JPH09192653A

JPH09192653A - 塩素系有機溶剤の吸収方法および水処理装置

Info

Publication number: JPH09192653A
Application number: JP1083996A
Authority: JP
Inventors: Kosei Chiyou; 滬生張; Takanori Anazawa; 孝典穴沢
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1996-01-25
Filing date: 1996-01-25
Publication date: 1997-07-29

Abstract

(57)【要約】【解決手段】塩素系有機溶剤を含有する水を、ポリス
チレン、ポリメチル（メタ）アクリレートおよびスチレ
ン−メチル（メタ）アクリレート共重合体からなる群か
ら選ばれる１種以上の非架橋重合体からなる多孔質体
（Ａ）、例えば表面積１０〜１０００ｍ²／ｇの粒状の
ポリスチレン多孔質体に接触させる塩素系有機溶剤の吸
収方法、及び該多孔質体（Ａ）を水処理用材料として組
み込んだ水処理装置。【効果】水中の塩素系有機溶剤を広い濃度範囲に渡っ
て良く吸収し、吸収容量も高く、平衡濃度が５〜１００
ｐｐｂという極低濃度から低濃度の範囲においても高い
吸収容量を維持する。更に、水に塩素が含有されている
場合であっても、塩素系有機溶剤の吸収容量が低下せ
ず、一度吸収した塩素系有機溶剤は水処理中に溶出する
ことがなく、特に上水の造水や上水の再処理に適してい
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水に溶解している
塩素系有機溶剤を吸着・吸収することにより除去、回収
または濃縮する用途、例えば、上水用上水器、造水、排
水処理などの分野で有用な塩素系有機溶剤の吸着・吸収
方法、および水処理装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、洗浄や洗濯に使用された塩素系有
機溶剤の井水への混入など、飲料水への塩素系有機溶剤
の混入が問題となっている。また、塩素系有機溶剤の工
業的使用量の増加に伴い、これを含有する水の廃水処理
の必要性も高まっている。

【０００３】水に溶解している塩素系有機溶剤を除去、
回収または濃縮する方法の一つに吸着法があり、吸着剤
として活性炭、ゼオライト、シリカゲルなどの無機多孔
質体が多く用いられて来た。しかし、これらは気体中の
塩素系有機溶剤蒸気の吸着には優れた性能を示すもの
の、水に溶解している塩素系有機溶剤の除去や回収に関
しては不十分なものであった。即ち、水溶液中の塩素系
有機溶剤の飽和吸着量は気体中の塩素系有機溶剤蒸気の
飽和吸着量の百分の一から千分の一程度に過ぎないこと
が知られている。従って、使用初期には高い吸着力を示
すものの、すぐに吸着力が低下するという欠点があっ
た。また、上水道水の様に水に塩素が含まれる場合に
は、塩素系有機溶剤の吸着容量が更に低下する上、時に
よっては一旦吸着した塩素系有機溶剤を塩素との交換吸
着により再放出し、処理水の塩素系有機溶剤濃度が処理
前の濃度より高くなる場合もあった。

