JPH09183459A

JPH09183459A - ポリプロピレン系シート

Info

Publication number: JPH09183459A
Application number: JP34038695A
Authority: JP
Inventors: Haruhiko Mori; 晴彦森
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date: 1995-12-27
Filing date: 1995-12-27
Publication date: 1997-07-15
Anticipated expiration: 2015-12-27
Also published as: JP3117633B2

Abstract

(57)【要約】【課題】剛性、耐衝撃性、防湿性、透明性、厚生省告
示第２０号に適合し、従来よりもアルミシール後のカー
ルが抑制され、且つ、良好な成形性を有するＰＴＰ用ポ
リプロピレン系シートを提供する【解決手段】ポリプロピレン単独重合体５０〜８４重
量％、エチレン含有率０．１〜１０．０重量％のエチレ
ン−プロピレンランダム共重合体１０〜２５重量％、石
油樹脂１〜１０重量％、熱可塑性エラストマー５〜１５
重量％からなるＰＴＰ用ポリプロピレン系シートであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は医薬品包装の分野で
固形剤包装用として一般に用いられるＰＴＰ（プレス・
スルー・パック包装）用のポリプロピレン系シート（い
わゆるフィルムも含む）に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ＰＴＰ包装とは、底材となるシートをポ
ケット形状に成形してその中に固形剤（錠剤、カプセル
等）を充填し、接着剤を塗布したアルミ箔を蓋材とする
包装形態をいい１９６０年代前半に実用化され広く普及
してきた。従来、ＰＴＰ包装用シートに使用される樹脂
として、機能性およびコスト面からポリ塩化ビニル樹脂
（ＰＶＣ）が使用されてきた。しかしながら内容物であ
る薬品が吸湿を嫌う場合には品質保持の観点からも、Ｐ
ＶＣでは必要とされる防湿性を満足させることが出来な
いため、ＰＶＣシートに防湿性の優れるポリ塩化ビニリ
デン樹脂（ＰＶＤＣ）をコーティングしたり、アルミで
多重包装することによって防湿性能の向上が図られてき
た。しかしながら、工数の増加に伴うコストの上昇とい
う短所があり、医薬品メーカーより対策が求められてい
た。また近年ＰＶＣやＰＶＤＣは、焼却処理の際に塩化
水素ガスが発生するため、環境面への配慮から敬遠され
つつある。

【０００３】ＰＶＣやＰＶＤＣに代わるＰＴＰ用材料と
してポリプロピレン樹脂（ＰＰ）の検討が行われ、耐衝
撃性、透明性および、耐カール性に優れたシートが検討
されてきた。成形性についても、ＰＰに石油樹脂を添加
する方法（特開昭５９−１４３６１３号公報、特開平２
−３０２４４５号公報）、ＰＰにランダムポリプロピレ
ンを添加する方法（特開昭５３−６６９５２号公報）が
実施されてきた。前者の場合、成形性、透明性は改良さ
れるが、加熱成形される際に融着を起こし不透明な製品
となることから成形温度幅が狭くなったり、成形時の加
熱により伸びが発生しピッチズレを起こすため均一な成
形が出来ない、最終製品でカールを起こすため集積時に
集積できないという問題が生じる。また石油樹脂の添加
量の増大に伴いｎ−ヘプタンを溶媒とする残留モノマー
や低分子量化合物の抽出量が多くなり、厚生省告示第２
０号に不適合となる。後者の場合は、添加量の増大によ
り成形温度幅は広がるが、添加量増大と共にシートの剛
性が低下するという問題がある。剛性の小さいシートを
テンションの強くかかるＰＴＰ成形機にかけた場合、シ
ートが伸びて縦ジワが発生するという問題がある。従っ
て、シートに縦ジワが発生しない程度の剛性は必要であ
り、剛性を維持したままカールを抑制し良好な成形性を
得ることは、従来困難であった。また、耐衝撃性につい
てはホモポリプロピレンのみでは、常温、低温どちらの
温度においても耐衝撃性は低い。耐衝撃性の改良方法と
してはホモポリプロピレンにランダムポリプロピレンを
添加する方法や熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）を添加
する方法が知られている。前者の場合、常温での衝撃性
は大きく改善されるが、低温においては耐衝撃性の改良
はほとんど認められない。後者の場合、ＴＰＥの添加量
増大に伴い耐衝撃性は改良されるが、同時に剛性、防湿
性の低下や透明性の低下という問題があった。

