JPH091761A - Multilayer packaging materials and containers - Google Patents
Multilayer packaging materials and containersInfo
- Publication number
- JPH091761A JPH091761A JP20606495A JP20606495A JPH091761A JP H091761 A JPH091761 A JP H091761A JP 20606495 A JP20606495 A JP 20606495A JP 20606495 A JP20606495 A JP 20606495A JP H091761 A JPH091761 A JP H091761A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- weight
- packaging material
- polyethylene terephthalate
- anhydride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 218
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 111
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 92
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 90
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 78
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims abstract description 78
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 65
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 55
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 55
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 44
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 44
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 50
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 24
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 21
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 18
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 16
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 15
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 9
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 9
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCCC(CC)(CO)CO DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 3
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 abstract description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 5
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 55
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 18
- XMGQYMWWDOXHJM-JTQLQIEISA-N (+)-α-limonene Chemical compound CC(=C)[C@@H]1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-JTQLQIEISA-N 0.000 description 16
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 11
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 8
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 7
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007718 adhesive strength test Methods 0.000 description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 4
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 3
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N n-decene Natural products CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- KNDQHSIWLOJIGP-UMRXKNAASA-N (3ar,4s,7r,7as)-rel-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoisobenzofuran-1,3-dione Chemical compound O=C1OC(=O)[C@@H]2[C@H]1[C@]1([H])C=C[C@@]2([H])C1 KNDQHSIWLOJIGP-UMRXKNAASA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFZDWMXUMXACHS-UHFFFAOYSA-N 28132-01-6 Chemical compound C1C2CC(CO)C1C1C2CC(CO)C1 ZFZDWMXUMXACHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSSYVKMJJLDTKZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenylphthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C(O)=O HSSYVKMJJLDTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920008790 Amorphous Polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIDNOXCRFUCAKQ-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2C(O)=O NIDNOXCRFUCAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- KHHDHTWORWVSTK-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;furan-2,5-dione Chemical compound CCC=C.O=C1OC(=O)C=C1 KHHDHTWORWVSTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 235000013410 fast food Nutrition 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000005021 flexible packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000012793 heat-sealing layer Substances 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 description 1
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 共重合成分の比率が２〜２５モル％であ
る共重合ポリエチレンテレフタレートＸ１重量％および
非極性ポリオレフィンを不飽和カルボン酸またはその無
水物でグラフト変性して得られた、不飽和カルボン酸ま
たはその無水物のグラフト率が０．２〜１．０重量％で
ある変性ポリオレフィンＹ１重量％を配合してなる樹脂
からなる最内層が、共重合成分の比率が２〜２５モル％
である共重合ポリエチレンテレフタレートＸ２重量％お
よび非極性ポリオレフィンを不飽和カルボン酸またはそ
の無水物でグラフト変性して得られた変性ポリオレフィ
ンＹ２重量％を配合してなる樹脂からなる接着層を介し
て基材層に積層されてなることを特徴とする多層包装材
料。
【効果】 本発明の多層包装材料は、保香性、熱安定
性、ヒートシール性、耐衝撃性、柔軟性、耐ピンホール
性、延展性などに優れており、食品、化粧品等の香気成
分の変化が好まれない内容物の包装用として好適に用い
られる。(57) Abstract: Obtained by graft-modifying 1% by weight of copolymerized polyethylene terephthalate X having a copolymerization component ratio of 2 to 25 mol% and a non-polar polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof. Further, the innermost layer made of a resin containing 1% by weight of a modified polyolefin Y having a graft ratio of an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof of 0.2 to 1.0% by weight has a copolymerization component ratio of 2 to 25 mol%
2% by weight of copolymerized polyethylene terephthalate X and 2% by weight of modified polyolefin Y obtained by graft-modifying a non-polar polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, and a substrate through an adhesive layer made of a resin. A multi-layer packaging material characterized by being laminated in layers. [Effect] The multilayer packaging material of the present invention is excellent in aroma retention, heat stability, heat sealability, impact resistance, flexibility, pinhole resistance, spreadability and the like, and is a fragrance component for foods, cosmetics and the like. It is preferably used for packaging contents whose change is not desired.
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、保香性、ヒートシ
ール性、層間接着性、耐衝撃性、柔軟性、耐ピンホール
性、延展性などに優れた多層包装材料に関する。さらに
詳しくは、とくに食品、化粧品など香気成分の変化が好
まれない内容物の包装用として好適な、ヒートシール
性、層間接着性に優れた多層包装材料およびそれから形
成された容器に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a multi-layer packaging material excellent in aroma retention, heat sealability, interlayer adhesion, impact resistance, flexibility, pinhole resistance, spreadability and the like. More specifically, the present invention relates to a multilayer packaging material having excellent heat-sealing properties and interlayer adhesiveness, which is suitable for packaging contents such as foods and cosmetics in which a change in aroma components is not desired, and a container formed from the multilayer packaging material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】紙パック、トレイおよび蓋、缶などの包
装容器では、ジュース、水、酒などの飲料やコンビニエ
ンスフード、果物などの食品、あるいは香料、化粧品、
芳香剤などのように、香気成分の変化が好まれない内容
物と内面が直接接触することがあり、そのためにその最
内層を形成する材料に対して、保香性、ガスバリア性な
どが優れていることが要求されている。このような背景
から、これら包装容器の最内層としてポリエステル、と
くにポリエチレンテレフタレートが注目されている。2. Description of the Related Art In packaging containers such as paper packs, trays and lids, cans, beverages such as juice, water, liquor, foods such as convenience foods and fruits, or fragrances, cosmetics,
The inner surface may come into direct contact with the contents such as fragrances where the change of aroma components is not preferred, and therefore the material forming the innermost layer has excellent aroma retention and gas barrier properties. Required to be present. From such a background, polyester, especially polyethylene terephthalate, is drawing attention as the innermost layer of these packaging containers.
【０００３】例えば、ジュース、乳酸菌飲料、水、酒な
どの飲料包装の分野や化粧品包装の分野においては、中
空成形ボトルや多層からなる紙パックなどが広く使用さ
れてきている。例えば紙パックでは、その成形や充填の
工程においてヒートシールを行う都合上、ヒートシール
性樹脂層を最内層として紙に積層する必要がある。ヒー
トシール性樹脂層としては、従来、ポリオレフィン、中
でもポリエチレンが多用されてきた。ポリオレフィン
は、ヒートシール性が優れるのみならず、柔軟性が優れ
ており、折り曲げ加工の際にピンホールが発生しないな
どの長所を有している。しかし、ポリオレフィンは樹脂
臭を伴うとともに、香気成分を吸着しやすいことがあ
り、内容物の種類によっては味や香りが変化するという
問題がある。For example, in the field of beverage packaging such as juice, lactic acid bacterium beverage, water, liquor and the like, and in the field of cosmetic packaging, hollow molded bottles and multi-layered paper packs have been widely used. For example, in a paper pack, it is necessary to stack a heat-sealable resin layer on the paper as the innermost layer in order to perform heat-sealing in the molding and filling steps. As the heat-sealable resin layer, polyolefin, especially polyethylene, has been frequently used. Polyolefin has not only excellent heat sealability but also excellent flexibility, and has the advantage that pinholes do not occur during bending. However, there is a problem that polyolefin is accompanied by a resin odor and is likely to adsorb an aroma component, and the taste and aroma change depending on the type of contents.
【０００４】一方、実質的にテレフタル酸とエチレング
リコールからなるホモポリエチレンテレフタレートは、
香気成分の吸着が少なく、ガスバリア性には優れるの
で、最内層として注目されている。しかしながら、ホモ
ポリエチレンテレフタレートは、耐衝撃性やヒートシー
ル性が乏しく、また、積層した場合に基材層との層間接
着力が小さいので、ヒートシールを必要とする多層包装
材料の最内層への使用は困難であった。さらに、耐衝撃
性を向上させるためにポリエチレンテレフタレートに、
例えばシクロヘキサンジメタノールを約３０モル％共重
合させた非晶性のポリエチレンテレフタレートが提案さ
れているが、耐衝撃性には優れるものの、保香性や耐熱
性で満足できるものではなかった。On the other hand, homopolyethylene terephthalate consisting essentially of terephthalic acid and ethylene glycol is
It is attracting attention as the innermost layer because it absorbs less aroma components and has excellent gas barrier properties. However, since homopolyethylene terephthalate has poor impact resistance and heat sealability, and when it is laminated, its interlayer adhesion with the base material layer is small, so it is used for the innermost layer of multilayer packaging materials that require heat sealing. Was difficult. In addition, polyethylene terephthalate to improve impact resistance,
For example, an amorphous polyethylene terephthalate obtained by copolymerizing about 30 mol% of cyclohexanedimethanol has been proposed, but it is excellent in impact resistance but not satisfactory in aroma retention and heat resistance.
【０００５】そこで、ポリエチレンテレフタレート系樹
脂の耐衝撃性やヒートシール性を改良する方法として、
特開平１−１２７３４０号公報には、最内層として低結
晶性ポリエステル樹脂にランダム共重合体を分散させた
層を用いる方法が開示されている。この方法では、耐衝
撃性およびヒートシール性は改良されるが、保香性が不
充分であった。Therefore, as a method for improving the impact resistance and heat sealability of polyethylene terephthalate resin,
JP-A-1-127340 discloses a method of using a layer in which a random copolymer is dispersed in a low crystalline polyester resin as the innermost layer. With this method, impact resistance and heat sealability were improved, but aroma retention was insufficient.
【０００６】また、ヒートシール層として、共重合ポリ
エチレンテレフタレートにエチレン／（メタ）アクリル
酸エステル系共重合体またはエチレン共重合体アイオノ
マーをブレンドした層を用いる方法が開示されている
（特開平２−２３３３７２号公報、特開平３−３２８３
７号公報、特開平５−２０９１１６号公報）。これらの
方法ではヒートシール性および柔軟性は改良されるが、
必ずしもヒートシール層と基材層との層間接着性が充分
ではなく、また、金属原子含有量の多いアイオノマー樹
脂を用いた場合には、共重合ポリエチレンテレフタレー
トの結晶化速度の増大や熱安定性の低下に由来する、保
香性や長期間保管後のヒートシール性の低下という問題
がある。Further, there is disclosed a method of using a layer obtained by blending an ethylene / (meth) acrylic acid ester type copolymer or an ethylene copolymer ionomer with a copolymerized polyethylene terephthalate as the heat seal layer (Japanese Patent Laid-Open No. HEI 2). No. 233372, JP-A-3-3283
No. 7, JP-A-5-209116). Although these methods improve heat sealability and flexibility,
The interlayer adhesion between the heat-sealing layer and the base material layer is not always sufficient, and when an ionomer resin having a large metal atom content is used, an increase in the crystallization rate of the copolymerized polyethylene terephthalate and a thermal stability There is a problem that the aroma-retaining property and the heat-sealing property after long-term storage deteriorate due to the deterioration.
【０００７】さらに、共重合成分を３〜２０モル％含む
結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートに、不飽和
カルボン酸もしくはその無水物でグラフト変性されたポ
リオレフィン系樹脂と粘着付与樹脂からなる組成物を接
着層として積層する方法が提案されている（特開平３−
１３３６３８号公報、特開平３−２９７６４０号公報、
特開平４−９７８４１号公報）。しかし、ここで用いら
れている共重合ポリエチレンテレフタレートの共重合成
分や最内層を構成する樹脂組成物については限定されて
おらず、多くの場合、ヒートシール性や最内層と接着層
との層間接着性が不充分であり満足できるものではなか
った。Further, a composition comprising a polyolefin resin graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride and a tackifying resin is adhered to a crystalline copolymerized polyethylene terephthalate containing 3 to 20 mol% of a copolymerization component. A method of laminating as a layer has been proposed (JP-A-3-
133638 gazette, JP-A-3-297640 gazette,
JP-A-4-97841). However, the copolymerization component of the copolymerized polyethylene terephthalate used here and the resin composition constituting the innermost layer are not limited, and in many cases, heat sealability and interlayer adhesion between the innermost layer and the adhesive layer are provided. The sex was not sufficient and was not satisfactory.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、保香
性、耐衝撃性、柔軟性、耐ピンホール性、延展性などに
優れ、しかも、高温下に長期間保管された後にも優れた
ヒートシール性、層間接着性を有する多層包装材料を提
供することにある。DISCLOSURE OF THE INVENTION The object of the present invention is excellent in aroma retention, impact resistance, flexibility, pinhole resistance, spreadability, and the like, and is excellent even after being stored at a high temperature for a long time. Another object of the present invention is to provide a multilayer packaging material having heat sealability and interlayer adhesiveness.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討した結果、特定の樹脂からな
る最内層が特定の樹脂からなる接着層を介して基材層に
積層されてなる多層包装材料は、上述の課題を充分満足
することを見いだし本発明に到達した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the innermost layer made of a specific resin is laminated on a base material layer via an adhesive layer made of a specific resin. It has been found that the multilayer packaging material thus obtained satisfies the above-mentioned problems, and has reached the present invention.
【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。請求項１
の発明は、極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、共重合
成分の比率が２〜２５モル％である共重合ポリエチレン
テレフタレートＸ１重量％および非極性ポリオレフィン
を不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性し
て得られた、メルトフローレートが０．１〜１００ｇ／
１０分、不飽和カルボン酸またはその無水物のグラフト
率が０．２〜１．０重量％である変性ポリオレフィンＹ
１重量％を配合してなる樹脂からなる最内層が、極限粘
度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、共重合成分の比率が２〜
２５モル％である共重合ポリエチレンテレフタレートＸ
２重量％および非極性ポリオレフィンを不飽和カルボン
酸またはその無水物でグラフト変性して得られた、メル
トフローレートが０．１〜１００ｇ／１０分である変性
ポリオレフィンＹ２重量％を配合してなる樹脂からなる
接着層を介して基材層に積層されてなり、かつ、Ｘ１、
Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２が次式を満足する実数であることを特
徴とする多層包装材料に関する。Hereinafter, the present invention will be described in detail. Claim 1
Of the invention, the intrinsic viscosity is 0.5 to 1.5 dl / g, the copolymerization component ratio is 2 to 25 mol%, and 1% by weight of copolymerized polyethylene terephthalate X and the nonpolar polyolefin are unsaturated carboxylic acids or their anhydrides. Obtained by graft modification with a melt flow rate of 0.1 to 100 g /
Modified polyolefin Y having a graft ratio of 0.2 to 1.0% by weight of an unsaturated carboxylic acid or its anhydride for 10 minutes
The innermost layer made of a resin containing 1% by weight has an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.5 dl / g and a copolymerization component ratio of 2 to
25 mol% of copolymerized polyethylene terephthalate X
2% by weight and a resin obtained by blending 2% by weight of a modified polyolefin Y having a melt flow rate of 0.1 to 100 g / 10 minutes obtained by graft-modifying a nonpolar polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof. Is laminated on the base material layer via an adhesive layer consisting of
The present invention relates to a multi-layer packaging material, wherein X2, Y1 and Y2 are real numbers satisfying the following formula.
【００１１】[0011]
【数３】 ７０≦Ｘ１≦９９ ０≦Ｘ２＜Ｘ１ １≦Ｙ１≦３０ Ｙ１＜Ｙ２≦１００70 ≦ X1 ≦ 99 0 ≦ X2 <X1 1 ≦ Y1 ≦ 30 Y1 <Y2 ≦ 100
【００１２】請求項１の発明において、最内層は、共重
合ポリエチレンテレフタレートＸ１重量％および変性ポ
リオレフィンＹ１重量％を配合してなる樹脂からなり、
Ｘ１は、７０〜９９、好ましくは７５〜９８、さらに好
ましくは８０〜９７であり、Ｙ１は、１〜３０、好まし
くは２〜２５、さらに好ましくは３〜２０である。変性
ポリオレフィンの配合比率（Ｙ１）が１重量％未満の場
合には、柔軟性に欠け、耐衝撃性が低いのみならず、ヒ
ートシール性、耐ピンホール性も乏しいために好ましく
ない。一方、変性ポリオレフィンの配合比率が３０重量
％を越える場合には、保香性、ガスバリア性、耐熱性な
どの低下が顕著であり、好ましくない。In the invention of claim 1, the innermost layer is made of a resin containing 1% by weight of copolymerized polyethylene terephthalate X and 1% by weight of modified polyolefin Y,
X1 is 70 to 99, preferably 75 to 98, more preferably 80 to 97, and Y1 is 1 to 30, preferably 2 to 25, more preferably 3 to 20. When the blending ratio (Y1) of the modified polyolefin is less than 1% by weight, it is not preferable because not only flexibility is lacked and impact resistance is low, but also heat sealability and pinhole resistance are poor. On the other hand, if the blending ratio of the modified polyolefin exceeds 30% by weight, the fragrance-retaining property, the gas barrier property, the heat resistance and the like are significantly deteriorated, which is not preferable.
