒドの合成
【化242】 インドール−３−カルバルデヒド８７０mgを用い、ベン
ジルブロミドの代わりに（２−トリフルオロメチル）ベ
ンジルメタンスルホネートを使って、実施例１と同様の
方法で１−〔２−（トリフルオロメチル）ベンジル〕イ
ンドール−３−カルバルデヒドの黄褐色結晶1.７８ｇを
得た。収率は９７％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.59 (2H,s), 6.6〜6.8 (1H,
m), 7.1〜7.5 (5H,m),7.7〜7.9 (1H,m), 7.73 (1H,s),
8.36 (1H,dd,J=6.2Hz,2.6Hz), 10.05 (1H,s)
【０２５０】実施例２３１ ５−｛１−〔２−（トリフルオロメチル）ベンジル〕イ
ンドール−３−イル｝メチレン−２，４−チアゾリジン
ジオンの合成
【化243】 実施例２３０の１−〔２−（トリフルオロメチル）ベン
ジル〕インドール−３−カルバルデヒド1.５２ｇを用
い、実施例２と同様の方法で５−｛１−〔２−（トリフ
ルオロメチル）ベンジル〕インドール−３−イル｝メチ
レン−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶1.８１ｇ
を得た。収率は９０％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６８０、１５９０、
１３１０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.81 (2H,s), 6.5〜6.7
(1H,m), 7.1〜7.3 (3H,m), 7.4〜7.6 (2H,m), 7.7〜
7.9 (1H,m), 7.9〜8.1 (1H,m), 7.96 (1H,s), 8.09 (1
H,s),12.34 (1H,bs)
【０２５１】実施例２３２ ５−｛１−〔２−（トリフルオロメチル）ベンジル〕イ
ンドール−３−イル｝メチル−２，４−チアゾリジンジ
オンの合成
【化244】 実施例２３１の５−｛１−〔２−（トリフルオロメチ
ル）ベンジル〕インドール−３−イル｝メチレン−２，
４−チアゾリジンジオン４００mgを用い、実施例３と同
様の方法で５−｛１−〔２−（トリフルオロメチル）ベ
ンジル〕インドール−３−イル｝メチル−２，４−チア
ゾリジンジオンの淡黄色結晶２４２mgを得た。収率は６
０％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１４７０、
１３２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.31 (1H,dd,J=8.3Hz,7.
0Hz), 3.45 (1H,dd,J=7.0Hz,4.3Hz), 4.95 (1H,dd,J=8.
3Hz,4.3Hz),5.61 (2H,s), 6.3〜6.5 (1H,m), 7.0〜7.2
(3H,m), 7.36 (1H,s), 7.4〜7.6 (2H,m), 7.6〜7.7(1
H,m), 7.7〜7.8 (1H,m), 11.95 (1H,bs)
【０２５２】実施例２３３ １−（２−メトキシベンジル）インドール−３−カルバ
ルデヒドの合成
【化245】 インドール−３−カルバルデヒド８７０mgを用い、ベン
ジルブロミドの代わりに２−メトキシベンジルメタンス
ルホネートを使って、実施例１と同様の方法で１−（２
−メトキシベンジル）インドール−３−カルバルデヒド
の淡黄色結晶９２６mgを得た。収率は５８％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.86 (3H,s), 5.34 (2H,s),
6.8〜7.0 (3H,m), 7.2〜7.5 (4H,m), 7.72 (1H,s),
8.2〜8.4 (1H,m), 9.98(1H,s)
【０２５３】実施例２３４ ５−〔１−（２−メトキシベンジル）インドール−３−
イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化246】 実施例２３３の１−（２−メトキシベンジル）インドー
ル−３−カルバルデヒド７９５mgを用い、実施例２と同
様の方法で５−〔１−（２−メトキシベンジル）インド
ール−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオ
ンの黄色結晶1.０４ｇを得た。収率は９５％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１６００、
１３２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.87 (3H,s), 5.50 (2H,
s), 6.88 (1H,dd,J=7.4Hz,7.4Hz), 7.06 (1H,dd,J=7.4H
z,2.6Hz), 7.1〜7.4 (3H,m), 7.59 (1H,dd,J=7.0Hz,1.6
Hz), 7.85(1H,s), 7.90 (1H,dd,J=7.0Hz,2.0Hz), 8.04
(1H,s), 12.31 (1H,bs)
【０２５４】実施例２３５ ５−〔１−（２−メトキシベンジル）インドール−３−
イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化247】 実施例２３４の５−〔１−（２−メトキシベンジル）イ
ンドール−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジン
ジオン４００mgを用い、実施例３と同様の方法で５−
〔１−（２−メトキシベンジル）インドール−３−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶３
２０mgを得た。収率は８０％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１７００、１４６０、
１３４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.34 (1H,dd,J=8.3Hz,7.
0Hz), 3.45 (1H,dd,J=7.0Hz,4.3Hz), 3.86 (3H,s), 4.9
2 (1H,dd,J=8.3Hz,4.3Hz), 5.31 (2H,s), 6.66 (1H,d,J
=7.3Hz),6.79 (1H,dd,J=7.3Hz,7.3Hz), 6.9〜7.2(3H,
m),7.2〜7.3 (1H,m), 7.29 (1H,s), 7.37 (1H,d,J=7.3H
z), 7.57 (1H,d,J=7.3Hz), 11.94 (1H,bs)
【０２５５】実施例２３６ １−（１Ｓ，５Ｓ，２−ピネン−１０−イル）インドー
ル−３−カルバルデヒドの合成
【化248】 （１Ｓ，５Ｓ，２−ピネン−１０−イル）メタンスルホ
ネート3.５０ｇを用い、インドール−３−カルバルデヒ
ド2.００ｇを原料として、実施例１と同様の方法で、１
−（１Ｓ，５Ｓ，２−ピネン−１０−イル）インドール
−３−カルバルデヒドの淡黄色結晶3.０６ｇを得た。収
率は８０％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：0.77 (3H,s), 1.17 (1H,d,J=
8.8Hz), 1.24 (3H,s),2.0〜2.2 (2H,m), 2.2〜2.5 (3
H,m), 4.6〜4.7(2H,m), 5.4〜5.5 (1H,m), 7.2〜7.4
(3H,m), 7.71(1H,s), 8.2 〜8.4 (1H,m), 10.01 (1H,
s)
【０２５６】実施例２３７ ５−〔１−（１Ｓ，５Ｓ，２−ピネン−１０−イル）イ
ンドール−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジン
ジオンの合成
【化249】 実施例２３６の１−（１Ｓ，５Ｓ，２−ピネン−１０−
イル）インドール−３−カルバルデヒド3.００ｇを用
い、実施例２と同様の方法で、５−〔１−（１Ｓ，５
Ｓ，２−ピネン−１０−イル）インドール−３−イル〕
メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶2.５
６ｇを得た。収率は６３％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７２０、１６７０、１５９０、
１３４０、１３２０、１１９０、１１６０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：0.60 (3H,s), 1.04 (1H,
d,J=8.8Hz), 1.15 (3H,s), 1.9 〜2.1 (2H,m), 2.2〜
2.4 (3H,m), 4.87(2H,s), 5.4〜5.5 (1H,m), 7.1〜7.
4 (2H,m),7.57 (1H,d,J=7.7Hz), 7.75 (1H,s), 7.90(1
H,d,J=7.0Hz), 8.03(1H,s), 12.31 (1H,bs)
【０２５７】実施例２３８ ５−〔１−（１Ｓ，５Ｓ，２−ピネン−１０−イル）イ
ンドール−３−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジ
オンの合成
【化250】 実施例２３７の５−〔１−（１Ｓ，５Ｓ，２−ピネン−
１０−イル）インドール−３−イル〕メチレン−２，４
−チアゾリジンジオン2.５０ｇを用い、実施例３と同様
の方法で、５−〔１−（１Ｓ，５Ｓ，２−ピネン−１０
−イル）インドール−３−イル〕メチル−２，４−チア
ゾリジンジオンの黄色非晶質2.１０ｇを得た。収率は８
３％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１４６０、
１３３０、１１５０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 0.5〜0.7 (3H,m), 1.0
〜1.1 (1H,m), 1.16(3H,s), 1.9 〜2.1 (2H,m), 2.1〜
2.4 (3H,m), 3.2〜3.5 (2H,m), 4.64 (2H,s), 4.8〜5.
0 (1H,m),5.2〜5.3 (1H,m), 7.00 (1H,t,J=7.0Hz), 7.1
1(1H,t,J=7.0Hz), 7.17 (1H,s), 7.39 (1H,d,J=7.0Hz),
7.55 (1H,d,J=7.0Hz), 11.92 (1H,bs)
【０２５８】実施例２３９ １−（４−メチル−３−ペンテニル）インドール−３−
カルバルデヒドの合成
【化251】 ５−ブロモ−２−メチル−２−ペンテン2.５２ｇを用
い、インドール−３−カルバルデヒド2.００ｇを原料と
して実施例１と同様の方法で、１−（４−メチル−３−
ペンテニル）インドール−３−カルバルデヒドの無色結
晶3.０６ｇを得た。収率は９８％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.40 (3H,s), 1.67 (3H,s),
2.55 (2H,q,J=7.0Hz),4.15 (2H,t,J=7.0Hz), 5.0〜5.2
(1H,m), 7.2〜7.4(3H,m), 7.67 (1H,s), 8.2〜8.4
(1H,m), 9.99(1H,s)
【０２５９】実施例２４０ ５−〔１−（４−メチル−３−ペンテニル）インドール
−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
合成
【化252】 実施例２３９の１−（４−メチル−３−ペンテニル）イ
ンドール−３−カルバルデヒド3.００ｇを用い、実施例
２と同様の方法で５−〔１−（４−メチル−３−ペンテ
ニル）インドール−３−イル〕メチレン−２，４−チア
ゾリジンジオンの黄色結晶3.８０ｇを得た。収率は８８
％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１６００、
１３４０、１３２０、１１６０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：1.29 (3H,s), 1.59 (3H,
s), 2.49 (2H,q,J=7.0Hz), 4.30 (2H,t,J=7.0Hz), 5.1
〜5.2 (1H,m),7.1〜7.4 (2H,m), 7.6 (1H,d,J=8.1Hz),
7.72(1H,s), 7.89 (1H,d,J=7.3Hz), 8.03 (1H,s),12.30
(1H,bs)
【０２６０】実施例２４１ ５−〔１−（４−メチル−３−ペンテニル）インドール
−３−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合
成
【化253】 実施例２４０の５−〔１−（４−メチル−３−ペンテニ
ル）インドール−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオン3.７５ｇを用い、実施例３と同様の方法で
５−〔１−（４−メチル−３−ペンテニル）インドール
−３−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの黄
色油状物3.２８ｇを得た。収率は８７％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１４７０、
１３３０、１１５０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：1.37 (3H,s), 1.60 (3H,
s), 2.37 (2H,q,J=7.0Hz), 3.26 (1H,dd,J=15.0Hz, 9.2
Hz), 3.47 (1H,dd,J=15.0Hz, 4.0Hz) 4.11 (2H,t,J=7.0
Hz), 4.90 (1H,dd,J=9.2Hz, 4.0Hz), 5.0 〜5.2 (1H,
m),7.01(1H,t,J=7.0Hz), 7.13 (1H,t,J=7.7Hz), 7.20(1
H,s), 7.42 (1H,d,J=7.7Hz ), 7.55 (1H,d,J=7.0Hz), 1
1.95 (1H,bs)
【０２６１】実施例２４２ １−（３−トリフルオロメチルベンジル）インドール−
３−カルバルデヒドの合成
【化254】 （３−トリフルオロメチルベンジル）メタンスルホネー
ト3.６８ｇを用い、インドール−３−カルバルデヒド2.
００ｇを原料として、実施例１と同様の方法で、１−
（３−トリフルオロメチルベンジル）インドール−３−
カルバルデヒドの淡黄色結晶3.９８ｇを得た。収率は９
５％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.42 (2H,s), 7.2〜7.4 (4H,
m), 7.4〜7.7 (3H,m),7.73 (1H,s), 8.3〜8.4 (1H,m),
10.03 (1H,s)
【０２６２】実施例２４３ ５−〔１−（３−トリフルオロメチルベンジル）インド
ール−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオ
ンの合成
【化255】 実施例２４２の１−（３−トリフルオロメチルベンジ
ル）インドール−３−カルバルデヒド3.９０ｇを用い、
実施例２と同様の方法で５−〔１−（３−トリフルオロ
メチルベンジル）インドール−３−イル〕メチレン−
２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶4.６０ｇを得
た。収率は８９％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６８０、１５９０、
１５２０、１３２０、１１６０、１１２０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.70 (2H,s), 7.2〜7.3
(2H,m), 7.5〜7.7 (4H,m), 7.76 (1H,s), 7.93 (1H,d,
J=6.6Hz), 8.05(2H,s), 12.33 (1H,bs)
【０２６３】実施例２４４ ５−〔１−（３−トリフルオロメチルベンジル）インド
ール−３−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン
の合成
【化256】 実施例２４３の５−〔１−（３−トリフルオロメチルベ
ンジル）インドール−３−イル〕メチレン−２，４−チ
アゾリジンジオン4.５０ｇを用い、実施例３と同様の方
法で５−〔１−（３−トリフルオロメチルベンジル）イ
ンドール−３−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジ
オンの黄色結晶3.８０ｇを得た。収率は８４％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１４７０、
１３３０、１１６０、１１２０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.3〜3.6 (2H,m), 4.94
(1H,dd,J=8.4Hz, 4.4Hz),5.52 (2H,s), 7.0〜7.2 (2H,
m), 7.3〜7.6 (7H,m), 11.98 (1H,bs)
【０２６４】実施例２４５ （４−フルオロベンジル）インドール−３−カルバルデ
ヒドの合成
【化257】 ４−フルオロベンジルブロミド2.７４ｇを用い、インド
ール−３−カルバルデヒド2.００ｇを原料として、実施
例１と同様の方法で（４−フルオロベンジル）インドー
ル−３−カルバルデヒドの無色結晶3.１８ｇを得た。収
率は９１％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.33 (2H,s), 7.0〜7.2 (4H,
m), 7.2〜7.4 (3H,m),7.69 (1H,s), 8.3〜8.4 (1H,m),
10.00 (1H,s)
【０２６５】実施例２４６ ５−〔１−（４−フルオロベンジル）インドール−３−
イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化258】 実施例２４５の（４−フルオロベンジル）インドール−
３−カルバルデヒド3.１０ｇを用い、実施例２と同様の
方法で５−〔１−（４−フルオロベンジル）インドール
−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
黄色結晶4.２２ｇを得た。収率は９８％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６８０、１６００、
１５２０、１３４０、１３１０、１１８０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.58 (2H,s), 7.1〜7.4
(6H,m), 7.57 (1H,d,J=6.6Hz), 7.9〜8.0 (1H,m), 8.0
1 (1H,s), 8.05(1H,s), 12.33 (1H,bs)
【０２６６】実施例２４７ ５−〔１−（４−フルオロベンジル）インドール−３−
イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化259】 実施例２４６の５−〔１−（４−フルオロベンジル）イ
ンドール−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジン
ジオン4.２０ｇを用い、実施例３と同様の方法で５−
〔１−（４−フルオロベンジル）インドール−３−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶2.