【０００４】カール性については、ＰＰはＰＶＣと比較
して線膨張が大きいためアルミシール後の収縮が大き
く、そのため製品がアルミ箔と反対側にカールして商品
価値を損ねたり、自動包装ライン上での集積不能等のト
ラブルが発生するというような問題があった。カールを
改良するための方法が多層シートにおいてなされてお
り、外層に高剛性の高結晶性ポリプロピレンを使用する
事で剛性を大きくし、カールを改良する方法（特開平５
−６４８６４号公報）及び外層に高結晶ポリプロピレン
を使用する事により剛性を大きくし、さらに、内層のシ
ーラント層にエチレン−プロピレンランダム共重合体を
導入することにより蓋材のアルミのシ−ル温度を下げカ
ールを抑制する方法（特開平５−１７０２５９号公報）
が挙げられる。前者の方法では、カールはほとんど改良
されず、後者の方法ではカ−ルは改良されるが、反対に
シートの成形性、透明性が著しく悪くなり、実使用に耐
えるシートが得られなかった。以上のように、剛性、耐
衝撃性、透明性、成形性、防湿性、アルミシール後の低
カール性というＰＴＰ用シートの要求性能に対して、従
来からのポリプロピレンシートは上記要求性能に対し、
一部分しか要求を満たすことが出来ていなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の問題
を解決するため種々の検討の結果なされたもので、その
目的とするところは、剛性、耐衝撃性、透明性、防湿
性、厚生省告示第２０号に適合し、従来よりもアルミシ
ール後のカールが抑制され、且つ、良好な成形性を有す
るＰＴＰ用ポリプロピレン系シートを提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリプロピレ
ン単独重合体５０〜８４重量％、エチレン含有率０．１
〜１０．０重量％のエチレン−プロピレンランダム共重
合体１０〜２５重量％、石油樹脂１〜１０重量％、熱可
塑性エラストマー５〜１５重量％からなるＰＴＰ用ポリ
プロピレン系シートであり、さらに好ましくは、ポリプ
ロピレン単独重合体の曲げ弾性率が１４，０００ｋｇｆ
／ｃｍ²以上（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）で、且つ熱変形温
度が１３０℃以下（ＪＩＳ−Ｋ７２０７）であり、エチ
レン−プロピレンランダム共重合体の曲げ弾性率が６，
０００ｋｇｆ／ｃｍ²以下（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）で、
且つ熱変形温度が７０℃以下（ＪＩＳ−Ｋ７２０７）で
あり、熱可塑性エラストマーがスチレン含有率１１〜３
５重量％の水素添加スチレン−ブタジエン共重合体また
はスチレン含有率１１〜３５重量％の水素添加スチレン
−イソプレン共重合体であリ、石油樹脂が脂環族飽和炭
化水素樹脂であるポリプロピレン系シート。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリプロピレ
ン単独重合体（以下Ｈ−ＰＰという）は、いかなる重合
方法（例えば、溶媒重合法、バルク重合法、気相重合
法等）、いかなる触媒（例えば、三塩化チタン型触媒、
塩化マグネシウム担持型触媒、メタロセン触媒等）で製
造されたものでも良い。本発明に使用されるＨ−ＰＰは
剛性付与および、良好な成形性を得るために使用され
る。添加量は５０〜８４重量％である。添加量が５０重
量％以下では剛性低下が著しく、８４重量％以上では成
形温度幅の広がりが認められない。また、本発明に用い
られるＨ−ＰＰは、曲げ弾性率が１４，０００ｋｇｆ／
ｃｍ²以上（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）で、且つ熱変形温度
が１３０℃以下（ＪＩＳ−Ｋ７２０７）のＨ−ＰＰであ
る。曲げ弾性率が１４，０００ｋｇｆ／ｃｍ²以下の時
はシートの曲げ剛性率が十分でないという問題があり、
熱変形温度が１３０℃以上の時は成形温度幅の広がりが
認められないという問題がある。