【００１３】請求項１の発明において、接着層は、共重
合ポリエチレンテレフタレートＸ２重量％および変性ポ
リオレフィンＹ２重量％を配合してなる樹脂からなり、
Ｘ２は、０以上かつＸ１未満、好ましくは０〜２０、さ
らに好ましくは０〜１５、特に好ましくは０〜１０であ
り、Ｙ２は、Ｙ１を越えかつ１００以下、好ましくは８
０〜１００、さらに好ましくは８５〜１００、特に好ま
しくは９０〜１００である。特に、共重合ポリエチレン
テレフタレートの配合比率（Ｘ２）がＸ１重量％以上の
場合には、接着層を設けることの有用性が認められず、
また、接着層と基材層との層間接着性、柔軟性、成形性
などの低下が顕著であり、好ましくない。In the invention of claim 1, the adhesive layer is made of a resin containing 2% by weight of copolymerized polyethylene terephthalate X and 2% by weight of modified polyolefin Y,
X2 is 0 or more and less than X1, preferably 0-20, more preferably 0-15, particularly preferably 0-10, and Y2 exceeds Y1 and 100 or less, preferably 8
It is 0 to 100, more preferably 85 to 100, and particularly preferably 90 to 100. In particular, when the blending ratio (X2) of the copolymerized polyethylene terephthalate is X1 wt% or more, the usefulness of providing the adhesive layer is not recognized,
In addition, the interlayer adhesiveness between the adhesive layer and the base material layer, the flexibility, the moldability, and the like are significantly reduced, which is not preferable.
【００１４】請求項１の発明において、最内層および接
着層に用いられる共重合ポリエチレンテレフタレート
は、共重合成分の比率が２〜２５モル％、好ましくは３
〜２０モル％、さらに好ましくは５〜１５モル％の範囲
である。共重合成分の比率が２５モル％を越える場合に
は、得られる多層包装材料の保香性やガスバリア性が低
く、熱安定性も低くなるために好ましくない。一方、共
重合成分の比率が２モル％未満の場合には、得られる多
層包装材料の最内層の柔軟性、耐衝撃性、ヒートシール
性が低くなるために好ましくない。ここで、共重合成分
の比率とは、全ジカルボン酸成分に対するテレフタル酸
以外のジカルボン酸成分の比率と、全ジオール成分に対
するエチレングリコール、ジエチレングリコール以外の
ジオール成分の比率とを足し合わせたものである。In the invention of claim 1, the copolymerized polyethylene terephthalate used for the innermost layer and the adhesive layer has a ratio of the copolymerization component of 2 to 25 mol%, preferably 3%.
-20 mol%, more preferably 5-15 mol%. When the proportion of the copolymerization component exceeds 25 mol%, the resulting multi-layer packaging material has low aroma retaining property and gas barrier property and low thermal stability, which is not preferable. On the other hand, when the ratio of the copolymerization component is less than 2 mol%, the flexibility, impact resistance and heat sealability of the innermost layer of the obtained multilayer packaging material are lowered, which is not preferable. Here, the ratio of the copolymerization component is the sum of the ratio of the dicarboxylic acid component other than terephthalic acid to the total dicarboxylic acid component and the ratio of the diol component other than ethylene glycol and diethylene glycol to the total diol component.
【００１５】請求項１の発明において、最内層および接
着層に用いられる共重合ポリエチレンテレフタレートの
共重合成分として用いられるジカルボン酸成分として
は、特に限定されず、通常、イソフタル酸、フタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸
等のテレフタル酸以外の芳香環を有する共重合成分、ア
ジピン酸、セバシン酸等の炭素数３〜２０の脂肪鎖を有
する共重合成分、コハク酸、などを挙げることができ
る。さらに、本発明においては、ヒドロキシ安息香酸、
グリコール酸などのオキシカルボン酸成分やトリメリッ
ト酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの三官能以上
のカルボン酸成分などもジカルボン酸成分として扱い、
用いることができる。In the invention of claim 1, the dicarboxylic acid component used as the copolymerization component of the copolymerization polyethylene terephthalate used in the innermost layer and the adhesive layer is not particularly limited, and is usually isophthalic acid, phthalic acid,
Copolymer components having an aromatic ring other than terephthalic acid such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, and adipic acid and sebacic acid having 3 to 20 carbon atoms. Examples thereof include a copolymer component having a fatty chain, succinic acid, and the like. Furthermore, in the present invention, hydroxybenzoic acid,
Oxycarboxylic acid components such as glycolic acid and trifunctional or higher functional carboxylic acid components such as trimellitic acid, trimesic acid and pyromellitic acid are also treated as dicarboxylic acid components,
Can be used.
【００１６】また、ジオール成分としては、特に限定さ
れず、通常、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の
脂肪環を有する共重合成分、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２
−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール等の
炭素数３〜２０の脂肪鎖を有する共重合成分、好ましく
は炭素数３〜２０の分岐状の脂肪鎖を有する共重合成分
などが挙げられる。さらに、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスルトールなどの三
官能以上のヒドロキシ成分もジオール成分として扱い、
用いることができる。これら共重合成分は、１種のみが
用いられていてもよいし、２種以上が併せて用いられて
いてもよい。なお、上記の三官能以上の成分に関して
は、共重合ポリエチレンテレフタレートを構成する全モ
ノマー単位成分に対して、通常１モル％以下、好ましく
は０．７モル％以下の範囲で用いるのが、ゲル化防止の
面から望ましい。The diol component is not particularly limited, and usually, a copolymer component having an alicyclic ring such as 1,4-cyclohexanedimethanol, propylene glycol,
1,4-butanediol, neopentyl glycol, 2
-Butyl-2-ethyl-1,3-propanediol and other copolymer components having a C3-20 fatty chain, preferably a C3-20 branched fatty chain, etc. To be Furthermore, trifunctional or higher functional hydroxy components such as trimethylolethane, trimethylolpropane, and pentaerythritol are also treated as diol components,
Can be used. These copolymerization components may be used alone or in combination of two or more. With respect to the above-mentioned trifunctional or higher functional components, gelling is usually used in an amount of 1 mol% or less, preferably 0.7 mol% or less, based on all monomer unit components constituting the copolymerized polyethylene terephthalate. It is desirable in terms of prevention.
【００１７】一方、請求項１の発明において、最内層お
よび接着層に用いられる変性ポリオレフィンは、非極性
ポリオレフィンを不飽和カルボン酸またはその無水物で
グラフト変性して得られたものである。変性ポリオレフ
ィンが極性ポリオレフィンを変性して得られたものであ
る場合には、得られる多層包装材料を長期間保管した場
合のヒートシール性が低下するので好ましくない。On the other hand, in the invention of claim 1, the modified polyolefin used for the innermost layer and the adhesive layer is obtained by graft-modifying a nonpolar polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof. When the modified polyolefin is obtained by modifying a polar polyolefin, the heat-sealing property of the obtained multilayer packaging material when stored for a long period of time is deteriorated, which is not preferable.
【００１８】請求項１の発明において、最内層に用いら
れる変性ポリオレフィンは、非極性ポリオレフィンに対
する不飽和カルボン酸またはその無水物のグラフト比率
が０．２〜１．０重量％、好ましくは０．２５〜０．８
重量％、さらに好ましくは０．３〜０．６重量％の範囲
である。最内層に用いられる変性ポリオレフィンの不飽
和カルボン酸またはその無水物のグラフト比率が０．２
重量％に満たない場合には、得られる多層包装材料の最
内層における変性ポリオレフィンの共重合ポリエチレン
テレフタレートへの分散性が十分でなく、柔軟性、耐衝
撃性、ヒートシール性などが低下するため好ましくな
い。一方、最内層に用いられる変性ポリオレフィンの不
飽和カルボン酸またはその無水物のグラフト比率が１．
０重量％を越える場合には、未反応の不飽和カルボン酸
またはその無水物に由来する臭気が強くなり、得られる
多層包装材料の保香性が低下する傾向にあるため好まし
くない。In the invention of claim 1, the modified polyolefin used in the innermost layer has a graft ratio of unsaturated carboxylic acid or its anhydride to nonpolar polyolefin of 0.2 to 1.0% by weight, preferably 0.25. ~ 0.8
%, More preferably 0.3 to 0.6% by weight. The graft ratio of the unsaturated carboxylic acid or its anhydride of the modified polyolefin used for the innermost layer is 0.2.
When the content is less than 10% by weight, the dispersibility of the modified polyolefin in the innermost layer of the obtained multilayer packaging material in the copolymerized polyethylene terephthalate is not sufficient, and flexibility, impact resistance, heat sealability, etc. are deteriorated, which is preferable. Absent. On the other hand, the graft ratio of the unsaturated carboxylic acid or its anhydride of the modified polyolefin used for the innermost layer is 1.
When it exceeds 0% by weight, the odor derived from the unreacted unsaturated carboxylic acid or its anhydride becomes strong, and the aroma retaining property of the obtained multilayer packaging material tends to be deteriorated, which is not preferable.
【００１９】請求項１の発明において、最内層および接
着層に用いられる変性ポリオレフィンを製造するのに用
いられる非極性ポリオレフィンとしては、高密度または
低密度のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・α
−オレフィン共重合体などが挙げられる。なお、エチレ
ン・α−オレフィン共重合体とは、主要量のエチレンと
炭素数３〜１２程度のα−オレフィン、例えばプロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−
ペンテンなどとの二元共重合体ないしは三元以上の多元
共重合体である。共重合ポリエチレンテレフタレートと
の親和性、接着性を考慮すると、好ましくはエチレン・
α−オレフィン共重合体、中でもエチレン・プロピレン
共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体が用いられ
る。これらの非極性ポリオレフィンは、単独または二種
以上をブレンドして変性ポリオレフィンの製造に用いら
れる。In the invention of claim 1, as the non-polar polyolefin used for producing the modified polyolefin used for the innermost layer and the adhesive layer, high density or low density polyethylene, polypropylene, ethylene / α
-Olefin copolymers and the like. The ethylene / α-olefin copolymer means a major amount of ethylene and an α-olefin having about 3 to 12 carbon atoms, such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-. Decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-
It is a binary copolymer with a penten or the like, or a ternary or higher multicomponent copolymer. Considering the affinity and adhesiveness with copolymerized polyethylene terephthalate, ethylene
An α-olefin copolymer, especially an ethylene / propylene copolymer or an ethylene / 1-butene copolymer is used. These non-polar polyolefins are used singly or in a blend of two or more kinds to produce a modified polyolefin.
【００２０】請求項３の発明は、共重合ポリエチレンテ
レフタレートＸ１重量％および変性ポリオレフィンＹ１
重量％を配合してなる樹脂からなる最内層が、共重合ポ
リエチレンテレフタレートＸ２重量％および変性ポリオ
レフィンＹ２重量％を配合してなる樹脂からなる接着層
を介して基材層に積層されてなる多層包装材料であっ
て、最内層および接着層に用いられる共重合ポリエチレ
ンテレフタレートは、その極限粘度が０．５〜１．５ｄ
ｌ／ｇ、脂肪環または炭素数３〜２０の脂肪鎖を有する
共重合成分の共重合比率が２〜２５モル％であり、最内
層および接着層に用いられる変性ポリオレフィンは、そ
のメルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０分であ
り、ポリオレフィンを不飽和カルボン酸またはその無水
物でグラフト変性したものであり、かつ、Ｘ１、Ｘ２、
Ｙ１、Ｙ２が次式を満足する実数であることを特徴とす
る多層包装材料に関する。According to the invention of claim 3, 1% by weight of copolymerized polyethylene terephthalate X and modified polyolefin Y1 are used.
A multilayer package in which an innermost layer made of a resin containing 1% by weight is laminated on a base material layer via an adhesive layer made of a resin containing 2% by weight of copolymerized polyethylene terephthalate X and 2% by weight of modified polyolefin Y. Copolymerized polyethylene terephthalate, which is a material and used for the innermost layer and the adhesive layer, has an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.5 d.
The copolymerization ratio of the copolymerization component having 1 / g, an alicyclic ring or an aliphatic chain having 3 to 20 carbon atoms is 2 to 25 mol%, and the modified polyolefin used for the innermost layer and the adhesive layer has a melt flow rate of 0.1 to 100 g / 10 minutes, a polyolefin graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, and X1, X2,
The present invention relates to a multi-layer packaging material, wherein Y1 and Y2 are real numbers that satisfy the following equation.
【００２１】[0021]
【数４】 ７０≦Ｘ１≦１００ ０≦Ｘ２＜Ｘ１ ０≦Ｙ１≦３０ Ｙ１＜Ｙ２≦１００70 ≦ X1 ≦ 100 0 ≦ X2 <X1 0 ≦ Y1 ≦ 30 Y1 <Y2 ≦ 100
【００２２】請求項３の発明において、最内層は、共重
合ポリエチレンテレフタレートＸ１重量％および変性ポ
リオレフィンＹ１重量％を配合してなる樹脂からなり、
Ｘ１は、７０〜１００、好ましくは７５〜９８、さらに
好ましくは８０〜９７であり、Ｙ１は０〜３０、好まし
くは２〜２５、さらに好ましくは３〜２０である。変性
ポリオレフィンの配合比率（Ｙ１）が３０重量％を越え
る場合には、保香性、ガスバリア性、耐熱性などの低下
が顕著であり好ましくない。In the invention of claim 3, the innermost layer is made of a resin containing 1% by weight of copolymerized polyethylene terephthalate X and 1% by weight of modified polyolefin Y,
X1 is 70 to 100, preferably 75 to 98, more preferably 80 to 97, and Y1 is 0 to 30, preferably 2 to 25, and more preferably 3 to 20. When the compounding ratio (Y1) of the modified polyolefin exceeds 30% by weight, the fragrance-retaining property, the gas barrier property, the heat resistance and the like are significantly deteriorated, which is not preferable.
【００２３】請求項３の発明において、接着層は、共重
合ポリエチレンテレフタレートＸ２重量％および変性ポ
リオレフィンＹ２重量％を配合してなる樹脂からなり、
Ｘ２は、０以上かつＸ１未満、好ましくは０〜２０、さ
らに好ましくは１〜１０であり、Ｙ２は、Ｙ１を越えか
つ１００以下、好ましくは８０〜１００、さらに好まし
くは９０〜９９である。共重合ポリエチレンテレフタレ
ートの配合比率（Ｘ２）がＸ１重量％以上の場合には、
接着層を設けることの有用性が認められず、また、基材
層との層間接着性、柔軟性、成形性などの低下が顕著で
あり好ましくない。In the invention of claim 3, the adhesive layer is made of a resin containing 2% by weight of copolymerized polyethylene terephthalate X and 2% by weight of modified polyolefin Y,
X2 is 0 or more and less than X1, preferably 0 to 20, more preferably 1 to 10, and Y2 is more than Y1 and 100 or less, preferably 80 to 100, more preferably 90 to 99. When the blending ratio (X2) of the copolymerized polyethylene terephthalate is X1% by weight or more,
The usefulness of providing the adhesive layer is not recognized, and the interlayer adhesiveness with the base material layer, flexibility, moldability and the like are significantly reduced, which is not preferable.
