JPH09176529A - 水性多彩模様塗料 - Google Patents

水性多彩模様塗料

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JPH09176529A
JPH09176529A JP8315834A JP31583496A JPH09176529A JP H09176529 A JPH09176529 A JP H09176529A JP 8315834 A JP8315834 A JP 8315834A JP 31583496 A JP31583496 A JP 31583496A JP H09176529 A JPH09176529 A JP H09176529A
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weight percent
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Kantilal D Patel
カンティラル・ダヒャブハイ・パテル
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Goodyear Tire and Rubber Co
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Goodyear Tire and Rubber Co
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 水と溶媒の非相溶性を利用するのではない、
揮発性有機溶媒に起因する欠点を持たない水性多彩模様
塗料調合物およびその製造法を提供する。 【解決手段】 ビニル芳香族単量体、アルキルアクリレ
ート単量体および不飽和カルボニル化合物を含んでなる
単量体混合物を、リン酸エステル系サーファクタントと
水不溶性の非イオン性界面活性剤の存在下において、水
系でラジカル乳化重合し、次いでアンモニアで中和して
中和ラテックスを製造する。この中和ラテックス、ヘク
トライト粘土、セルロース系増粘剤、少くとも二種の顔
料、少量の有機溶媒、可塑剤および水を特定の組成比で
特定条件で混合することにより、多彩模様塗料調合物を
製造する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は水性多彩模様塗料調
合物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】多彩模様塗料（ｍｕｌｔｉｃｏｌｏｒ
ｐａｉｎｔｓ) は、その被膜中に一色以上の色が現れる
ことが望まれる表面を塗工するのに用いられる。一般
に、分散された一色またはそれ以上の追加の色の小さい
斑点、筋若しくはブロッチ (ｂｌｏｔｃｈｅｓ）を有す
る目立った色が存在する多彩模様塗料を使用することに
より、壁紙様の外観を創ることができる。しかし、多彩
模様塗料は、壁紙を貼ることができないか、または実際
的でない多くの基材に塗布することができる。例えば、
多彩模様塗料は不規則な表面に容易に塗装することがで
き、そして屋外用途に使用できる。事実、多彩模様塗料
は粗面用の塗料として顕著な利点を提供する。また、彩
模様塗料は、通常、壁紙より安いコストで塗装すること
ができる。
【０００３】多彩模様塗料は商業用および工業用の仕上
げにおいて専門の塗装業者によって広く使用されてい
る。例えば、多彩模様塗料は、現在、商業用および公共
の建物、スタジアムおよび競技場の塗装にかなりの規模
で用いられている。さらに、多彩模様塗料は車両、装
置、橋梁、看板、その他のタイプの構造物の塗装に用い
ることができる。しかし、多彩模様塗料は、現在、日曜
大工の塗装者によっては有意な程度には用いられていな
い。家を持っている人は自分の家を塗装することがよく
あるので、多彩模様塗料は個人の家の塗装に広く用いら
れていないことになる。にも関わらず、屋内、屋外の家
庭用用途に多彩模様塗料を使用する大きい潜在需要が存
在する。
【０００４】現在、大半の多彩模様塗料は水／溶媒間の
非相溶性に基づいてその機能を発揮している。この非相
溶性がその異なる色を分離して保持し、しかしてその塗
料を一回塗布することで多色系を創り上げることにな
る。このような多彩模様塗料調合物は、必要上、一種ま
たはそれ以上の有機溶媒を含んでいる。有機溶媒の深刻
な欠点は、それらが毒性で、燃えやすく、そして環境汚
染物になる可能性があることである。最近、環境に対す
る関心が高まるにつれて、塗料調合物中に用いられる有
機溶媒の量を減らすか、無くすことが要望されている。
【０００５】米国特許第４，９６８，７４１号および同
第５，１２２，５６６号明細書には、水で稀釈できる塗
料の製造に使用できるラテックス、およびそれにより造
られ、比較的少量のエチレングルコール・ｎ‐ブチルエ
ーテルのような有機溶媒しか含まない塗料が開示されて
いる。米国特許第４，９６８，７４１号および同第５，
１２２，５６６号明細書には、さらに、次の：（１）単
量体１００重量パーセント当たり：（ａ）約４５から約
８５重量パーセントのビニル芳香族単量体、（ｂ）約１
５から約５０重量パーセントの少くとも一種のアルキル
アクリレート単量体および（ｃ）約１から約６重量パー
セントの少くとも一種の不飽和カルボニル化合物を含ん
でなる単量体混合物を、約０．５から４．０ｐｈｍの少
くとも一種のリン酸エステル系サーファクタントの存在
下、および約０．５から４．０ｐｈｍの少くとも一種の
水不溶性の非イオン性界面活性剤の存在下で、約３．５
以下のｐＨにおいて水系遊離ラジカル乳化重合してラテ
ックスを生成させ、そして（２）そのラテックスをアン
モニアで約７から約１０．５の範囲のｐＨまで中和して
中和ラテックスを製造することからなる、水で稀釈でき
る塗料の製造に有用な、中和ラテックスを製造する方法
が開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、水／
溶媒間の非相溶性に基づいて機能を発揮するものではな
い水性多彩模様塗料調合物、およびそのような調合物の
製造を可能にする方法を提供することである。これらの
多彩模様塗料調合物は、水／溶媒間の非相溶性に基づい
てその機能を発揮する従来の調合物に比べて、環境に対
してさらに優しい。これら調合物は、また、極めて長期
間の安定性を示し、常用の噴霧機で容易に基材上に塗布
することもできる。この多彩模様塗料により造られる塗
膜はすばらしい摩擦洗浄性、洗浄性、耐水性および色彩
安定性を示す。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、さらに具体的
に説明すると、次の： （１）（Ａ）単量体１００重量パーセント基準で：
（ａ）約４５から約８５重量パーセントのビニル芳香族
単量体、（ｂ）約１５から約５０重量パーセントの少く
とも一種のアルキルアクリレート単量体および（ｃ）約
１から約６重量パーセントの少くとも一種の不飽和カル
ボニル化合物を含んでなる単量体混合物を、約０．５か
ら４．０ｐｈｍの少くとも一種のリン酸エステル系サー
ファクタントの存在下、および約０．５から４．０ｐｈ
ｍの少くとも一種の水不溶性の非イオン性界面活性剤の
存在下で、約３．５以下のｐＨにおいて水系遊離ラジカ
ル乳化重合してラテックスを生成させ、そして（Ｂ）該
ラテックスをアンモニアで約７から約１０．５の範囲の
ｐＨまで中和して中和ラテックスをもたらすことからな
る方法によって製造された約５から約３０重量パーセン
トの中和ラテックス； （２）約０．５から約１０重量パーセントのヘクトライ
ト粘土； （３）約０．０５から約１重量パーセントのセルロース
系増粘剤； （４）約０．５から約１０重量パーセントの少くとも二
種の顔料； （５）約０．５から約１０重量パーセントの有機溶媒； （６）約０．０５から約２重量パーセントの可塑剤；お
よび （７）約３７から約９３．４重量パーセントの水；を含
んでなる多彩模様塗料調合物を開示するものである。
【０００８】本発明は、また、次の： （１）１００重量部の水に約０．５から約１０重量部の
セルロース系増粘剤を混合することにより増粘剤溶液を