【０００８】本発明に使用されるエチレン−プロピレン
ランダム共重合体（以下Ｒ−ＰＰという）はいかなる重
合方法（例えば、溶媒重合法、バルク重合法、気相重合
法等）、いかなる触媒（例えば、三塩化チタン型触媒、
塩化マグネシウム担持型触媒、メタロセン触媒等）で製
造されたものでも良い。これらＲ−ＰＰは成形温度幅を
広げることを目的として添加される。Ｒ−ＰＰには、種
々のエチレン含有率を有するものがあるが、その中でも
エチレン含有率が０．１〜１０．０重量％であるＲ−Ｐ
Ｐが好適であり、その添加量は１０〜２５重量％が良
い。エチレン含有率が０．１重量％以下では成形温度幅
が広がらず、５．０重量％以上ではシートの剛性、防湿
性低下が著しい。また、Ｒ−ＰＰの添加量が５重量％以
下では成形温度幅が広がらず、添加量が２５重量％以上
ではシートまたはフィルムの剛性低下、防湿性低下が著
しい。また、本発明に用いられるＲ−ＰＰは、曲げ弾性
率が６，０００ｋｇｆ／ｃｍ²以上（ＪＩＳ−Ｋ６７５
８）で、且つ熱変形温度が７０℃以下（ＪＩＳ−Ｋ７２
０７）のＲ−ＰＰである。曲げ弾性率が６，０００ｋｇ
ｆ／ｃｍ²以下の時はシートの曲げ剛性率が十分でない
という欠点があり、熱変形温度が７０℃以上の時は成形
温度幅の広がりが認められないという欠点がある。

【０００９】本発明に使用されるＴＰＥは室内におい
て、弾性を示す天然及び合成の重合物である。例えば、
天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロ
ロブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体（ランダ
ム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等全
て含む）、スチレン−イソプレン共重合体（ランダム共
重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等全て含
む）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、イソプ
レン−イソブチレン共重合体、イソブチレン−ブタジエ
ン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合
体、エチレン−プロピレン−ブテン三元共重合体、チオ
ロ−ルゴム、多加硫ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエー
テルゴム、エピクロルヒドリンゴム等及びこれらの熱可
塑性エラストマ−に水素添加した重合体、例えば、水添
スチレン−ブタジエン共重合体、水添スチレン−イソプ
レン共重合体が挙げられる。

【００１０】本発明に使用されるＴＰＥは耐衝撃性向上
を目的として添加され、その中でも水添スチレン−ブタ
ジエン共重合体あるいは水添スチレン−イソプレン共重
合体が望ましい。これらＴＰＥの添加量は５〜１０重量
％である。添加量が５重量％以下では耐衝撃性が悪く実
用に耐えない。添加量が１０重量％以上ではシートの剛
性、防湿性が著しく低下する。これらＴＰＥにおいて
は、スチレン含有率が１１〜３５重量％である水添スチ
レン−ブタジエン共重合体、または水添スチレン−イソ
プレン共重合体が望ましい。スチレン含有率が１１重量
％以下では衝撃性改良の効果が無く、３５重量％を越え
ると透明性が悪化する。これら水添スチレン−ブタジエ
ン共重合体、または水添スチレン−イソプレン共重合体
はいかなる重合方法（例えば、乳化重合、溶液重合、懸
濁重合、塊状重合等）、いかなる触媒（例えば、過酸化
物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化リチウム、
ニッケル系触媒等）で製造されたものでもよい。水素添
加触媒としては、パラジウム、白金等の貴金属をシリ
カ、ケイソウ土等に担持させた触媒、チタン化物と有機
金属化合物（例えば、リチウム、アルミニウム等）から
なる触媒が使用される。