【００２４】請求項３の発明において、最内層および接
着層に用いられる共重合ポリエチレンテレフタレート
は、脂肪環または炭素数３〜２０の脂肪鎖を有する共重
合成分の共重合比率が２〜２５モル％、好ましくは３〜
２０モル％、さらに好ましくは５〜１５モル％の範囲で
ある。脂肪環または炭素数３〜２０の脂肪鎖を有する共
重合成分の共重合比率が２５モル％を越える場合には、
得られる多層包装材料の保香性やガスバリア性が低く、
熱安定性も低くなるために好ましくない。一方、脂肪環
または炭素数３〜２０の脂肪鎖を有する共重合成分の共
重合比率が２モル％未満の場合には、得られる多層包装
材料の最内層の柔軟性、耐衝撃性、ヒートシール性が低
くなるために好ましくない。In the invention of claim 3, the copolymerization polyethylene terephthalate used in the innermost layer and the adhesive layer has a copolymerization ratio of 2 to 25 mol% of a copolymerization component having an alicyclic ring or a fatty chain having 3 to 20 carbon atoms. , Preferably 3 to
It is in the range of 20 mol%, more preferably 5 to 15 mol%. When the copolymerization ratio of the copolymerization component having an alicyclic ring or a C 3-20 aliphatic chain exceeds 25 mol%,
The obtained multilayer packaging material has low aroma and gas barrier properties,
It is also not preferable because the thermal stability becomes low. On the other hand, when the copolymerization ratio of the copolymerization component having an alicyclic ring or an aliphatic chain having 3 to 20 carbon atoms is less than 2 mol%, the flexibility, impact resistance, and heat sealing of the innermost layer of the obtained multilayer packaging material are obtained. It is not preferable because the property becomes low.
【００２５】ここで、脂肪環または炭素数３〜２０の脂
肪鎖を有する共重合成分の共重合比率とは、全ジカルボ
ン酸成分に対する脂肪環または炭素数３〜２０の脂肪鎖
を有するジカルボン酸成分の比率と、全ジオール成分に
対する脂肪環または炭素数３〜２０の脂肪鎖を有するジ
オール成分の比率とを足し合わせたものである。炭素数
３〜２０の脂肪鎖を有する共重合成分は、その脂肪鎖部
分の炭素数が３〜２０であり、好ましくは４〜１６、さ
らに好ましくは５〜１２である。脂肪鎖を有する共重合
成分の脂肪鎖部分の炭素数が２以下の場合には、得られ
る多層包装材料の最内層の柔軟性、耐衝撃性、ヒートシ
ール性を向上させる効果がないために好ましくない。一
方、脂肪鎖を有する共重合成分の脂肪鎖部分の炭素数が
２０を越える場合には、得られる多層包装材料の最内層
の保香性、耐熱性が低下するために好ましくない。Here, the copolymerization ratio of the copolymerization component having an alicyclic ring or a C3-20 aliphatic chain means the dicarboxylic acid component having an alicyclic ring or a C3-20 aliphatic chain with respect to the total dicarboxylic acid component. And the ratio of the diol component having an alicyclic ring or an aliphatic chain having 3 to 20 carbon atoms to the total diol component are added together. The number of carbon atoms in the fatty chain portion of the copolymer component having a fatty acid chain having 3 to 20 carbon atoms is 3 to 20, preferably 4 to 16, and more preferably 5 to 12. When the number of carbon atoms in the fatty chain portion of the copolymer component having a fatty chain is 2 or less, there is no effect of improving flexibility, impact resistance and heat sealability of the innermost layer of the obtained multilayer packaging material, which is preferable. Absent. On the other hand, when the carbon number of the fatty chain portion of the copolymer component having a fatty chain exceeds 20, the aroma retaining property and heat resistance of the innermost layer of the obtained multilayer packaging material are deteriorated, which is not preferable.
【００２６】脂肪環を有する共重合成分は、その脂肪環
部分の炭素数は、通常４以上である。炭素数３の脂肪環
を有する共重合成分では、耐衝撃性を向上させる効果が
不十分である。脂肪環または炭素数３〜２０の脂肪鎖を
有する共重合成分に相当するジカルボン酸成分として
は、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸などを挙げることができる。また、ジオ
ール成分としては、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、４，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ
［５．２．１．０2,6]デカン、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２
−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールなど
が挙げられる。これら共重合成分のうち、好ましくは
１，４−シクロヘキサンジメタノール、４，８−ビス
（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０2,6]
デカン、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、より好ましくは１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオ
ールである。これら共重合成分を用いた場合、そのアル
キル鎖部分の専有体積が大きい分子構造により、変性ポ
リオレフィンを含有する接着層との層間接着性やヒート
シール性が増すので好ましく、また、共重合ポリエチレ
ンテレフタレートの自由体積を増加させる効果が大きい
ため、柔軟性、耐衝撃性の点から好ましい。これら共重
合成分は、１種のみでも、２種以上を併用してもよい。In the copolymer component having an alicyclic ring, the carbon number of the alicyclic portion is usually 4 or more. The copolymer component having an alicyclic ring having 3 carbon atoms has an insufficient effect of improving impact resistance. Examples of the dicarboxylic acid component corresponding to the copolymerization component having an alicyclic ring or a C3-20 aliphatic chain include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid and sebacic acid. As the diol component, 1,4-cyclohexanedimethanol, 4,8-bis (hydroxymethyl) tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane, propylene glycol,
1,4-butanediol, neopentyl glycol, 2
-Butyl-2-ethyl-1,3-propanediol and the like. Of these copolymerization components, 1,4-cyclohexanedimethanol and 4,8-bis (hydroxymethyl) tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] are preferable.
Decane, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, more preferably 1,4-cyclohexanedimethanol, 2-butyl-2-ethyl-1,3. -Propanediol. When these copolymerization components are used, it is preferable that the molecular structure of the alkyl chain portion has a large occupied volume because the interlayer adhesion and heat sealability with the adhesive layer containing the modified polyolefin are increased, and the copolymerized polyethylene terephthalate Since it has a large effect of increasing the free volume, it is preferable in terms of flexibility and impact resistance. These copolymerization components may be used alone or in combination of two or more.
【００２７】請求項３の発明において、イソフタル酸、
フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’
−ビフェニルジカルボン酸、コハク酸などの脂肪環また
は炭素数３〜２０の脂肪鎖を有さない共重合成分も、接
着性、柔軟性、耐衝撃性を阻害しない範囲、具体的に
は、全ジカルボン酸成分に対する脂肪環または炭素数３
〜２０の脂肪鎖を有さないジカルボン酸成分の比率と全
ジオール成分に対する脂肪環または炭素数３〜２０の脂
肪鎖を有さないジオール成分の比率とを足し合わせて、
通常５モル％以下、好ましくは３モル％以下の範囲であ
れば、ポリエチレンテレフタレートに共重合してもよ
い。In the invention of claim 3, isophthalic acid,
Phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4 '
A copolymerization component such as biphenyldicarboxylic acid or succinic acid which does not have an alicyclic ring or a C 3-20 aliphatic chain is also included in a range that does not impair adhesiveness, flexibility and impact resistance, specifically, all dicarboxylic acids. Aliphatic ring or 3 carbon atoms for acid component
The ratio of the dicarboxylic acid component not having a fatty chain of ˜20 and the ratio of the diol component having no alicyclic ring or a fatty chain having 3 to 20 carbon atoms to the total diol component are added,
It may be copolymerized with polyethylene terephthalate in the range of usually 5 mol% or less, preferably 3 mol% or less.
【００２８】さらに、請求項３の発明においては、ヒド
ロキシ安息香酸、グリコール酸などのオキシカルボン酸
成分、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸
などの三官能以上のカルボン酸成分、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
などの三官能以上のヒドロキシ成分も共重合成分として
用いることができる。三官能以上の成分は、共重合ポリ
エチレンテレフタレートを構成する全モノマー単位成分
に対して、通常１モル％以下、好ましくは０．７モル％
以下の範囲で用いるのがゲル化防止の面から望ましい。Further, in the invention of claim 3, an oxycarboxylic acid component such as hydroxybenzoic acid and glycolic acid, a trifunctional or higher functional carboxylic acid component such as trimellitic acid, trimesic acid and pyromellitic acid, trimethylolethane, A trifunctional or higher functional hydroxy component such as trimethylolpropane or pentaerythritol can also be used as a copolymerization component. The trifunctional or higher component is usually 1 mol% or less, preferably 0.7 mol%, based on all the monomer unit components constituting the copolymerized polyethylene terephthalate.
It is preferable to use the following range from the viewpoint of preventing gelation.
【００２９】一方、請求項３の発明において、最内層お
よび接着層に用いられる変性ポリオレフィンは、ポリオ
レフィンを不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフ
ト変性して得られたものである。請求項３の発明におい
て、最内層に用いられる変性ポリオレフィンは、ポリオ
レフィンに対する不飽和カルボン酸またはその無水物の
グラフト比率が、通常０．１〜１．０重量％、好ましく
は０．２〜０．８重量％、さらに好ましくは０．２５〜
０．６重量％の範囲であることが望ましい。不飽和カル
ボン酸またはその無水物のグラフト比率がこの範囲にあ
る場合には、最内層における変性ポリオレフィンの共重
合ポリエチレンテレフタレートへの分散性がよく、柔軟
性、耐衝撃性、ヒートシール性、保香性などが向上す
る。On the other hand, in the invention of claim 3, the modified polyolefin used for the innermost layer and the adhesive layer is obtained by graft-modifying the polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof. In the invention of claim 3, the modified polyolefin used in the innermost layer has a graft ratio of an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof to the polyolefin of usually 0.1 to 1.0% by weight, preferably 0.2 to 0. 8% by weight, more preferably 0.25
It is preferably in the range of 0.6% by weight. When the graft ratio of the unsaturated carboxylic acid or its anhydride is in this range, the modified polyolefin in the innermost layer has good dispersibility in the copolymerized polyethylene terephthalate, and has flexibility, impact resistance, heat sealability, and aroma retention. And the like is improved.
【００３０】請求項３の発明において、接着層に用いら
れる変性ポリオレフィンは、ポリオレフィンに対する不
飽和カルボン酸またはその無水物のグラフト比率が、通
常０．０１〜１．０重量％、好ましくは０．０３〜０．
９重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．８重量％の
範囲にあることが望ましい。不飽和カルボン酸またはそ
の無水物のグラフト比率がこの範囲にある場合には、変
性ポリオレフィンと共重合ポリエチレンテレフタレート
との接着性、親和性がよく、本発明の多層包装材料のヒ
ートシール性、層間接着性などが向上する。In the invention of claim 3, the modified polyolefin used in the adhesive layer has a graft ratio of unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof to the polyolefin of usually 0.01 to 1.0% by weight, preferably 0.03. ~ 0.
It is desirable to be in the range of 9% by weight, more preferably 0.05 to 0.8% by weight. When the graft ratio of the unsaturated carboxylic acid or its anhydride is in this range, the modified polyolefin and the copolymerized polyethylene terephthalate have good adhesiveness and affinity, and the heat-sealing property and interlayer adhesion of the multilayer packaging material of the present invention. And the like is improved.
【００３１】請求項３の発明において、最内層および接
着層に用いられる変性ポリオレフィンを製造するのに用
いられるポリオレフィンは、極性ポリオレフィン、非極
性ポリオレフィンのいずれでもよく、高密度または低密
度のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・α−オ
レフィン共重合体などの非極性ポリオレフィン、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体やエチレン・ビニルアルコール
共重合体などの極性ポリオレフィンが挙げられる。な
お、エチレン・α−オレフィン共重合体とは、主要量の
エチレンと炭素数３〜１２程度のα−オレフィン、例え
ばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メ
チル−１−ペンテンなどとの二元共重合体ないしは三元
以上の多元共重合体である。柔軟性や共重合ポリエチレ
ンテレフタレートへの分散性、接着性を考慮すると、好
ましくは非極性ポリオレフィン、より好ましくはエチレ
ン・α−オレフィン共重合体、さらに好ましくはエチレ
ン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合
体が用いられる。これらのポリオレフィンは、単独また
は二種以上をブレンドして変性ポリオレフィンの製造に
用いられる。In the invention of claim 3, the polyolefin used for producing the modified polyolefin used for the innermost layer and the adhesive layer may be either a polar polyolefin or a non-polar polyolefin, and is a high density or low density polyethylene or polypropylene. , Non-polar polyolefins such as ethylene / α-olefin copolymers, and polar polyolefins such as ethylene / vinyl acetate copolymers and ethylene / vinyl alcohol copolymers. The ethylene / α-olefin copolymer means a major amount of ethylene and an α-olefin having about 3 to 12 carbon atoms, such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-. It is a binary copolymer with decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene, or the like, or a terpolymer or higher multicomponent copolymer. Considering flexibility, dispersibility in copolymerized polyethylene terephthalate, and adhesiveness, nonpolar polyolefin is preferable, ethylene / α-olefin copolymer is more preferable, ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1- Butene copolymers are used. These polyolefins are used singly or in a blend of two or more to produce a modified polyolefin.
【００３２】請求項１および３の発明における、最内層
および接着層に用いられる共重合ポリエチレンテレフタ
レートは、実質的にジカルボン酸とジオールからなり、
テレフタル酸とエチレングリコールとを主たる繰り返し
単位とする共重合ポリエチレンテレフタレートであっ
て、フェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン
（重量比＝１／１）の混合溶媒中、３０℃で測定した極
限粘度が、０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５
〜１．２ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．６〜１．０ｄ
ｌ／ｇ、最も好ましくは０．６〜０．８ｄｌ／ｇの範囲
である。極限粘度が０．５ｄｌ／ｇ未満の場合には、得
られる多層包装材料を形成して得られる成形体の強度が
低いため好ましくない。一方、極限粘度が１．５ｄｌ／
ｇを越える場合には、共重合ポリエチレンテレフタレー
トを製造する際にコストがかかり、また、多層包装材料
を成形する際の成形性が低いため好ましくない。The copolymerized polyethylene terephthalate used in the innermost layer and the adhesive layer in the inventions of claims 1 and 3 consists essentially of dicarboxylic acid and diol,
Copolymerized polyethylene terephthalate containing terephthalic acid and ethylene glycol as main repeating units, measured at 30 ° C. in a mixed solvent of phenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane (weight ratio = 1/1). Intrinsic viscosity is 0.5 to 1.5 dl / g, preferably 0.5
~ 1.2 dl / g, more preferably 0.6-1.0 d
1 / g, most preferably 0.6 to 0.8 dl / g. When the intrinsic viscosity is less than 0.5 dl / g, the strength of the molded article obtained by forming the obtained multilayer packaging material is low, which is not preferable. On the other hand, the intrinsic viscosity is 1.5 dl /
If it exceeds g, it is not preferable because it costs too much to produce the copolymerized polyethylene terephthalate and the moldability of the multilayer packaging material is low.
【００３３】請求項１および３の発明における、最内層
および接着層に用いられる共重合ポリエチレンテレフタ
レートは、ジエチレングリコールの共重合比率が、通常
５モル％以下、好ましくは４モル％以下、さらに好まし
くは３モル％以下であることが望ましい。ジエチレング
リコールの共重合比率がこの範囲にある場合には、得ら
れる多層包装材料の熱安定性が高いので好ましい。ここ
で、ジエチレングリコールの共重合比率とは、全ジオー
ル成分に対するジエチレングリコールの比率である。In the copolymerized polyethylene terephthalate used in the innermost layer and the adhesive layer in the inventions of claims 1 and 3, the copolymerization ratio of diethylene glycol is usually 5 mol% or less, preferably 4 mol% or less, more preferably 3 mol% or less. It is desirable that the content is mol% or less. When the copolymerization ratio of diethylene glycol is within this range, the thermal stability of the obtained multilayer packaging material is high, which is preferable. Here, the copolymerization ratio of diethylene glycol is the ratio of diethylene glycol to the total diol component.