７５ｇを得た。収率は６５％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１５１０、
１４７０、１３４０、１１６０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.3〜3.4 (1H,m), 3.47
(1H,dd,J=14.7Hz, 4.4Hz),4.92 (1H,dd,J=8.4Hz, 4.4H
z), 5.38 (2H,s),7.0〜7.3 (6H,m), 7.3〜7.4 (2H,m),
7.58 (1H,d, J=7.0Hz), 11.94 (1H,bs)
【０２６７】実施例２４８ １−（２，５−ジフルオロベンジル）インドール−３−
カルバルデヒドの合成
【化260】 ２，５−ジフルオロベンジルブロミド3.０６ｇを用い、
インドール−３−カルバルデヒド2.００ｇを原料とし
て、実施例１と同様の方法で、１−（２，５−ジフルオ
ロベンジル）インドール−３−カルバルデヒドの淡黄色
結晶3.４６ｇを得た。収率は９３％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.37 (2H,s), 6.6〜6.7 (1H,
m), 6.9〜7.2 (2H,m),7.3〜7.4 (3H,m), 7.76 (1H,s),
8.3〜8.4 (1H,m),10.02 (1H,s)
【０２６８】実施例２４９ ５−〔１−（２，５−ジフルオロベンジル）インドール
−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
合成
【化261】 実施例２４８の１−（２，５−ジフルオロベンジル）イ
ンドール−３−カルバルデヒド3.４０ｇを用い、実施例
２と同様の方法で５−〔１−（２，５−ジフルオロベン
ジル）インドール−３−イル〕メチレン−２，４−チア
ゾリジンジオンの黄色結晶4.４１ｇを得た。収率は９５
％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６９０、１５９０、
１３４０、１３２０、１１８０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.65 (2H,s), 7.0〜7.1
(1H,m), 7.1〜7.4 (4H,m), 7.60 (1H,d,J=7.3Hz), 7.9
〜8.0 (1H,m),7.95 (1H,s), 8.05 (1H,s), 12.37 (1H,b
s)
【０２６９】実施例２５０ ５−〔１−（２，５−ジフルオロベンジル）インドール
−３−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合
成
【化262】 実施例２４９の５−〔１−（２，５−ジフルオロベンジ
ル）インドール−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオン4.４０ｇを用い、実施例３と同様の方法
で、５−〔１−（２，５−ジフルオロベンジル）インド
ール−３−イル〕メチル）−２，４−チアゾリジンジオ
ンの黄色結晶2.９２ｇを得た。収率は６６％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６９０、１４９０、
１３３０、１１６０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.2〜3.4 (1H,m), 3.49
(1H,dd,J=14.6Hz, 4.4Hz), 4.93 (1H,dd,J=8.8Hz, 4.4H
z), 5.45 (2H,s),6.6〜6.8 (1H,m), 7.0〜7.3 (4H,m),
7.35 (1H,s),7.44(1,d,J=7.7Hz), 7.69(1H,d,J=7.7H
z), 11.96(1H,bs)
【０２７０】実施例２５１ １−（４−クロロベンジル）インドール−３−カルバル
デヒドの合成
【化263】 ４−クロロベンジルブロミド2.９８ｇを用い、インドー
ル−３−カルバルデヒド2.００ｇを原料として、実施例
１と同様の方法で、１−（４−クロロベンジル）インド
ール−３−カルバルデヒドの淡黄色結晶3.４２ｇを得
た。収率は９２％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.32 (2H,s), 7.09 (2H,d,J=
8.4Hz), 7.2〜7.4 (5H,m), 7.69 (1H,s), 8.3〜8.4 (1
H,m), 10.05 (1H,s)
【０２７１】実施例２５２ ５−〔１−（４−クロロベンジル）インドール−３−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオルの合成
【化264】 実施例２５１の１−（４−クロロベンジル）インドール
−３−カルバルデヒド3.４０ｇを用い、実施例２と同様
の方法で、５−〔１−（４−クロロベンジル）インドー
ル−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオン
の黄色結晶4.５７ｇを得た。収率は９８％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６８０、１５９０、
１５２０、１３４０、１３２０、１１７０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.59 (2H,s), 7.2〜7.4
(6H,m), 7.5〜7.6 (1H,m), 7.9〜8.0 (1H,m), 8.01
(1H,s), 8.05 (1H,s), 12.33 (1H, bs)
【０２７２】実施例２５３ ５−〔１−（４−クロロベンジル）インドール−３−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化265】 実施例２５２の５−〔１−（４−クロロベンジル）イン
ドール−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン4.５０ｇを用い、実施例３と同様の方法で５−〔１
−（４−クロロベンジル）インドール−３−イル〕メチ
ル−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶2.９５ｇを
得た。収率は６５％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１４９０、
１４６０、１３３０、１１５０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.3〜3.5 (2H,m), 4.93
(1H,dd,J=7.9Hz, 4.0Hz),5.40 (2H,s), 7.0〜7.2 (4H,
m), 7.3〜7.4 (4H,m), 7.59 (1H,d,J=7.3Hz), 11.97
(1H,bs)
【０２７３】実施例２５４ １−（４−ニトロベンジル）インドール−３−カルバル
デヒドの合成
【化266】 ４−ニトロベンジルブロミド5.９６ｇを用い、インドー
ル−３−カルバルデヒド2.００ｇを原料として実施例７
と同様の方法で、１−（４−ニトロベンジル）インドー
ル−３−カルバルデヒドの淡褐色結晶2.３８ｇを得た。
収率は６２％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.50 (2H,s), 7.1〜7.4(3H,
m), 7.28(2H,s,J=8.8Hz),7.77 (1H,s), 8.19 (2H,d,J=
8.8Hz), 8.3〜8.4 (1H,m), 10.05 (1H,s)
【０２７４】実施例２５５ ５−〔１−（４−ニトロベンジル）インドール−３−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化267】 実施例２５４の１−（４−ニトロベンジル）インドール
−３−カルバルデヒド2.３０ｇを用い、実施例２と同様
の方法で、５−〔１−（４−ニトロベンジル）インドー
ル−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオン
の黄色結晶2.９２ｇを得た。収率は９４％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６８０、１６００、
１５２０、１３４０、１１７０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.78 (2H,s), 7.1〜7.3
(2H,m), 7.47 (2H,d,J=8.8Hz), 7.5〜7.6 (1H,m), 7.
9〜8.0 (1H,m),8.07 (1H,s), 8.08(1H,s), 8.20(2H,d,J
=8.8Hz),12.36 (1H,bs)
【０２７５】実施例２５６ ５−〔１−（４−アミノベンジル）インドール−３−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化268】 実施例２５５の５−〔１−（４−ニトロベンジル）イン
ドール−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン2.９０ｇを用い、実施例６と同様の方法で、５−
〔１−（４−アミノベンジル）インドール−３−イル〕
メチル−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶1.９８
ｇを得た。収率は７４％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１６９０、１６２０、１５１０、
１３３０、１１６０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.28 ( 1H,dd,J=14.7Hz,
8.8Hz), 3.45 ( 1H,dd,J=14.7Hz, 4.0Hz), 4.90(1H,d
d,J=8.8Hz, 4.0Hz), 5.14(2H,s), 6.46(2H,d,J=8.2Hz),
6.88(2H,d,J=8.2Hz), 6.9〜7.1(2H,m), 7.28(1H,s),
7.40(1H,d,J=8.1Hz), 7.55(1H,d,J=7.7Hz)
【０２７６】実施例２５７ １−フェナシルインドール−３−カルバルデヒドの合成
【化269】 ブロモアセトフェノン2.８８ｇを用い、インドール−３
−カルバルデヒド2.００ｇを原料として実施例１と同様
の方法で、１−フェナシルインドール−３−カルバルデ
ヒドの淡黄色結晶2.０６ｇを得た。収率は５７％であっ
た。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：6.09(2H,s), 7.2〜7.3
(2H,m), 7.5〜7.8(4H,m),8.0〜8.2(3H,m), 8.26(1H,s),
9.96(1H,s)
【０２７７】実施例２５８ ５−（１−フェナシルインドール−３−イル）メチレン
−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化270】 実施例２５７の１−フェナシルインドール−３−カルバ
ルデヒド2.００ｇを用い、実施例２と同様の方法で、５
−（１−フェナシルインドール−３−イル）メチレン−
２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶2.２８ｇを得
た。収率は８３％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７１０、１６７０、１５８０、
１５２０、１３４０、１３２０、１１９０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：6.10(2H,s), 7.1〜7.3
(2H,m), 7.5〜7.8(4H,m),7.86(1H,s), 7.9〜8.0(1H,m),
8.0〜8.2(3H,m),12.28(1H,bs)
【０２７８】実施例２５９ ５−（１−フェナシルインドール−３−イル）メチル−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化271】 実施例２５８の５−（１−フェナシルインドール−３−
イル）メチレン−２，４−チアゾリジンジオン2.２０ｇ
を用い、実施例６と同様の方法で、５−（１−フェナシ
ルインドール−３−イル）メチル−２，４−チアゾリジ
ンジオンの黄色結晶1.５６ｇを得た。収率は７１％であ
った。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１６５０、
１４６０、１３４０、１２２０、１１６０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.30 ( 1H,dd,J=14.7Hz,
9.2Hz), 3.52 ( 1H,dd,J=14.7Hz, 4.0Hz), 4.93 ( 1H,
dd,J=9.2Hz, 4.0Hz), 5.87(2H,s), 7.0〜7.2(2H,m),
7.22(1H,s),7.3〜7.4(1H,m), 7.5〜7.8(3H,m), 8.0〜8.
2(2H,m), 11.98(1H,bs)
【０２７９】実施例２６０ １−ベンズヒドリルインドール−３−カルバルデヒドの
合成
【化272】 インドール−３−カルバルデヒド８７０mgを用い、ベン
ジルブロミドの代わりにベンズヒドリルクロリドを使っ
て、実施例１と同様の方法で、１−ベンズヒドリルイン
ドール−３−カルバルデヒドの褐色結晶８５２mgを得
た。収率は４６％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：6.84(1H,s),7.0〜7.4(14H,
m), 8.33(1H,dd,J=7.3Hz,1.4Hz), 9.91(1H,s)
【０２８０】実施例２６１ ５−〔１−（ベンズヒドリル）インドール−３−イル〕
メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化273】 実施例２６０の１−ベンズヒドリルインドール−３−カ
ルバルデヒド８２７mgを用い、実施例２と同様の方法
で、５−〔１−（ベンズヒドリル）インドール−３−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶
６９４mgを得た。収率は６４％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６８０、１５９０、
１５２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 7.1〜7.5(15H,m),7.96
(1H,dd,J=6.2Hz, 2.9Hz),8.04(1H,s), 12.32(1H,bs)
【０２８１】実施例２６２ ５−〔１−（ベンズヒドリル）インドール−３−イル〕
メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化274】 実施例２６１の５−〔１−（ベンズヒドリル）インドー
ル−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオン
４１１mgを用い、実施例３と同様の方法で、５−〔１−
ベンズヒドリル）インドール−３−イル〕メチル−２，
４−チアゾリジンジオンの黄色非晶質３３５mgを得た。
収率は８１％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１４６０、
１３１０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.25(1H,dd,J=14.6Hz, 9.5H
z),3.63(1H,dd,J=14.6Hz,3.7Hz), 4.60(1H,dd,J=9.5Hz,
3.7Hz), 6.74(1H,s),6.80(1H,s),7.0〜7.4(13H,m), 7.
62(1H,dd,J=6.0Hz,2.8Hz), 8.20(1H,bs)
【０２８２】実施例２６３ １−（４−ベンジルオキシベンジル）インドール−３−
カルバルデヒドの合成
【化275】 インドール−３−カルバルデヒド４３５mgを用い、ベン
ジルブロミドの代わりに４−ベンジルオキシベンジルメ
タンスルホネートを使って、実施例１と同様の方法で、
１−（４−ベンジルオキシベンジル）インドール−３−
カルバルデヒドの無色結晶６２６mgを得た。収率は６１
％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.04(2H,s), 5.27(2H,s), 6.