【０００４】一方、同じ目的で有機高分子多孔質体を吸
着剤として使用する方法も知られている。米国特許第４
２６３４０７号公報には、特定の方法で調製されたスチ
レン−ジビニルベンゼン共重合体の多孔質体が、水に溶
解した四塩化炭素、フェノール、クメンなどの吸着に市
販のジビニルベンゼン架橋ポリスチレンの１．２〜１．
６倍の吸着力を示すことが開示されている。特開昭５９
−１４７６０６号公報には、多孔質化されたスチレン−
ジビニルベンゼン共重合体を用いる、水溶液からのアル
コール類、ケトン類、アルデヒド類、有機酸、不飽和炭
化水素、芳香族炭化水素、エーテル類、エステル類など
の有機物の吸着分離法が開示されている。特開平２−４
３９４８号公報には、水溶液中の疎水性有機物の吸着除
去剤として、スチレン系モノマー−親水性モノマー−ジ
ビニルベンゼンの３元共重合体が開示されている。ま
た、特開平２−２７４７０２号公報には、特定の架橋度
を有する架橋ポリスチレンをハロアルキル化処理、例え
ばクロロメチル化処理した多孔質ビーズによる有機物
質、特に炭化水素またはハロゲン化炭化水素の回収方法
が開示されている。その他にも、上水に含まれる塩素と
トリハロメタンの除去を目的として、架橋ポリスチレン
多孔質体をベースとしたイオン交換樹脂が吸着剤として
使用されている例もある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】これらの技術的流れを
見ると、架橋ポリスチレンが水に溶解している有機溶剤
を吸着することは古くから知られており、吸着量を増加
させる試みや取扱い性を向上させる試みが続けられてき
た。しかしながら、スチレン−ジビニルベンゼン共重合
体多孔質体のような架橋ポリスチレン多孔質体は、上
水、なかでも飲料水のように低濃度、例えば５〜１００
ｐｐｂの濃度で塩素系有機溶剤を含有する水に対して吸
着・吸収容量が低下するという課題があり、また親水性
モノマーの導入やハロアルキル化などの改良が加えられ
た架橋ポリスチレン系多孔質体は、塩素系有機溶剤の吸
着・吸収容量が全般的に低いという課題があった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、水に溶解
している塩素系有機溶剤の除去や回収に高い性能を有す
る吸着・吸収体について鋭意検討した結果、ポリスチレ
ン、ポリメチル（メタ）アクリレートおよびスチレン−
メチル（メタ）アクリレート共重合体からなる群から選
ばれる１種以上の非架橋重合体で構成された多孔質体に
塩素系有機溶剤を含有する水を接触させると、該多孔
質体が既知の架橋ポリスチレン多孔質体や活性炭等の無
機系吸着剤に比べて極低濃度から高濃度までの広い濃度
範囲に渡って水中の塩素系有機溶剤を良く吸着・吸収
し、その吸着・吸収容量が高いこと、即ち塩素系有機溶
剤に対する吸着・吸収容量が平衡濃度（多孔質体と水溶
液の間で平衡状態にある時の水溶液中の塩素系有機溶剤
濃度。近似的には処理された水の塩素系有機溶剤濃度）
が５〜１０００ｐｐｂとなる範囲において活性炭の２〜
２０倍にも上り、架橋ポリスチレン多孔質体では吸着・
吸収容量が低下する５〜１００ｐｐｂという極低濃度か
ら低濃度の範囲においても高い吸着・吸収容量を維持す
ること、水に塩素が含有されている場合であっても、
トリクロロエチレンの吸収容量の低下や、一度吸収した
トリクロロエチレンの再放出がないこと、更に該多孔
質体を塩素系有機溶剤の吸着・吸収用材料として組み込
んでなる水処理装置は塩素系有機溶剤を含有する水の処
理装置として好適であること等を見い出し、本発明に到
達した。

【０００７】即ち、本発明は、（１）ポリスチレン、
ポリメチル（メタ）アクリレートおよびスチレン−メチ
ル（メタ）アクリレート共重合体からなる群から選ばれ
る１種以上の非架橋重合体からなる多孔質体（Ａ）に、
塩素系有機溶剤を含有する水を接触させることを特徴と
する塩素系有機溶剤の吸収方法、（２）多孔質体
（Ａ）が、ベット法で測定された表面積が１０〜１００
０ｍ ²／ｇの多孔質体である上記（１）記載の塩素系有
機溶剤の吸収方法、（３）多孔質体（Ａ）が、水銀圧
入法で測定された孔径分布において０．０２〜５μｍの
範囲にピークを有する多孔質体である上記（１）または
（２）記載の塩素系有機溶剤の吸収方法、（４）多孔
質体（Ａ）が、粒子状の多孔質体である上記（１）、
（２）または（３）に記載の塩素系有機溶剤の吸収方
法、（５）多孔質体（Ａ）が中空糸状の多孔質体であ
り、かつ塩素系溶剤を含有する水を該中空糸状の多孔質
体で濾過する上記（１）、（２）または（３）に記載の
塩素系有機溶剤の吸収方法、（６）多孔質体（Ａ）が
ポリスチレン多孔質体である上記（１）〜（５）のいず
れか１つに記載の塩素系有機溶剤の吸収方法、（７）
塩素系有機溶剤を含有する水の塩素系有機溶剤の濃度
が、３０〜１０００重量ｐｐｂである上記（１）〜
（６）のいずれか１つに記載の塩素系有機溶剤の吸収方
法、