【００３４】また、請求項１および３の発明における、
接着層に用いられる変性ポリオレフィンは、ポリオレフ
ィンに対する不飽和カルボン酸またはその無水物のグラ
フト比率は特に限定されないが、通常０．０１〜１．０
重量％、好ましくは０．０３〜０．８重量％、さらに好
ましくは０．０５〜０．６重量％の範囲にあることが望
ましい。不飽和カルボン酸またはその無水物のグラフト
比率がこの範囲にある場合には、共重合ポリエチレンテ
レフタレートと変性ポリオレフィンの親和性、接着性が
よいので好ましい。In the inventions of claims 1 and 3,
The modified polyolefin used for the adhesive layer is not particularly limited in the graft ratio of the unsaturated carboxylic acid or the anhydride thereof to the polyolefin, but is usually 0.01 to 1.0.
It is desirable that the amount is in the range of, preferably 0.03 to 0.8% by weight, more preferably 0.05 to 0.6% by weight. When the graft ratio of the unsaturated carboxylic acid or its anhydride is in this range, the copolymerization polyethylene terephthalate and the modified polyolefin have good affinity and adhesiveness, which is preferable.
【００３５】請求項１および３の発明における、最内層
および接着層に用いられる変性ポリオレフィンは、所望
の不飽和カルボン酸またはその無水物のグラフト比率以
上に変性した変性ポリオレフィンに未変性ポリオレフィ
ンをブレンドしたものでも、不飽和カルボン酸またはそ
の無水物のグラフト比率の異なる二種以上をブレンドし
たものでもよいが、ポリオレフィン全量を所望の不飽和
カルボン酸またはその無水物のグラフト比率で変性した
ものが共重合ポリエチレンテレフタレートへの分散性や
共重合ポリエチレンテレフタレートとの接着性が最もよ
いので、好ましく用いられる。The modified polyolefins used in the innermost layer and the adhesive layer in the inventions of claims 1 and 3 are obtained by blending an unmodified polyolefin with a modified polyolefin modified to a graft ratio of a desired unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof. It may be a blend of two or more unsaturated carboxylic acids or anhydrides thereof having different graft ratios, but a copolymer obtained by modifying the total amount of the polyolefin with a desired unsaturated carboxylic acid or anhydride graft ratio. It is preferably used because it has the best dispersibility in polyethylene terephthalate and the adhesiveness with copolymerized polyethylene terephthalate.
【００３６】請求項１および３の発明における、最内層
および接着層に用いられる変性ポリオレフィンを製造す
るのに用いられる不飽和カルボン酸またはその無水物と
しては、通常、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、
ナジック酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水ナ
ジック酸などが挙げられ、好ましくは無水マレイン酸が
用いられる。The unsaturated carboxylic acid or its anhydride used for producing the modified polyolefin used for the innermost layer and the adhesive layer in the inventions of claims 1 and 3 is usually acrylic acid, methacrylic acid or fumaric acid. ,
Examples thereof include nadic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, and nadic acid anhydride, and maleic anhydride is preferably used.
【００３７】請求項１および３の発明における、最内層
および接着層に用いられる変性ポリオレフィンは、荷重
２１６０ｇ、温度１９０℃で測定したメルトフローレー
トが、０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．３〜
５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜２０ｇ／１
０分の範囲である。特に、最内層に用いられる変性ポリ
オレフィンは、０．５〜１０ｇ／分、接着層に用いられ
る変性ポリオレフィンは、３．０〜２０ｇ／分の範囲で
あるのが最も好ましい。変性ポリオレフィンのメルトフ
ローレートが０．１ｇ／１０分未満である場合には、得
られる多層包装材料の成形性、柔軟性が低下するため、
好ましくない。一方、メルトフローレートが１００ｇ／
１０分を越える場合には、得られる多層包装材料の成形
性、耐衝撃性、保香性が低くなり、好ましくない。The modified polyolefin used for the innermost layer and the adhesive layer in the inventions of claims 1 and 3 has a melt flow rate measured at a load of 2160 g and a temperature of 190 ° C. of 0.1 to 100 g / 10 minutes, preferably 0. .3 ~
50 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 20 g / 1
The range is 0 minutes. In particular, the modified polyolefin used in the innermost layer is most preferably 0.5 to 10 g / min, and the modified polyolefin used in the adhesive layer is most preferably 3.0 to 20 g / min. When the melt flow rate of the modified polyolefin is less than 0.1 g / 10 minutes, the moldability and flexibility of the resulting multilayer packaging material will decrease,
Not preferred. On the other hand, the melt flow rate is 100 g /
When it exceeds 10 minutes, the moldability, impact resistance, and aroma retention of the obtained multilayer packaging material are deteriorated, which is not preferable.
【００３８】請求項１および３の発明における、最内層
および接着層に用いられる変性ポリオレフィンに含まれ
る金属成分に関しては、触媒量程度の少量であることが
望ましい。ナトリウム、カリウム、リチウム、亜鉛など
の金属成分が多量に含まれている場合には、本発明の多
層包装材料中の共重合ポリエチレンテレフタレートの熱
安定性が低下したり、高温下で長期間保管された場合に
ヒートシール性の大幅な低下が生じる場合がある。Regarding the metal components contained in the modified polyolefin used in the innermost layer and the adhesive layer in the inventions of claims 1 and 3, it is desirable that the amount is as small as a catalytic amount. When a large amount of metal components such as sodium, potassium, lithium, and zinc is contained, the thermal stability of the copolymerized polyethylene terephthalate in the multilayer packaging material of the present invention is lowered, or it is stored at high temperature for a long time. In that case, the heat sealability may be significantly reduced.
【００３９】なお、請求項１および３の発明において、
最内層に用いる共重合ポリエチレンテレフタレートと、
接着層に用いる共重合ポリエチレンテレフタレートと
は、同一の樹脂でも、異なる樹脂であってもよい。ま
た、最内層に用いる変性ポリオレフィンと、接着層に用
いる変性ポリオレフィンとは、同一の樹脂でも、異なる
樹脂でもよい。In the inventions of claims 1 and 3,
Copolymerized polyethylene terephthalate used for the innermost layer,
The copolymerized polyethylene terephthalate used for the adhesive layer may be the same resin or a different resin. The modified polyolefin used for the innermost layer and the modified polyolefin used for the adhesive layer may be the same resin or different resins.
【００４０】請求項１および３の発明において、基材層
には、任意の素材が用いられる。例えば、ポリエチレン
などのプラスチック材料、紙、アルミニウムなどの金属
箔などが、接着層との接着性、柔軟性、成形性などの点
から好ましく用いられる。基材層は、単層でも、２以上
の異なる素材を積層したものでもよい。本発明の好まし
い態様としては、例えば、次のものが挙げられる。In the inventions of claims 1 and 3, any material is used for the base material layer. For example, a plastic material such as polyethylene, paper, a metal foil such as aluminum, etc. are preferably used from the viewpoint of adhesiveness with an adhesive layer, flexibility, moldability and the like. The base material layer may be a single layer or a laminate of two or more different materials. Examples of preferable aspects of the present invention include the following.
【００４１】極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、脂肪
環または炭素数３〜２０の脂肪鎖を有する共重合成分の
共重合比率が２〜２５モル％である共重合ポリエチレン
テレフタレート７０〜９９重量％および非極性ポリオレ
フィンを不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト
変性して得られた、メルトフローレートが０．１〜１０
０ｇ／１０分、不飽和カルボン酸またはその無水物のグ
ラフト率が０．２〜１．０重量％である変性ポリオレフ
ィン１〜３０重量％を配合してなる樹脂からなる最内層
が、極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、脂肪環または
炭素数３〜２０の脂肪鎖を有する共重合成分の共重合比
率が２〜２５モル％である共重合ポリエチレンテレフタ
レート０〜２０重量％および非極性ポリオレフィンを不
飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性して得
られた、メルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０
分である変性ポリオレフィン８０〜１００重量％を配合
してなる樹脂からなる接着層を介して基材層に積層され
てなる多層包装材料。Copolymerized polyethylene terephthalate 70 having an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.5 dl / g and a copolymerization ratio of a copolymerization component having an alicyclic ring or a C 3 to C 20 aliphatic chain of 2 to 25 mol%. 99% by weight and a non-polar polyolefin are graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, and have a melt flow rate of 0.1 to 10
The innermost layer made of a resin having 0 g / 10 minutes and 1 to 30% by weight of a modified polyolefin having a graft ratio of an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof of 0.2 to 1.0% by weight has an intrinsic viscosity of Copolymerization polyethylene terephthalate having a copolymerization ratio of 0.5 to 1.5 dl / g, an alicyclic ring or a fatty acid chain having a carbon number of 3 to 20 of 2 to 25 mol%, and 0 to 20% by weight and non-polar A melt flow rate obtained by graft-modifying a polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof is 0.1 to 100 g / 10.
A multi-layer packaging material laminated on a base material layer via an adhesive layer made of a resin containing 80 to 100% by weight of modified polyolefin as a component.
【００４２】極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、テレ
フタル酸以外の芳香環を有する共重合成分の共重合比率
が２〜２５モル％である共重合ポリエチレンテレフタレ
ート７０〜９９重量％および非極性ポリオレフィンを不
飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性して得
られた、メルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０
分、不飽和カルボン酸またはその無水物のグラフト率が
０．２〜１．０重量％である変性ポリオレフィン１〜３
０重量％を配合してなる樹脂からなる最内層が、極限粘
度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、テレフタル酸以外の芳香
環を有する共重合成分の共重合比率が２〜２５モル％で
ある共重合ポリエチレンテレフタレート０〜２０重量％
および非極性ポリオレフィンを不飽和カルボン酸または
その無水物でグラフト変性して得られた、メルトフロー
レートが０．１〜１００ｇ／１０分である変性ポリオレ
フィン８０〜１００重量％を配合してなる樹脂からなる
接着層を介して基材層に積層されてなる多層包装材料。70 to 99% by weight of copolymerized polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.5 dl / g, a copolymerization ratio of a copolymerization component having an aromatic ring other than terephthalic acid of 2 to 25 mol% and a non-polymerized polyethylene terephthalate The melt flow rate obtained by graft-modifying a polar polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof is 0.1 to 100 g / 10.
Modified polyolefins 1 to 3 having a graft ratio of 0.2 to 1.0% by weight of unsaturated carboxylic acid or its anhydride
The innermost layer made of a resin containing 0% by weight has an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.5 dl / g and a copolymerization ratio of a copolymerization component having an aromatic ring other than terephthalic acid of 2 to 25 mol%. Copolymerized polyethylene terephthalate 0-20% by weight
And a resin obtained by graft-modifying a non-polar polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, which contains 80 to 100% by weight of a modified polyolefin having a melt flow rate of 0.1 to 100 g / 10 minutes. A multi-layered packaging material which is laminated on a base material layer via an adhesive layer.
【００４３】共重合ポリエチレンテレフタレート７０〜
１００重量％および変性ポリオレフィン０〜３０重量％
を配合してなる樹脂からなる最内層が、共重合ポリエチ
レンテレフタレート０〜２０重量％および変性ポリオレ
フィン８０〜１００重量％を配合してなる樹脂よりなる
接着層を介して基材層に積層されてなる多層包装材料で
あって、最内層および接着層に用いられる共重合ポリエ
チレンテレフタレートは、その極限粘度が０．５〜１．
５ｄｌ／ｇ、脂肪環または炭素数３〜２０の脂肪鎖を有
する共重合成分の共重合比率が２〜２５モル％であり、
最内層および接着層に用いられる変性ポリオレフィン
は、そのメルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０
分であり、極性ポリオレフィンを不飽和カルボン酸また
はその無水物でグラフト変性したものである多層包装材
料。Copolymerized polyethylene terephthalate 70-
100% by weight and modified polyolefin 0-30% by weight
The innermost layer made of a resin blended with is laminated on the base material layer via an adhesive layer made of a resin blended with 0 to 20% by weight of copolymerized polyethylene terephthalate and 80 to 100% by weight of modified polyolefin. Copolymerized polyethylene terephthalate, which is a multilayer packaging material and is used for the innermost layer and the adhesive layer, has an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.
The copolymerization ratio of the copolymerization component having 5 dl / g, an alicyclic ring or a fatty chain having 3 to 20 carbon atoms is 2 to 25 mol%,
The modified polyolefin used for the innermost layer and the adhesive layer has a melt flow rate of 0.1 to 100 g / 10.
And a polar wrapping material obtained by graft-modifying a polar polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof.
【００４４】次に、本発明の多層包装材料の製造方法に
ついて詳細に説明する。まず、本発明の多層包装材料の
製造に際し、共重合ポリエチレンテレフタレートおよび
変性ポリオレフィンについては、それぞれ、従来から公
知の方法により製造されたものを使用すればよい。公知
の製造法としては、共重合ポリエチレンテレフタレート
については、例えば、溶融重合ないしはそれに引き続く
固相重合などの方法が挙げられる。固相重合により製造
された共重合ポリエチレンテレフタレートを用いること
で、アセトアルデヒドの含有量のより少ない多層包装材
料を得ることができる。Next, the method for producing the multilayer packaging material of the present invention will be described in detail. First, in producing the multilayer packaging material of the present invention, as the copolymerized polyethylene terephthalate and the modified polyolefin, those produced by a conventionally known method may be used. As a known production method, for copolymerized polyethylene terephthalate, for example, a method such as melt polymerization or subsequent solid phase polymerization may be mentioned. By using the copolymerized polyethylene terephthalate produced by solid phase polymerization, it is possible to obtain a multilayer packaging material having a lower content of acetaldehyde.
【００４５】また、変性ポリオレフィンについては、例
えば、ラジカル重合や配位アニオン重合などの方法で製
造されたポリオレフィンを、不飽和カルボン酸および／
またはその無水物と溶融混練してグラフト変性する方法
などが挙げられる。さらに、臭気成分除去のための水洗
浄などの処理法がある。臭気成分除去処理が施された変
性ポリオレフィンを用いることで、極めて臭気に敏感な
内容物にも適した多層包装材料を得ることができる。As the modified polyolefin, for example, a polyolefin produced by a method such as radical polymerization or coordination anion polymerization is used as an unsaturated carboxylic acid and / or
Alternatively, a method of melt-kneading with an anhydride thereof and performing graft modification may be used. Furthermore, there are treatment methods such as water washing for removing odorous components. By using the modified polyolefin that has been subjected to the odor component removal treatment, it is possible to obtain a multi-layer packaging material suitable for contents that are extremely odor sensitive.
【００４６】本発明の多層包装材料の最内層および接着
層は、ともに、共重合ポリエチレンテレフタレートと変
性ポリオレフィンとを最終重量比で予め溶融混練した後
に溶融成形して得てもよいし、最終重量比でチップブレ
ンドして成形機に供給し溶融成形して得てもよい。さら
には、共重合ポリエチレンテレフタレート、変性ポリオ
レフィンのいずれかを最終重量比以上の比率で含む樹脂
組成物（マスターバッチ）を溶融混練により一旦製造
し、それをさらに希釈して溶融成形してもよい。溶融混
練操作を行うことで、本発明の多層包装材料の最内層中
の変性ポリオレフィンの分散性をより向上させることが
できる。The innermost layer and the adhesive layer of the multilayer packaging material of the present invention may both be obtained by previously melt-kneading the copolymerized polyethylene terephthalate and the modified polyolefin in a final weight ratio and then melt-molding them, or the final weight ratio. Alternatively, the chips may be blended with each other, fed to a molding machine, and melt-molded to obtain. Further, a resin composition (masterbatch) containing one of the copolymerized polyethylene terephthalate and the modified polyolefin in a ratio of the final weight ratio or more may be once produced by melt-kneading, and the resin composition may be further diluted and melt-molded. By performing the melt-kneading operation, the dispersibility of the modified polyolefin in the innermost layer of the multilayer packaging material of the present invention can be further improved.
【００４７】本発明の多層包装材料の溶融成形法に関し
ては、従来よりポリエチレンテレフタレートやポリオレ
フィンで一般的に用いられている押出キャスト成形、押
出インフレ成形、プレス成形などの溶融成形法を用いる
ことができる。これら溶融成形を行う場合、最内層、接
着層、基材層の各層をそれぞれ別個に成形した後に貼り
合わせてもよいし、これらのうち２層以上を同時に成形
しても、最内層、接着層、および、基材層の一部を同時
に成形した後に、基材層の残りと貼り合わせてもよい。As the melt molding method for the multilayer packaging material of the present invention, a melt molding method such as extrusion cast molding, extrusion inflation molding or press molding which has been generally used for polyethylene terephthalate or polyolefin can be used. . When these melt moldings are performed, the innermost layer, the adhesive layer, and the base material layer may be separately molded and then bonded together, or even if two or more layers among them are simultaneously molded, the innermost layer, the adhesive layer, and the like. , And a part of the base material layer may be molded at the same time and then bonded to the rest of the base material layer.