95(2H,d,J=8.4Hz), 7.14(2H,d,J=8.4Hz), 7.2〜7.5(8
H,m), 7.66(1H,s), 8.2〜8.4(1H,m), 9.98(1H,s)
【０２８３】実施例２６４ ５−〔１−（４−ベンジルオキシベンジル）インドール
−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
合成
【化276】 実施例２６３の１−（４−ベンジルオキシベンジル）イ
ンドール−３−カルバルデヒド６１２mgを用い、実施例
２と同様の方法で、５−〔１−（４−ベンジルオキシベ
ンジル）インドール−３−イル〕メチレン−２，４−チ
アゾリジンジオンの黄色結晶４９２mgを得た。収率は６
２％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１５９０、
１５２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.05(2H,s), 5.49(2H,
s), 6.97(2H,d,J=8.4Hz),7.1〜7.5(9H,m), 7.58(1H,dd,
J=7.0Hz, 1.5Hz),7.91(1H,dd,J=7.0Hz, 1.5Hz), 7.97(1
H,s), 8.04(1H,s), 12.31(1H,bs)
【０２８４】実施例２６５ ５−〔１−（４−ベンジルオキシベンジル）インドール
−３−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合
成
【化277】 実施例２６４の５−〔１−（４−ベンジルオキシベンジ
ル）インドール−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオン４７８mgを用い、実施例６と同様の方法
で、５−〔１−（４−ベンジルオキシベンジル）インド
ール−３−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン
の淡黄色結晶２８８mgを得た。収率は６０％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１５１０、
１２４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.31 (1H,dd,J=14.6Hz,
8.4Hz), 3.47 ( 1H,dd,J=14.6Hz, 4.0Hz), 4.92(1H,d
d,J=8.4Hz,4.0Hz),5.03(2H,s), 5.30(2H,s), 6.92(2H,
d,J=8.8Hz),7.0〜7.2(4H,m), 7.2〜7.4(7H,m), 7.57(1
H,d,J=7.3Hz), 11.94(1H,bs)
【０２８５】実施例２６６ ５−〔１−（２−ブチニル）インドール−３−イル〕メ
チレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化278】 インドール−４−カルバルデヒドの代わりにインドール
−３−カルバルデヒド2.００ｇ、ベンジルブロミドの代
わりに２−ブチニルメタンスルホネート2.４４ｇを用
い、実施例１と同様の方法で残査を4.１８ｇ得た。この
残査を用い、実施例２と同様の方法で、５−〔１−（２
−ブチニル）インドール−３−イル〕メチレン−２，４
−チアゾリジンジオンの黄色結晶2.４７ｇを得た。収率
は６４％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１５９０、
１５２０、１３４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：1.81(3H,s), 5.20(2H,
s), 7.2〜7.4(2H,m), 7.6〜7.7(1H,m), 7.84, 7.9〜8.
0(合計3H,s,m),8.02(1H,s), 12.33(1H,bs)
【０２８６】実施例２６７ ５−〔１−（２−ブチニル）インドール−３−イル〕メ
チル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化279】 実施例２６６の５−〔１−（２−ブチニル）インドール
−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオン2.
００ｇを用い、実施例３と同様の方法で、５−〔１−
（２−ブチニル）インドール−３−イル〕メチル−２，
４−チアゾリジンジオンの淡黄色結晶1.８２ｇを得た。
収率は９０％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７１０、１６８０、
７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：1.78(3H,s), 3.2〜3.6
(2H,m), 4.8〜5.0, 4.98（合計3H,m,s), 7.0〜7.2(2H,
m), 7.27(1H,s),7.4〜7.7(2H,m), 11.98(1H,bs)
【０２８７】実施例２６８ ５−〔１−（３−メトキシベンジル）インドール−３−
イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化280】 インドール−４−カルバルデヒドの代わりにインドール
−３−カルバルデヒド2.００ｇ、ベンジルブロミドの代
わりに３−メトキシベンジルクロリド2.７２ｇを用い、
実施例１及び２と同様の方法で、５−〔１−（３−メト
キシベンジル）インドール−３−イル〕メチレン−２，
４−チアゾリジンジオンの黄色結晶3.８２ｇを得た。収
率は７６％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６８０、１５９０、
１３４０、１３１０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.71(3H,s), 5.55(2H,
s), 6.7〜6.9(3H,m), 7.2〜7.4(3H,m), 7.5〜7.6(1H,
m), 7.9〜8.0(1H,m),7.99(1H,s), 8.05(1H,s), 12.31(1
H,bs)
【０２８８】実施例２６９ ５−〔１−（３−メトキシベンジル）インドール−３−
イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化281】 実施例２６８の５−〔１−（３−メトキシベンジル）イ
ンドール−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジン
ジオン2.００ｇを用い、実施例３と同様の方法で５−
〔１−（３−メトキシベンジル）インドール−３−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの淡黄色結晶
1.５２ｇを得た。収率は７６％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１４６０、
７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.2〜3.6 (2H,m), 3.68
(3H,s), 4.93 (1H,dd,J=4.0Hz, 8.6Hz), 5.35(2H,s),
6.6〜6.9(3H,m),7.0〜7.3(4H,m), 7.3〜7.5, 7.37(合計
2H,m,s),7.5〜7.7(1H,m), 11.95(1H,bs)
【０２８９】実施例２７０ ５−｛１−〔４−（トリフルオロメチル）ベンジル〕イ
ンドール−３−イル｝メチレン−２，４−チアゾリジン
ジオンの合成
【化282】 インドール−４−カルバルデヒドの代わりにインドール
−３−カルバルデヒド2.００ｇ、ベンジルブロミドの代
わりに４−（トリフルオロメチル）ベンジルメタンスル
ホネート4.１６ｇを用い、実施例１及び２と同様の方法
で５−｛１−〔４−（トリフルオロメチル）ベンジル〕
インドール−３−イル｝メチレン−２，４−チアゾリジ
ンジオンの黄色結晶2.５７ｇを得た。収率は４６％であ
った。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１６００、
１３２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.72(2H,s), 7.2〜7.3
(2H,m), 7.4〜7.6(3H,m),7.71(2H,dd,J=8.1Hz, 8.1Hz),
7.9〜8.0(1H,m),8.04, 8.05(合計2H,s,s)
【０２９０】実施例２７１ ５−｛１−〔４−（トリフルオロメチル）ベンジル〕イ
ンドール−３−イル｝メチル−２，４−チアゾリジンジ
オンの合成
【化283】 実施例２７０の５−｛１−〔４−（トリフルオロメチ
ル）ベンジル〕インドール−３−イル｝メチレン−２，
４−チアゾリジンジオン2.００ｇを用い、実施例３と同
様の方法で、５−｛１−〔４−（トリフルオロメチル）
ベンジル〕インドール−３−イル｝メチル−２，４−チ
アゾリジンジオンの黄色結晶1.２１ｇを得た。収率は６
０％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１３３０、
１１６０、１１２０、１０６０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.2〜3.5(2H,m), 4.8〜
5.0(1H,m), 5.55(2H,s),7.0〜7.2(2H,m), 7.2〜7.5(4H,
m), 7.6〜7.8(3H,m), 11.95(1H,bs)
【０２９１】実施例２７２ ５−〔１−（３−フルオロベンジル）インドール−３−
イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化284】 インドール−４−カルバルデヒドの代わりにインドール
−３−カルバルデヒド2.００ｇ、ベンジルブロミドの代
わりに３−フルオロベンジルブロミド3.１２ｇを用い、
実施例１及び２と同様の方法で、５−〔１−（３−フル
オロベンジル）インドール−３−イル〕メチレン−２，
４−チアゾリジンジオンの黄色結晶3.５７ｇを得た。収
率は７４％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６８０、１５９０、
１３４０、１３２０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.61(2H,s), 7.0〜7.4
(6H,m), 7.5〜7.6(1H,m),7.9〜8.0(1H,m), 8.02(1H,s),
8.04(1H,s)
【０２９２】実施例２７３ ５−〔１−（３−フルオロベンジル）インドール−３−
イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化285】 実施例２７２の５−〔１−（３−フルオロベンジル）イ
ンドール−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジン
ジオン2.００ｇを用い、実施例３と同様の方法で５−
〔１−（３−フルオロベンジル）インドール−３−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの淡黄色結晶
1.１９ｇを得た。収率は５９％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１３３０、
７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.2〜3.6(2H,m), 4.94
(1H,dd,J=4.4Hz, 8.4Hz),5.42(2H,s), 6.8〜7.2(5H,m),
7.2〜7.5(3H,m),7.59(1H,d,J=7.3Hz), 11.97(1H,bs)
【０２９３】実施例２７４ ５−〔１−（３，５−ジフルオロベンジル）インドール
−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの
合成
【化286】 インドール−４−カルバルデヒドの代わりにインドール
−３−カルバルデヒド2.００ｇ、ベンジルブロミドの代
わりに３，５−ジフルオロベンジルブロミド3.４２ｇを
用い、実施例１及び２と同様の方法で、５−〔１−
（３，５−ジフルオロベンジル）インドール−３−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶
3.００ｇを得た。収率は５９％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６８０、１６００、
７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.63(2H,s), 6.9〜7.4
(5H,m), 7.5〜7.7(1H,m),7.9〜8.0(1H,m), 8.05(2H,s),
12.31(1H,bs)
【０２９４】実施例２７５ ５−〔１−（３，５−ジフルオロベンジル）インドール
−３−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合
成
【化287】 実施例２７４の５−〔１−（３，５−ジフルオロベンジ
ル）インドール−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオン2.００ｇを用い、実施例３と同様の方法
で、５−〔１−（３，５−ジフルオロベンジル）インド
ール−３−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン
の黄色非晶質1.００ｇを得た。収率は５０％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１６２０、
１６００、１１２０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.2〜3.7(2H,m), 4.8〜
5.1(1H,m), 5.48(2H,s),6.7〜7.7(8H,m), 11.95(1H,bs)
【０２９５】実施例２７６ ５−｛１−〔２，４−ビス（トリフルオロメチル）ベン
ジル〕インドール−３−イル｝メチレン−２，４−チア
ゾリジンジオンの合成
【化288】 インドール−４−カルバルデヒドの代わりにインドール
−３−カルバルデヒド2.００ｇ、ベンジルブロミドの代
わりに２，４−ビス（トリフルオロメチル）ベンジルブ
ロミド4.９０ｇを用い、実施例１及び２と同様の方法
で、５−｛１−〔２，４−ビス（トリフルオロメチル）
ベンジル〕インドール−３−イル｝メチレン−２，４−
チアゾリジンジオンの黄色結晶3.８８ｇを得た。収率は
６０％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１６００、
１３４０、１１３０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.92(2H,s), 6.68(1H,d,
J=8.4Hz), 7.26, 7.28（合計3H,s,s), 7.9〜8.2, 8.05,
8.10(合計5H,m,s,s), 12.39(1H,bs)
【０２９６】実施例２７７ ５−｛１−〔２，４−ビス（トリフルオロメチル）ベン
ジル〕インドール−３−イル｝メチル−２，４−チアゾ
リジンジオンの合成
【化289】 実施例２７６の５−｛１−〔２，４−ビス（トリフルオ
ロメチル）ベンジル〕インドール−３−イル｝メチレン
−２，４−チアゾリジンジオン2.００ｇを用い、実施例
６と同様の方法で、５−｛１−〔２，４−ビス（トリフ
ルオロメチル）ベンジル〕インドール−３−イル｝メチ
ル−２，４−チアゾリジンジオンの無色結晶1.４５ｇを
得た。収率は７２％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７６０、１６８０、１３４０、
１２８０、１１８０、１１７０、１１３０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.3〜3.6(2H,m), 4.95
(1H,dd,J=4.8Hz, 7.3Hz),5.72(2H,s), 6.47(1H,d,J=8.1
Hz),7.0〜7.3(3H,m), 7.40 (1H,s), 7.6〜7.7(1H,m),
7.85 (1H,d,J=8.1Hz), 8.09(1H,s), 11.93(1H,bs)
【０２９７】実施例２７８ ５−〔１−（２−ピコリル）インドール−３−イル〕メ
チレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化290】 インドール−４−カルバルデヒドの代わりにインドール
−３−カルバルデヒド2.００ｇと２−ピコリルクロリド
塩酸塩2.72ｇを用い、実施例４及び実施例２と同様の方
法で、５−〔１−（２−ピコリル）インドール−３−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの淡黄色結
晶3.９４ｇを得た。収率は８５％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１６９０、１６００、１３４０、
１１８０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.68(2H,s), 7.1〜7.3
(4H,m), 7.4〜7.6(1H,m),7.7〜7.8(1H,m), 7.9〜8.0(1
H,m), 7.99(1H,s),8.06(1H,s), 8.5〜8.6(1H,m), 12.32
(1H,bs)
【０２９８】実施例２７９ ５−〔１−（２−ピコリル）インドール−３−イル〕メ
チル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化291】 実施例２７８の５−〔１−（２−ピコリル）インドール
−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオン2.