調製する工程； （２）前記増粘剤溶液に、約７．５から約１２の範囲の
ｐＨを有するｐＨ調整増粘剤溶液を調製するのに十分な
量の塩基を添加する工程； （３）前記ｐＨ調整増粘剤溶液１００重量部に約１５か
ら約９０重量部の第一の顔料を分散させて第一の色付与
用増粘剤溶液を調製する工程； （４）前記第一色付与用増粘剤溶液に約５０から約３０
０重量部の中和されたラテックス、約５から約８０重量
部の溶媒、約０．５から約２０重量部の可塑剤および約
５から約８０重量部の水系ヘクトライト粘土溶液を混合
して第一の色付与用ラテックス成分を調製する工程； （５）前記ｐＨ調整増粘剤溶液１００重量部に約１５か
ら約９０重量部の第二の顔料を分散させて第二の色付与
用増粘剤溶液を調製する工程； （６）前記第二色付与用増粘剤溶液に約５０から約３０
０重量部の中和されたラテックス、約５から約８０重量
部の溶媒、約０．５から約２０重量部の可塑剤および約
５から約８０重量部の水系ヘクトライト粘土溶液を混合
して第二の色付与用ラテックス成分を調製する工程；お
よび （７）前記第一色付与用ラテックス成分と前記第二色付
与用ラテックス成分を第２のヘクトライト粘土溶液に混
合して多色塗料調合物を製造する工程を含んで成ること
を特徴とする多彩模様塗料調合物の製造方法にして、前
記第４工程において、前記水系ヘクトライト粘土溶液は
約１から約２０重量パーセントの粘土を含み；そして前
記中和ラテックスは、（Ａ）単量体１００重量パーセン
ト基準で：（ａ）約４５から約８５重量パーセントのビ
ニル芳香族単量体、（ｂ）約１５から約５０重量パーセ
ントの少くとも一種のアルキルアクリレート単量体およ
び（ｃ）約１から約６重量パーセントの少くとも一種の
不飽和カルボニル化合物を含んでなる単量体混合物を、
約０．５から４．０ｐｈｍの少くとも一種のリン酸エス
テル系サーファクタントの存在下、および約０．５から
４．０ｐｈｍの少くとも一種の水不溶性の非イオン性界
面活性剤の存在下で、約３．５以下のｐＨにおいて水系
遊離ラジカル乳化重合してラテックスを生成させ、そし
て（Ｂ）前記ラテックスをアンモニアで約７から約１
０．５の範囲のｐＨまで中和して中和ラテックスをもた
らすことからなる方法によって製造され；前記第６工程
において、前記水系ヘクトライト粘土溶液は約１から約
２０重量パーセントの粘土を含み；そして前記中和ラテ
ックスは、（Ａ）単量体１００重量パーセント基準で：
（ａ）約４５から約８５重量パーセントのビニル芳香族
単量体、（ｂ）約１５から約５０重量パーセントの少く
とも一種のアルキルアクリレート単量体および（ｃ）約
１から約６重量パーセントの少くとも一種の不飽和カル
ボニル化合物を含んでなる単量体混合物を、約０．５か
ら４．０ｐｈｍの少くとも一種のリン酸エステル系サー
ファクタントの存在下、および約０．５から４．０ｐｈ
ｍの少くとも一種の水不溶性の非イオン性界面活性剤の
存在下で、約３．５以下のｐＨにおいて水系遊離ラジカ
ル乳化重合してラテックスを生成させ、そして（Ｂ）前
記ラテックスをアンモニアで約７から約１０．５の範囲
のｐＨまで中和して中和ラテックスをもたらすことから
なる方法によって製造され；そして前記第７工程におい
て、前記第二ヘクトライト粘土溶液は約０．５から約１
０重量パーセントのヘクトライト粘土を含んでおり、そ
して前記第二ヘクトライト粘土溶液の、前記第一色付与
用ラテックス成分と前記第二色付与用ラテックス成分の
和に対する重量比が約１：２から約４：１の範囲であ
る；前記方法も開示する。
【０００９】発明の詳しい説明 本発明の多彩模様塗料調合物は特定の方法で製造され
る。この方法の第一工程は、１００重量部の水に約０．
５重量部から約１０重量部のセルロース系増粘剤を混合
することにより増粘剤溶液を調製することを含んでい
る。ほとんどの場合、約１重量部から約５重量部のセル
ロース系増粘剤が１００重量部の水に混合される。普
通、約２から約３重量部のセルロース系増粘剤を１００
重量部の水に混合するのが好ましい。
【００１０】次いで、ｐＨを調整した増粘剤溶液が調製
される。これは、上記増粘剤溶液に、約７．５から約１
２の範囲のｐＨを有するｐＨ調整増粘剤溶液を調製する
のに十分な量の塩基を添加することにより行われる。増
粘剤溶液のｐＨを調整するのに多様な塩基を使用するこ
とができる。普通、塩基としてアンモニアを使用するこ
とが推奨される。使用されるアンモニアは、普通、水酸
化アンモニウムの形である。ほとんどの場合、ｐＨ調整
増粘剤溶液のｐＨは約８から約１０の範囲になるように
調整される。ｐＨ調整増粘剤溶液は、普通、約８．３か
ら約８．７の範囲のｐＨを有するのが好ましい。
【００１１】次いで、色付与用増粘剤溶液を作るため
に、ｐＨ調整増粘剤溶液に顔料が分散される。一般に、
１００重量部のｐＨ調整増粘剤溶液に約１５重量部から
約９０重量部の顔料が混合される。ほとんどの場合、１
００重量部のｐＨ調整増粘剤溶液に約２５重量部から約
４０重量部の顔料が混合される。一般に、色付与用増粘
剤溶液を作るために、１００重量部のｐＨ調整増粘剤溶
液に約３０重量部から約３５重量部の顔料を混合するこ
とが推奨される。
【００１２】多彩模様塗料調合物に混和することが希望
される各色毎に、色付与用増粘剤溶液が作られる。水系
塗料を作るのに通常用いられる任意の顔料が、この色付
与用増粘剤溶液を作る際に使用できる。利用できる顔料
の幾つかの代表例に含まれるものは、二酸化チタン、べ
んがら、鉄黄、黒色酸化鉄および褐色金属酸化物のよう
な無機顔料並びにフタロシアニンブルーおよびフタロシ
アニングリーンのような有機顔料である。
【００１３】次いで、この色付与用増粘剤溶液に中和さ
れたラテックス、溶媒、可塑剤およびヘクトライト粘土
溶液を混合することにより、色付与用ラテックス成分が
作られる。通常、色付与用増粘剤溶液に約５０重量部の
中和されたラテックス、約５から約８０重量部の溶媒、
約０．５から約２０重量部の可塑剤および約５から約８
０重量部の水系ヘクトライト粘土溶液を混合して色付与
用ラテックス成分が製造される。
【００１４】一般に、色付与用増粘剤溶液に約１００か
ら約２００重量部の中和ラテックスを混合するのが好ま
しい。通常、色付与用増粘剤溶液に約１２５から約１７
５重量部の中和ラテックスを混合するのがさらに好まし
い。
【００１５】本発明の塗料調合物の製造に用いることが
できる中和されたラテックスは、米国特許第４，９６
８，７４１号および同第５，１２２，５６６号明細書に
記載されている方法を用いて遊離ラジカル乳化重合する
ことにより合成される。このような中和ラテックスの製
造に用いられる仕込み組成物は、単量体、少くとも一種
のリン酸エステル系サーファクタント、少くとも一種の
水不溶性の非イオン性界面活性剤および少くとも一種の
遊離ラジカル開始剤を含んでいる。かかる重合に用いら
れる単量体仕込み組成物は、（ａ）約４５から約８５重
量パーセントのビニル芳香族単量体、（ｂ）約１５から
約５０重量パーセントの少くとも一種のアルキルアクリ
レート単量体および（ｃ）約１から約６重量パーセント
の少くとも一種の不飽和カルボニル化合物を含んでな
る。合成された重合体は、約６０から約８０重量パーセ
ントのビニル芳香族単量体、約２０から約４０重量パー
セントのアルキルアクリレート単量体および約１．５か
ら約５重量パーセントの不飽和カルボニル化合物を含ん
でいることが好ましい。重合体が約６５から約７５重量
パーセントのビニル芳香族単量体、約２２から約３０重
量パーセントのアルキルアクリレート単量体および約２
から約４重量パーセントの不飽和カルボニル化合物を含
んでいることがさらに好ましい。
【００１６】使用できるビニル芳香族単量体の幾つかの
代表例に含まれるものは、スチレン、α‐メチルスチレ
ンおよびビニルトルエンである。好ましいビニル芳香族
単量体はスチレンとα‐メチルスチレンである。スチレ
ンは価格が比較的安いので、最も推奨されるビニル芳香
族単量体である。使用できるアルキルアクリレート単量
体は２から約１０個の炭素原子を含むアルキル部位を有
するものである。このアルキルアクリレート単量体は３
から約５個の炭素原子を含むアルキル部位を有すること