【００４８】本発明の多層包装材料の最内層および接着
層を押出成形する場合、押出温度は最内層に関しては、
通常２００〜３００℃、好ましくは２２０〜２８０℃、
接着層に関しては通常１５０〜２５０℃、好ましくは１
６０〜２４０℃に設定して実施される。各層の厚みは任
意に設定してよいが、例えばそれぞれ、５〜８００μｍ
の厚さに設定して製膜することができる。また、押出後
は、とくにヒートシール層の結晶化を促進しないよう
に、例えばキャスティングロール等ですばやく冷却して
成形することが望ましい。When the innermost layer and the adhesive layer of the multi-layer packaging material of the present invention are extrusion-molded, the extrusion temperature depends on the innermost layer.
Usually 200 to 300 ° C, preferably 220 to 280 ° C,
The adhesive layer is usually 150 to 250 ° C, preferably 1
It is carried out by setting the temperature to 60 to 240 ° C. The thickness of each layer may be set arbitrarily, but is, for example, 5 to 800 μm, respectively.
It is possible to form a film by setting the thickness of the film. In addition, after extrusion, it is desirable to quickly cool and mold with a casting roll or the like so as not to promote crystallization of the heat seal layer.
【００４９】本発明の多層包装材料の最内層および接着
層の製造に際しては、イルガノックス１０１０やイルガ
ノックス１０７６などの商品名で知られているヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤やスリップ剤、二酸化チタン
やタルクなどの着色剤、アンチブロッキング剤などを適
宜配合することができる。これらは、溶融混練や溶融成
形の際に添加してもよいし、あらかじめ原料樹脂中に添
加しておいてもよい。In producing the innermost layer and the adhesive layer of the multi-layer packaging material of the present invention, hindered phenolic antioxidants and slip agents, titanium dioxide and titanium dioxide known as trade names such as Irganox 1010 and Irganox 1076 are used. A colorant such as talc, an anti-blocking agent, etc. can be appropriately added. These may be added at the time of melt kneading or melt molding, or may be added to the raw material resin in advance.
【００５０】上記のようにして得られた本発明の多層包
装材料の最内層および接着層は、他のプラスチック材料
や紙、金属箔などから構成される基材層と積層すること
により、ヒートシール性包装材として好ましく用いるこ
とができる。例えば、基材層としてポリエチレン層を積
層することにより、押出インフレ成形に供する際の成形
性が向上し、また、寸法安定性に優れる容器を安価に提
供できるため、一層好ましい。また、基材層としてアル
ミニウムなどの金属層を積層することにより、ガスバリ
ア性が大幅に向上するため、酸素等の混入を嫌う食品等
を長期間保存可能な容器を提供できるので、一層好まし
い。また、基材層として紙層を積層することにより、よ
り耐衝撃性、寸法安定性に優れる容器を提供できるた
め、一層好ましい。The innermost layer and the adhesive layer of the multilayer packaging material of the present invention obtained as described above are heat-sealed by being laminated with a base material layer made of another plastic material, paper, metal foil or the like. It can be preferably used as a flexible packaging material. For example, by laminating a polyethylene layer as the base material layer, the moldability when subjected to extrusion inflation molding is improved, and a container having excellent dimensional stability can be provided at low cost, and therefore, it is more preferable. In addition, by laminating a metal layer such as aluminum as the base material layer, the gas barrier property is significantly improved, so that it is possible to provide a container capable of storing a food or the like that is difficult to be mixed with oxygen and the like for a long period of time, which is more preferable. In addition, by stacking a paper layer as the base material layer, a container having more excellent impact resistance and dimensional stability can be provided, which is more preferable.
【００５１】本発明の多層包装材料は、紙パック、トレ
イおよび蓋、カップおよび蓋、スタンディングパウチな
どに好ましく用いることができる。紙パックに用いる場
合、例えば、最内層／接着層の２層を共押出し、アルミ
ニウム層／ポリエチレン層／紙層／ポリエチレン層とい
う４層構造からなる基材層に貼り付けることにより、６
層構造からなる本発明の多層包装材料を作成し、この多
層包装材料を折り曲げ加工してヒートシールすることに
より、耐衝撃性、寸法安定性、ガスバリア性に優れた容
器が得られる。The multilayer packaging material of the present invention can be preferably used for paper packs, trays and lids, cups and lids, standing pouches and the like. When used in a paper pack, for example, two layers of innermost layer / adhesive layer are co-extruded and affixed to a base material layer having a four-layer structure of aluminum layer / polyethylene layer / paper layer / polyethylene layer.
A container having excellent impact resistance, dimensional stability, and gas barrier property can be obtained by preparing the multilayer packaging material of the present invention having a layered structure, bending the multilayer packaging material, and heat-sealing the multilayer packaging material.
【００５２】トレイまたはカップおよび蓋に用いる場
合、トレイまたはカップは、例えば、最内層／接着層／
ポリエチレン層の３層からなる本発明の多層包装材料を
共押出し、この多層包装材料を絞り成型することにより
容易に成型可能であり、さらに、最内層やポリエチレン
層の結晶化度を制御することにより、耐熱性や耐衝撃性
に優れる成型体を得ることが可能である。蓋は、同様の
本発明の多層包装材料に罫線等を設けて用いることがで
き、両者をヒートシールすることにより、密封性、易開
封性に優れた容器が得られる。When used for a tray or a cup and a lid, the tray or the cup may be, for example, the innermost layer / adhesive layer /
It can be easily molded by co-extruding the multi-layer packaging material of the present invention comprising three layers of polyethylene layers and draw-molding this multi-layer packaging material. Furthermore, by controlling the crystallinity of the innermost layer and the polyethylene layer. It is possible to obtain a molded product having excellent heat resistance and impact resistance. The lid can be used by providing the same multi-layer packaging material of the present invention with ruled lines and the like, and by heat-sealing both, a container excellent in sealing property and easy opening property can be obtained.
【００５３】スタンディングパウチに用いる場合、例え
ば、最内層／接着層／ポリエチレン層の３層からなる本
発明の多層包装材料を共押出した後にヒートシールする
ことにより、レトルト用包装容器などを容易に得ること
ができ、それぞれ一層好ましい。When used in a standing pouch, for example, a retort packaging container can be easily obtained by heat-sealing after coextruding the multilayer packaging material of the present invention consisting of three layers of the innermost layer / adhesive layer / polyethylene layer. And each is more preferable.
【００５４】[0054]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例に限定されるものではない。 ［試験内容の詳細］ （１）ｄ−リモネン吸着試験 多層シートの最内層を４ｃｍ角の正方形の形状に切り出
し、シートの重量を測定した後、香気成分であるｄ−リ
モネン１００％液に浸漬し、温度２３℃の環境下に保存
した。２週間経過後、すばやくシートを取り出すと同時
にシートを濾紙で拭いて、シート表面に付着したｄ−リ
モネンを除去してからシートの重量を測定した。ｄ−リ
モネン浸漬前後のシートの重量変化から、シートへのｄ
−リモネン吸着量（重量％）を算出した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. [Details of Test Contents] (1) d-Limonene Adsorption Test The innermost layer of the multilayer sheet is cut out into a square shape of 4 cm square, the weight of the sheet is measured, and then d-limonene 100% which is an aroma component is immersed in the liquid. It was stored under an environment of a temperature of 23 ° C. After 2 weeks, the sheet was quickly taken out and simultaneously wiped with a filter paper to remove d-limonene adhering to the surface of the sheet, and then the weight of the sheet was measured. From the weight change of the sheet before and after d-limonene immersion, d to the sheet
-The amount of limonene adsorbed (% by weight) was calculated.
【００５５】（２）層間接着力試験 多層シートを幅が１５ｍｍとなるように切り出し、最内
層と接着層とを剥離させて短冊状のＴ字型剥離強度測定
用サンプルを作成した。Ｔ字型剥離強度は温度２３℃、
相対湿度５０％の環境下で、引張試験機を用いてチャッ
ク間距離１００ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分の条件に
て測定した。なお、この測定は、シートの縦方向および
横方向についてそれぞれ各５点を測定し、その平均値を
もって剥離強度とした。(2) Interlayer Adhesion Test A multilayer sheet was cut out so that the width was 15 mm, and the innermost layer and the adhesive layer were peeled off to prepare a strip-shaped T-shaped peel strength measurement sample. T-shaped peel strength is 23 ℃,
The measurement was carried out under the conditions of a relative humidity of 50% using a tensile tester under conditions of a chuck distance of 100 mm and a pulling speed of 300 mm / min. In this measurement, 5 points were measured in each of the longitudinal direction and the lateral direction of the sheet, and the average value was taken as the peel strength.
【００５６】（３）長期保管後のヒートシール試験 本試験は、ヒートシール前の多層シートを高温条件下に
保存した後にヒートシールを実施した場合、十分なヒー
トシール性が保持されているかどうかを確認するための
試験である。試験は、まず、多層シートを温度２３℃、
相対湿度５０％にて５日間放置した後（ブランク）、温
度４０℃のオーブン中に該シートを所定期間放置し、以
下のようにヒートシールを行い、剥離強度の測定をする
ことにより行った。(3) Heat-sealing test after long-term storage In this test, when heat-sealing was performed after the multilayer sheet before heat-sealing was stored under high temperature conditions, it was confirmed whether sufficient heat-sealing property was maintained. This is a test to confirm. In the test, first, the temperature of the multilayer sheet was 23 ° C,
After being left for 5 days at a relative humidity of 50% (blank), the sheet was left in an oven at a temperature of 40 ° C. for a predetermined period, heat-sealed as described below, and the peel strength was measured.
【００５７】多層シートをオーブンから取り出し、最内
層を内側にして二つに折り、両面から厚さ１００μｍの
テフロンシートではさんだ状態で、バーシーラーにて温
度１４０℃、圧力５Ｋｇ／ｃｍ2、実施例１〜７および
比較例２〜６では時間１秒間、実施例８〜１８および比
較例８〜１０では時間２．５秒間の条件にてヒートシー
ルした。ついで、テフロンシートを取り外してから、ヒ
ートシール部分の幅が１５ｍｍとなるように、短冊状の
Ｔ字型剥離強度測定用サンプルを切り出した。Ｔ字型剥
離強度は温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、引張
試験機を用いてチャック間距離１００ｍｍ、引張速度３
００ｍｍ／分の条件にて測定した。なお、この測定は、
多層シートの縦方向および横方向についてそれぞれ各５
点を測定し、その平均値をもって剥離強度とした。The multilayer sheet was taken out of the oven, folded in two with the innermost layer inside, and sandwiched with a Teflon sheet having a thickness of 100 μm from both sides, the temperature was 140 ° C., the pressure was 5 kg / cm 2 , with a bar sealer, 1 to 7 and Comparative Examples 2 to 6 were heat-sealed for 1 second, and Examples 8 to 18 and Comparative Examples 8 to 10 were heat-sealed for 2.5 seconds. Then, after removing the Teflon sheet, a strip-shaped T-shaped peel strength measurement sample was cut out so that the width of the heat-sealed portion was 15 mm. The T-shaped peel strength is a temperature of 23 ° C., a relative humidity of 50%, and a distance between chucks of 100 mm and a pulling speed of 3 using a tensile tester.
The measurement was performed under the condition of 00 mm / min. Note that this measurement
5 each for the vertical and horizontal directions of the multilayer sheet
The points were measured and the average value was taken as the peel strength.