００ｇを用い、実施例６と同様の方法で、５−〔１−
（２−ピコリル）インドール−３−イル〕メチル−２，
４−チアゾリジンジオンの無色結晶1.３７ｇを得た。収
率は６８％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７００、１６００、１４６０、
１３３０、１１６０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.2〜3.4(1H,m), 3.48
(1H,dd,J=12.5Hz,4.4Hz),4.92(1H,dd,J=4.4Hz, 8.4Hz),
5.48(2H,s), 6.80(1H,d,J=7.7Hz), 7.0〜7.2(2H,m),
7.2〜7.3(1H,m), 7.3〜7.5, 7.38(合計 2H,m,s), 7.5
〜7.8(2H,m), 8.5〜8.6(1H,m), 11.95(1H,bs)
【０２９９】実施例２８０ ５−〔１−（３−メチルベンジル）インドール−３−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化292】 インドール−４−カルバルデヒドの代わりにインドール
−３−カルバルデヒド2.００ｇ、ベンジルブロミドの代
わりに３−メチルベンジルブロミド3.０６ｇを用い、実
施例１及び２と同様の方法で、５−〔１−（３−メチル
ベンジル）インドール−３−イル〕メチレン−２，４−
チアゾリジンジオンの黄色結晶3.４５ｇを得た。収率は
７２％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６８０、１６００、
１３４０、１３２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：2.25(3H,s), 5.54(2H,
s), 7.0〜7.4(6H,m), 7.5〜7.6(1H,m), 7.9〜8.0(1H,
m), 7.98(1H,s),8.05(1H,s), 12.31(1H,bs)
【０３００】実施例２８１ ５−〔１−（３−メチルベンジル）インドール−３−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化293】 実施例２８０の５−〔１−（３−メチルベンジル）イン
ドール−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン2.００ｇを用い、実施例６と同様の方法で５−〔１
−（３−メチルベンジル）インドール−３−イル〕メチ
ル−２，４−チアゾリジンジオンの淡黄色非晶質0.８８
ｇを得た。収率は４４％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１４６０、
７４０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：2.29(3H,s), 3.30(1H,dd,J=
9.5Hz, 14.6Hz),3.69(1H,dd,J=14.6Hz, 3.7Hz), 4.62(1
H,dd,J=3.7Hz, 9.5Hz),5.23(2H,s), 6.8〜7.0(2H,m),
7.0〜7.3(6H,m), 7.5〜7.7(1H,m), 8.53(1H,bs)
【０３０１】実施例２８２ ５−〔１−（３−シアノベンジル）インドール−３−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化294】 インドール−４−カルバルデヒドの代わりにインドール
−３−カルバルデヒド2.００ｇ、ベンジルブロミドの代
わりに３−シアノベンジルブロミド3.２４ｇを用い、実
施例１及び２と同様の方法で、５−〔１−（３−シアノ
ベンジル）インドール−３−イル〕メチレン−２，４−
チアゾリジンジオンの橙色結晶3.９５ｇを得た。収率は
８０％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６８０、１６００、
１５２０、１３５０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.66(2H,s), 7.2〜7.4
(2H,m), 7.5〜7.7(3H,m),7.7〜8.0 ( 3H,m), 8.06, 8.0
6(合計2H,s,s),12.35(1H,bs)
【０３０２】実施例２８３ ５−〔１−（３−シアノベンジル）インドール−３−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化295】 実施例２８２の５−〔１−（３−シアノベンジル）イン
ドール−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン2.００ｇを用い、実施例６と同様の方法で、５−
〔１−（３−シアノベンジル）インドール−３−イル〕
メチル−２，４−チアゾリジンジオンの淡黄色非晶質0.
９０ｇを得た。収率は４５％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１３３０、
７４０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.37(1H,dd,J=9.2Hz,14.6H
z), 3.68(1H,dd,J=14.6Hz,3.4Hz), 4.65(1H,dd,J=3.4H
z, 9.2Hz), 5.33(2H,s),7.05(1H,s), 7.1〜7.3(4H,m),
7.3〜7.5(2H,m), 7.5〜7.7(2H,m), 8.28(1H,bs)
【０３０３】実施例２８４ ５−〔１−（４−シアノベンジル）インドール−３−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化296】 インドール−４−カルバルデヒドの代わりにインドール
−３−カルバルデヒド2.００ｇ、ベンジルブロミドの代
わりに４−シアノベンジルブロミド3.２４ｇを用い、実
施例１及び２と同様の方法で、５−〔１−（４−シアノ
ベンジル）インドール−３−イル〕メチレン−２，４−
チアゾリジンジオンの橙色結晶3.３１ｇを得た。収率は
６７％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６８０、１５９０、
１５２０、１３４０、１３２０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.71(2H,s), 7.2〜7.6
(5H,m), 7.7〜8.0(3H,m),8.05, 8.05（合計2H,s,s), 1
2.32(1H,bs)
【０３０４】実施例２８５ ５−〔１−（４−シアノベンジル）インドール−３−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化297】 実施例２８４の５−〔１−（４−シアノベンジル）イン
ドール−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン2.００ｇを用い、実施例６と同様の方法で、５−
〔１−（４−シアノベンジル）インドール−３−イル〕
メチル−２，４−チアゾリジンジオンの淡黄色非晶質1.
０２ｇを得た。収率は５１％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１４６０、
７４０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.38(1H,dd,J=9.2Hz,14.8H
z), 3.67(1H,dd,J=14.8Hz,4.0Hz), 4.65(1H,dd,J=4.0H
z, 9.2Hz), 5.36(2H,s),7.0〜7.3(6H,m), 7.5〜7.7(3H,
m), 8.27(1H,bs)
【０３０５】実施例２８６ １−ベンジルインドール−３−カルバルデヒドの合成
【化298】 インドール−４−カルバルデヒドの代わりにインドール
−３−カルバルデヒド2.００ｇを用い、実施例１と同様
の方法で、１−ベンジルインドール−３−カルバルデヒ
ドの褐色結晶3.０４ｇを得た。収率は９４％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.31(2H,s), 7.0〜7.4(4H,
m), 7.66(1H,s), 8.2〜8.4(1H,m), 9.96(1H,s)
【０３０６】実施例２８７ ５−（１−ベンジルインドール−３−イル）メチレン−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化299】 実施例２８６の１−ベンジルインドール−３−カルバル
デヒド3.００ｇを用い、実施例２と同様の方法で、５−
（１−ベンジルインドール−３−イル）メチレン−２，
４−チアゾリジンジオンの黄色結晶3.９１ｇを得た。収
率は９２％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７２０、１６７０、１６００、
１５２０、１３４０、１３２０、１３００、１１７０、
１１５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.59(2H,s), 7.1〜7.4
(7H,m), 7.5〜7.6(1H,m),7.8〜7.9 (1H,m), 8.00 (1H,
s), 8.06 (1H,s),12.35(1H,bs)
【０３０７】実施例２８８ ５−（１−ベンジルインドール−３−イル）メチル−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化300】 実施例２８７の５−（１−ベンジルインドール−３−イ
ル）メチレン−２，４−チアゾリジンジオン3.００ｇを
用い、実施例３と同様の方法で、５−（１−ベンジルイ
ンドール−３−イル）メチル−２，４−チアゾリジンジ
オンの黄色非晶質1.８８ｇを得た。収率は６２％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１３３０、
１１５０、７４０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.19(1H,dd,J=9.9Hz,14.7H
z), 3.64(1H,dd,J=14.7Hz,4.8Hz), 4.53(1H,dd,J=4.8H
z, 9.9Hz), 5.16(2H,s),6.8〜7.4(8H,m), 7.59(2H,d,J=
6.6Hz)
【０３０８】実施例２８９ １−フェネチルインドール−３−カルバルデヒドの合成
【化301】 インドール−４−カルバルデヒドの代わりに、インドー
ル−３−カルバルデヒド2.００ｇ、２−フェネチルブロ
ミド2.３５ｇを用い、実施例７と同様の方法で、１−フ
ェネチルインドール−３−カルバルデヒドの褐色油状物
3.３４ｇを得た。収率は９７％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.12 (2H,t,J=7.0Hz), 4.36
(2H,t,J=7.0Hz), 6.9〜7.1(2H,m), 7.2〜7.4(7H,m),
8.2〜8.4(1H,m), 9.85(1H,s)
【０３０９】実施例２９０ ５−（１−フェネチルインドール−３−イル）メチレン
−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化302】 実施例２８９の１−フェネチルインドール−３−カルバ
ルデヒド3.００ｇを用い、実施例２と同様の方法で、５
−（１−フェネチルインドール−３−イル）メチレン−
２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶3.７３ｇを得
た。収率は８９％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１５９０、
１５２０、１３５０、１３２０、１２３０、１１７０、
７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.10 (2H,t,J=7.0Hz),
4.52(2H,t,J=7.0Hz), 7.1〜7.4(7H,m), 7.61(1H,s), 7.
64(1H,d,J=7.3Hz),7.88 (1H,d,J=7.3Hz), 8.00 (1H,s),
12.30 (1H,bs)
【０３１０】実施例２９１ ５−（１−フェネチルインドール−３−イル）メチル−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化303】 実施例２９０の５−（１−フェネチルインドール−３−
イル）メチレン−２，４−チアゾリジンジオン3.００ｇ
を用い、実施例３と同様の方法で、５−（１−フェネチ
ルインドール−３−イル）メチル−２，４−チアゾリジ
ンジオンの黄色結晶2.７９ｇを得た。収率は９２％であ
った。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１４６０、
１３４０、１１６０、７４０、７００ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.00 ( 2H,t,J=7.0Hz),
3.16 ( 1H,dd,J=10.0Hz,14.4Hz), 3.48 (1H,dd,J=14.4H
z, 4.0Hz), 4.36(2H,t,J=7.0Hz), 4.76(1H,dd,J=4.0Hz,
10.0Hz),6.9〜7.7(10H,m)
【０３１１】実施例２９２ １−ベンゼンスルホニルインドール−３−カルバルデヒ
ドの合成
【化304】 インドール−３−カルバルデヒド８７０mgを用い、実施
例１７と同様の方法で、１−ベンゼンスルホニルインド
ール−３−カルバルデヒドの淡褐色結晶1.６３ｇを得
た。収率は９５％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 7.3〜7.7(5H,m), 7.9〜8.1
(3H,m), 8.2〜8.3(1H,m),8.24(1H,s), 10.10(1H,s)
【０３１２】実施例２９３ ５−〔１−（ベンゼンスルホニル）インドール−３−イ
ル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化305】 実施例２９２の１−ベンゼンスルホニルインドール−３
−カルバルデヒド1.４３ｇを用い、実施例２と同様の方
法で、５−〔１−（ベンゼンスルホニル）インドール−
３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオンの淡
黄色結晶1.８０ｇを得た。収率は９４％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１６１０、
１４５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 7.3〜7.5 (2H,m), 7.6
〜7.8(3H,m), 7.8〜8.1(4H,m), 8.1〜8.2(2H,m), 12.6
(1H,bs)
【０３１３】実施例２９４ ５−〔１−（ベンゼンスルホニル）インドール−３−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化306】 実施例２９３の５−〔１−（ベンゼンスルホニル）イン
ドール−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン４００mgを用い、実施例６と同様の方法で、５−
〔１−（ベンゼンスルホニル）インドール−３−イル〕
メチル−２，４−チアゾリジンジオンの淡黄色結晶３０
０mgを得た。収率は７５％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７６０、１７００、１６９０、
１４５０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.28 (1H,dd,J=15.0Hz, 9.1H
z), 3.58(1H,dd,J=15.0Hz,3.8Hz), 4.59(1H,dd,J=9.1H
z, 3.8Hz), 7.2〜7.6(7H,m), 7.7〜7.9 (2H,m), 7.99
(1H,d,J=7.7Hz),8.37(1H,bs)
【０３１４】実施例２９５ １−（４−フルオロベンゼンスルホニル）インドール−
３−カルバルデヒドの合成
【化307】 インドール−３−カルバルデヒド８７０mgを用い、ベン
ゼンスルホニルクロリドの代わりに４−フルオロベンゼ
ンスルホニルクロリドを使って、実施例１７と同様の方
法で、１−（４−フルオロベンゼンスルホニル）インド
ール−３−カルバルデヒドの褐色結晶1.７３ｇを得た。
収率は９５％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 7.1〜7.3(2H,m), 7.3〜7.5
(2H,m), 7.9〜8.1(3H,m),8.2〜8.3(1H,m), 8.21(1H,s),
10.10(1H,s)
【０３１５】実施例２９６ ５−〔１−（４−フルオロベンゼンスルホニル）インド
ール−３−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオ
ンの合成
【化308】 実施例２９５の１−（４−フルオロベンゼンスルホニ
ル）インドール−３−カルバルデヒド1.５２ｇを用い、
実施例２と同様の方法で、５−〔１−（４−フルオロベ
ンゼンスルホニル）インドール−３−イル〕メチレン−
２，４−チアゾリジンジオンの淡黄色結晶1.３５ｇを得
た。収率は６６％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６９０、１６１０、
１１８０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 7.3〜7.6 (4H,m), 7.8
〜8.1(4H,m), 8.1〜8.3(2H,m), 12.66(1H,bs)
【０３１６】実施例２９７ ５−〔１−（４−フルオロベンゼンスルホニル）インド
ール−３−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン
の合成
【化309】 実施例２９６の５−〔１−（４−フルオロベンゼンスル
ホニル）インドール−３−イル〕メチレン−２，４−チ
アゾリジンジオン５００mgを用い、実施例６と同様の方
法で、５−〔１−（４−フルオロベンゼンスルホニル）
インドール−３−イル〕メチル−２，４−チアゾリジン
ジオンの淡黄色結晶３７０mgを得た。収率は７４％であ
った。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１３８０、
１１８０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.32(1H,dd,J=7.7Hz, 7.