【０００８】（８）ポリスチレン、ポリメチル（メ
タ）アクリレートおよびスチレン−メチル（メタ）アク
リレート共重合体からなる群から選ばれる１種以上の非
架橋重合体からなる多孔質体（Ａ）を水処理用材料とし
て組み込んでなることを特徴とする水処理装置、（９）
多孔質体（Ａ）が、ベット法で測定された表面積が１
０〜１０００ｍ ²／ｇの多孔質体である上記（８）記載
の水処理装置、（１０）多孔質体（Ａ）が、粒子状の
多孔質体である上記（８）または（９）記載の水処理装
置、（１１）水処理用材料として、粒子状の多孔質体
と、活性炭とを組み込んでなり、かつ該粒子状の多孔質
体が水流路において活性炭より前に設置されている上記
（１０）記載の水処理装置、（１２）多孔質体（Ａ）
が中空糸状の多孔質体であり、処理される水が該中空糸
状の多孔質体で濾過されるよう構成されている上記
（８）または（９）記載の水処理装置、（１３）水処
理用材料として、中空糸状の多孔質体と活性炭とを組み
込んで成り、かつ該中空糸状の多孔質体が水流路におい
て活性炭より後に設置されている上記（１２）に記載の
水処理装置、（１４）多孔質体（Ａ）が、ポリスチレ
ン多孔質体である上記（８）〜（１３）のいずれか１つ
に記載の水処理装置、および、（１５）上水用浄水器
である上記（８）〜（１４）のいずれか１つに記載の水
処理装置を提供するものである。

【０００９】なお、本発明において多孔質体（Ａ）が塩
素系有機溶剤を吸着・吸収する機構については明瞭では
なく、有機溶剤の一部は多孔質体表面に吸着されるであ
ろうし、有機溶剤が先ず多孔質体表面に吸着された後に
それを構成する重合体に吸収される場合もあろう。本発
明においては、多孔質体（Ａ）の塩素系有機溶剤吸着・
吸収量が、多孔質体の表面積から計算されるラングミュ
ア吸着モデルによる飽和吸着量の数倍以上に達すること
もあり、吸着と吸収とを併せて吸収と称する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明で塩素系有機溶剤の吸収に
用いる多孔質体（Ａ）は、ポリスチレン、ポリメチル
（メタ）アクリレートおよびスチレン−メチル（メタ）
アクリレート共重合体からなる群から選ばれる１種以上
の非架橋重合体から構成されてなる多孔質体を言う。
尚、ここでメチルメタクリレートおよび／またはメチル
アクリレートを合わせてメチル（メタ）アクリレートと
記載する。また、非架橋重合体とは、実質的に架橋して
いない重合体を言い、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン、塩化メチレンまたはトル
エンに可溶な重合体が挙げられる。更に、この非架橋重
合体は、非晶性重合体であることが好ましい。非架橋重
合体の平均分子量は、特に限定する必要はないが、多孔
質体の強度や多孔質体の製造の容易さから、重量平均分
子量にして５万〜１００万であることが好ましく、１０
万〜５０万であることがさらに好ましい。ただし、分岐
の有無や程度は限定されない。

【００１１】上記多孔質体（Ａ）を構成するポリスチレ
ン、ポリメチル（メタ）アクリレートおよびスチレン−
メチル（メタ）アクリレート共重合体からなる群から選
ばれる１種以上の非架橋重合体は、スチレン、メチル
（メタ）アクリレート以外の共重合成分を含有したもの
であってもよい。また、その他の混合成分、例えば有機
重合体、無機多孔質体、微生物繁殖防止剤などを含有さ
せることもできる。

【００１２】スチレン、メチル（メタ）アクリレート以
外の共重合成分、およびその添加量としては、共重合に
より水との接触角が変化しないか、やや大きくなる成分
または添加量であることが好ましい。即ち、２５℃にお
ける水との接触角の変化が無添加の重合体に比べて＋１
０°以下で、かつ−５゜以上であることが好ましく、＋
５°以下で、かつ−０゜以上であることが特に好まし
い。水との接触角の変化がこの範囲外では、塩素系有機
溶剤の吸収容量に劣ったものとなる。

【００１３】好ましい共重合成分の例としては、α−メ
チルスチレン等のアルキル置換スチレン、ブチルメタク
リレート等の（メタ）アクリル酸エステル等を挙げるこ
とができる。これらは、共重合させても吸収性能の低下
を招きにくい。また、フッ素含有モノマー等の疎水性の
強い基を含有するモノマーも用いることができる。しか
しながら、実質的にスチレン単独重合体、メチル（メ
タ）アクリレート単独重合体、またはスチレンとメチル
（メタ）アクリレートのみの共重合体であることが好ま
しく、スチレン単独重合体であることが最も好ましい。