【００５８】［試験に用いた原料］ 原料として用いたポリエステル： Ａ−１：ジカルボン酸成分がテレフタル酸９７モル％、
イソフタル酸３モル％からなり、ジオール成分がエチレ
ングリコール９８モル％、ジエチレングリコール２モル
％からなる共重合ポリエチレンテレフタレート（極限粘
度０．７２ｄｌ／ｇ） Ａ−２：ジカルボン酸成分がテレフタル酸９０モル％、
イソフタル酸１０モル％からなり、ジオール成分がエチ
レングリコール９８モル％、ジエチレングリコール２モ
ル％からなる共重合ポリエチレンテレフタレート（極限
粘度０．７０ｄｌ／ｇ） Ａ−３：ジカルボン酸成分がテレフタル酸８０モル％、
イソフタル酸２０モル％からなり、ジオール成分がエチ
レングリコール９８モル％、ジエチレングリコール２モ
ル％からなる共重合ポリエチレンテレフタレート（極限
粘度０．６９ｄｌ／ｇ） Ａ−４：ジカルボン酸成分がすべてテレフタル酸からな
り、ジオール成分がエチレングリコール９５モル％、２
−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール３モ
ル％、ジエチレングリコール２モル％からなる共重合ポ
リエチレンテレフタレート（極限粘度０．７２ｄｌ／
ｇ） Ａ−５：ジカルボン酸成分がすべてテレフタル酸からな
り、ジオール成分がエチレングリコール８８モル％、２
−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール１０
モル％、ジエチレングリコール２モル％からなる共重合
ポリエチレンテレフタレート（極限粘度０．７１ｄｌ／
ｇ） Ａ−６：ジカルボン酸成分がすべてテレフタル酸からな
り、ジオール成分がエチレングリコール８８モル％、
１，４−シクロヘキサンジメタノール１０モル％、ジエ
チレングリコール２モル％からなる共重合ポリエチレン
テレフタレート（極限粘度０．７１ｄｌ／ｇ） Ａ−７：ジカルボン酸成分がテレフタル酸９７モル％、
イソフタル酸３モル％からなり、ジオール成分がエチレ
ングリコール７８モル％、２−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオール２０モル％、ジエチレングリ
コール２モル％からなる共重合ポリエチレンテレフタレ
ート（極限粘度０．６７ｄｌ／ｇ） Ａ−８：ジカルボン酸成分がすべてテレフタル酸からな
り、ジオール成分がエチレングリコール６７モル％、
１，４−シクロヘキサンジメタノール３０モル％、ジエ
チレングリコール３モル％からなる共重合ポリエチレン
テレフタレート（極限粘度０．６８ｄｌ／ｇ） Ａ−９：ジカルボン酸成分がすべてテレフタル酸からな
り、ジオール成分がエチレングリコール９８モル％、ジ
エチレングリコール２モル％からなるポリエチレンテレ
フタレート（極限粘度０．７１ｄｌ／ｇ） 原料として用いたポリオレフィン： Ｂ−１：無水マレイン酸０．１０モル％でグラフト変性
された、１−ブテン２０モル％の１−ブテン・エチレン
共重合体（メルトフローレート６．０ｇ／１０分） Ｂ−２：無水マレイン酸０．２５モル％でグラフト変性
された、１−ブテン２０モル％の１−ブテン・エチレン
共重合体（メルトフローレート２．４ｇ／１０分） Ｂ−３：無水マレイン酸０．４０モル％でグラフト変性
された、１−ブテン２０モル％の１−ブテン・エチレン
共重合体（メルトフローレート２．０ｇ／１０分） Ｂ−４：無水マレイン酸０．１５モル％でグラフト変性
された低密度ポリエチレン（メルトフローレート５．６
ｇ／１０分） Ｂ−５：無水マレイン酸０．２５モル％でグラフト変性
された低密度ポリエチレン（メルトフローレート２．４
ｇ／１０分） Ｂ−６：無水マレイン酸０．０８モル％でグラフト変性
された、１−ブテン２５モル％の１−ブテン・エチレン
共重合体（メルトフローレート６．０ｇ／１０分） Ｂ−７：無水マレイン酸０．０９モル％でグラフト変性
された低密度ポリエチレン（メルトフローレート２．３
ｇ／１０分） Ｂ−８：無水マレイン酸０．２５モル％でグラフト変性
された低密度ポリエチレン（メルトフローレート２．０
ｇ／１０分） Ｂ−９：無水マレイン酸０．２５モル％でグラフト変性
されたエチレン・酢酸ビニル共重合体（メルトフローレ
ート２．５ｇ／１０分） Ｂ−１０：メタクリル酸共重合ポリエチレンの亜鉛イオ
ン化物（三井デュポンポリケミカル社製のアイオノマー
樹脂、商品名ハイミラン １６５０）（メルトフローレ
ート１．５ｇ／１０分） Ｂ−１１：低密度ポリエチレン（メルトフローレート
１．８ｇ／１０分）[Raw materials used in the test] Polyester used as a raw material: A-1: dicarboxylic acid component was 97 mol% terephthalic acid,
Copolymerized polyethylene terephthalate consisting of 3 mol% of isophthalic acid, 98 mol% of ethylene glycol and 2 mol% of diethylene glycol (intrinsic viscosity 0.72 dl / g) A-2: 90 mol% of terephthalic acid as dicarboxylic acid component,
Copolymerized polyethylene terephthalate consisting of isophthalic acid 10 mol%, diol component 98 mol% and diethylene glycol 2 mol% (intrinsic viscosity 0.70 dl / g) A-3: dicarboxylic acid component 80 mol% terephthalic acid,
Copolymerized polyethylene terephthalate composed of 20 mol% of isophthalic acid, 98 mol% of ethylene glycol and 2 mol% of diethylene glycol (intrinsic viscosity 0.69 dl / g) A-4: All dicarboxylic acid components are composed of terephthalic acid, The diol component is ethylene glycol 95 mol%, 2
-Butyl-2-ethyl-1,3-propanediol 3 mol%, diethylene glycol 2 mol% copolymerized polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity 0.72 dl /
g) A-5: The dicarboxylic acid component is entirely terephthalic acid, and the diol component is 88 mol% ethylene glycol, 2
-Butyl-2-ethyl-1,3-propanediol 10
Copolymerized polyethylene terephthalate composed of mol% and diethylene glycol 2 mol% (intrinsic viscosity 0.71 dl /
g) A-6: The dicarboxylic acid component is entirely terephthalic acid, and the diol component is 88 mol% ethylene glycol,
Copolymerization polyethylene terephthalate consisting of 1,4-cyclohexanedimethanol 10 mol% and diethylene glycol 2 mol% (intrinsic viscosity 0.71 dl / g) A-7: dicarboxylic acid component is 97 mol% terephthalic acid,
Isophthalic acid 3 mol%, diol component ethylene glycol 78 mol%, 2-butyl-2-ethyl-
Copolymerized polyethylene terephthalate consisting of 1,3-propanediol 20 mol% and diethylene glycol 2 mol% (intrinsic viscosity 0.67 dl / g) A-8: Dicarboxylic acid component consisting entirely of terephthalic acid, diol component 67 mol ethylene glycol %,
Copolymerization polyethylene terephthalate composed of 30 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol and 3 mol% of diethylene glycol (intrinsic viscosity 0.68 dl / g) A-9: All dicarboxylic acid components are terephthalic acid, and diol components are ethylene glycol 98. Polyethylene terephthalate consisting of mol% and diethylene glycol 2 mol% (intrinsic viscosity 0.71 dl / g) Polyolefin used as a raw material: B-1: 20 mol% 1-butene graft-modified with 0.10 mol% maleic anhydride 1-butene / ethylene copolymer (melt flow rate 6.0 g / 10 min) B-2: 1-butene 20 mol% 1-butene / ethylene graft-modified with 0.25 mol% maleic anhydride Copolymer (melt flow rate 2.4 g / 10 minutes) B-3: 1-Butene / ethylene copolymer containing 20 mol% of 1-butene graft-modified with 0.40 mol% of maleic acid water (melt flow rate: 2.0 g / 10 min) B-4: maleic anhydride 0.15 Low density polyethylene graft-modified with a mol% (melt flow rate 5.6
g / 10 minutes) B-5: Low-density polyethylene graft-modified with 0.25 mol% maleic anhydride (melt flow rate 2.4)
g / 10 min) B-6: 1-butene / ethylene copolymer of 25 mol% 1-butene graft-modified with maleic anhydride 0.08 mol% (melt flow rate 6.0 g / 10 min) B -7: Low-density polyethylene graft-modified with maleic anhydride 0.09 mol% (melt flow rate 2.3
g / 10 minutes) B-8: Low density polyethylene graft-modified with 0.25 mol% maleic anhydride (melt flow rate 2.0)
g / 10 min) B-9: ethylene-vinyl acetate copolymer graft-modified with 0.25 mol% maleic anhydride (melt flow rate 2.5 g / 10 min) B-10: methacrylic acid copolymer polyethylene Zinc ionized product (Ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., trade name Himilan 1650) (melt flow rate 1.5 g / 10 min) B-11: low density polyethylene (melt flow rate 1.8 g / 10 min)
【００５９】〔実施例１〕最内層に用いる樹脂として
は、Ａ−２を９３重量％、Ｂ−３を７重量％用いた。Ａ
−２は充分乾燥し、Ｂ−３は未乾燥のまま、両者をペレ
ットブレンドし、３０ｍｍφ二軸押出機にて２６０℃で
溶融混練してから造粒し、最内層に用いるためのペレッ
ト状の樹脂組成物を得た。接着層に用いる樹脂組成物に
は、Ｂ−１を単独で用いた。基材層にはＢ−１１を単独
で用いた。Example 1 As the resin used for the innermost layer, 93% by weight of A-2 and 7% by weight of B-3 were used. A
-2 is sufficiently dried, B-3 is still undried, and both are pellet-blended, melt-kneaded at 260 ° C. in a 30 mmφ twin-screw extruder, and then granulated to form pellets for use in the innermost layer. A resin composition was obtained. B-1 was used alone in the resin composition used for the adhesive layer. B-11 was used alone for the base material layer.
【００６０】最内層用のペレット状の樹脂組成物は充分
乾燥後、接着層用および基材層用の樹脂組成物は未乾燥
のまま、それぞれ４０ｍｍφ一軸押出機に供給し、キャ
ストシート成形機にて共押出することにより、最内層の
厚さが３０μｍ、接着層の厚さが２０μｍ、基材層の厚
さが３０μｍである多層シートを得た。このシートは、
しなやかな手触りで柔軟性に富むものであった。なお、
最内層は樹脂温度２６５℃、接着層および基材層は樹脂
温度２２０℃でそれぞれ押し出し、キャスティングロー
ル表面温度は４０℃で成膜した。この多層シートに関す
る、ｄ−リモネン吸着試験、層間接着力試験の結果を表
−１に示す。また、この多層シートに関する長期保管後
のヒートシール試験の結果を表−２に示す。After the pellet-shaped resin composition for the innermost layer was sufficiently dried, the resin compositions for the adhesive layer and the base material layer were each undried and supplied to a 40 mmφ uniaxial extruder and fed to a cast sheet molding machine. By coextrusion, a multilayer sheet having an innermost layer thickness of 30 μm, an adhesive layer thickness of 20 μm, and a base material layer thickness of 30 μm was obtained. This sheet is
It was supple and flexible. In addition,
The innermost layer was extruded at a resin temperature of 265 ° C., the adhesive layer and the base material layer were extruded at a resin temperature of 220 ° C., and the casting roll surface temperature was 40 ° C. Table 1 shows the results of the d-limonene adsorption test and the interlayer adhesive strength test for this multilayer sheet. Table 2 shows the results of the heat seal test after long-term storage of this multilayer sheet.
【００６１】〔実施例２〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ａ−１を９０重量％、Ｂ−３を１０重量％用いた以
外は実施例１と同様にして得た。接着層に用いる樹脂組
成物および基材層は実施例１と同じものを用いた。実施
例１と同様に成膜し、実施例１と同じ厚さの多層シート
を得た。このシートも、しなやかな手触りで柔軟性に富
むものであった。この多層シートに関する、試験結果を
表−１および表−２に示す。Example 2 The resin composition used for the innermost layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 90% by weight of A-1 and 10% by weight of B-3 were used. The same resin composition and base material layer as those used in Example 1 were used for the adhesive layer. A film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 1. This sheet also had a supple feel and flexibility. The test results of this multilayer sheet are shown in Table-1 and Table-2.
【００６２】〔実施例３〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ａ−３を９７重量％、Ｂ−３を３重量％用いた以外
は実施例１と同様にして得た。接着層に用いる樹脂組成
物および基材層は実施例１と同じものを用いた。実施例
１と同様に成膜し、実施例１と同じ厚さの多層シートを
得た。このシートも、しなやかな手触りで柔軟性に富む
ものであった。この多層シートに関する、試験結果を表
−１および表−２に示す。Example 3 The resin composition used for the innermost layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 97% by weight of A-3 and 3% by weight of B-3 were used. The same resin composition and base material layer as those used in Example 1 were used for the adhesive layer. A film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 1. This sheet also had a supple feel and flexibility. The test results of this multilayer sheet are shown in Table-1 and Table-2.
【００６３】〔実施例４〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ｂ−３の代わりにＢ−２を用いた以外は実施例１と
同様にして最内層用の樹脂組成物を得た。接着層に用い
る樹脂組成物および基材層は実施例１と同じものを用い
た。実施例１と同様に成膜し、実施例１と同じ厚さの多
層シートを得た。このシートも、しなやかな手触りで柔
軟性に富むものであった。この多層シートに関する、試
験結果を表−１および表−２に示す。[Example 4] A resin composition for the innermost layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that B-2 was used in place of B-3. The same resin composition and base material layer as those used in Example 1 were used for the adhesive layer. A film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 1. This sheet also had a supple feel and flexibility. The test results of this multilayer sheet are shown in Table-1 and Table-2.
【００６４】〔実施例５〕接着層に用いる樹脂組成物
は、Ａ−２を１０重量％、Ｂ−４を９０重量％用いた。
最内層に用いる樹脂組成物および基材層は実施例１と同
じものを用いた。接着層を樹脂温度２４０℃で押し出し
た以外は実施例１と同様に成膜し、実施例１と同じ厚さ
の多層シートを得た。このシートも、しなやかな手触り
で柔軟性に富むものであった。この多層シートに関す
る、試験結果を表−１および表−２に示す。Example 5 As the resin composition used for the adhesive layer, 10% by weight of A-2 and 90% by weight of B-4 were used.
The resin composition and the substrate layer used for the innermost layer were the same as those used in Example 1. A film was formed in the same manner as in Example 1 except that the adhesive layer was extruded at a resin temperature of 240 ° C. to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 1. This sheet also had a supple feel and flexibility. The test results of this multilayer sheet are shown in Table-1 and Table-2.
【００６５】〔実施例６〕接着層に用いる樹脂組成物
は、Ｂ−２のみを用いた。最内層に用いる樹脂組成物お
よび基材層は実施例１と同じものを用いた。実施例１と
同様に成膜し、実施例１と同じ厚さの多層シートを得
た。このシートも、しなやかな手触りで柔軟性に富むも
のであった。この多層シートに関する、試験結果を表−
１および表−２に示す。Example 6 Only B-2 was used as the resin composition for the adhesive layer. The resin composition and the substrate layer used for the innermost layer were the same as those used in Example 1. A film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 1. This sheet also had a supple feel and flexibility. The test results for this multilayer sheet are shown in the table.
1 and Table-2.
【００６６】〔実施例７〕接着層に用いる樹脂組成物
は、Ｂ−５のみを用いた。最内層に用いる樹脂組成物お
よび基材層は実施例１と同じものを用いた。実施例１と
同様に成膜し、実施例１と同様に成膜し、実施例１と同
じ厚さの多層シートを得た。このシートも、しなやかな
手触りで柔軟性に富むものであった。この多層シートに
関する、試験結果を表−１および表−２に示す。[Example 7] As the resin composition used for the adhesive layer, only B-5 was used. The resin composition and the substrate layer used for the innermost layer were the same as those used in Example 1. A film was formed in the same manner as in Example 1, and a film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 1. This sheet also had a supple feel and flexibility. The test results of this multilayer sheet are shown in Table-1 and Table-2.
【００６７】〔実施例８〕最内層に用いる樹脂としてＡ
−５を９３重量％、Ｂ−３を７重量％用いた。Ａ−５は
充分乾燥し、Ｂ−３は未乾燥のまま、両者をペレットブ
レンドし、３０ｍｍφ二軸押出機にて２６０℃で溶融混
練してから造粒し、最内層に用いるためのペレット状の
ポリエステル樹脂組成物を得た。接着層には、Ｂ−６を
単独で用いた。基材層には、Ｂ−１１を単独で用いた。Example 8 A was used as the resin for the innermost layer.
93% by weight of -5 and 7% by weight of B-3 were used. A-5 was sufficiently dried, B-3 was undried, and both were pellet-blended, melt-kneaded at 260 ° C. in a 30 mmφ twin-screw extruder, and then granulated to form pellets for use in the innermost layer. A polyester resin composition of B-6 was used alone for the adhesive layer. B-11 was used alone for the base material layer.
【００６８】最内層用のペレット状のポリエステル樹脂
組成物は充分乾燥後、接着層用と基材層用の樹脂は未乾
燥のまま、それぞれ４０ｍｍφ一軸押出機に供給し、キ
ャストシート成形機にて共押出することにより、最内層
の厚さが３０μｍ、接着層の厚さが２０μｍ、基材層の
厚さが３０μｍである多層シートを得た。このシート
は、しなやかな手触りで柔軟性に富むものであった。な
お、最内層は樹脂温度２６５℃、接着層、基材層は樹脂
温度２２０℃でそれぞれ押し出し、キャスティングロー
ル表面温度は４０℃で成膜した。この多層シートに関す
る、ｄ−リモネン吸着試験、層間接着力試験の結果を表
１に示す。また、この多層シートに関する長期保管後の
ヒートシール試験の結果を表２に示す。The polyester resin composition in the form of pellets for the innermost layer was sufficiently dried, and then the resins for the adhesive layer and the base material layer were each undried and supplied to a 40 mmφ uniaxial extruder and then cast on a cast sheet molding machine. By coextrusion, a multilayer sheet having an innermost layer thickness of 30 μm, an adhesive layer thickness of 20 μm, and a base material layer thickness of 30 μm was obtained. This sheet had a supple feel and a high flexibility. The innermost layer was extruded at a resin temperature of 265 ° C., the adhesive layer and the substrate layer were extruded at a resin temperature of 220 ° C., and the casting roll surface temperature was 40 ° C. Table 1 shows the results of the d-limonene adsorption test and the interlayer adhesive strength test for this multilayer sheet. In addition, Table 2 shows the results of the heat seal test after long-term storage of this multilayer sheet.
【００６９】〔実施例９〕接着層に用いる樹脂組成物
は、Ａ−５を３重量％、Ｂ−６を９７重量％用い、樹脂
温度２４０℃で押し出した以外は、実施例８と同様にし
て得た。接着層に用いる樹脂組成物および基材層は、実
施例８と同じものを用いた。実施例８と同様に成膜し、
実施例８と同様の厚さの多層シートを得た。このシート
も、しなやかな手触りで柔軟性に富むものであった。こ
の多層シートに関する、試験結果を表−１および表−２
に示す。Example 9 The resin composition used for the adhesive layer was the same as in Example 8 except that 3% by weight of A-5 and 97% by weight of B-6 were used and extruded at a resin temperature of 240 ° C. I got it. The same resin composition and base layer as those used in Example 8 were used for the adhesive layer. A film was formed in the same manner as in Example 8,
A multilayer sheet having the same thickness as in Example 8 was obtained. This sheet also had a supple feel and flexibility. The test results for this multilayer sheet are shown in Table-1 and Table-2.
Shown in
【００７０】〔実施例１０〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ａ−４を９０重量％、Ｂ−３を１０重量％用いた以
外は、実施例８と同様にして得た。接着層に用いる樹脂
組成物および基材層は、実施例８と同じものを用いた。
実施例８と同様に成膜し、実施例８と同様の厚さの多層
シートを得た。このシートも、しなやかな手触りで柔軟
性に富むものであった。この多層シートに関する、試験
結果を表−１および表−２に示す。Example 10 The resin composition used for the innermost layer was obtained in the same manner as in Example 8 except that 90% by weight of A-4 and 10% by weight of B-3 were used. The same resin composition and base layer as those used in Example 8 were used for the adhesive layer.