0Hz), 3.45(1H,dd,J=7.0Hz, 5.1Hz), 5.01(1H,dd,J=7.7
Hz, 5.1Hz), 7.2〜7.5(4H,m), 7.5〜7.7(2H,m), 7.8〜
8.1(3H,m),12.01(1H,bs)
【０３１７】実施例２９８ エチル １−フェネチルインドール−２−カルボキシレ
ートの合成
【化310】 エチル インドール−２−カルボキシレート2.００ｇ、
炭酸カリウム3.５１ｇにアセトニトリル４０mlを加えて
撹拌した。この混合液に２−フェネチルブロミド2.３５
ｇを加え、８０℃で２４時間撹拌した。反応溶液をろ過
し、溶媒を減圧留去して残査を3.７５ｇ得た。これをシ
リカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝
２４：１→１９：１）で精製し、エチル １−フェネチ
ルインドール−２−カルボキシレートの無色結晶1.６０
ｇを得た。収率は５２％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.40(3H,t,J=7.1Hz), 3.06(2
H,t,J=7.8Hz), 4.36(2H,q,J=7.1Hz), 4.77(2H,t,J=7.8H
z), 7.1〜7.4(9H,m),7.67(1H,d,J=8.1Hz)
【０３１８】実施例２９９ ２−（ヒドロキシメチル）−１−フェネチルインドール
の合成
【化311】 アルゴンガス中、水素化リチウムアルミニウム0.４１ｇ
をテトラヒドロフラン１６ml中に加えて懸濁させ、０〜
１０℃に冷却して撹拌した。この混合液に実施例２９８
のエチル １−フェネチルインドール−２−カルボキシ
レート1.５０ｇのテトラヒドロフラン（１６ml）溶液を
１５分間かけて滴下した。この反応溶液に含水エーテル
３２ml、水３mlを順次加え、沈殿をろ過した。ろ液を無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧留去して２−
（ヒドロキシメチル）−１−フェネチルインドールの無
色結晶1.１７ｇを得た。収率は９１％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：1.37 (1H,t,J=6.1Hz), 3.10
(2H,t,J=7.6Hz), 4.43,4.49 (合計4H,t,d,J=7.6Hz, 6.1
Hz), 6.40(1H,s),7.0〜7.4(8H,m), 7.60(1H,d,J=7.6Hz)
【０３１９】実施例３００ １−フェネチルインドール−２−カルバルデヒドの合成
【化312】 実施例２９９の２−（ヒドロキシメチル）−１−フェネ
チルインドール1.００を用い、実施例３５と同様の方法
で１−フェネチルインドール−２−カルバルデヒドの褐
色油状物0.９７ｇを得た。収率は９８％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.04（2H,t,J=7.6Hz), 4.75
(2H,t,J=7.6Hz), 7.0〜7.4 (9H,m), 7.72 (1H,d,J=
7.9Hz), 9.86 (1H,s)
【０３２０】実施例３０１ ５−（１−フェネチルインドール−２−イル）メチレン
−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化313】 実施例３００の１−フェネチルインドール−２−カルバ
ルデヒド0.９０ｇを用い、実施例２と同様の方法で５−
（１−フェネチルインドール−２−イル）メチレン−
２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶0.８９ｇを得
た。収率は７１％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６７０、１６００、
１３２０、１３００ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：2.95（2H,t,J=6.6Hz),
4.60 (2H,t,J=6.6Hz),6.76 (1H,s), 6.9〜7.4 (8H,m),
7.54 (1H,s),7.67 (1H,d,J=8.1Hz), 12.50 (1H,bs)
【０３２１】実施例３０２ ５−（１−フェネチルインドール−２−イル）メチル−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化314】 実施例３０１の５−（１−フェネチルインドール−２−
イル）メチレン−２，４−チアゾリジンジオン0.８０ｇ
を用い、実施例６と同様の方法で５−（１−フェネチル
インドール−２−イル）メチル−２，４−チアゾリジン
ジオンの黄色非晶質0.６４ｇを得た。収率は８０％であ
った。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１４６０、
１３２０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 2.8〜3.0 (2H,m), 3.2
〜3.4 (1H,m), 3.4〜3.6 (1H,m), 4.2〜4.4 (2H,m),
4.8〜5.0 (1H,m), 6.21 (1H,s), 6.9 〜7.4 (8H,
m), 7.4〜7.6 (2H,m)
【０３２２】実施例３０３ メチル １−フェネチルインドール−５−カルボキシレ
ートの合成
【化315】 メチル インドール−５−カルボキシレート1.４０ｇを
用い、実施例２９８と同様の方法でメチル １−フェネ
チルインドール−５−カルボキシレートの淡黄色結晶1.
７４ｇを得た。収率は７８％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.08（2H,t,J=7.3Hz), 3.92
(3H,s), 4.34（2H,t,J=7.3Hz), 6.52 (1H,d,J=3.3H
z), 6.95 (1H,d,J=3.3Hz), 7.0〜7.1 (2H,m), 7.1〜
7.3 4H,m), 7.88(1H,dd,J=8.7Hz,1.5Hz), 8.38 (1H,
s)
【０３２３】実施例３０４ ５−（１−フェネチルインドール−５−イル）メチレン
−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化316】 実施例３０３のメチル １−フェネチルインドール−５
−カルボキシレート1.６３ｇを用い、実施例２９９、実
施例３０及び実施例２と同様の方法で５−（１−フェネ
チルインドール−５−イル）メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオンの黄色結晶９４８ｇを得た。収率は４７％
であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７２０、１６８０、１５９０、
１３２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.07（2H,t,J=7.3Hz),
4.45 (2H,t,J=7.3Hz),6.54 (1H,d,J=3.3Hz), 7.1〜7.4
(7H,m), 7.64(1H,d,J=8.4Hz), 7.82 (1H,d,J=1.0Hz),
7.90(1H,s) 12.46 (1H,bs)
【０３２４】実施例３０５ ５−（１−フェネチルインドール−５−イル）メチル−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化317】 実施例３０４の５−（１−フェネチルインドール−５−
イル）メチレン−２，４−チアゾリジンジオン５２２mg
を用い、実施例３と同様の方法で５−（１−フェネチル
インドール−５−イル）メチル−２，４−チアゾリジン
ジオンの淡黄色結晶４２２mgを得た。収率は８０％であ
った。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６８０、１３４０、
１１６０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.04（2H,t,J=7.3Hz),
3.14 (1H,dd,J=14.3Hz,9.5Hz), 3.46 (1H,dd,J=14.3H
z,4.4Hz), 4.37(2H,t,J=7.3Hz), 4.92 (1H,dd,J=9.5H
z,4.4Hz),6.34 (1H,d,J=3.0Hz), 6.99 (1H,dd,J=8.4 H
z,1.5Hz), 7.1〜7.3 (6H,m), 7.3〜7.5 (2H, m),11.9
9 (1H,bs)
【０３２５】実施例３０６ メチル １−ベンジルインドール−５−カルボキシレー
トの合成
【化318】 メチル インドール−５−カルボキシレート1.４０ｇを
ジメチルホルムアミド１０mlに溶解し、氷冷下水素化ナ
トリウム（含量９５％）２１２mgを加えて１時間攪拌し
た。ベンジルブロミド1.５１ｇを加えて２時間攪拌した
後、反応溶液を５％塩化アンモニウム水溶液１４０mlに
加え、酢酸エチル（５０ml×２）で抽出した。有機層を
水（５０ml×２）で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、溶媒を減圧留去してメチル １−ベンジルインドー
ル−５−カルボキシレートの橙色結晶2.０９ｇを得た。
収率は９９％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.91（3H,s), 5.31 (2H,s),
6.63（1H,d,J=3.3Hz),7.0〜7.4 (7H,m), 7.87 (1H,d
d,J=8.4Hz,1.5Hz ),8.41 (1H,d,J=1.5Hz)
【０３２６】実施例３０７ ５−（１−ベンジルインドール−５−イル）メチレン−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化319】 実施例３０６のメチル １−ベンジルインドール−５−
カルボキシレート1.５９ｇを用い、実施例２９９、実施
例３０及び実施例２と同様の方法で５−（１−ベンジル
インドール−５−イル）メチレン−２，４−チアゾリジ
ンジオンの黄色結晶７５０mgを得た。収率は３７％であ
った。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６８０、１５８０、
１３１０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.47（2H,s), 6.64 (1
H,d,J=3.0Hz), 7.1〜7.4(6H,m), 7.5〜7.7 (2H,m),
7.86 (1H,d,J=3.0Hz), 7.88 (1H,s), 12.44 (1H,bs)
【０３２７】実施例３０８ ５−（１−ベンジルインドール−５−イル）メチル−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化320】 実施例３０７の５−（１−ベンジルインドール−５−イ
ル）メチレン−２，４−チアゾリジンジオン３００mgを
用い、実施例３と同様の方法で５−（１−ベンジルイン
ドール−５−イル）メチル−２，４−チアゾリジンジオ
ンの淡黄色結晶２１８mgを得た。収率は７２％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１３４０、
１１６０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.12 (1H,dd,J=14.0Hz,
9.2Hz), 3.44 (1H,dd,J=14.0Hz, 4.0Hz), 4.90 (1H,d
d,J=9.2Hz, 4.0Hz), 5.39 (2H,s), 6.44 (1H,d,J=3.0
Hz),7.00 (1H,dd,J=8.0Hz, 1.9Hz), 7.1〜7.4(7H,m),7.
48 (1H,d,J=3.0Hz), 11.98 (1H,bs)
【０３２８】実施例３０９ １−ベンジル−２−（ヒドロキシメチル）インドールの
合成
【化321】 インドール−４−カルバルデヒドの代わりにエチル イ
ンドール−２−カルボキシレート2.００ｇを用い、実施
例１及び実施例２９９と同様の方法で１−ベンジル−２
−（ヒドロキシメチル）インドールの褐色油状物2.４０
ｇを得た。収率は９７％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ＋ＣＤ3 ＯＤ）δ：4.69 (2H,s),
5.48 (2H,s), 6.9〜7.3(9H,m), 7.5〜7.7 (1H,m)
【０３２９】実施例３１０ １−ベンジルインドール−２−カルバルデヒドの合成
【化322】 実施例３０９の１−ベンジル−２−（ヒドロキシメチ
ル）インドール2.００ｇを用い、実施例３５と同様の方
法で１−ベンジルインドール−２−カルバルデヒドの褐
色結晶1.６９ｇを得た。収率は８５％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 5.80 (2H,s), 7.0〜7.4 (9
H,m), 7.7〜7.8 (1H,m), 9.89 (1H,s)
【０３３０】実施例３１１ ５−（１−ベンジルインドール−２−イル）メチレン−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化323】 実施例３１０の１−ベンジルインドール−２−カルバデ
ヒド1.５０ｇを用い、実施例２と同様の方法で５−（１
−ベンジルインドール−２−イル）メチレン−２，４−
チアゾリジンジオンの褐色結晶1.５７ｇを得た。収率は
７４％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６９０、１６００、
１３４０、１３２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.71（2H,s), 6.9〜7.
4 (8H,m), 7.5〜7.8(2H,m), 7.80 (1H,s), 12.60 (1
H,bs)
【０３３１】実施例３１２ ５−（１−ベンジルインドール−２−イル）メチル−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化324】 実施例３１１の５−（１−ベンジルインドール−２−イ
ル）メチレン−２，４−チアゾリジンジオン1.５０ｇを
用い、実施例３と同様の方法で５−（１−ベンジルイン
ドール−２−イル）メチル−２，４−チアゾリジンジオ
ンの無色結晶1.１９ｇを得た。収率は７９％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１７００、１４５０、
１３２０、１１７０、７３０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.2〜3.5 (2H,m), 4.9
〜5.1 (1H,m), 5.48(2H,s), 6.34 (1H,s), 6.9〜7.6
(9H,m), 12.12(1H,bs)
【０３３２】実施例３１３ メチル １−ベンジルインドール−６−カルボキシレー
トの合成
【化325】 インドール−４−カルバルデヒドの代わりにメチル イ
ンドール−６−カルボキシレート2.００ｇを用い、実施
例１と同様の方法でメチル １−ベンジルインドール−
６−カルボキシレートの褐色油状物3.００ｇを得た。収
率は９９％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.90 (3H,s), 5.40 (2H,s),
6.58 (1H,d,J=3.0Hz,),7.0〜7.2 (2H,m), 7.2〜7.4
(4H,m), 7.65 (1H,d,J=7.6Hz), 7.80 (1H,d,J=7.6H
z), 8.10 (1H,s )
【０３３３】実施例３１４ １−ベンジルインドール−６−カルバルデヒドの合成
【化326】 実施例３１３のメチル １−ベンジルインドール−６−
カルボキシレート2.５０ｇを用い、実施例２９９及び実
施例３５と同様の方法で１−ベンジルインドール−６−
カルバルデヒドの褐色結晶1.６５ｇを得た。収率は７５
％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：5.40 (2H,s), 6.62 (1H,d,J
=3.1Hz), 7.0〜7.2 (2H,m), 7.2〜7.4 (4H,m), 7.64
(1H,d,J=8.2Hz), 7.74(1H,d,J=8.2Hz), 7.85 (1H,s),
10.00 (1H, s)
【０３３４】実施例３１５ ５−（１−ベンジルインドール−６−イル）メチレン−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化327】 実施例３１４の１−ベンジルインドール−６−カルバル
デヒド1.５０ｇを用い、実施例２と同様の方法で５−
（１−ベンジルインドール−２−イル）メチレン−２，
４−チアゾリジンジオンの黄色結晶1.７７ｇを得た。収
率は８３％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６９０、１５９０、
１３２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：5.48 (2H,s), 6.58 (1
H,d,J=2.9Hz), 7.0〜7.4(6H,m), 7.6〜7.8 (3H,m),
7.87 (1H,s),12.48 (1H,bs)
【０３３５】実施例３１６ ５−（１−ベンジルインドール−６−イル）メチル−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化328】 実施例３１５の５−（１−ベンジルインドール−６−イ
ル）メチレン−２，４−チアゾリジンジオン1.５０ｇを
用い、実施例６と同様の方法で５−（１−ベンジルイン
ドール−６−イル）メチル−２，４−チアゾリジンジオ
ンの無色非晶質0.９８ｇを得た。収率は６５％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１３２０、
１１５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 3.0〜3.2 (1H,m), 3.4
〜3.6 (1H,m), 4.8〜5.0 (1H,m), 5.38 (2H,s), 6.44
(1H,d,J=2.9Hz), 6.92 (1H,d,J=8.1Hz), 7.1〜7.6 (8
H,m)
【０３３６】実施例３１７ ５−〔１−（４−ヒドロキシベンジル）インドール−３
−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化329】 実施例２６５の５−〔１−（４−ベンジルオキシベンジ
ル）インドール−３−イル〕メチル−２，４−チアゾリ
ジンジオン２５９mgを塩化メチレン３０mlに溶解し、−
７８℃に冷却した。1.０Ｍ三臭化ホウ素の塩化メチレン
溶液１0.１７mlを滴下した後、ゆっくりと室温まで昇温
した。２時間攪拌した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水
で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥して、溶媒を減圧
留去し、５−〔１−（４−ヒドロキシベンジル）インド
ール−３−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン
の黄色非晶質１０５mgを得た。収率は５１％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１５１０、
１３３０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.31 (1H,dd,J=14.6Hz,
8.4Hz), 3.46 (1H,dd,J=14.6Hz, 4.0Hz), 4.92 (1H,d
d,J=8.4Hz, 4.0Hz), 5.24 (2H,s), 6.65 (2H,d,J=7.6
Hz), 6.9〜7.3 (4H,m), 7.33 (1H,s), 7.40 (1H,d, J
=8.0Hz), 7.56 (1H,d,J=7.3Hz), 9.35 (1H,s ),11.96
(1H,bs)
【０３３７】実施例３１８ ５−〔１−（４−ヒドロキシベンジル）インドール−４
−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化330】 実施例１０９の５−〔１−（４−ベンジルオキシベンジ
ル）インドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリ
ジンジオン1.５０ｇを用い、実施例３１７と同様の方法
で５−〔１−（４−ヒドロキシベンジル）インドール−
４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの淡褐
色結晶1.１９ｇを得た。収率は１００％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１５１０、
１１８０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.30 (1H,dd,J=14.1Hz,
10.3Hz), 3.69 (1H,dd,J=14.1Hz, 4.0Hz), 4.98 (1H,
dd,J=10.3Hz, 4.0Hz), 5.26 (2H,s), 6.54 (1H,d,J=3.