【００１４】ここで、多孔質体の水との接触角は、多孔
質構造の影響を受け、素材重合体の水との接触角を正確
に反映しないことがあるため、本発明における接触角と
は、同じ素材で構成された表面が滑らかな非多孔質重合
体の水との接触角を言う。非多孔質重合体の水との接触
角を測定するには、多孔質体を製造する場合と同じ重合
体を用いて、通常の溶剤キャスト法や溶融成形法によ
り、多孔質でない成形物を成形して測定できる。接触角
の測定は周知の方法に従えば良く、例えば実験化学講
座、１８巻、９８頁、丸善、１９７８等が挙げられる
が、本発明では協和科学株式会社製の液滴法ＣＡ−Ｂ型
接触角計を用いた測定法を採用する。

【００１５】本発明に使用する多孔質体（Ａ）は、互い
に連通した細孔、いわゆる連通孔を有するものであり、
その表面積は、１〜３０００ｍ²／ｇであることが好ま
しく、１０〜１０００ｍ²／ｇであることが更に好まし
く、３０〜３００ｍ²／ｇであることが最も好ましい。
ここで言う多孔質体（Ａ）の表面積は、ベット法（窒素
ガス吸着法）により測定できる。尚、水銀圧入法（水銀
ポロシメーター）による平均細孔径（または細孔径分
布）と空隙率の測定値から、細孔が円筒形であると仮定
して多孔質体の表面積を計算することも可能であるが、
水銀圧入法による表面積は通常ベット法より小さく測定
される。

【００１６】また、多孔質体（Ａ）は、水銀圧入法で測
定した孔径分布が、孔径１０μｍ以下の範囲において
０．０２〜５μｍにピークを有するものであることが好
ましく、０．１〜１μｍにピークを有するものであるこ
とが更に好ましい。これは孔径１０μｍを越える範囲に
おいて他のピークが存在する多孔質体を排除するもので
はないが、孔径１０μｍを越える範囲にはピークが存在
しないことが好ましい。孔径が過小であると吸収に時間
を要し、過大であると実質的な表面積が小さくなり、こ
れまた吸収に要する時間が増大する。吸収に要する時間
が増すと、水処理装置とした場合、処理された水の中の
塩素系有機溶剤濃度があまり低くならない。

【００１７】多孔質体（Ａ）の深さ方向の細孔径分布に
ついては特に限定する必要はなく、孔径の分布状態が表
面から内部までほぼ均一であるいわゆる等方性多孔質体
であってもよいし、表面と内部で細孔径の分布状態が異
なる異方性の多孔質体であってもよい。異方性多孔質体
においては表面の細孔径が大きく、内部に行くほど小さ
くなる構造が、吸収速度や耐久性の面から好ましい。

【００１８】多孔質体（Ａ）の形状は、粒子状（粉末
状）、チップ状、繊維状、フィルム状、中空糸状、その
他任意の形状であってよいが、直径０．０５〜５ｍｍ、
なかでも直径０．１〜２ｍｍの粒子状、例えば球状であ
ることが好ましい。球状である場合は真球である必要は
なく、概ね球状であればよい。粒子の粒径は揃っている
ことが好ましい。多孔質体（Ａ）は、また、直径０．０
１〜１ｍｍ、なかでも直径０．０５〜０．５ｍｍの繊維
状であることも好ましい。繊維は断面が円である必要は
なく、異形断面糸であってよい。粒子または繊維の直径
を、上記の値未満にすると圧力損失の増加や取扱性の悪
化を招き、上記の値より大きくすると吸収速度の低下を
招く。更に、多孔質体（Ａ）が中空糸状またはフィルム
状であり、これで処理水を濾過するように通水する使用
方法も、接触効率が向上し、バクテリアやサビ等の異物
除去を兼用できるため好ましい。