A film was formed in the same manner as in Example 8 to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 8. This sheet also had a supple feel and flexibility. The test results of this multilayer sheet are shown in Table-1 and Table-2.
【００７１】〔実施例１１〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ａ−５の代わりにＡ−６を用いた以外は実施例８と
同様にして得た。接着層に用いる樹脂組成物および基材
層は、実施例８と同じものを用いた。実施例８と同様に
成膜し、実施例８と同様の厚さの多層シートを得た。こ
のシートも、しなやかな手触りで柔軟性に富むものであ
った。この多層シートに関する、試験結果を表−１およ
び表−２に示す。Example 11 The resin composition used for the innermost layer was obtained in the same manner as in Example 8 except that A-6 was used instead of A-5. The same resin composition and base layer as those used in Example 8 were used for the adhesive layer. A film was formed in the same manner as in Example 8 to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 8. This sheet also had a supple feel and flexibility. The test results of this multilayer sheet are shown in Table-1 and Table-2.
【００７２】〔実施例１２〕最内層に用いる樹脂組成物
はＡ−７を９７重量％、Ｂ−３を３重量％用いた以外は
実施例８と同様にして得た。接着層に用いる樹脂組成物
および基材層は、実施例８と同じものを用いた。実施例
８と同様に成膜し、実施例８と同様の厚さの多層シート
を得た。このシートも、しなやかな手触りで柔軟性に富
むものであった。この多層シートに関する、試験結果を
表−１および表−２に示す。Example 12 The resin composition used for the innermost layer was obtained in the same manner as in Example 8 except that 97% by weight of A-7 and 3% by weight of B-3 were used. The same resin composition and base layer as those used in Example 8 were used for the adhesive layer. A film was formed in the same manner as in Example 8 to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 8. This sheet also had a supple feel and flexibility. The test results of this multilayer sheet are shown in Table-1 and Table-2.
【００７３】〔実施例１３〕最内層に用いる樹脂組成物
はＡ−５のみを用いた。接着層に用いる樹脂組成物およ
び基材層は、実施例８と同じものを用いた。実施例８と
同様に成膜し、実施例８と同様の厚さの多層シートを得
た。このシートも、しなやかな手触りで柔軟性に富むも
のであった。この多層シートに関する、試験結果を表−
１および表−２に示す。Example 13 As the resin composition used for the innermost layer, only A-5 was used. The same resin composition and base layer as those used in Example 8 were used for the adhesive layer. A film was formed in the same manner as in Example 8 to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 8. This sheet also had a supple feel and flexibility. The test results for this multilayer sheet are shown in the table.
1 and Table-2.
【００７４】〔実施例１４〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ｂ−３の代わりにＢ−２を用いた以外は実施例８と
同様にして得た。接着層に用いる樹脂組成物および基材
層は、実施例８と同じものを用いた。実施例８と同様に
成膜し、実施例８と同様の厚さの多層シートを得た。こ
のシートも、しなやかな手触りで柔軟性に富むものであ
った。この多層シートに関する、試験結果を表−１およ
び表−２に示す。Example 14 The resin composition used for the innermost layer was obtained in the same manner as in Example 8 except that B-2 was used instead of B-3. The same resin composition and base layer as those used in Example 8 were used for the adhesive layer. A film was formed in the same manner as in Example 8 to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 8. This sheet also had a supple feel and flexibility. The test results of this multilayer sheet are shown in Table-1 and Table-2.
【００７５】〔実施例１５〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ｂ−３の代わりにＢ−８を用いた以外は実施例１と
同様にして得た。接着層に用いる樹脂組成物および基材
層は、実施例８と同じものを用いた。実施例８と同様に
成膜し、実施例８と同様の厚さの多層シートを得た。こ
のシートも、しなやかな手触りで柔軟性に富むものであ
った。この多層シートに関する、試験結果を表−１およ
び表−２に示す。Example 15 The resin composition used for the innermost layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that B-8 was used instead of B-3. The same resin composition and base layer as those used in Example 8 were used for the adhesive layer. A film was formed in the same manner as in Example 8 to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 8. This sheet also had a supple feel and flexibility. The test results of this multilayer sheet are shown in Table-1 and Table-2.
【００７６】〔実施例１６〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ｂ−３の代わりにＢ−９を用いた以外は実施例１と
同様にして得た。最内層に用いる樹脂組成物および基材
層は、実施例８と同じものを用いた。実施例８と同様に
成膜し、実施例８と同様の厚さの多層シートを得た。こ
のシートも、しなやかな手触りで柔軟性に富むものであ
った。この多層シートに関する、試験結果を表−１およ
び表−２に示す。Example 16 The resin composition used for the innermost layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that B-9 was used instead of B-3. The resin composition and the base material layer used for the innermost layer were the same as in Example 8. A film was formed in the same manner as in Example 8 to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 8. This sheet also had a supple feel and flexibility. The test results of this multilayer sheet are shown in Table-1 and Table-2.
【００７７】〔実施例１７〕接着層に用いる樹脂とし
て、Ｂ−２のみを用いた。最内層に用いる樹脂組成物お
よび最内層は、実施例８と同じものを用いた。実施例８
と同様に成膜し、実施例８と同様の厚さの多層シートを
得た。このシートも、しなやかな手触りで柔軟性に富む
ものであった。この多層シートに関する、試験結果を表
−１および表−２に示す。Example 17 Only B-2 was used as the resin for the adhesive layer. The same resin composition and innermost layer as those used in Example 8 were used for the innermost layer. Example 8
A film was formed in the same manner as in, to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 8. This sheet also had a supple feel and flexibility. The test results of this multilayer sheet are shown in Table-1 and Table-2.
【００７８】〔実施例１８〕接着層に用いる樹脂として
Ｂ−７のみを用いた。最内層に用いる樹脂組成物および
最内層は、実施例８と同じものを用いた。実施例８と同
様に成膜し、実施例８と同様の厚さの多層シートを得
た。このシートも、しなやかな手触りで柔軟性に富むも
のであった。この多層シートに関する、試験結果を表−
１および表−２に示す。Example 18 Only B-7 was used as the resin for the adhesive layer. The same resin composition and innermost layer as those used in Example 8 were used for the innermost layer. A film was formed in the same manner as in Example 8 to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 8. This sheet also had a supple feel and flexibility. The test results for this multilayer sheet are shown in the table.
1 and Table-2.
【００７９】〔比較例１〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ａ−８を８８重量％、Ｂ−３を１２重量％用いた以
外は実施例１と同様にして得た。接着層に用いる樹脂組
成物および基材層は実施例１と同じものを用いた。実施
例１と同様に成膜し、実施例１と同じ厚さの多層シート
を得た。なお、このシートを得る際、Ａ−８は結晶性が
ないため比較的低温で乾燥させなければならず、充分乾
燥させるのに長時間を要した。この多層シートに関す
る、ｄ−リモネン吸着試験の結果を表−１に示す。Comparative Example 1 The resin composition used for the innermost layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 88% by weight of A-8 and 12% by weight of B-3 were used. The same resin composition and base material layer as those used in Example 1 were used for the adhesive layer. A film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 1. When obtaining this sheet, A-8 had to be dried at a relatively low temperature because it had no crystallinity, and it took a long time to sufficiently dry it. The results of the d-limonene adsorption test on this multilayer sheet are shown in Table-1.
【００８０】〔比較例２〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ａ−２の代わりにＡ−９を用い、溶融混練を２８０
℃で行った以外は実施例１と同様にして得た。接着層に
用いる樹脂組成物および基材層は実施例１と同じものを
用いた。最内層の樹脂温度を２８０℃とした以外は実施
例１と同様に成膜し、実施例１と同じ厚さの多層シート
を得た。この多層シートに関する、ヒートシール試験の
結果を表−２に示す。[Comparative Example 2] As the resin composition used for the innermost layer, A-9 was used instead of A-2, and melt kneading was carried out at 280
It was obtained in the same manner as in Example 1 except that the reaction was carried out at 0 ° C. The same resin composition and base material layer as those used in Example 1 were used for the adhesive layer. A film was formed in the same manner as in Example 1 except that the resin temperature of the innermost layer was 280 ° C., and a multilayer sheet having the same thickness as in Example 1 was obtained. The results of the heat seal test for this multilayer sheet are shown in Table-2.
【００８１】〔比較例３〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ａ−２のみを用いた。接着層に用いる樹脂組成物お
よび基材層は実施例１と同じものを用いた。実施例１と
同様に成膜し、実施例１と同じ厚さの多層シートを得
た。この多層シートに関する、層間接着力試験の結果を
表−１に示す。また、この多層シートに関するヒートシ
ール試験の結果を表−２に示す。[Comparative Example 3] As the resin composition used for the innermost layer, only A-2 was used. The same resin composition and base material layer as those used in Example 1 were used for the adhesive layer. A film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 1. Table 1 shows the results of the interlaminar adhesive strength test for this multilayer sheet. In addition, Table 2 shows the results of the heat seal test for this multilayer sheet.
【００８２】〔比較例４〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ｂ−３の代わりにＢ−１を用いた以外は実施例１と
同様にして得た。接着層に用いる樹脂組成物および基材
層は実施例１と同じものを用いた。実施例１と同様に成
膜し、実施例１と同じ厚さの多層シートを得た。このシ
ートを得る際、Ｂ−１のＡ−２への分散性が悪く、均一
なシートを得るのが困難であった。この多層シートに関
する、ヒートシール試験の結果を表−２に示す。[Comparative Example 4] A resin composition used for the innermost layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that B-1 was used instead of B-3. The same resin composition and base material layer as those used in Example 1 were used for the adhesive layer. A film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 1. When obtaining this sheet, the dispersibility of B-1 into A-2 was poor, and it was difficult to obtain a uniform sheet. The results of the heat seal test for this multilayer sheet are shown in Table-2.
【００８３】〔比較例５〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ｂ−３の代わりにＢ−９を用いた以外は実施例１と
同様にして得た。接着層に用いる樹脂組成物および基材
層は実施例１と同じものを用いた。実施例１と同様に成
膜し、実施例１と同じ厚さの多層シートを得た。この多
層シートに関する、長期保管後のヒートシール試験の結
果を表−２に示す。[Comparative Example 5] A resin composition used for the innermost layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that B-9 was used instead of B-3. The same resin composition and base material layer as those used in Example 1 were used for the adhesive layer. A film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 1. The results of the heat seal test after long-term storage for this multilayer sheet are shown in Table-2.
【００８４】〔比較例６〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ｂ−３の代わりにＢ−１０を用いた以外は実施例１
と同様にして得た。接着層に用いる樹脂組成物および基
材層は実施例１と同じものを用いた。実施例１と同様に
成膜し、実施例１と同じ厚さの多層シートを得た。この
多層シートに関する、層間接着力試験の結果を表−１に
示す。また、この多層シートに関する長期保管後のヒー
トシール試験の結果を表−２に示す。[Comparative Example 6] The resin composition used in the innermost layer was the same as in Example 1 except that B-10 was used instead of B-3.
Was obtained in the same manner as described above. The same resin composition and base material layer as those used in Example 1 were used for the adhesive layer. A film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 1. Table 1 shows the results of the interlaminar adhesive strength test for this multilayer sheet. Table 2 shows the results of the heat seal test after long-term storage of this multilayer sheet.
【００８５】〔比較例７〕接着層に用いる樹脂組成物
は、Ｂ−９のみを用いた。最内層に用いる樹脂組成物お
よび基材層は実施例１と同じものを用いた。実施例１と
同様に成膜し、実施例１と同じ厚さの多層シートを得
た。この多層シートに関する、層間接着力試験の結果を
表−１に示す。[Comparative Example 7] As the resin composition used for the adhesive layer, only B-9 was used. The resin composition and the substrate layer used for the innermost layer were the same as those used in Example 1. A film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 1. Table 1 shows the results of the interlaminar adhesive strength test for this multilayer sheet.
【００８６】〔比較例８〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ａ−５の代わりにＡ−９を用い、２８０℃で溶融混
練した以外は実施例８と同様にして得た。接着層に用い
る樹脂および基材層は実施例８と同じものを用いた。最
内層に用いる樹脂組成物を樹脂温度２８５℃で押し出し
た以外は実施例８と同様に成膜して、実施例８と同様の
厚さの多層シートを得た。この多層シートに関する、ヒ
ートシール試験の結果を表−２に示す。[Comparative Example 8] A resin composition used for the innermost layer was obtained in the same manner as in Example 8 except that A-9 was used in place of A-5 and the mixture was melt-kneaded at 280 ° C. The same resin and base layer as those used in Example 8 were used for the adhesive layer. A film was formed in the same manner as in Example 8 except that the resin composition used for the innermost layer was extruded at a resin temperature of 285 ° C. to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 8. The results of the heat seal test for this multilayer sheet are shown in Table-2.
【００８７】〔比較例９〕最内層に用いる樹脂組成物
は、Ｂ−３の代わりにＢ−１０を用いた以外は実施例８
と同様にして得た。接着層に用いる樹脂および基材層は
実施例８と同じものを用いた。実施例８と同様に成膜
し、実施例８と同様の厚さの多層シートを得た。この多
層シートに関する、層間接着力試験の結果を表−１に示
す。また、この多層シートに関する長期保管後のヒート
シール試験の結果を表−２に示す。[Comparative Example 9] The resin composition used in the innermost layer was the same as in Example 8 except that B-10 was used instead of B-3.
Was obtained in the same manner as described above. The same resin and base layer as those used in Example 8 were used for the adhesive layer. A film was formed in the same manner as in Example 8 to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 8. Table 1 shows the results of the interlaminar adhesive strength test for this multilayer sheet. Table 2 shows the results of the heat seal test after long-term storage of this multilayer sheet.
【００８８】〔比較例１０〕最内層に用いられる樹脂組
成物は、Ｂ−３の代わりにＢ−１１を用いた以外は実施
例８と同様にして得た。接着層に用いる樹脂および基材
層は実施例８と同じものを用いた。実施例８と同様に成
膜し、実施例８と同様の厚さの多層シートを得た。この
多層シートを得る際、Ｂ−１１のＡ−５への分散性が悪
く、均一なシートを得るのが困難であった。この多層シ
ートに関する、ヒートシール試験の結果を表−２に示
す。[Comparative Example 10] The resin composition used for the innermost layer was obtained in the same manner as in Example 8 except that B-11 was used in place of B-3. The same resin and base layer as those used in Example 8 were used for the adhesive layer. A film was formed in the same manner as in Example 8 to obtain a multilayer sheet having the same thickness as in Example 8. When obtaining this multilayer sheet, the dispersibility of B-11 in A-5 was poor, and it was difficult to obtain a uniform sheet. The results of the heat seal test for this multilayer sheet are shown in Table-2.
【００８９】〔比較例８〕Ｂ−１１のみを用い、厚さが
３０μｍである単層シートを得た。この単層シートに関
する、ｄ−リモネン吸着試験の結果を表−１に示す。以
上の実施例１〜１８、比較例１〜１０の最内層および接
着層に用いた共重合ポリエチレンテレフタレートおよび
変性ポリオレフィンの種類および配合量をまとめて表−
３に示す。[Comparative Example 8] A single layer sheet having a thickness of 30 µm was obtained using only B-11. The results of the d-limonene adsorption test on this single layer sheet are shown in Table 1. The types and blending amounts of the copolymerized polyethylene terephthalate and the modified polyolefin used for the innermost layer and the adhesive layer in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 10 are summarized in the table.
3 is shown.