3Hz), 6.68(2H,d,J=8.4Hz), 6.87 (1H,d,J=7.0Hz),
7.05(1H,t,J=7.0Hz), 7.08 (2H,d,J=8.4Hz), 7.38(1
H,d,J=7.0Hz), 7.46 (1H,d,J=3.3Hz), 9.33(1H,bs),
12.06 (1H,bs)
【０３３８】実施例３１９ １−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル）インドー
ル−４−カルボン酸の合成
【化331】 スチレンオキシド4.５３ｇを用いて、メチル インドー
ル−４−カルボキシレート6.００ｇを原料として、実施
例１と同様の方法で、１−（２−ヒドロキシ−２−フェ
ニルエチル）インドール−４−カルボン酸の黄色非晶質
5.４８ｇを得た。収率は５７％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：4.37 (2H,d,J=5.5Hz), 5.04
(1H,t,J=5.5Hz), 7.1〜7.4 (8H,m), 7.5〜7.6 (1H,
m), 8.0〜8.1 (1H,m)
【０３３９】実施例３２０ メチル １−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル）
インドール−４−カルボキシレートの合成
【化332】 実施例３１９の１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエ
チル）インドール−４−カルボン酸5.３９ｇ、ヨウ化メ
チル3.０５ｇをジメチルホルムアミド８０mlに溶解さ
せ、炭酸カリウム2.９１ｇを加え、室温で３０分間攪拌
した。１０％塩化アンモニウム水溶液３００mlに注ぎ、
酢酸エチル（１００ml×３）で抽出した。１０％クエン
酸水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し、粗生成物を得た。
これを、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサ
ン：酢酸エチル＝５：１）で精製してメチル １−（２
−ヒドロキシ−２−フェニルエチル）インドール−４−
カルボキシレートの黄色油状物5.１４ｇを得た。収率は
９１％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.91 (3H,s), 4.28 (2H,d,J=
5.9Hz), 4.9〜5.0 (1H,m), 7.0〜7.4 (8H,m), 7.48
(1H,d,J=7.7Hz), 7.85(1H,d,J=7.3Hz)
【０３４０】実施例３２１ １−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル）インドー
ル−４−カルバルデヒドの合成
【化333】 実施例３２０のメチル １−（２−ヒドロキシ−２−フ
ェニルエチル）インドール−４−カルボキシレート5.１
４ｇ、イミダゾール2.３７ｇ、ｔ−ブチルジメチルシリ
ルクロリド4.５０ｇをジメチルホルムアミド４０mlに溶
解し、室温で２１時間攪拌した。水１００mlに注ぎ、酢
酸エチル（１００ml×２）で抽出した。１０％クエン酸
水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で
順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を
減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）
で精製し、淡黄色油状物6.９７ｇを得た。これをテトラ
ヒドロフラン２０mlに溶解させ、氷冷下、テトラヒドロ
フラン４０mlに懸濁させた水素化リチウムアルミニウム
５１６mgに滴下した。室温で1.５時間攪拌した後、水0.
５２ml、１５％水酸化ナトリウム水溶液0.５２ml、水1.
５６mlを順に加え、炭酸カリウムで乾燥した後、濾過し
て溶媒を減圧留去し無色油状物6.４２ｇを得た。これを
塩化メチレン７０mlに溶解し、二酸化マンガン３7.５ｇ
を加え、室温で１７時間攪拌した後、セライト濾過し、
溶媒を減圧留去して、淡黄色油状物5.１ｇを得た。これ
をテトラヒドロフラン４０mlに溶解させ、1.０Ｍテトラ
ブチルアンモニウムフルオリド２5.８mlを加え室温で3.
５時間攪拌した。水５０mlを加え、酢酸エチル（１００
ml×２）で抽出し、５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、溶媒を減圧留去し、粗生成物を得た。こ
れをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、
１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル）インドー
ル−４−カルバルデヒドの黄色油状物3.５５ｇを得た。
収率は７５％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 4.3〜4.4 (2H,m), 5.05 (1
H,dd,J=6.6Hz, 5.1Hz),7.1 〜7.4 (8H,m), 7.6〜7.7
(2H,m), 10.22 (1H,s)
【０３４１】実施例３２２ ５−〔１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル）イ
ンドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジン
ジオンの合成
【化334】 実施例３２１の１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエ
チル）インドール−４−カルバルデヒド1.００ｇを用
い、実施例２と同様の方法で５−〔１−（２−ヒドロキ
シ−２−フェニルエチル）インドール−４−イル〕メチ
レン−２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶５４４mg
を得た。収率は４０％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６９０、１５９０、
１３３０、１２９０、１１６０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ： 4.3〜4.4 (2H,m), 4.9
〜5.0 (1H,m), 6.69(1H,d,J=2.9Hz), 7.1〜7.4 (7H,
m), 7.47 (1H,d,J=2.9Hz), 7.63 (1H,d,J=7.7Hz),
8.12 (1H,s), 12.53 (1H,bs)
【０３４２】実施例３２３ ５−〔１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル）イ
ンドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジ
オンの合成
【化335】 実施例３２２の５−〔１−（２−ヒドロキシ−２−フェ
ニルエチル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４
−チアゾリジンジオン５４０mgを用い、実施例３と同様
の方法で５−〔１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエ
チル）インドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾ
リジンジオンの黄色非晶質５３８mgを得た。収率は９９
％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１３３０、
１１６０、７５０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.25 (1H,dd,J=13.9Hz, 11.0
Hz), 3.93 (1H,dd,J=13.9Hz, 3.7Hz), 4.2 〜4.4 (2H,
m), 4.68 (1H,dd,J=11.0Hz, 3.7Hz), 5.0 〜5.1 (1H,
m), 6.54 (1H,d,J=3.3Hz), 6.95 (1H,d,J=7.0Hz), 7.1
〜7.4 (8H,m)
【０３４３】実施例３２４ １−（２−ベンジルオキシ−２−フェニルエチル）イン
ドール−４−カルバルデヒドの合成
【化336】 ６０％水素化ナトリウム２6.４mgをジメチルホルムアミ
ド５mlに懸濁させ、氷冷下実施例３２１の１−（２−ヒ
ドロキシ−２−フェニルエチル）インドール−４−カル
バルデヒド１６０mgのジメチルホルムアミド２ml溶液を
加えた。室温で１５分攪拌した後、氷冷し、ベンジルブ
ロミド１１5.２mgのジメチルホルムアミド２ml溶液を加
え、室温で３時間攪拌した。１０％塩化アンモニウム水
溶液５０mlに注ぎ、酢酸エチル（５０ml×２）で抽出し
た。有機層を１０％クエン酸水溶液、飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去して粗生成物を
得た。これをシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサ
ン：酢酸エチル＝１０：１）で精製し１−（２−ベンジ
ルオキシ−２−フェニルエチル）インドール−４−カル
バルデヒドの黄色油状物１７０mgを得た。収率は８０％
であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 4.1〜4.5 (4H,m), 4.64 (1
H,dd,J=7.3Hz, 4.4Hz),6.9〜7.0 (2H,m), 7.1〜7.4 (1
1H,m), 7.5〜7.7 (2H,m), 10.26 (1H,s)
【０３４４】実施例３２５ ５−〔１−（２−ベンジルオキシ−２−フェニルエチ
ル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾ
リジンジオンの合成
【化337】 実施例３２４の１−（２−ベンジルオキシ−２−フェニ
ルエチル−４−カルバルデヒド１６５mgを用い、実施例
２と同様の方法で５−〔１−（２−ベンジルオキシ−２
−フェニルエチル）インドール−４−イル〕メチレン−
２，４−チアゾリジンジオンの黄色非晶質１６４mgを得
た。収率は７８％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６８０、１５９０、
１３３０、１２９０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：4.15 (1H,d,J=12.3Hz),
4.34 (1H,d,J=12.3Hz),4.4〜4.6 (2H,m), 4.78 (1H,d
d,J=7.5Hz, 4.4Hz), 6.74 (1H,d,J=3.3Hz), 6.9 〜7.0
(2H,m), 7.1 〜7.5 (10H,m), 7.51 (1H,d,J=3.3Hz),
7.6〜7.7 (1H,m), 8.15 (1H,s), 12.57 (1H,bs)
【０３４５】実施例３２６ ５−〔１−（２−ベンジルオキシ−２−フェニルエチ
ル）インドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリ
ジンジオンの合成
【化338】 実施例３２５の５−〔１−（２−ベンジルオキシ−２−
フェニルエチル）インドール−４−イル〕メチレン−
２，４−チアゾリジンジオン１６０mgを用い、実施例３
と同様の方法で５−〔１−（２−ベンジルオキシ−２−
フェニルエチル）インドール−４−イル〕メチル−２，
４−チアゾリジンジオンの黄色非晶質１３９mgを得た。
収率は８７％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１３３０、
１２９０、１０９０、７４０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.32 (1H,dd,J=14.1Hz,
10.3Hz), 3.71 (1H,dd,J=14.1Hz, 4.0Hz), 4.14 (1H,d,
J=12.8Hz), 4.34(1H,d,J=12.8Hz), 4.3 〜4.5 (2H,m),
4.76(1H,dd,J=7.3Hz, 4.0Hz), 5.00 (1H,dd,J=10.3Hz,
4.0Hz), 6.53 (1H,d,J=3.3Hz), 6.8 〜7.5 (14H,
m), 12.06 (1H,bs)
【０３４６】実施例３２７ ５−〔１−（２−フルオロ−２−フェニルエチル）イン
ドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオ
ンの合成
【化339】 アルゴン雰囲気下、実施例３２３の５−〔１−（２−ヒ
ドロキシ−２−フェニルエチル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン１３４mgを塩
化メチレン１０mlに溶解し、−３４℃に冷却した。ジエ
チルアミノサルファートリフルオリド８８mgを加え、５
分間攪拌した後、室温で３０分間攪拌した。メタノール
１０mlを加えた後、水５０mlに注ぎ、酢酸エチルで抽出
した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧留去し
て、粗生成物を得た。これを分取用シリカゲル薄層クロ
マトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）で
精製して５−〔１−（２−フルオロ−２−フェニルエチ
ル）インドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリ
ジンジオンの黄色非晶質９８mgを得た。収率は７３％で
あった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１４４０、
１３３０、１３００、１１６０、７５０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.27 (1H,dd,J=13.9Hz, 11.0
Hz), 3.96 (1H,dd,J=13.9Hz, 3.7Hz), 4.4〜4.6 (2H,
m), 4.71 (1H,dd,J=11.0Hz, 3.7Hz), 5.6 〜5.8 (1H,
m), 6.57 (1H,d,J=2.9Hz), 6.97 (1H,d,J=6.6Hz), 7.1
〜7.4 (8H,m), 8.90(1H,bs)
【０３４７】実施例３２８ ５−〔１−（２−クロロ−２−フェニルエチル）インド
ール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン
の合成
【化340】 アルゴン雰囲気下、実施例３２３の５−〔１−（２−ヒ
ドロキシ−２−フェニルエチル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン１５０mg、ト
リエチルアミン４５mgを塩化メチレン１０mlに溶解し、
氷冷下メタンスルホニルクロリド５１mgを加えた。室温
で３０分間攪拌した後、酢酸エチル３０mlを加え、１０
％クエン酸水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽
和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ
た後、溶媒を減圧留去した。これをジメチルホルムアミ
ド１０mlに溶解し、塩化リチウム２１mgを加え、７０℃
に加熱し２０時間攪拌した。これを１０％塩化アンモニ
ウム水溶液に注ぎ、酢酸エチル（２０ml×３）で抽出し
た。１０％クエン酸水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、溶媒を減圧留去して粗生成物を得た。これ
を分取用シリカゲル薄層クロマトグラフィー（ヘキサ
ン：酢酸エチル＝１０：１）で精製して５−〔１−（２
−クロロ−２−フェニルエチル）インドール−４−イ
ル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオンの黄色非晶質
３５mgを得た。収率は２２％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１４４０、
１３３０、１３００、１６００、７５０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ： 3.1〜3.3 (1H,m), 3.8〜4.