が好ましい。ｎ‐ブチルアクリレートが非常に好ましい
アルキルアクリレート単量体である。使用できる不飽和
カルボニル化合物の幾つかの代表例に、アクリル酸、メ
タクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸および
無水マレイン酸がある。推奨される不飽和カルボニル化
合物に、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸およびイ
タコン酸がある。アクリル酸とメタクリル酸が最も好ま
しいカルボニル化合物である。ほとんどの場合、ラテッ
クスの製造に用いられる不飽和カルボニル化合物成分と
して、アクリル酸とメタクリル酸の両者の組み合せを使
用するのが便利である。例えば、約１から約３重量パー
セントのアクリル酸と約０．５から約１．５重量パーセ
ントのメタクリル酸を使用すると、改善された凍解安定
性を有するラテックスが得られる。例えば、不飽和カル
ボニル化合物成分として約２％のアクリル酸を約１％の
メタクリル酸と共に使用すると、５回以上の凍結‐融解
サイクルに耐えることのできるラテックスが製造され
る。世界の低温領域を通って船で輸送されるラテックス
にとっては、この改善された凍解安定性を有することは
重要である。
【００１７】中和ラテックスの製造に用いられる仕込み
組成物は水を実質的な量で含んでいる。仕込み組成物中
に存在する単量体の総量と水との比は約０．２：１と約
１．２：１の範囲である。一般に、その仕込み組成物中
の単量体と水との比は約０．８：１から約１．１：１の
範囲であるのが好ましい。例えば、約１：１の比で仕込
み組成物中の単量体と水を用いるのが非常に良好であ
る。
【００１８】この仕込み組成物は約０．５ｐｈｍ（単量
体１００部当たりの部数）から約４．０ｐｈｍの少なく
とも一種のリン酸エステル系サーファクタントも含んで
いる。普通、このリン酸エステル系サーファクタントは
約１から約３．５ｐｈｍの範囲の水準で重合媒体中に存
在するのが好ましい。一般に、この仕込み組成物が約２
から約３ｐｈｍのリン酸エステル系サーファクタントを
含にでいることがさらに好ましい。
【００１９】本発明で有用なリン酸エステル系サーファ
クタントは多様な供給源から市場を通して入手できる。
例えば、ＧＡＦ社（ＧＡＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）
は、ガファック（ＧａｆａｃTM）ＲＥ-４１９、ガファ
ックＣＤ-１６９およびガファックＤＰ-１００という商
標名でリン酸エステル系サーファクタントを販売してい
る。市場から入手できる他のリン酸エステル系サーファ
クタントに、インドイル（ＩｎｄｏｉｌTM）［ＢＡＳＦ
ワイアンドット社（ＢＡＳＦ Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）］、エムフォス（Ｅｍｐｈｏｓ
TM）［ウィトコ・ケミカル社（Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）］、サイクロフォス
（ＣｙｃｌｏｐｈｏｓTM）［サイクロケミカルズ社（Ｃ
ｙｃｌｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎ）］、トライファック（ＴｒｙｆａｃTM）［エメリー
インダストリーズ社（Ｅｍｅｒｙ Ｉｎｄｕｓｔｒｉ
ｅｓ）］およびアルカメット（ＡｌｃａｍｅｔTM）［ロ
ンザ社（Ｌｏｎｚａ Ｉｎｃ．）］がある。
【００２０】中和ラテックスの製造に用いられるリン酸
エステル系サーファクタントは、次の構造式を有する：
【化１】
【００２１】但し、上記の式においてＲはアルキル基、
若しくはアリール基である。一般的には、Ｒは約４から
約４０個の炭素原子を含んでいる。このリン酸エステル
系サーファクタントは部分的に中和された塩の形である
のが好ましい。二塩基性塩と同様に一塩基性塩と非イオ
ン性化合物も使用できる。例えば、好ましいリン酸エス
テル系サーファクタントであるガファックＲＥ‐４１０
は、（１）次の構造式を有する二塩基性塩：
【化２】
【００２２】（２）次の構造式を有する一塩基性塩：
【化３】
【００２３】および（３）次の構造式を有する非イオン
性化合物：
【化４】
【００２４】の複合混合物である。
【００２５】ガファックＲＥ-４１０の場合、ｎは４
で、Ｒはノニルフェノールである。
【００２６】本発明のラテックスの製造に用いられる仕
込み組成物は、約０．５から約４ｐｈｍの、少なくとも
一種の水に不溶の非イオン性界面活性剤も含んでいる。
この水に不溶の非イオン性界面活性剤は約１から約３．
５ｐｈｍの範囲内の水準で重合媒体中に存在するのが好
ましく、約２から約３ｐｈｍの範囲の量で存在するのが
さらに好ましい。この水に不溶の非イオン性界面活性剤
は、普通、脂肪アルコール、若しくは非イオン性サーフ
ァクタントである。
【００２７】使用される脂肪アルコールは、普通、構造
式がＲ‐ＯＨ（式中、Ｒは５から２２個の炭素原子を含
むアルキル基である）のものである。ほとんどの場合、
Ｒは１０から１８個の炭素原子を含むアルキル基であ
る。普通、この脂肪アルコールは１２から１４個の炭素
原子を含のが好ましい。例えば、ラウリルアルコールが
特に好ましい脂肪アルコールである。
【００２８】この水に不溶の非イオン性界面活性剤とし
て使用できる非イオン性サーファクタントは、普通、約
１２以下の親水‐疎水バランス（ＨＬＢ）値を有してい
る。一般に、ＨＬＢ価が約１０以下の非イオン性サーフ
ァクタントが好ましい。ＨＬＢ価は界面活性剤の乳化挙
動の指標であって、当該分子の親水性部分と親油性（疎
水性）部分とのバランスに関係する。ＨＬＢ価はグリフ
ィン，Ｗ．Ｃ．（Ｇｒｉｆｆｉｎ，Ｗ．Ｃ．）のＪ．Ｓ
ｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１，３１１（１９４
９）にさらに説明されており、この文献を本明細書で引
用、参照するものとする。所定のサーファクタントのＨ
ＬＢ価は、一般に、温度が高くなると小さくなる。ここ
に参照されるＨＬＢ価は、使用される反応温度に対して
測定され、計算される。低レベル（１から８単位）のエ
チレンオキシド繰返単位を含む、水に不溶の非イオン性
サーファクタントが用いることができる。これらの水に
不溶の非イオン性サーファクタントは次の構造式を有す
る：
【化５】
【００２９】但し、上記の式において、ｎは１から約８
の整数であり、ｍは６から１２の整数である。普通、ｍ
は８または９であるのが好ましい。このような化合物の
ＨＬＢ価はエチレンオキシドの導入水準が上がると増大
する。このような化合物のＨＬＢ値はｎの関数として次
のように増大する：
【００３０】エチレンオキシドとプロピレンオキシドと
の共重合体であるポリオールも、水に不溶の非イオン性
サーファクタントとして用いることができる。かかるポ
リオールは次の構造式を有する：
【化６】
【００３１】但し、上記の式において、ｎとｍは整数で
あり、ｍ：ｎの比は少なくとも約５：１であり、
【化７】
【００３２】は単量体単位の分布がランダンムであるこ
とを示している。使用できるこのポリオールは、また、
少なくとも約１５００の分子量を有している。推奨され
るポリオールは約１０％以下の結合エチレンオキシド
（ｍ：ｎの比が少なくとも約１０：１である）を含んで
いる。
【００３３】重合媒体中でより多くの量のリン酸エステ
ル系サーファクタントを使用すると、ラテックスの安定
性がより良くなる。しかし、より多量のリン酸エステル
系サーファクタントを使用すると、最終塗膜でのかぶり
（ｂｌｕｓｈｉｎｇ）もより大きくなり、その結果防錆
性と防食性がより小さくなる。より多くの量の、水に不
溶の非イオン性界面活性剤を使用すると、ラテックスの
安定性がより悪くなるが、かぶりが少なくなり、そして
耐水性がより大きくなる（水透過性がよりい小さくな
る）。従って、仕込み組成物に用いられるリン酸エステ
ル系サーファクタントと脂肪アルコールの量をバランス
させることが重要である。
【００３４】中和ラテックスの合成に用いられる水系遊
離ラジカル乳化重合は、少なくとも一種の遊離ラジカル