【００１１】本発明に使用される石油樹脂は透明性、成
形性、防湿性、及び剛性を向上させるために添加され
る。石油樹脂は合成樹脂系のものと天然樹脂系のものに
大別でき、合成樹脂系の物としては、脂肪族系、芳香族
炭化水素樹脂系、脂環族飽和炭化水素樹脂系、共重合系
等があり、臭気と透明性から脂環族飽和炭化水素樹脂系
が望ましい。本発明においては、石油樹脂を１〜１０重
量％添加する。添加量が１重量％以下では成形性、防湿
性、透明性、剛性に効果が認められない。また添加量が
１０重量％以上では耐衝撃性に劣り、ｎ−ヘプタンを溶
媒とする残留モノマーや低分子量化合物の抽出量が１５
０ｐｐｍを越えるため、厚生省告示第２０号に適合しな
い。

【００１２】本発明のポリプロピレン系シートの製造方
法は、押出成形により得られたシートをチルロールで冷
却することで良好な透明性が得られる。チルロールの温
度については特に限定するものではないが、１０〜８０
℃で冷却することが望ましい。シート両面に性能を損な
わない範囲内でその他の樹脂層を設けても良い。また、
本発明においては、必要に応じて基本的性質を損なわな
い範囲で添加剤、例えば安定剤、帯電防止剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤、染料、顔料、中和
剤、スリップ（アンチブロッキング剤）等を添加しても
良い。本発明のシートの全体厚みについては特に限定す
るものではないが、０．１５〜０．６ｍｍの範囲であ
り、特に０．２５〜０．４ｍｍの範囲がＰＴＰ用シート
の厚みとして適当である。

【００１３】

【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定するもので
はない。表１及び表２に示す配合を行い、スクリュー径
６５ｍｍの押出機を使用して、ポリプロピレン系樹脂を
押出、単層ダイスを用い金属製の冷却ロール及び金属製
のタッチロールによりシーティングを行い、表面を鏡面
化した。シートの厚みは０．３ｍｍに設定した。

【００１４】実施例及び比較例に使用した原材料は次の
とおりである。・ポリプロピレン単独重合体（Ｈ−ＰＰ）ＨＰ−１：曲げ弾性率１７，０００ｋｇｆ／ｃｍ²、
熱変形温度１２０℃ ＨＰ−２：曲げ弾性率１０，０００ｋｇｆ／ｃｍ²、
熱変形温度１４５℃ ・エチレン−プロピレンランダム共重合体（Ｒ−ＰＰ）ＲＰ−１：曲げ弾性率６，０００ｋｇｆ／ｃｍ²、熱
変形温度６５℃ ＲＰ−２：曲げ弾性率９，０００ｋｇｆ／ｃｍ²、熱
変形温度１２０℃ ・熱可塑性エラストマー水素添加スチレン−ブタジエン共重合体 HSBR-1 タ゛イナロン 1910P 日本合成ゴム株式会社製（スチ
レン含有率３０重ｗｔ％）水素添加スチレン−イソプレン共重合体 SEPS-3 ハイフ゛ラ- HVS-3 株式会社クラレ製（スチレン含
有率３０重ｗｔ％）・石油樹脂 P-1 アルコン P125 荒川化学工業株式会社製（脂環族飽和
炭化水素化合物）

【００１５】表３及び表４に、実施例１から実施例９及
び比較例１から比較例９の評価結果を示す。各評価方法
は以下の通りである。・剛性の評価オルゼン式曲げ剛性率 JIS-K-7106に従って測定した。・耐衝撃性の評価デュポン衝撃値 JIS-K-7211に従って測定した。・透明性の評価光線透過率、曇度、内部ヘイズについては JIS-K-6714
に従って測定した。・ｎ−ヘプタン抽出の評価厚生省告示第２０号に従って測定した。