0 (1H,m), 4.5〜4.7(3H,m), 5.16 (1H,t,J=7.0Hz),
6.47 (1H,d,J=3.3Hz), 6.9〜7.0 (2H,m), 7.1〜7.4
(7H,m), 8.48(1H,bs)
【０３４８】実施例３２９ １−（２−アジド−２−フェニルエチル）インドール−
４−カルバルデヒドの合成
【化341】 アルゴン雰囲気下、実施例３２１の１−（２−ヒドロキ
シ−２−フェニルエチル）インドール−４−カルバルデ
ヒド２００mg、トリエチルアミン１５２mgを塩化メチレ
ン１０mlに溶解し、氷冷した。これに、メタンスルホニ
ルクロリド１０３mgを加え、室温で１０分間攪拌した。
酢酸エチル３０mlを加え、２％塩酸水溶液、飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。これ
をジメチルホルムアミド５mlに溶解しアジ化ナトリウム
７８mgを加え、４５℃に加熱し、３０分間攪拌した。水
２０mlに注ぎ、酢酸エチルで抽出した。２％塩酸水溶
液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧
留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）で
精製して１−（２−アジド−２−フェニルエチル）イン
ドール−４−カルバルデヒドの黄色油状物１６２mgを得
た。収率は９８％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：4.36 (2H,d,J=6.6Hz), 4.87
(1H,t,J=6.6Hz), 7.1〜7.4 (8H,m), 7.54 (1H,d,J=
8.5Hz), 7.6〜7.7(1H,m), 10.24 (1H,s)
【０３４９】実施例３３０ ５−〔１−（２−アジド−２−フェニルエチル）インド
ール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジオ
ンの合成
【化342】 実施例３２９の１−（２−アジド−２−フェニルエチ
ル）インドール−４−カルバルデヒド１６０mgを用い、
実施例２と同様の方法で５−〔１−（２−アジド−２−
フェニルエチル）インドール−４−イル〕メチレン−
２，４−チアゾリジンジオンの黄色非晶質１０８mgを得
た。収率は５０％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７３０、１６９０、１５００、
１３１０、１１６０、７５０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：4.34 (2H,d,J=6.6Hz), 4.88
(1H,t,J=6.6Hz), 6.75(1H,d,J=3.3Hz), 7.0〜7.2 (2
H,m), 7.2〜7.5 (7H,m), 8.34 (1H,s), 9.12 (1H,b
s)
【０３５０】実施例３３１ ５−〔１−（２−アミノ−２−フェニルエチル）インド
ール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン
の合成
【化343】 実施例３３０の５−〔１−（２−アジド−２−フェニル
エチル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−チ
アゾリジンジオン１００mgを用い、実施例６と同様の方
法で５−〔１−（２−アミノ−２−フェニルエチル）イ
ンドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジ
オンの黄色非晶質５５mgを得た。収率は５８％であっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１６９０、１５６０、１２９０、
１２２０、７５０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.29 (1H,dd,J=14.8Hz, 11.4
Hz), 3.98 (1H,dd,J=14.8Hz, 3.7Hz), 4.2〜4.5 (3H,
m), 4.72 (1H,dd,J=11.4Hz, 3.7Hz), 6.5 〜6.6 (1H,
m), 6.9 〜7.0 (1H,m),7.1 〜7.4 (8H,m)
【０３５１】実施例３３２ ５−｛１−〔２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−フ
ェニルエチル〕インドール−４−イル｝メチル−２，４
−チアゾリジンジオンの合成
【化344】 実施例３３１の５−〔１−（２−アミノ−２−フェニル
エチル）インドール−４−イル〕メチル−２，４−チア
ゾリジンジオン４０mg、３７％ホルマリン３６mg及びシ
アノ水素化ホウ素ナトリウム２８mgをエタノール５mlに
加え、酢酸を１滴加え、2.５時間加熱還流した。水２０
mlに注ぎ、酢酸エチルで抽出した。１０％クエン酸水溶
液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧
留去し粗生成物を得た。これを分取用シリカゲル薄層ク
ロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝１０：
１）で精製し、５−｛１−〔２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノ）−２−フェニルエチル〕インドール−４−イル｝
メチル−２，４−チアゾリジンジオンの黄色非晶質２５
mgを得た。収率は５８％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１６９０、１６１０、１２９０、
１１６０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：2.15 (6H,s), 3.28 (1
H,dd,J=14.3Hz, 9.9Hz),3.64 (1H,dd,J=14.3Hz, 4.0H
z), 3.92 (2H,t,J=7.0Hz), 4.4 〜4.6 (1H,m), 6.5 〜
6.6 (1H,m),6.8 〜6.9 (1H,m), 7.0 〜7.1 (1H,m), 7.2
〜7.4 (7H,m)
【０３５２】実施例３３３ １−（２−メキトシ−２−フェニルエチル）インドール
−４−カルバルデヒドの合成
【化345】 ヨウ化メチル１１３mgを用い実施例３２１の１−（２−
ヒドロキシ−２−フェニルエチル）インドール−４−カ
ルバルデヒド１８９mgを原料として実施例３２４と同様
の方法で、１−（２−メキトシ−２−フェニルエチル）
インドール−４−カルバルデヒドの黄色油状物１８５mg
を得た。収率は９３％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.17 (3H,s), 4.2〜4.5 (3H,
m), 7.1〜7.4 (8H,m),7.54 (1H,d,J=8.1Hz), 7.60 (1
H,d,J=7.3Hz), 10.24(1H,s)
【０３５３】実施例３３４ ５−〔１−（２−メキトシ−２−フェニルエチル）イン
ドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オンの合成
【化346】 実施例３３３の１−（２−メトキシ−２−フェニルエチ
ル）インドール−４−カルバルデヒド１８０mgを用い、
実施例２と同様の方法で５−〔１−（２−メキトシ−２
−フェニルエチル）インドール−４−イル〕メチレン−
２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶２４１mgを得
た。収率は９９％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６９０、１３００、
１１００、７５０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.19 (3H,s), 4.2〜4.5 (3H,
m), 6.70 (1H,d,J=2.9Hz), 7.1〜7.4 (9H,m), 8.35
(1H,s), 9.03 (1H,bs)
【０３５４】実施例３３５ ５−〔１−（２−メキトシ−２−フェニルエチル）イン
ドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオ
ンの合成
【化347】 実施例３３４の５−〔１−（２−メキトシ−２−フェニ
ルエチル）インドール−４−イル〕メチレン−２，４−
チアゾリジンジオン２３０mgを用い、実施例３と同様の
方法で５−〔１−（２−メキトシ−２−フェニルエチ
ル）インドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリ
ジンジオンの黄色非晶質１８２mgを得た。収率は７９％
であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１６９０、１３３０、
１１６０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.05 (3H,s), 3.31 (1H,
dd,J=14.3Hz, 10.3Hz),3.68 (1H,dd,J=14.3Hz, 4.0Hz),
4.2 〜4.4 (2H,m), 4.59 (1H,dd,J=7.3Hz, 4.4Hz), 4.
98 (1H,dd,J=10.3Hz, 4.0Hz), 6.49 (1H,d,J=3.3Hz),
6.87(1H,d,J=7.3Hz), 7.05 (1H,t,J=7.3Hz), 7.2〜7.4
(7H,m), 12.05 (1H,bs)
【０３５５】実施例３３６ ５−〔１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジル）インド
ール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン
の合成
【化348】 実施例１８９の５−〔１−（４−ニトロベンジル）イン
ドール−４−イル〕メチレン−２，４−チアゾリジンジ
オン７５０mgをエタノール１５０mlに溶解し、３７％ホ
ルマリン0.４ml、１０％パラジウム炭素７５０mgを加
え、室温、水素加圧下（６kg／cm2 ）１３時間攪拌し
た。触媒をセライト濾去し、溶媒を減圧留去した。ヘキ
サンを加え結晶化させ、５−〔１−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノベンジル）インドール−４−イル〕メチル−２，
４−チアゾリジンジオンの淡褐色結晶４０９mgを得た。
収率は５５％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６９０、１６２０、
１５２０、１３５０、１１６０、７５０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：2.83 (6H,s), 3.1〜3.3
(1H,m), 3.76 (1H,dd,J=14.3Hz, 4.0Hz), 5.05 (1H,dd,
J=10.6Hz, 4.0Hz),5.24 (2H,s), 6.53 (1H,d,J=2.9Hz),
6.64 (2H,d,J=8.8Hz), 6.88 (1H,d,J=7.3Hz), 7.0〜7.
2 (1H,m), 7.11 (2H,d,J=8.8Hz), 7.40 (1H,d,J=8.1H
z), 7.47 (1H,d,J=2.9Hz)
【０３５６】実施例３３７ ５−〔１−（２−ピコリル）インドール−４−イル〕メ
チル−２，４−チアゾリジンジオン塩酸塩の合成
【化349】 実施例１３３の５−〔１−（２−ピコリル）インドール
−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン1.０
０ｇに酢酸エチル５０mlを加えて攪拌し、そこに４Ｎ塩
酸（酢酸エチル溶液）５mlを加え、析出した結晶をろ過
した。酢酸エチルで洗浄し、室温で減圧乾燥させて５−
〔１−（２−ピコリル）インドール−４−イル〕メチル
−２，４−チアゾリジンジオン塩酸塩の無色結晶1.０７
ｇを得た。収率は９６％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７００、１６４０、１６２０、
７６０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.34 (1H,dd,J=10.6Hz,
14.5Hz), 3.70 (1H,dd,J=14.5Hz, 3.7Hz), 5.00 (1H,
dd,J=3.7Hz, 10.6Hz), 5.73 (2H,s), 6.66 (1H,d,J=3.
3Hz), 6.93(1H,d,J=7.3Hz), 7.08 (1H,dd,J=7.3Hz, 7.7
Hz),7.18 (1H,d,J=8.1Hz), 7.43 (1H,d,J =8.1Hz),7.5
〜7.7 (2H,m), 8.0〜8.2 (1H,m) , 8.74(1H,d,J=4.8H
z), 12.08 (1H,bs)
【０３５７】実施例３３８ メチル １−フェネチルインドール−６−カルボキシレ
ートの合成
【化350】 インドール−４−カルバルデヒドの代わりにメチル イ
ンドール−６−カルボキシレート2.００ｇ、ベンジルブ
ロミドの代わりにフェネチルブロミド2.５４ｇを用い、
実施例１と同様の方法でメチル １−フェネチルインド
ール−６−カルボキシレートの黄色油状物0.６１ｇを得
た。収率は１９％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.12 (2H,t,J=7.1Hz), 3.95
(3H,s), 4.41 (2H,t,J=7.1Hz), 6.45 (1H,d,J=2.9H
z), 6.9〜7.4 (6H,m), 7.62 (1H,d,J=8.3Hz), 7.79
(1H,d,J=8.3Hz),8.10 (1H,s)
【０３５８】実施例３３９ ６−（ヒドロキシメチル）−１−フェネチルインドール
の合成
【化351】 実施例３３８のメチル １−フェネチルインドール−６
−カルボキシレート0.６０ｇを用い、実施例２９９と同
様の方法で６−（ヒドロキシメチル）−１−フェネチル
インドールの無色結晶0.５０ｇを得た。収率は９３％で
あった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.10 (2H,t,J=7.0Hz), 4.38
(2H,t,J=7.0Hz), 4.80(2H,s), 6.42 (1H,d,J=3.0H
z), 6.9〜7.4 (8H, m),7.61 (1H,d,J=8.0Hz)
【０３５９】実施例３４０ １−フェネチルインドール−６−カルバルデヒドの合成
【化352】 実施例３３９の６−（ヒドロキシメチル）−１−フェネ
チルインドール0.５０ｇを用い、実施例３５と同様の方
法で１−フェネチルインドール−６−カルバルデヒドの
褐色油状物0.４９ｇを得た。収率は９８％であった。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：3.12 (2H,t,J=7.2Hz), 4.46
(2H,t,J=7.2Hz), 6.50(1H,d,J=2.9Hz), 7.0〜7.4 (6
H,m), 7.5〜7.9 (3H,m), 10.05 (1H,s)
【０３６０】実施例３４１ ５−（１−フェネチルインドール−６−イル）メチレン
−２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化353】 実施例３４０の１−フェネチルインドール−６−カルバ
ルデヒド0.４５ｇを用い、実施例２と同様の方法で５−
（１−フェネチルインドール−６−イル）メチレン−
２，４−チアゾリジンジオンの黄色結晶0.４６ｇを得
た。収率は７４％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７４０、１６８０、１５８０、
１３５０、１３２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.10 (2H,t,J=7.1Hz),
4.47 (2H,t,J=7.1Hz), 6.48 (1H,d,J=3.3Hz), 7.1〜7.3
(6H,m), 7.50(1H,d,J=3.3Hz), 7.67 (1H,d,J=8.4Hz),
7.81(1H,s),7.94 (1H,s), 12.48 (1H,bs)
【０３６１】実施例３４２ ５−（１−フェネチルインドール−６−イル）メチル−
２，４−チアゾリジンジオンの合成
【化354】 実施例３４１の５−（１−フェネチルインドール−６−
イル）メチレン−２，４−チアゾリジンジオン0.４０ｇ
を用い、実施例６と同様の方法で５−（１−フェネチル
インドール−６−イル）メチル−２，４−チアゾリジン
ジオンの黄色油状物0.３２ｇを得た。収率は８０％であ
った。 ＩＲ（ＫＢｒ）cm-1：１７５０、１７００、１６８０、
１３４０、１３２０ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ：3.05 (2H,t,J=7.0Hz),
3.1〜3.3 (1H,m), 3.5 〜3.7 (1H,m), 4.37 (2H,t,J=7.