発生剤で開始される。この遊離ラジカル発生剤は、通
常、約０．０１から約１ｐｈｍの範囲の濃度で使用され
る。普通用いられる遊離ラジカル開始剤に、ペルオクソ
硫酸カリ、ペルオクソ硫酸アンモニウム、過酸化ベンゾ
イル、過酸化水素、ジ‐ｔ‐ブチルペルオキシド、ジク
ミルペルオキシド、２，４‐ジクロロベンゾイルペルオ
キシド、デカノイルペルオキシド、ラウリルペルオキシ
ド、クメンヒドロペルオキシド、ｐ‐メンタンヒドロペ
ルオキシド、ｔ‐ブチルヒドロペルオキシド、アセチル
ペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、コハ
ク酸ペルオキシド、ジセチルペルオキシジカーボネー
ト、ｔ‐ブチルペルオキシアセテート、ｔ‐ブチルペル
オキシマレイン酸、ｔ‐ブチルペルオキシベンゾエー
ト、アセチルシクロヘキシルスルホニルペルオキシドお
よびこれらに類するペルオキシ化合物のような各種過酸
素化合物；２‐ｔ‐ブチルアゾ‐２‐シアノプロパン、
ジメチルアゾジイソブチレート、アゾジイソブチロニト
リル、２‐ｔ‐ブチルアゾ‐１‐シアノシクロヘキサ
ン、１‐ｔ‐アミルアゾ‐１‐シアノシクロヘキサンお
よびこれらに類するアゾ化合物のような各種アゾ化合
物、並びに２，２‐ビス‐（ｔ‐ブチル‐ペルオキシ）
ブタンおよびこれらに類するケタール化合物のような各
種アルキルペルケタールがある。水溶性の過酸素遊離ラ
ジカル開始剤がこのような水系重合で特に有用である。
【００３５】中和ラテックスの製造に用いられる乳化重
合は、普通、約５２℃（１２５ oＦ）と８８℃（１９０
oＦ）の範囲の温度で行われる。約８８℃以上の温度で
は、ブチルアクリレートのようなアルキルアクリレート
単量体は沸騰する傾向がある。かくして、約８８℃を超
える温度にそのようなアルキルアクリレート単量体を加
熱するには、加圧ジャケットが必要になるであろう。他
方、約５２℃以下の温度では、この重合反応は非常にゆ
っくりした速度で進む。約５２℃以下の温度で経験され
る遅い重合速度では、その骨格中の繰返単位の分布が不
均一な重合体になる。そのような低温で経験される遅い
重合速度は、重合反応器の処理能力を著しく低下させる
点でも望ましくない。
【００３６】一般に、重合温度を約６６℃（１５０
oＦ）から８２℃（１８０ oＦ）の範囲に維持するのが
好ましい。一般に、この反応温度を約７１℃（１６０ o
Ｆ）から７７℃（１７０ oＦ）の範囲に調節するのがさ
らに好ましい。水に敏感な重合体が生成しないように、
約３．５以下のｐＨで重合を行うことが重要である。重
合の間中、重合媒体のｐＨを約３．０以下の水準に保つ
のが好ましい。重合が進むにつれて、重合媒体のｐＨは
自然に低下する。かくして、最初の仕込み単量体組成物
のｐＨを約３．０から約３．５の範囲に調整し、重合を
進めて行けば、良好な結果を得ることができる。このよ
うな場合、重合媒体の最終ｐＨは、非常に満足できる約
１．５になるであろう。
【００３７】工業的操業では、普通、最初の仕込みで単
量体類の約１５から約２５％を添入するのが望ましい。
次いで、この初期装填物を約３０から約６０分の間反応
させる。次いで、反応温度を希望の温度範囲に維持する
のに十分な速度で、装填すべき残りの単量体が反応ゾー
ンに連続的に添入される。反応温度を大体一定に維持し
ながら、反応媒体中に単量体を連続的に添入することに
より、非常に均一な重合体を合成することができる。
【００３８】合成されたラテックスは、次いで、アンモ
ニアで約７から約１０．５の範囲内のｐＨに中和され
る。普通、このラテックスは８から１０の範囲のｐＨに
中和されるのが好ましく、約９．０から９．５の範囲の
ｐＨに中和されるのがさらに好ましい。これは、アンモ
ニアを単にそのラテックス全体に分散させて中和された
ラテックスを生成させることにより達成できる。
【００３９】生成したラテックスは水を追加することに
より希望される濃度（固体分含有量）に稀釈することが
できる。このラテックスは、普通、約２０パーセントか
ら約５５パーセントの範囲の固体を含有している。この
ラテックスは約３５パーセントから約５０パーセントの
範囲の固体を含有しているのが好ましい。このラテック
スは約４２パーセントから約４６パーセントの範囲の固
体含有量を有しているのがさらに好ましい。本発明の塗
料調合物の製造に適している中和ラテックスは、グッド
イヤー タイヤ アンド ラバー社（Ｔｈｅ Ｇｏｏｄ
ｙｅａｒ Ｔｉｒｅ ＆ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ）からプライオライト（ＰｌｉｏｌｉｔｅR）７１０
４ラテックスとして売られている。１９９６年１月１日
以降は、この中和ラテックスはプライオテック（Ｐｌｉ
ｏｔｅｃTM）７１０４ラテックスとして売られるであろ
う。
【００４０】色付与用ラテックス成分の調製では、一般
に、色付与用増粘剤の溶液に約１０から約５０重量部の
溶媒を混ぜるのが好ましい。普通は、色付与用増粘剤溶
液に約２０から約３０重量部の溶媒を混ぜるのがさらに
好ましい。勿論、二種またはそれ以上の溶媒の混合物も
使用できる。溶媒は少なくとも水と混合性である、さら
に好ましくは水溶性である凝集性溶媒が好ましい。使用
できる各種の溶媒の中で普通推奨されるものは、エチレ
ングリコール・モノブチルエーテル、エチレングリコー
ル・モノエチルエーテル、ジエチレングリコール・モノ
メチルエーテル、ジエチレングリコール・モノエチルエ
ーテルおよびジチレングリコール・モノブチルエーテル
である。
【００４１】色付与用増粘剤溶液には、一般に、約１か
ら約１０重量部の可塑剤を混合するのが好ましい。普
通、色付与用増粘剤溶液に約３から約６重量部の可塑剤
を混合するのがさらに好ましい。勿論、二種またはそれ
以上の可塑剤の混合物も使用できる。
【００４２】塗料調合物と相溶性である非常に多様な可
塑剤が使用できる。この可塑剤は、室温（約２５℃）で
は液体で、且つ基材に塗布した時に、その塗料調合物か
ら揮発しないような十分高い沸点、好ましくは少なくと
も１００℃、さらに好ましくは少なくとも１５０℃の沸
点を有することが望ましい。実際、この可塑剤は凝集し
た樹脂の乾燥塗膜の水不溶性を高める。さらに、可塑剤
若しくは複数の可塑剤の混合物は樹脂自身と相溶性であ
るという特徴がなければならない。この特性化のため
に、約８から約１６の範囲の溶解度パラメータが要求さ
れる。この溶解度パラメータは、エンサイクロペディア
オブ ポリマー サイエンス アンドテクノロジー
（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第
３巻、８５４頁、１９５６年、ジョン ワイリー アン
ド サンズ社（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎ
ｓ，Ｉｎｃ．）に説明されているタイプのパラメータで
あって、次式で簡単に求められる：
【００４３】
【式１】σ＝（ΣＦ）／Ｖ＝Ｆ／Ｍｗ／ｄ
【００４４】但し、上記の式において、 σ＝溶解度パラメータ Ｆ＝各基の関連分子吸引定数の和［スモール，Ｐ．Ａ．
（Ｓｍａｌｌ，Ｐ．Ａ． により求められた）：
Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．３，７１，(１９５３)] Ｖ＝２５℃での分子容 Ｍｗ＝分子量 ｄ＝２５℃での密度である。
【００４５】様々な可塑剤がこの目的に使用できる。例
えば、融解点、沸点および相溶性の必要条件を満たす限
り、１９７４年、４月に出版された“可塑剤”というタ
イトルの“フェデレーション シリーズ オン コーテ
ィング テクノロジー ユニット２２（Ｆｅｄｅｒａｔ
ｉｏｎ Ｓｅｒｉｅｓ ｏｎ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｔｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎｎｉｔ Ｔｗｅｎｔｙ‐ｔｗ
ｏ）”に列挙されるイプの可塑剤である。各種可塑剤の
代表例は、リン酸エステル、フタル酸無水物エステルお
よびトリメリット酸エステル、さらにはＮ‐シクロヘキ