【００１６】・成形性の評価シーケーディー（株）製ブリスターパック成形機ＦＢ
Ｐ−Ｍ２を使用してショット数を８０ショット／分に固
定して、成形温度を１３０℃から２℃ずつ１５０℃まで
上昇させて、各成形温度において成形を行った。成形
は、ポケット形状が底部１０ｍｍφ、上部９ｍｍφ、深
さ４．１ｍｍ、１ショット１０ポケット２面の型を用い
てプラグアシスト圧空成形を行った。成形性は、成形温
度幅で評価した。成形温度幅は、成形型への型追従性と
ポケット天部の外観ムラ、天部の厚みの総合評価で成形
温度幅を求めた。型追従性と天部の外観ムラは目視によ
る官能評価で、天部の厚みはダイヤルゲージによる測定
により求めた。・カールの評価上記の成形性の評価の中で、良好な成形性を示す条件で
成形し、内容物を充填せずにアルミ箔と１８０℃でシー
ル、１３０℃でスリッターを入れた後、巾３７ｍｍ、長
さ９４ｍｍ、コーナー５ｍｍＲに打ち抜いた成形品をフ
ラットな面に置き、打ち抜き１０分後の成形品のソリを
測定した。６個の成形品について、各成形ポケット横の
６カ所を測定し平均値を求めて評価した。アルミ箔は硬
質アルミ箔２０μｍにマレイン化ポリプロピレン５μｍ
を塗布したものを使用した。・防湿性の評価 JIS-K-Z0208に従って評価を実施した。

【００１７】

【表１】

【００１８】

【表２】

【００１９】

【表３】

【００２０】

【表４】

【００２１】本発明における実施例は全て要求性能を満
足している。比較例１は剛性で劣りｎ−ヘプタン抽出結
果も厚生省の告示２０号には適合しない。比較例２は成
形性で劣る。比較例３は剛性、成形性、防湿性、カー
ル、比較例４は剛性、防湿性、成形性、カール、比較例
５は剛性、成形性、カール、防湿性、比較例６は剛性、
耐衝撃性、成形性、カール、比較例７は剛性、透明性、
カール、ｎ−ヘプタンによる抽出、比較例８は耐衝撃
性、透明性、成形性、カール、比較例９は耐衝撃性、防
湿性、透明性、成形性で劣る。

【００２２】

【発明の効果】本発明に従うと、剛性、防湿性、透明
性、耐衝撃性、アルミシール後のカール性にもに優れ、
厚生省告示第２０号に適合し、且つ、これらの項目に対
して同等の性質を有する従来のポリプロピレン系シート
またはフィルムよりも良好な成形性が得られるので、Ｐ
ＴＰ用ポリプロピレン系シートとして最適である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 23:16 57:00 25:08）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリプロピレン単独重合体５０〜８４重
量％、エチレン含有率０．１〜１０．０重量％のエチレ
ン−プロピレンランダム共重合体１０〜２５重量(wt)
％、石油樹脂１〜１０重量％及び熱可塑性エラストマー
５〜１５重量％からなることを特徴とするポリプロピレ
ン系シート。
【請求項２】曲げ弾性率が１４，０００ｋｇｆ／ｃｍ
²以上（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）で、且つ熱変形温度が１
３０℃以下（ＪＩＳ−Ｋ７２０７）のポリプロピレン単
独重合体を用いることを特徴とする請求項１記載のポリ
プロピレン系シート。
【請求項３】曲げ弾性率が６，０００ｋｇｆ／ｃｍ²
以下（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）で、且つ熱変形温度が７０
℃以下（ＪＩＳ−Ｋ７２０７）のエチレン−プロピレン
ランダム共重合体を用いることを特徴とする請求項１ま
たは２記載のポリプロピレン系シート。
【請求項４】熱可塑性エラストマーがスチレン含有率
１１〜３５重量％の水素添加スチレン−ブタジエン共重
合体またはスチレン含有率１１〜３５重量％の水素添加
スチレン−イソプレン共重合体であることを特徴とする
請求項１、２または３記載のポリプロピレン系シート。
【請求項５】石油樹脂が脂環族飽和炭化水素樹脂であ
ることを特徴とする請求項１、２、３または４記載のポ
リプロピレン系シート。