0Hz), 4.7〜 4.9 (1H,m), 6.33 (1H,d,J=2.9Hz), 6.90
(1H,d,J=8.8Hz), 7.1〜7.5 (8H,m)
【０３６２】 錠剤の製造例 (1) 化合物（実施例３で得られた化合物） ２０ｍｇ (2) 乳糖 １４２ｍｇ (3) コーンスターチ ３０ｍｇ (4) ヒドロキシプロピルセルロース 7.4 ｍｇ (5) 水 （0.03ｍｌ） (6) ステアリン酸マグネシウム 0.6 ｍｇ 計 ２００ｍｇ 上記割合で秤量し、(1) 〜(4) を混合し、それに水を加
えて練合を行った後、４０℃、１６時間真空乾燥し、乳
鉢で粉砕し、１６メッシュの篩を通して顆粒とした。こ
の顆粒に(6) を加え、混合し、ロータリー式打錠機で、
１錠当たり200 ｍｇの錠剤を製造した。 試験例 血糖低下作用のスクリーニングとしてグルコースの取込
み試験を次の要領で行った。
【０３６３】〔材料〕 １）細胞：細胞は以下のものを使用した。３Ｔ３−Ｌ１
（大日本製薬より購入） ２）試薬：試薬は以下のものを使用した。DMEM(GIBCO)
、FBS(GIBCO)、PBS(ニッスイ社) 、2-DOG:2-デオキシ
グルコース(SIGMA) 、2-H3-DOG:2-H3-デオキシグルコー
ス(Amersham)、DMSO: ジメチルスルホキシド（和光純薬
社）、ACS2(Amersham)、尿素（和光純薬社）、タンパク
測定キット(Bio Rad，Code No.) ３）器具：器具は以下のものを使用した。24穴プレート
（Falcon)
【０３６４】〔方法〕３Ｔ３−Ｌ１細胞を１０％ＦＢＳ
を含むＤＭＥ培地で、１００００個／mlに調整し、24穴
プレートに細胞浮遊液を1ml づつ分注し、５日間、37
℃、５％CO2 インキュベーター内で培養した。培地を吸
い取り、１穴につき２mlのＰＢＳで１回洗浄した。各検
体をＤＭＳＯに溶解し、50、25、12.5、6.25、0 μg/ml
の濃度になるように、10％ＦＢＳを含むＤＭＥ培地で希
釈した。検体を含んだ培地で24時間、37℃、５％CO2 イ
ンキュベーター内で培養した。培養後、培地を吸い取
り、１穴につき２mlのＰＢＳで３回洗浄した。ＰＢＳを
吸い取った後、2-H3-DOG(0.2μCi）と20nM 2-DOG(Non S
pecific Bound 用として20mM）を含むＰＢＳを１穴につ
き0.5ml 加え、７分間、37℃でインキュベートした後、
プレートを氷上に移し、素早く上澄みを吸い取った。１
穴につき２mlのＰＢＳで洗浄後、よく吸い取った。１穴
につき１mlの４Ｍ尿素を加えて細胞を溶解し、0.7ml を
とり、15mlのACS2を加え、シンチレーションカウンター
にて、細胞に取り込まれた2-H3-DOG量を測定した。残り
の内0.2ml で、タンパク測定キットのマイクロアッセイ
法に従って、タンパク質を測定した。測定したcpm 値を
タンパク量で割った値を2-DOG 取込み量（％）として評
価した。
【０３６５】 〔結果〕 グルコース取り込み実験結果（50μg/ml濃度における2-DOG取り込み％） ────────────────────────────────── 実施例 ％ 実施例 ％ 実施例 ％ 実施例 ％番号 番号 番号 番号 ２ 182 ３ 217 ５ 227 ６ 166 ８ 172 ９ 180 １３ 150 ２１ 162 ２４ 186 ３１ 208 ３２ 215 ５０ 201 ５２ 280 ５５ 180 ６２ 192 ６８ 202 ７１ 250 ７４ 210 ７７ 185 ８０ 210 ８３ 199 ８６ 161 ８９ 185 ９２ 190 ９８ 180 １０１ 240 １０４ 290 １１２ 155 １１５ 162 １２１ 218 １３３ 240 １３９ 153 １４２ 160 １４７ 156 １４８ 153 １５０ 191 １５５ 233 １５８ 221 １６５ 285 １６８ 172 １７３ 153 １７４ 252 １７７ 159 １８０ 232 １８７ 174 １９０ 164 １９９ 206 ２０８ 189 ２１４ 185 ２５０ 209 ２５３ 203 ２５６ 172 ２７１ 165 ２７３ 215 ２７５ 185 ２８１ 244 ２８３ 232 ２８５ 225 ２８８ 209 ３０５ 215 ３１２ 164 ３１７ 169 ３３７ 181 〔比較例〕CS-045* 172 * CS-045：（±）-5-[4-(6- ヒドロキシ-2,5,7,8- テトラメチルクロマン-2- イ ルメトキシ) ベンジル]-2,4-チアゾリジンジオン。
【０３６６】急性毒性試験 ラットに経口投与して、その急性毒性試験を行った。Ｌ
Ｄ50値は以下の通りであった。
【０３６７】
【発明の効果】本発明の化合物は、優れた血糖低下作用
及び血中脂質低下作用を有し、しかも副作用の少ない糖
尿病治療剤として有用である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 417/14 ２０９ Ｃ０７Ｄ 417/14 ２０９ (72)発明者 筒井 英之 東京都羽村市栄町２−11−２ サンアベニ ュー栄206

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、破線部分は、単結合または二重結合を示し、チ
    アゾリジンジオン環残基はインドール環の２，３，４，
    ５，６位のいずれかに結合し、Ｒは水素原子、又はアル
    キル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基、ア
    ラルキル基、複素環アルキル基、アリールスルホニル基
    及びアリールアミノカルボニル基から成る群から選ばれ
    る基を示す〕で表されるチアゾリジンジオン誘導体また
    はその薬理学的に許容し得る塩。
  2. 【請求項２】 アルキル基が、未置換アルキル基または
    アルコキシカルボニル基又はカルボキシル基で置換され
    た直鎖状、環状もしくは分岐状アルキル基であり、アル
    ケニル基が、直鎖状、環状もしくは分岐状であり、アル
    キニル基が、直鎖状もしくは分岐状であり、フェニル基
    がアミノ基、シアノ基により置換されていてもよく、 アラルキル基、複素環アルキル基、アリールスルホニル
    基、アリールアミノカルボニル基を構成しているアリー
    ル基もしくは複素環基が、フェニル基、ナフチル基、ピ
    リジル基、チエニル基、キノリル基、テトラヒドロキノ
    リル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピロリジニル
    基又はベンズジオキサニル基から成る群から選ばれるも
    のであり、これらの基が未置換であってもよく、また置
    換基としてアルキル基、ハロゲン原子、トリハロメチル
    基、アルコキシ基、ベンジルオキシ基、メチレンジオキ
    シ基、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
    ル基、ヒドロキシ基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、
    フェニル基、ニトロ基を有していてもよく、これらの置
    換基を２個以上有するときは、それらは同一でも異なっ
    ていてもよく、 また、アラルキル基もしくは複素環アルキル基を構成し
    ているアルキレン基は、（CH2)n （ｎは１から３の整
    数）で示され、その水素原子が、ハロゲン原子、アルキ
    ル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ベンジルオキシ
    基、フェニル基、アジド基、アミノ基又はジアルキルア
    ミノ基で置換されていてもよく、あるいは同一炭素に結
    合している二個の水素原子が酸素原子で置換されていて
    もよい、請求項１記載のチアゾリジンジオン誘導体また
    はその薬理学的に許容し得る塩。
  3. 【請求項３】 破線部分が単結合である請求項１記載の
    チアゾリジンジオン誘導体またはその薬理学的に許容し
    得る塩。
  4. 【請求項４】 チアゾリジンジオン環残基がインドール
    環の３位又は４位に結合している請求項１記載のチアゾ
    リジンジオン誘導体またはその薬理学的に許容し得る
    塩。
  5. 【請求項５】 アラルキル基を構成するアリール基が、
    未置換フェニル基、又はフッ素原子、シアノ基又はトリ
    フルオロメチル基で置換されたフェニル基であり、アル
    キレン基が（CH2)n （ｎは１又は２である）で表され
    る、請求項１記載のチアゾリジンジオン誘導体またはそ
    の薬理学的に許容し得る塩。
  6. 【請求項６】 糖尿病治療に有用である請求項１記載の
    チアゾリジンジオン誘導体またはその薬理学的に許容し
    得る塩。
  7. 【請求項７】 ５−（１−ベンジルインドール−４─イ
    ル）メチル−２，４−チアゾリジンジオン、５−（１−
    ベンジルインドール−３─イル）メチル−２，４−チア
    ゾリジンジオン、５−〔１−（２−フルオロベンジル）
    インドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジン
    ジオン、５−〔１−（３−フルオロベンジル）インドー
    ル−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン、
    ５−〔１−（４−フルオロベンジル）インドール−４−
    イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン、５−〔１
    −（２−フルオロベンジル）インドール−３−イル〕メ
    チル−２，４−チアゾリジンジオン、５−〔１−（３−
    フルオロベンジル）インドール−３−イル〕メチル−
    ２，４−チアゾリジンジオン、５−〔１−（４−フルオ
    ロベンジル）インドール−３−イル〕メチル−２，４−
    チアゾリジンジオン、５−〔１−（２−トリフルオロメ
    チルベンジル）インドール−４−イル〕メチル−２，４
    −チアゾリジンジオン、５−〔１−（３−トリフルオロ
    メチルベンジル）インドール−４−イル〕メチル−２，
    ４−チアゾリジンジオン、５−〔１−（４−トリフルオ
    ロメチルベンジル）インドール−４−イル〕メチル−
    ２，４−チアゾリジンジオン、５−〔１−（２−トリフ
    ルオロメチルベンジル）インドール−３−イル〕メチル
    −２，４−チアゾリジンジオン、５−〔１−（３−トリ
    フルオロメチルベンジル）インドール−３−イル〕メチ
    ル−２，４−チアゾリジンジオン、５−〔１−（４−ト
    リフルオロメチルベンジル）インドール−３−イル〕メ
    チル−２，４−チアゾリジンジオン、５−〔１−（３−
    シアノベンジル）インドール−４−イル〕メチル−２，
    ４−チアゾリジンジオン、５−〔１−（４−シアノベン
    ジル）インドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾ
    リジンジオン、５−〔１−（３−シアノベンジル）イン
    ドール−３−イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオ
    ン、５−〔１−（４−シアノベンジル）インドール−３
    −イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン、５−
    〔１−（２，３−ジフルオロベンジル）インドール−４
    −イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン、５−
    〔１−（２，４−ジフルオロベンジル）インドール−４
    −イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン、５−
    〔１−（２，５−ジフルオロベンジル）インドール−４
    −イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン、５−
    〔１−（２，６−ジフルオロベンジル）インドール−４
    −イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン、５−
    〔１−（３，４−ジフルオロベンジル）インドール−４
    −イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン、５−
    〔１−（３，５−ジフルオロベンジル）インドール−４
    −イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン、５−
    〔１−（２，５−ジフルオロベンジル）インドール−３
    −イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン、５−
    〔１−（３，４−ジフルオロベンジル）インドール−３
    −イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン、５−
    〔１−（３，５−ジフルオロベンジル）インドール−３
    −イル〕メチル−２，４−チアゾリジンジオン又は５−
    〔１−（４Ｓ−ｐ−メンタ−１，８−ジエン−７−イ
    ル）インドール−４−イル〕メチル−２，４−チアゾリ
    ジンジオンから選ばれる請求項１記載のチアゾリジンジ
    オン誘導体。
  8. 【請求項８】 一般式（Ｉ） 【化２】 〔式中、破線部分は、単結合または二重結合を示し、チ
    アゾリジンジオン環残基はインドール環の２，３，４，
    ５，６位のいずれかに結合し、Ｒは水素原子、又はアル
    キル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基、ア
    ラルキル基、複素環アルキル基、アリールスルホニル基
    及びアリールアミノカルボニル基から成る群から選ばれ
    る基を示す〕で表されるチアゾリジンジオン誘導体また
    はその薬理学的に許容し得る塩を有効成分として含有し
    てなる医薬組成物。
  9. 【請求項９】 糖尿病治療剤である請求項８記載の医薬
    組成物。
  10. 【請求項10】 一般式（II) 【化３】 〔式中、アルデヒド基はインドール環の２，３，４，
    ５，６位のいずれかに結合し、Ｒは水素原子、又はアル
    キル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基、ア
    ラルキル基、複素環アルキル基、アリールスルホニル基
    及びアリールアミノカルボニル基から成る群から選ばれ
    る基を示す〕で表されるインドールカルバルデヒド誘導
    体と２，４−チアゾリジンジオンを縮合する事を特徴と
    する、一般式（III ） 【化４】 〔式中、チアゾリジンジオン環残基はインドール環の
    ２，３，４，５，６位のいずれかに結合し、Ｒは水素原
    子、又はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フ
    ェニル基、アラルキル基、複素環アルキル基、アリール
    スルホニル基及びアリールアミノカルボニル基から成る
    群から選ばれる基を示す〕で表されるチアゾリジンジオ
    ン誘導体の製造法。
  11. 【請求項11】 一般式（III) 【化５】 〔式中、チアゾリジンジオン環残基はインドール環の
    ２，３，４，５，６位のいずれかに結合し、Ｒは水素原
    子、又はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フ
    ェニル基、アラルキル基、複素環アルキル基、アリール
    スルホニル基及びアリールアミノカルボニル基から成る
    群から選ばれる基を示す〕で表されるチアゾリジンジオ
    ン誘導体を還元反応に付する事を特徴とする、一般式
    （IV） 【化６】 〔式中、チアゾリジンジオン環残基はインドール環の
    ２，３，４，５，６位のいずれかに結合し、Ｒは水素原
    子、又はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フ
    ェニル基、アラルキル基、複素環アルキル基、アリール
    スルホニル基及びアリールアミノカルボニル基から成る
    群から選ばれる基を示す〕で表されるチアゾリジンジオ
    ン誘導体の製造法。
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