シル‐ｐ‐トルエンスルホンアミド、セバシン酸ジベン
ジル、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジ‐ｔ‐
オクチルフェニルエーテル、ジプロパンジオールジベン
ゾエート、Ｎ‐エチル‐ｐ‐トルエンスルホンアミド、
イソプロピリデンジフェノキシプロパノール、アルキル
化ナフタレン、ポリエチレングリコールジベンゾエー
ト、ｏ‐ｐ‐トルエンスルホンアミド、トリメチルペン
タンジオールジベンゾエートおよびトリメチルペンタン
ジオール・モノイソブチレート・モノベンゾエートのよ
うな環状可塑剤である。
【００４６】各種の非環状可塑剤の代表例は、アジピン
酸エステル類、アゼライン酸エステル類、クエン酸エス
テル類、アセチルクエン酸エステル類、ミリスチン酸エ
ステル類、リン酸エステル類、リシノール酸エステル
類、アセチルリシノール酸エステル類、セバシン酸エス
テル類、ステアリン酸エステル類、エポキシ化エステル
類、さらには１，４‐ブタンジオール・ジカプリレー
ト、ブトキシエチルペラルゴネート・ジ［（ブトキシエ
トキシ）エトキシ］メタン、ジブチルタータレート、ジ
エチレングリコールジペラルゴネート、ジイソオクチル
ジグリコレート、イソデシルノナノエート、テトラエチ
レングリコール・ジ（２‐エチル‐ブチレート）、トリ
エチレングリコール・ジ（２‐エチル‐ヘキサノエー
ト）、トリエチレングリコールジペラルゴネートおよび
２，２，４‐トリメチル‐１，３‐ペンタンジオールジ
イソブチレートである。
【００４７】その他の各種可塑剤に、環状、非環状およ
びその他の形で、塩素化パラフィン類、水素化ターフェ
ニル類、置換フェノール類、プロピレングリコール類、
ポリプロピレングリコールエステル類、ポリエチレング
リコールエステル類、メラミン類、エポキシ化大豆油
類、メラミン類、液状水素化アビエチン酸エステル類、
エポキシタレートエステル類、アルキルフタリルアルキ
ルグリコレート類、スルホンアミド類、セバケートエス
テル類、芳香族エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合
物、液状ポリ（α‐メチルスチレン）、マレエートエス
テル類、メリテートエステル類、ベンゾエート類、ベン
ジルエステル類、タータレート類、スクシネート類、イ
ソフタレート類、オルソフタレート類、ブチレート類、
フマレート類、グルタレート類、ジカプリレート類、ジ
ベンゾエート類およびジベンジルエステル類がある。４
から６個の炭素原子を含むモノオレフィン、ジオレフィ
ンと４から６個の炭素原子を含むモノオレフィンとの混
合物、さらにはスチレンおよび／またはα‐メチルスチ
レンを含むような炭化水素および炭化水素混合物から誘
導される比較的低分子量の重合体および共重合体も利用
できることも認識すべきである。
【００４８】これらの好ましいエステル類は、フタル
酸、安息香酸、ジ安息香酸、アジピン酸、セバシン酸、
ステアリン酸、マレイン酸、酒石酸、コハク酸、酪酸、
フマル酸およびグルタール酸のような脂肪酸を含めてカ
ルボン酸およびジカルボン酸と、炭化水素ジオール、好
ましくは７から１３個の炭素原子を含む飽和炭化水素ジ
オールとの反応で合成される。
【００４９】各種リン酸エステルの代表例は、クレジル
ジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
ジブチルフェニルホスフェート、ジフェニルオクチルホ
スフェート、メチルジフェニルホスフェート、トリブチ
ルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリ（２
‐ブトキシエチル）ホスフェート、トリ（２‐クロロエ
チル）ホスフェート、トリ（２‐クロロプロピル）ホス
フェートおよびトリオクチルホスフェートである。
【００５０】各種フタル酸無水物エステルの代表例は、
ブチルオクチルフタレート、ブチル２‐エチルヘキシル
フタレート、ブチル・ｎ‐オクチルフタレート、ジブチ
ルフタレート、ジエチルフタレート、ジイソデシルフタ
レート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、
ジ（２‐エチルヘキシル）フタレート、ジイソオクチル
フタレート、ジ‐トリデシルフタレート、ｎ‐ヘキシル
・ｎ‐デシルフタレート、ｎ‐オクチル・ｎ‐デシルフ
タレート、アルキルベンジルフタレート、ビス（４‐メ
チル‐１，２‐ペンチル）フタレート、ブチルベンジル
フタレート、ブチルシクロヘキシルフタレート、ジ（２
‐ブトキシエチル）フタレート、ジシクロヘキシル・イ
ソデシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ
エチルイソフタレート、ジ‐ｎ‐ヘプチルフタレート、
ジヘキシルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジ
（２‐メトキシエチル）フタレート、ジメチルイソフタ
レート、ジノニルフタレート、ジオクチルフタレート、
ジカプリルフタレート、ジ（２‐エチルヘキシル）イソ
フタレート、混合ジオクチルフタレート、ジフェニルフ
タレート、２‐（エチルヘキシル）イソブチルフタレー
ト、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチル（およ
びメチル）フタリルエチルグリコレート、ポリプロピレ
ングリコール・ビス（アミル）フタレート、ヘキシルイ
ソデシルフタレート、イソデシルトリデシルフタレート
およびイソオクチルイソデシルフタレートである。
【００５１】トリメリット酸エステルの代表例は、トリ
イソオクチルトリメリテート、トリｎ‐オクチル・ｎ‐
デシルトリメリテート、オリオクチルトリメリテート、
トリ（２‐エチルヘキシル）トリメリテート、トリ‐ｎ
‐ヘキシル・ｎ‐デシルトリメリテート、トリ‐ｎ‐ヘ
キシルトリメリテート、トリイソデシルトリメリテート
およびトリイソノニルトリメリテートである。
【００５２】各種アジピン酸エステルの代表例は、ジ
［２‐（２‐ブトキシエトキシ）エチル］アジペート、
ジ（２‐エチルヘキシル）アジペート、ジイソデシルア
ジペート、ジオクチルアジペート、（ジイソオクチルア
ジペートを含む）ｎ‐ヘキシル・ｎ‐デシルアジペー
ト、ｎ‐オクチル・ｎ‐デシルアジペートおよびジ‐ｎ
‐ヘプチルアジペートである。
【００５３】セバシン酸エステルの代表例は、ジブチル
セバケート、ジ（２‐エチルヘキシル）セバケート、ジ
ブトキシエチルセバケート、ジイソオクチルセバケート
およびジイソプロピルセバケートである。
【００５４】アゼライン酸エステルの代表例は、ジ（２
‐エチルヘキシル）アゼラエート、ジシクロヘキシルア
ゼラエート、ジイソブチルアゼラエートおよびジイソオ
クチルアゼラエートである。
【００５５】一般に、色付与用増粘剤溶液には約１０か
ら約５０重量部のヘクトライト粘土溶液を混合するのが
好ましい。普通は、色付与用増粘剤溶液に約２０から約
３０重量部のヘクトライト粘土溶液を混合するのがさら
に好ましい。ヘクトライト粘土溶液は、普通、約１重量
パーセントから約２０重量パーセントのヘクトライト粘
土を含んでいる。ヘクトライト粘土溶液は約５重量パー
セントから約１５重量パーセントのヘクトライト粘土を
含んでいるのが望ましく、そしてヘクトライト粘土溶液
は約８重量パーセントから約１１重量パーセントのヘク
トライト粘土を含んでいるのが最も好ましい。
【００５６】ヘクトライト粘土は概略の組成式がＮａ
0.67（Ｍｇ，Ｌｉ）6Ｓｉ8Ｏ20（ＯＨ，Ｆ）4 である膨
潤性のゲル状粘土である。ヘクトライト粘土はモンモリ
ロナイト群の粘土で、ストレーゼ アンド ホフマンの
ヘクトライト（Ｓｔｒｅｓｅ＆Ｈｏｆｍａｎｎ’ｓ ｈ
ｅｃｔｏｒｉｔｅ）として知られている。
【００５７】多彩模様塗料調合物は、約０．５重量パー
セントから約１０重量パーセントの粘土を含むヘクトラ
イト粘土溶液に色付与用ラテックス成分を混合して製造
される。このヘクトライト粘土溶液は、好ましくは約２
から７重量パーセント、そしてさらに好ましくは４から
５重量パーセントのヘクトライト粘土を含んでいる。ヘ