【００１９】多孔質体（Ａ）の製造方法は任意であり、
例えばポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート
およびスチレン−メチル（メタ）アクリレート共重合体
からなる群から選ばれる１種以上の非架橋重合体の溶剤
溶液を目的の形状に賦形した状態で、非溶剤に接触させ
て凝固させた後、非溶剤を分離する方法により製造する
ことができる。具体的には、該重合体の溶液を液滴状に
押出しまたは滴下した後、非溶剤中に浸漬して凝固さ
せ、次いで非溶剤を分離することにより球形の多孔質体
を製造できるし、同じく繊維状やフィルム状、または芯
剤と共に中空糸状に押出した後、非溶剤中に浸漬して凝
固させ、次いで非溶剤を分離することにより、それぞれ
の形状の多孔質体を製造できる。フィルム状の多孔質体
は、また、金属板、ポリマーフィルム、不織布などの支
持体上に流延した状態で非溶剤中に浸漬して凝固させ、
その後非溶剤と、必要に応じて支持体とを除去すること
によっても製造できる。これらの多孔質体は、例えば不
織布などの支持体と一体化されたものであっても良い。

【００２０】また、例えば該重合体と溶剤および非溶剤
との混合溶液を目的の形状に賦形した状態で、非溶剤に
接触させる代わりに、冷却または乾燥して凝固させた
後、非溶剤を分離することにより製造することもでき
る。

【００２１】多孔質体（Ａ）の製造に使用する溶剤は、
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレートおよび
スチレン−メチル（メタ）アクリレート共重合体からな
る群から選ばれる１種以上の非架橋重合体を５重量％以
上溶解可能な溶剤の中から選択することができ、例えば
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）やＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）やＮ−メチルピロリド
ンなどの含窒素有機溶剤、アセトン、メチルエチルケト
ンなどのケトン系溶剤、酢酸エチルなどのエステル系溶
剤、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤、トルエ
ンなどの炭化水素系溶剤、ジクロロメタンなどの塩素系
有機溶剤、ブチルセロソルブなどのアルコール系溶剤、
ジメチルスルホオキシド等の含イオウ有機溶剤、等を挙
げることができる。これらの中で、水と混和する溶剤
が、水を非溶剤として使用できるため、生産性や生産時
の安全性の面で好ましい。

【００２２】また、非溶剤としては、水、メタノールや
エチレングリコールなどのアルコール類、ミリスチン酸
エチルなどの高級脂肪酸エステル類、イオン系あるいは
ノニオン系界面活性剤、水可溶性物質の水溶液などを挙
げることができる。勿論、これらの混合物であって良
い。これらの中で、水が、生産性や生産時の安全性の面
で好ましい。

【００２３】本発明の吸収方法の対象となる塩素系有機
溶剤を含む水の種類や性状は、任意であり、塩素系有機
溶剤を含有する水であれば塩類や他の有機物などの第３
成分をも溶質や分散質として含む水であっても良い。例
えば上水、井戸水、工業用水、洗浄廃水等の工業廃水、
海水等を挙げることができる。

【００２４】塩素系有機溶剤を含有する水の塩素系有機
溶剤濃度には特に制約はなく、飽和溶解度以下の任意の
濃度であって良いし、飽和溶解度以上の塩素系有機溶剤
を含有する分散液であっても良い。本発明の吸収方法に
おいては、塩素系有機溶剤の濃度の広い範囲に渡って、
架橋ポリスチレン多孔質体や活性炭等の無機系吸着剤に
比べて大きな吸収容量を示すが、処理前の水の中の塩素
系有機溶剤濃度が１０〜１０００００重量ｐｐｂ（ｐｐ
ｂは１０^-9を示す。以下、重量ｐｐｂを単にｐｐｂと記
載する）である水の処理に効果的であり、３０〜１００
００ｐｐｂである水の処理にさらに効果的であり、なか
でも３０〜１０００ｐｐｂであるような低濃度の水の処
理に対して特に効果的である。

【００２５】また、処理後の水の塩素系有機溶剤濃度が
１〜１０００ｐｐｂとなるような処理に効果的であり、
５〜３００ｐｐｂとなるような処理に更に効果的であ
る。

【００２６】本発明の吸収法法により多孔質体（Ａ）に
吸収された塩素系有機溶剤は、加熱、減圧、乾燥、洗浄
等により、分離回収することができる。また、これらの
操作により、多孔質体の吸着容量の回復を図ることも可
能である。

【００２７】本発明の水処理装置は、ポリスチレン、ポ
リメチル（メタ）アクリレート、およびスチレン−メチ
ル（メタ）アクリレート共重合体からなる群から選ばれ
る１種以上の非架橋重合体からなる多孔質体（Ａ）を水
処理用材料として組み込んでなることを特徴とする水処
理装置であり、上水の造水装置や排水処理装置として使
用することができる。特に簡便な家庭用浄水器として有
用である。