【００９０】[0090]
【表１】 [Table 1]
【００９１】[0091]
【表２】 [Table 2]
【００９２】[0092]
【表３】 [Table 3]
【００９３】[0093]
【表４】 [Table 4]
【００９４】[0094]
【表５】 [Table 5]
【００９５】[0095]
【表６】 [Table 6]
【００９６】[0096]
【発明の効果】本発明の多層包装材料は、保香性、ヒー
トシール性、層間接着性、耐衝撃性、柔軟性、耐ピンホ
ール性、延展性などに優れており、とくに、高温下に長
期間保管された後にも優れたヒートシール性、層間接着
性を有する。したがって、本発明の多層包装材料は、と
くに飲料、食品、芳香剤など香気成分の変化が好まれな
い内容物の包装材料に好ましく用いることができる。EFFECT OF THE INVENTION The multilayer packaging material of the present invention is excellent in aroma retention, heat sealability, interlayer adhesion, impact resistance, flexibility, pinhole resistance, spreadability, etc. It has excellent heat sealability and interlayer adhesion even after being stored for a long time. Therefore, the multilayer packaging material of the present invention can be preferably used as a packaging material for contents such as beverages, foods, and aromatics in which the change of aroma components is not desired.
Claims (14)
重合成分の比率が２〜２５モル％である共重合ポリエチ
レンテレフタレートＸ１重量％および非極性ポリオレフ
ィンを不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変
性して得られた、メルトフローレートが０．１〜１００
ｇ／１０分、不飽和カルボン酸またはその無水物のグラ
フト率が０．２〜１．０重量％である変性ポリオレフィ
ンＹ１重量％を配合してなる樹脂からなる最内層が、極
限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、共重合成分の比率が
２〜２５モル％である共重合ポリエチレンテレフタレー
トＸ２重量％および非極性ポリオレフィンを不飽和カル
ボン酸またはその無水物でグラフト変性して得られた、
メルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０分である
変性ポリオレフィンＹ２重量％を配合してなる樹脂から
なる接着層を介して基材層に積層されてなり、かつ、Ｘ
１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２が次式を満足する実数であること
を特徴とする多層包装材料。 【数１】 ７０≦Ｘ１≦９９ ０≦Ｘ２＜Ｘ１ １≦Ｙ１≦３０ Ｙ１＜Ｙ２≦１００1. A copolymerized polyethylene terephthalate X1% by weight having an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.5 dl / g and a copolymerization component ratio of 2 to 25 mol%, and a nonpolar polyolefin to an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof. The product has a melt flow rate of 0.1 to 100, which is obtained by graft modification with a material.
The innermost layer made of a resin prepared by blending 1% by weight of a modified polyolefin Y having a graft ratio of 0.2 to 1.0% by weight of an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof has a limiting viscosity of 0. 5 to 1.5 dl / g, obtained by graft-modifying 2% by weight of copolymerized polyethylene terephthalate X having a copolymerization component ratio of 2 to 25 mol% and a non-polar polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof,
It is laminated on a base material layer via an adhesive layer made of a resin containing 2% by weight of a modified polyolefin Y having a melt flow rate of 0.1 to 100 g / 10 minutes, and X
A multilayer packaging material, wherein 1, X2, Y1 and Y2 are real numbers satisfying the following formula. 70 ≦ X1 ≦ 99 0 ≦ X2 <X1 1 ≦ Y1 ≦ 30 Y1 <Y2 ≦ 100
２が０〜２０、Ｙ２が８０〜１００であることを特徴と
する請求項１に記載の多層包装材料。2. X1 is 70 to 99, Y1 is 1 to 30, X
2. The multilayer packaging material according to claim 1, wherein 2 is 0 to 20 and Y2 is 80 to 100.
重量％および変性ポリオレフィンＹ１重量％を配合して
なる樹脂からなる最内層が、共重合ポリエチレンテレフ
タレートＸ２重量％および変性ポリオレフィンＹ２重量
％を配合してなる樹脂からなる接着層を介して基材層に
積層されてなる多層包装材料であって、最内層および接
着層に用いられる共重合ポリエチレンテレフタレート
は、その極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、脂肪環ま
たは炭素数３〜２０の脂肪鎖を有する共重合成分の共重
合比率が２〜２５モル％であり、最内層および接着層に
用いられる変性ポリオレフィンは、そのメルトフローレ
ートが０．１〜１００ｇ／１０分であり、ポリオレフィ
ンを不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性
したものであり、かつ、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２が次式
を満足する実数であることを特徴とする多層包装材料。 【数２】 ７０≦Ｘ１≦１００ ０≦Ｘ２＜Ｘ１ ０≦Ｙ１≦３０ Ｙ１＜Ｙ２≦１００3. Copolymerized polyethylene terephthalate X1
% Of the modified polyolefin Y and 2% by weight of the copolymerized polyethylene terephthalate X and 2% by weight of the modified polyolefin Y as the base layer via the adhesive layer of the resin. Copolymerized polyethylene terephthalate used for the innermost layer and the adhesive layer, which is a laminated multi-layer packaging material, has an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.5 dl / g, an aliphatic ring or an aliphatic chain having 3 to 20 carbon atoms. The copolymerization ratio of the copolymerization component having is 2 to 25 mol%, and the modified polyolefin used for the innermost layer and the adhesive layer has a melt flow rate of 0.1 to 100 g / 10 minutes and is unsaturated. It is graft-modified with a carboxylic acid or its anhydride, and X1, X2, Y1, and Y2 are real numbers that satisfy the following formula. Multi-layer packaging material, characterized in that. 2 ≦ X1 ≦ 100 0 ≦ X2 <X1 0 ≦ Y1 ≦ 30 Y1 <Y2 ≦ 100
Ｘ２が０〜２０、Ｙ２が８０〜１００であることを特徴
とする請求項３に記載の多層包装材料。4. X1 is 70 to 100, Y1 is 0 to 30,
X2 is 0-20 and Y2 is 80-100, The multilayer packaging material of Claim 3 characterized by the above-mentioned.
肪環または炭素数３〜２０の脂肪鎖を有する共重合成分
の共重合比率が２〜２５モル％である共重合ポリエチレ
ンテレフタレート７０〜９９重量％および非極性ポリオ
レフィンを不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフ
ト変性して得られた、メルトフローレートが０．１〜１
００ｇ／１０分、不飽和カルボン酸またはその無水物の
グラフト率が０．２〜１．０重量％である変性ポリオレ
フィン１〜３０重量％を配合してなる樹脂からなる最内
層が、極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、脂肪環また
は炭素数３〜２０の脂肪鎖を有する共重合成分の共重合
比率が２〜２５モル％である共重合ポリエチレンテレフ
タレート０〜２０重量％および非極性ポリオレフィンを
不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性して
得られた、メルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１
０分である変性ポリオレフィン８０〜１００重量％を配
合してなる樹脂からなる接着層を介して基材層に積層さ
れてなることを特徴とする請求項１ないし４いずれか一
項に記載の多層包装材料。5. A copolymerized polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.5 dl / g and a copolymerization ratio of a copolymerization component having an alicyclic ring or a C 3-20 aliphatic chain is 2 to 25 mol%. 70 to 99% by weight and a non-polar polyolefin are graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, and have a melt flow rate of 0.1 to 1
The innermost layer made of a resin prepared by blending 1 to 30% by weight of a modified polyolefin having an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof at a grafting rate of 0.2 to 1.0% by weight of 00 g / 10 min has an intrinsic viscosity of Copolymerization polyethylene terephthalate having a copolymerization ratio of 0.5 to 1.5 dl / g, an alicyclic ring or a fatty acid chain having a carbon number of 3 to 20 and a copolymerization ratio of 2 to 25 mol%, and 0 to 20% by weight and nonpolar The melt flow rate obtained by graft-modifying a polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof is 0.1 to 100 g / 1.
The multi-layer according to any one of claims 1 to 4, wherein the multi-layer is laminated on the base material layer via an adhesive layer made of a resin containing 80 to 100% by weight of modified polyolefin for 0 minutes. Packaging material.
レフタル酸以外の芳香環を有する共重合成分の共重合比
率が２〜２５モル％である共重合ポリエチレンテレフタ
レート７０〜９９重量％および非極性ポリオレフィンを
不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性して
得られた、メルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１
０分、不飽和カルボン酸またはその無水物のグラフト率
が０．２〜１．０重量％である変性ポリオレフィン１〜
３０重量％を配合してなる樹脂からなる最内層が、極限
粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、テレフタル酸以外の芳
香環を有する共重合成分の共重合比率が２〜２５モル％
である共重合ポリエチレンテレフタレート０〜２０重量
％および非極性ポリオレフィンを不飽和カルボン酸また
はその無水物でグラフト変性して得られた、メルトフロ
ーレートが０．１〜１００ｇ／１０分である変性ポリオ
レフィン８０〜１００重量％を配合してなる樹脂からな
る接着層を介して基材層に積層されてなることを特徴と
する請求項１または２に記載の多層包装材料。6. A copolymerized polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.5 dl / g and a copolymerization ratio of a copolymerization component having an aromatic ring other than terephthalic acid of 2 to 25 mol%, 70 to 99 wt%. And a non-polar polyolefin graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, having a melt flow rate of 0.1 to 100 g / 1.
Modified polyolefin having a graft ratio of 0.2 to 1.0% by weight of an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof for 0 minutes 1 to
The innermost layer made of a resin containing 30% by weight has an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.5 dl / g and a copolymerization ratio of a copolymerization component having an aromatic ring other than terephthalic acid of 2 to 25 mol%.
Modified polyolefin 80 having a melt flow rate of 0.1 to 100 g / 10 minutes, which is obtained by graft-modifying 0 to 20% by weight of copolymerized polyethylene terephthalate and a nonpolar polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof. The multi-layer packaging material according to claim 1 or 2, wherein the multi-layer packaging material is laminated on the base material layer via an adhesive layer made of a resin containing 100 to 100% by weight.
〜１００重量％および変性ポリオレフィン０〜３０重量
％を配合してなる樹脂からなる最内層が、共重合ポリエ
チレンテレフタレート０〜２０重量％および変性ポリオ
レフィン８０〜１００重量％を配合してなる樹脂よりな
る接着層を介して基材層に積層されてなる多層包装材料
であって、最内層および接着層に用いられる共重合ポリ
エチレンテレフタレートは、その極限粘度が０．５〜
１．５ｄｌ／ｇ、脂肪環または炭素数３〜２０の脂肪鎖
を有する共重合成分の共重合比率が２〜２５モル％であ
り、最内層および接着層に用いられる変性ポリオレフィ
ンは、そのメルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１
０分であり、極性ポリオレフィンを不飽和カルボン酸ま
たはその無水物でグラフト変性したものであることを特
徴とする請求項３または４に記載の多層包装材料。7. A copolymerized polyethylene terephthalate 70.
To 100% by weight and a modified polyolefin of 0 to 30% by weight, the innermost layer made of a resin is made of a resin containing 0 to 20% by weight of copolymerized polyethylene terephthalate and 80 to 100% by weight of a modified polyolefin. Copolymerization polyethylene terephthalate used in the innermost layer and the adhesive layer, which is a multi-layer packaging material laminated on a base material layer via a layer, has an intrinsic viscosity of 0.5 to
The modified polyolefin used for the innermost layer and the adhesive layer has a melt flow rate of 1.5 dl / g, a copolymerization ratio of a copolymerization component having an alicyclic ring or an aliphatic chain having 3 to 20 carbon atoms is 2 to 25 mol%. Rate is 0.1-100g / 1
It is 0 minutes, and is a polar polyolefin graft-modified with unsaturated carboxylic acid or its anhydride, The multilayer packaging material of Claim 3 or 4 characterized by the above-mentioned.
オレフィン共重合体であることを特徴とする請求項１、
５または６に記載の多層包装材料。8. The non-polar polyolefin is ethylene / α-
An olefin copolymer, claim 1,
The multilayer packaging material according to 5 or 6.
ロピレン共重合体またはエチレン・ブテン共重合体であ
ることを特徴とする請求項８に記載の多層包装材料。9. The multilayer packaging material according to claim 8, wherein the non-polar polyolefin is an ethylene / propylene copolymer or an ethylene / butene copolymer.
合成分が、炭素数３〜２０の分岐状の脂肪鎖を有する共
重合成分であることを特徴とする請求項３、５または７
に記載の多層包装材料。10. The copolymerization component having a fatty acid chain having 3 to 20 carbon atoms is a copolymerization component having a branched fatty chain having 3 to 20 carbon atoms.
The multilayer packaging material described in.
を有する共重合成分が、シクロヘキサンジメタノールま
たは２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ルであることを特徴とする請求項３、５または７に記載
の多層包装材料。11. The copolymerization component having an alicyclic ring or a C 3-20 aliphatic chain is cyclohexanedimethanol or 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol. The multilayer packaging material according to 3, 5, or 7.
無水マレイン酸であることを特徴とする請求項１ないし
１１いずれか一項に記載の多層包装材料。12. The multilayer packaging material according to claim 1, wherein the unsaturated carboxylic acid or its anhydride is maleic anhydride.
ム層および紙層から選ばれる一以上の層を有することを
特徴とする請求項１ないし１２いずれか一項に記載の多
層包装材料。13. The multilayer packaging material according to claim 1, wherein the base material layer has one or more layers selected from a polyethylene layer, an aluminum layer and a paper layer.
載の多層包装材料の最内層同士をヒートシールして形成
されることを特徴とする多層包装容器。14. A multilayer packaging container, which is formed by heat sealing innermost layers of the multilayer packaging material according to any one of claims 1 to 13.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20606495A JPH091761A (en) | 1995-04-20 | 1995-08-11 | Multilayer packaging materials and containers |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-95291 | 1995-04-20 | ||
| JP9529195 | 1995-04-20 | ||
| JP20606495A JPH091761A (en) | 1995-04-20 | 1995-08-11 | Multilayer packaging materials and containers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH091761A true JPH091761A (en) | 1997-01-07 |
Family
ID=26436540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20606495A Withdrawn JPH091761A (en) | 1995-04-20 | 1995-08-11 | Multilayer packaging materials and containers |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH091761A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007111947A (en) * | 2005-10-19 | 2007-05-10 | Riken Technos Corp | Decorative sheet |
| JP2007111948A (en) * | 2005-10-19 | 2007-05-10 | Riken Technos Corp | Decorative sheet |
-
1995
- 1995-08-11 JP JP20606495A patent/JPH091761A/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007111947A (en) * | 2005-10-19 | 2007-05-10 | Riken Technos Corp | Decorative sheet |
| JP2007111948A (en) * | 2005-10-19 | 2007-05-10 | Riken Technos Corp | Decorative sheet |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0857758B1 (en) | Adhesive resin compositions, laminates, production method thereof and oriented films | |
| CN101977986B (en) | Oxygen-absorbing resin composition and oxygen-absorbing container using same | |
| US7651779B2 (en) | Resin composition having easy-openable property | |
| JP4601768B2 (en) | Easy-open packaging material | |
| CN109070557A (en) | Thermoplastic film for vacuum skin packaging, packaging method and application thereof | |
| JP2008519714A (en) | Articles incorporating a sulfoisophthalic acid-modified polyester multilayer coextruded structure | |
| JP3367271B2 (en) | Polyester resin composition and sheet | |
| JPH028051A (en) | Laminate packaging material | |
| JP4126975B2 (en) | Heat-sealable film and laminate using the same | |
| JP3192754B2 (en) | Polyester packaging material | |
| JPH07224212A (en) | Polyester resin composition | |
| JP3339175B2 (en) | Polyester resin composition | |
| JP4839642B2 (en) | Easy peelable film and lid | |
| JP2868802B2 (en) | Multi-layer packaging material laminate | |
| JPH08318606A (en) | Multilayer packaging materials and containers | |
| JP2911565B2 (en) | Laminate | |
| JP2812993B2 (en) | Multilayer packaging material | |
| JP2834530B2 (en) | Laminate | |
| JP2001089617A (en) | Resin composition and laminate thereof | |
| US5037703A (en) | Multilayered structure | |
| JPH07224211A (en) | Polyester resin composition | |
| JP2918614B2 (en) | Multi-layer packaging material | |
| JP4549011B2 (en) | Resin composition and multilayer structure | |
| JP7460036B1 (en) | Multilayer films, lids and packaging materials | |
| JPH0531863A (en) | Multilayer structure and packaging |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20040304 |