クトライト粘土溶液と、色付与用ラテックス成分の総和
との重量比は約１：２から約４：１の範囲である。ヘク
トライト粘土溶液と、色付与用ラテックス成分の総和と
の重量比は、好ましくは約１：１から約３：１の範囲で
ある。ヘクトライト粘土溶液と、色付与用ラテックス成
分の総和との重量比は、さらに好しくは約３：２から約
５：２の範囲である。
【００５８】本発明の多彩模様塗料調合物は、場合によ
っては、充填材、安定剤、乾燥剤、防カビ剤、殺虫剤、
防汚剤および腐食防止剤を含んでいてもよい。充填材
は、希望の稠度と非沈降特性を得るためにこの塗料調合
物に添加される一般に安価な材料である。充填材は、亀
裂や摩耗に対する抵抗性のような塗膜の物理的性質も向
上させることができる。広く用いられている充填材の若
干の代表例に、チョーク、クレイ、雲母、各種形状のバ
ライトおよびタルク並びにシリカがある。
【００５９】乾燥剤は、乾燥速度を上げる、コバルト、
鉛、マンガン、バリウムおよび亜鉛の塩のような化合物
である。可塑剤は、フィルムの硬さを調節するか、若し
くは可撓性を付与する助剤である。安定剤は、熱および
紫外線の破壊作用を中和する化学試薬である。防カビ剤
と殺虫剤は、普通、インテリアおよびエクステリア用の
家庭用ペイントに添加される。汚れ止め化合物は、普
通、海洋生物の成長を抑制するために船舶用ペイントに
添加される。
【００６０】本発明の多彩模様塗料調合物は、約５から
約３０重量パーセントの中和ラテックス（そのラテック
ス中に水を含む）、約０．５から約１０重量パーセント
のヘクトライト粘土、約０．０５から約１重量パーセン
トのセルロース系増粘剤、約０．５から約１０重量パー
セントの顔料、約０．５から約１０重量パーセントの溶
媒、約０．０５から約２重量パーセントの可塑剤および
約３７から約９３．４重量パーセントの水を含んでな
る。本発明の多彩模様塗料調合物は、約１０から約２０
重量パーセントの中和ラテックス（そのラテックス中に
水を含む）、約１から約７重量パーセントのヘクトライ
ト粘土、約０．１から約０．６重量パーセントのセルロ
ース系増粘剤、約１から約６重量パーセントの顔料、約
１から約６重量パーセントの溶媒、約０．１から約１重
量パーセントの可塑剤および約６０から約８６．８重量
パーセントの水を含んでいるのが好ましい。本発明の多
彩模様塗料調合物は、約１４から約１８重量パーセント
の中和ラテックス、約２から約５重量パーセントのヘク
トライト粘土、約０．１から約０．４重量パーセントの
セルロース系増粘剤、約２から約４重量パーセントの顔
料、約２から約４重量パーセントの溶媒、約０．３から
約０．７重量パーセントの可塑剤および約６８から約７
９重量パーセントの水を含んでいるのがさらに好まし
い。
【００６１】
【実施例】本発明を次の実施例によって例証すが、それ
らは単に例示の目的のためのものであって、本発明の範
囲、若しくはそれが実施できる方法を限定すると考える
べきではない。特に断らない限り、部およびパーセント
は重量で与えられる。
【００６２】実施例１ この実験では、白‐赤‐黄色の多彩模様塗料調合物が調
製された。その採用された方法では、９８．９ｋｇ（２
１８ポンド）の水に２．３ｋｇ（５．０８ポンド）のセ
ルロース系増粘剤を混合することによって、三つの増粘
剤溶液を調製した。次いで、これら増粘剤溶液のｐＨを
水酸化アンモニウム（ＮＨ4ＯＨ）を添加することによ
りｐＨ８．５に調整してｐＨ調整増粘剤溶液を製造し
た。
【００６３】白色付与用増粘剤溶液はｐＨ調整増粘剤溶
液の一つに３３．０ｋｇ（７２．６６ポンド）の二酸化
チタンを混合して調製された。赤色付与用増粘剤溶液は
ｐＨ調整増粘剤溶液の他の一つに１８．２ｋｇ（４０．
００ポンド）のべんがらを混合して調製された。黄色付
与用増粘剤溶液は残ったｐＨ調整増粘剤溶液に１８．２
ｋｇ（４０．００ポンド）の鉄黄を混合して調製され
た。三種のこれらの色付与用増粘剤溶液は全て高速混合
で良く混合された。
【００６４】色付与用ラテックス成分は、上記色付与用
増粘剤溶液の各々に、（ａ）１９７．９ｋｇ（４３６．
０１ポンド）のプライオライト７１０４ラテックス、
（ｂ）３５．０ｋｇ（７７．０３ポンド）のブチルセロ
ソルブ、（ｃ）５．９ｋｇ（１３．０８ポンド）のサン
チサイザー１６０（ＳａｎｔｉｃｉｚｅｒTM１６０ ）
可塑剤および（ｄ）３４．０ｋｇ（７４．８５ポンド）
の、ヘクトライト粘土であるラポナイト（Ｌａｐｏｎｉ
ｔｅR）ＲＤＳの９．５％水溶液を混合することにより
製造された。
【００６５】３５８．７ｋｇ（７９０ポンド）の水に、
４．４ｋｇ（９．７ポンド）のテトラナトリウム・ピロ
ホスフェートおよび３８．１ｋｇ（８３．８３ポンド）
のラポナイトＲＤＳヘクトライト粘土を混合することに
より、水相成分を調製した。その採用された混合法で
は、テトラナトリウム・ピロホスフェートと粘土の添加
が交互に行われ、１時間続けて撹拌された。調製された
この水相を使用前に２４時間、放置沈降させた。
【００６６】６００部のこの水相に、１００部の前記白
付与用ラテックス成分、１００部の前記赤付与用ラテッ
クス成分および１００部の前記黄色付与用ラテックス成
分を混合することにより、多彩模様塗料調合物を製造し
た。製造されたこの多彩模様塗料を、二重加圧エアガン
（ｄｕａｌ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ａｉｒ ｇｕｎ)を用
いて基材に塗布すると、良好な結果が得られた。
【００６７】比較例１ この実験では、プライオライト７１０４ラテックスをカ
−ボセット（Ｃａｒｂｏｓｅｔ）７６１ラテックスに置
き換えたことを除いて、実施例１で説明した方法を繰り
返した。この場合は、しかし、微細な粒子しか得られ
ず、顔料はその塗料調合物の表面に広がって浮いてい
た。この実験は、カーボセット７６１が本発明の多彩模
様塗料調合物の製造に利用するには不満足であることを
示した。
【００６８】比較例２ この実験では、プライオライト７１０４ラテックスをジ
ョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ)５３７ラテックスに置き
換えたことを除いて、実施例１で説明した方法を繰り返
した。しかし、多彩模様塗料に利用するには不満足な均
一な溶液が生成した。この実験は、ジョンクリル５３７
が本発明の多彩模様塗料調合物の製造に利用するには不
満足であることを示した。
【００６９】比較例３ この実験では、プライオライト７１０４ラテックスをメ
インコート（Ｍａｉｎｃｏｔｅ）ＰＲ７１ラテックスに
置き換えたことを除いて、実施例１で説明した方法を繰
り返した。この場合は、しかし、微細な粒子しか得られ
ず、顔料はその塗料調合物の表面に広がって浮いてい
た。この実験は、メインコートＰＲ７１が本発明の多彩
模様塗料調合物の製造に利用するには不満足であること
示した。
【００７０】比較例４ この実験では、プライオライト７１０４ラテックスをア
クアマック（Ａｑｕａｍａｃ)７０２ラテックスに置き
換えたことを除いて、実施例１で説明した方法を繰り返
した。しかし、この場合、その塗料調合物の表面に顔料
が浮いた。この実験は、アクアマック７０２が本発明の
多彩模様塗料調合物の製造に利用するには不満足である
ことを示した。
【００７１】以上、本発明を例示する目的で、特定の代
表的実施態様とその詳細を示したが、この技術分野の習
熟者には、本発明の範囲から逸脱しない限り、様々な変
更と修正をなし得ることは明らかであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 590002976 1144 Ｅａｓｔ Ｍａｒｋｅｔ Ｓｔｒｅ ｅｔ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ 44316− 0001，Ｕ．Ｓ．Ａ.

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次の： （１）１００重量部の水に約０．５から約１０重量部の
    セルロース系増粘剤を混合することにより増粘剤溶液を
    調製する工程； （２）該増粘剤溶液に、約７．５から約１２の範囲のｐ