【００２８】本発明の水処理装置の構造は、多孔質体
（Ａ）を水中の水処理用材料として組み込むこと、即ち
多孔質体（Ａ）が水と接触するように組み込むこと以外
は任意であり、例えば固定床式、移動床式、流動床式、
分散式、浸漬式、濾過式などの構造を採ることができ
る。これらの中で、固定床式またはろ過式が好ましい。

【００２９】固定床式の水処理装置における水と多孔質
体（Ａ）の接触時間は、処理する水の量、水に含有する
塩素系有機溶剤の濃度、多孔質体（Ａ）の量や性状等に
よっても異なるが、１秒〜６０分が好ましく、３秒〜１
分が更に好ましい。接触時間を長くするほど、また接触
する多孔質体（Ａ）の量を増やすほど処理された水の中
の塩素系有機溶剤残留濃度は低くなる。また、粒子状ま
たは繊維状多孔質体の直径を小さくするほど接触時間を
短くできるが、固定床式においては圧力損失が大きくな
るというデメリットも生じる。接触時間は、水の流量と
水処理装置内の水の滞留容量により決定されるから、水
処理装置中の多孔質体（Ａ）を充填してある空間容量の
設計により調節することができる。

【００３０】固定床式の水処理装置の圧力損失は、目的
とする処理流量に於いて０．２メガパスカル（ＭＰａ）
以下であることが好ましい。固定床式においては、多孔
質体（Ａ）の充填部の流路断面積を大きくすることによ
り圧力損失を低下させることができる。多孔質体（Ａ）
として繊維状多孔質体を使用すると圧力損失を少なくで
き好ましい。繊維状多孔質体は、束状や織編物状にして
組み込むことができる。

【００３１】また、ろ過式の水処理装置は、平膜状、管
状膜状または中空糸状等、なかでも好ましくは中空糸状
に成形した多孔質体（Ａ）を水のろ過膜として組み込ん
だものであり、多孔質体（Ａ）をろ過膜として使用する
ことにより、バクテリアや錆などの微粒子の除去と塩素
系有機溶剤の除去を兼ねさせることができるという利点
がある。

【００３２】更に、本発明の水処理装置としては、水処
理用材料として他の吸着剤、例えば活性炭などの無機系
吸着剤も同時に組み込まれたものであることも好まし
い。この場合、多孔質体（Ａ）と無機系吸着剤の水流路
における前後関係は任意であり、水が多孔質体（Ａ）と
接触した後、無機系吸着剤と接する方式、その逆、ある
いは多孔質体（Ａ）と無機系吸着剤とを混合して設置
し、水が実質的に同時に接する構造等を採り得る。固定
床式、移動床式、流動床式、分散式または浸漬式の場合
には、水が多孔質体（Ａ）と接触した後に無機系吸着剤
と接する方式が、処理された水の中の塩素系有機溶剤濃
度が低くなり、処理容量が増し、間欠的使用に際して水
処理装置中での雑菌の繁殖が少なくなるといった効果を
有するため好ましい。ろ過式の水処理装置の場合には、
水処理装置中で繁殖したバクテリア類を除去するため、
無機系吸着剤の後に多孔質体（Ａ）を設置することが好
ましい。

【００３３】本発明の水処理装置の容量は、水中の塩素
系有機溶剤濃度、処理された水の中の残留濃度の目標
値、処理総量の目標値などにより変わり得るが、簡単な
実験により最適化することができる。

【００３４】一方、本発明で用いる多孔質体（Ａ）は、
多孔質体（Ａ）を構成する重合体が溶剤に可溶であるた
め、多孔質体（Ａ）を成形する方法や多孔質体の形状に
自由度が高く、生産性の高い多孔質体（Ａ）の製造法を
選択できること、市販のポリスチレンやポリメチル（メ
タ）アクリレートを利用できるため、安価に多孔質体
（Ａ）を製造できること等の利点も有する。

【００３５】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに具体的に説明するが、もとより、これらに本発明が
限定されるものではない。また実施例中の部数は全て重
量部である。

【００３６】なお、水中のトリクロロエチレン濃度の測
定は、ＪＩＳ；Ｋ０１２５の方法によった。即ち、試験
液を４０ｍｌ採取し、ｎ−ヘキサンを加えて震とうし、
静置した後、ｎ−ヘキサン層を電子補護検出型ガスクロ
マトグラフ（ＥＣＤガスクロマトグラフ）にかけてトリ
クロロエチレン濃度を測定し、検量線と比較する方法に
より求めた。