    Ｈを有するｐＨ調整増粘剤溶液を調製するのに十分な量
    の塩基を添加する工程； （３）該ｐＨ調整増粘剤溶液１００重量部に約１５から
    約９０重量部の第一の顔料を分散させて第一の色付与用
    増粘剤溶液を調製する工程； （４）該第一色付与用増粘剤溶液に約５０から約３００
    重量部の中和されたラテックス、約５から約８０重量部
    の溶媒、約０．５から約２０重量部の可塑剤および約５
    から約８０重量部の水系ヘクトライト粘土溶液を混合し
    て第一の色付与用ラテックス成分を調製する工程； （５）該ｐＨ調整増粘剤溶液１００重量部に約１５から
    約９０重量部の第二の顔料を分散させて第二の色付与用
    増粘剤溶液を調製する工程； （６）該第二色付与用増粘剤溶液に約５０から約３００
    重量部の中和されたラテックス、約５から約８０重量部
    の溶媒、約０．５から約２０重量部の可塑剤および約５
    から約８０重量部の水系ヘクトライト粘土溶液を混合し
    て第二の色付与用ラテックス成分を調製する工程；およ
    び （７）該第一色付与用ラテックス成分と該第二色付与用
    ラテックス成分を第２のヘクトライト粘土溶液に混合し
    て多彩模様塗料調合物を製造する工程；を特徴とする多
    彩模様塗料調合物の製造方法にして、 前記第４工程において、該水系ヘクトライト粘土溶液は
    約１から約２０重量パーセントの粘土を含み；そして該
    中和ラテックスは、（Ａ）単量体１００重量パーセント
    基準で：（ａ）約４５から約８５重量パーセントのビニ
    ル芳香族単量体、（ｂ）約１５から約５０重量パーセン
    トの少くとも一種のアルキルアクリレート単量体および
    （ｃ）約１から約６重量パーセントの少くとも一種の不
    飽和カルボニル化合物を含んでなる単量体混合物を、約
    ０．５から４．０ｐｈｍの少くとも一種のリン酸エステ
    ル系サーファクタントの存在下、および約０．５から
    ４．０ｐｈｍの少くとも一種の水不溶性の非イオン性界
    面活性剤の存在下で、約３．５以下のｐＨにおいて水系
    遊離ラジカル乳化重合してラテックスを生成させ、そし
    て（Ｂ）該ラテックスをアンモニアで約７から約１０．
    ５の範囲のｐＨまで中和して中和ラテックスをもたらす
    ことからなる方法によって製造され；前記第６工程にお
    いて、該水系ヘクトライト粘土溶液は約１から約２０重
    量パーセントの粘土を含み；そして該中和ラテックス
    は、（Ａ）単量体１００重量パーセント基準で：（ａ）
    約４５から約８５重量パーセントのビニル芳香族単量
    体、（ｂ）約１５から約５０重量パーセントの少くとも
    一種のアルキルアクリレート単量体および（ｃ）約１か
    ら約６重量パーセントの少くとも一種の不飽和カルボニ
    ル化合物を含んでなる単量体混合物を、約０．５から
    ４．０ｐｈｍの少くとも一種のリン酸エステル系サーフ
    ァクタントの存在下、および約０．５から４．０ｐｈｍ
    の少くとも一種の水不溶性の非イオン性界面活性剤の存
    在下で、約３．５以下のｐＨにおいて水系遊離ラジカル
    乳化重合してラテックスを生成させ、そして（Ｂ）該ラ
    テックスをアンモニアで約７から約１０．５の範囲のｐ
    Ｈまで中和して中和ラテックスをもたらすことからなる
    方法によって製造され；そして前記第７工程において、
    該第二ヘクトライト粘土溶液は約０．５から約１０重量
    パーセントのヘクトライト粘土を含んでおり、そして該
    第二ヘクトライト粘土溶液の、該第一色付与用ラテック
    ス成分と該第二色付与用ラテックス成分の和に対する重
    量比が約１：２から約４：１の範囲である；前記方法。
  2. 【請求項２】 次の： （１）（Ａ）単量体１００重量パーセント基準で：
    （ａ）約４５から約８５重量パーセントのビニル芳香族
    単量体、（ｂ）約１５から約５０重量パーセントの少く
    とも一種のアルキルアクリレート単量体および（ｃ）約
    １から約６重量パーセントの少くとも一種の不飽和カル
    ボニル化合物を含んでなる単量体混合物を、約０．５か
    ら４．０ｐｈｍの少くとも一種のリン酸エステル系サー
    ファクタントの存在下、および約０．５から４．０ｐｈ
    ｍの少くとも一種の水不溶性の非イオン性界面活性剤の
    存在下で、約３．５以下のｐＨにおいて水系遊離ラジカ
    ル乳化重合してラテックスを生成させ、そして（Ｂ）該
    ラテックスをアンモニアで約７から約１０．５の範囲の
    ｐＨまで中和して中和ラテックスをもたらすことからな
    る方法によって製造された約５から約３０重量パーセン
    トの中和ラテックス； （２）約０．５から約１０重量パーセントのヘクトライ
    ト粘土； （３）約０．０５から約１重量パーセントのセルロース
    系増粘剤； （４）約０．５から約１０重量パーセントの少くとも二
    種の顔料； （５）約０．５から約１０重量パーセントの有機溶媒； （６）約０．０５から約２重量パーセントの可塑剤；お
    よび （７）約３７から約９３．４重量パーセントの水；を含
    んでなることを特徴とする、多彩模様塗料調合物。
  3. 【請求項３】 （ｉ）１００重量部のｐＨ調整増粘剤溶
    液に約１５から約９０重量部の第三の顔料を分散させて
    第三の色付与用増粘剤溶液を調製する工程；および（ｉ
    ｉ）該第三色付与用増粘剤溶液に約５０から約３００重
    量部の中和されたラテックス、約５から約８０重量部の
    溶媒、約０．５から約２０重量部の可塑剤および約５か
    ら約８０重量部の水系ヘクトライト粘土溶液を混合して
    第三の色付与用ラテックス成分を調製する工程をさらに
    含み；ここで、該水系ヘクトライト粘土溶液は約１から
    約２０重量パーセントの粘土を含み；該中和ラテックス
    は、（Ａ）単量体１００重量パーセント基準で：（ａ）
    約４５から約８５重量パーセントのビニル芳香族単量
    体、（ｂ）約１５から約５０重量パーセントの少くとも
    一種のアルキルアクリレート単量体および（ｃ）約１か
    ら約６重量パーセントの少くとも一種の不飽和カルボニ
    ル化合物を含んでなる単量体混合物を、約０．５から
    ４．０ｐｈｍの少くとも一種のリン酸エステル系サーフ
    ァクタントの存在下、および約０．５から４．０ｐｈｍ
    の少くとも一種の水不溶性の非イオン性界面活性剤の存
    在下で、約３．５以下のｐＨにおいて水系遊離ラジカル
    乳化重合してラテックスを生成させ、そして（Ｂ）該ラ
    テックスをアンモニアで約７から約１０．５の範囲のｐ
    Ｈまで中和して中和ラテックスをもたらすことからなる
    方法によって製造され；該第三色付与用ラテックス成分
    は工程（７）において第二ヘクトライト粘土溶液に混合
    され；そして該第二ヘクトライト粘土溶液と、第１色付
    与用ラテックス成分、第二色付与用ラテックス成分およ
    び第三色付与用ラテックス成分の和との重量比が約１：
    ２から約４：１の範囲であることを特徴とする、請求項
    １に記載の方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101880987A (zh) * 2010-06-19 2010-11-10 贺佑康 低碳壁纸漆及其制备方法

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100409161B1 (ko) * 1995-12-29 2004-03-18 고려화학 주식회사 다색페인트의제조방법
US7037385B2 (en) 1998-01-27 2006-05-02 Lord Corporation Aqueous metal treatment composition
US6030439A (en) * 1998-12-01 2000-02-29 Eastman Kodak Company Ink jet printing method
US6030438A (en) * 1998-12-01 2000-02-29 Eastman Kodak Company Additive for ink jet ink
AU2854400A (en) * 1999-01-22 2000-08-07 Lord Corporation Autodepositable adhesive
US6309456B1 (en) 2000-02-25 2001-10-30 The Brewer Company Multi-color asphalt emulsion coating
KR20010079004A (ko) * 2001-06-01 2001-08-22 정진황 외벽단열마감시스템에서의 다기능성 칼라 상도마감재 제조방법
WO2003020447A2 (en) * 2001-08-31 2003-03-13 Lord Corporation Improved autodeposition metal dip coating process
KR100441283B1 (ko) * 2001-09-11 2004-07-22 한국과학기술원 박리형 고분자/실리케이트 나노복합체의 제조방법
US20060172076A1 (en) 2002-08-30 2006-08-03 Lord Corporation Autodeposition metal dip coating process
KR20040039838A (ko) * 2002-11-05 2004-05-12 동남기업 주식회사 방청기능을 동시에 갖는 수중불분리 방청혼화제의 제조방법
US7153356B1 (en) 2005-10-17 2006-12-26 Milliken & Company Children's washable paint
US8657949B2 (en) * 2005-11-22 2014-02-25 United States Gypsum Company Decorative effect coating compositions and methods of making and applying same
CN100436550C (zh) * 2005-12-21 2008-11-26 浙江大学 一种有机无机层柱型颜料的合成方法
US20080250976A1 (en) * 2007-04-10 2008-10-16 Biopreserve Llc Soy-based coating
CA2737966A1 (en) * 2008-09-22 2010-03-25 Dow Global Technologies Llc Composite structure for exterior insulation applications
BR112014029112B1 (pt) 2012-06-06 2021-01-05 Dow Global Technologies, Llc processo para produzir uma dispersão multicolorida, dispersão multicolorida, e, composição de revestimento
CN104419273B (zh) 2013-09-04 2017-03-01 陶氏环球技术有限公司 制备有色分散体的方法和由其制得的有色分散体
CN104419272B (zh) 2013-09-04 2017-06-06 陶氏环球技术有限公司 制备透明/半透明有色分散体的方法和由其制得的有色分散体
AU2014406936B2 (en) 2014-09-25 2019-02-14 Dow Global Technologies Llc Paint formulation and process of making thereof
CN104974580A (zh) * 2015-08-03 2015-10-14 苏州舒而适纺织新材料科技有限公司 一种丙烯酸多彩涂料
CA3013095C (en) 2016-02-05 2023-09-05 Dow Global Technologies Llc Multicolor dispersion and multicolor coating composition formed therefrom
CN105860734A (zh) * 2016-06-13 2016-08-17 王瑞琛 一种防水多彩涂料及其制备方法
CN107629553B (zh) * 2017-09-07 2021-05-14 广州市优伟家居用品有限公司 一种不相溶的彩色液

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3956206A (en) * 1968-06-25 1976-05-11 Keith Sellars Paints from two or more differently coloured aqueous film-forming polymer emulsions
US4376654A (en) * 1976-03-22 1983-03-15 Zola John C Aqueous multiphase dispersions and preparation thereof
US4968741A (en) * 1989-10-06 1990-11-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Latex for coatings having reduced blushing characteristics
US5122566A (en) * 1989-10-06 1992-06-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Latex for coatings having reduced blushing characteristics
US5114481A (en) * 1990-09-21 1992-05-19 Multicolor Specialties, Inc. Aerosol-type, sprayable, water-in-liquid hydrocarbon multicolor paint and process for making
WO1995023197A2 (en) * 1994-02-28 1995-08-31 Laporte Industries Limited Multicolor paint system having high scrub resistance and sheen and method for preparation

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101880987A (zh) * 2010-06-19 2010-11-10 贺佑康 低碳壁纸漆及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1090215C (zh) 2002-09-04
MX9605733A (es) 1997-05-31
AU7199496A (en) 1997-06-05
AR004607A1 (es) 1998-12-16
DE69609043D1 (de) 2000-08-03
AU702226B2 (en) 1999-02-18
EP0780449A3 (en) 1998-02-04
ES2148659T3 (es) 2000-10-16
BR9605718A (pt) 1998-08-25
CA2171391A1 (en) 1997-05-28
CN1165168A (zh) 1997-11-19
US5616635A (en) 1997-04-01
EP0780449A2 (en) 1997-06-25
EP0780449B1 (en) 2000-06-28
DE69609043T2 (de) 2001-03-08

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