【００３７】製造例１本製造例ではポリスチレン多孔質体の製造例を示す。重
量平均分子量１０万のポリスチレン２０部をＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド８０部に溶解した溶液を直径０．３
６ｍｍのノズルから攪拌しているメタノール中へ押出し
て凝固させた後、水およびメタノールにて洗浄し、真空
乾燥することによりポリスチレンからなる直径約１ｍｍ
の球状の多孔質体（１）を得た。

【００３８】この多孔質体（１）を液体窒素温度で半分
に切断し、断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察
したところ、多孔質体（１）の全体にわたって約２μｍ
の細孔が認められた。また、半分に切断した多孔質体
（１）をカルロエルバ社製の水銀圧入型ポロシメ−タ−
にて測定したところ、孔径１０μｍ以下の範囲における
孔径分布のピークは１．７μｍであり、表面積は２１．
２ｍ²／ｇであった。また、ベット法により測定された
表面積は３０．９ｍ²／ｇであった。

【００３９】一方、重量平均分子量１０万のポリスチレ
ン２０部をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８０部に溶解
した溶液をガラス板上に流延し、６０℃の熱風乾燥器中
で乾燥させることにより得た非多孔質フィルムの水との
接触角を共和界面化学株式会社製の液滴法ＣＡ−Ｄ型接
触角計を用いて測定したところ、接触角は９１°であっ
た。

【００４０】製造例２本製造例ではポリメチルメタクリレート多孔質体の製造
例を示す。重量平均分子量１１万のポリメチルメタクリ
レート２０部をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８０部に
溶解した溶液を直径０．３６ｍｍのノズルから攪拌して
いるメタノール中へ押出して凝固させた後、水およびメ
タノールにて洗浄し、真空乾燥することによりポリメチ
ルメタクリレートからなる直径約１ｍｍの球状の多孔質
体（２）を得た。

【００４１】この多孔質体（２）を液体窒素温度で半分
に切断し、断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察
したところ、多孔質体（２）の全体にわたって約２μｍ
の細孔が認められた。また、半分に切断した多孔質体
（２）をカルロエルバ社製の水銀圧入型ポロシメ−タ−
にて測定したところ、孔径１０μｍ以下の範囲における
孔径分布のピークは１．６５μｍであり、表面積は２
３．８ｍ²／ｇであった。また、ベット法により測定さ
れた表面積は３２．７ｍ²／ｇであった。

【００４２】一方、重量平均分子量１１万のポリメチル
メタクリレート２０部をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
８０部に溶解した溶液をガラス板上に流延し、６０℃の
熱風乾燥器中で乾燥させることにより得た非多孔質フィ
ルムの水との接触角を共和界面化学株式会社製の液滴法
ＣＡ−Ｄ型接触角計を用いて測定したところ、接触角は
７０°であった。

【００４３】製造例３本製造例ではスチレン−メチルメタクリレート共重合体
の多孔質体の製造例を示す。スチレン５０部、メチルメ
タクリレート５０部、ベンゾイルパーオキサイド１部お
よびメチルエチルケトン５０部の混合溶液を６０〜８０
℃にて８時間反応させた後、メタノール中に投入して、
重量平均分子量約１３万のスチレン−メチルメタクリレ
ート共重合体を得た。

【００４４】この共重合体２０部をＮ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド８０部に溶解した溶液を直径０．３６ｍｍの
ノズルから攪拌しているメタノール中へ押出して凝固さ
せた後、水およびメタノールにて洗浄し、真空乾燥する
ことによりスチレン−メチルメタクリレート共重合体か
らなる直径約１ｍｍの球状の多孔質体（３）を得た。

【００４５】この多孔質体（３）を液体窒素温度で半分
に切断し、断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察
したところ、全体に渡って、約１μｍの細孔が認められ
た。また、半分に切断した多孔質体（３）をカルロエル
バ社製の水銀圧入型ポロシメ−タ−にて測定したとこ
ろ、孔径１０μｍ以下の範囲における孔径分布のピーク
は０．９８μｍであり、表面積は３５．９ｍ²／ｇであ
った。また、ベット法により測定された表面積は４８．
６ｍ²／ｇであった。

【００４６】一方、重量平均分子量約１３万のスチレン
−メチルメタクリレート共重合体２０部をＮ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド８０部に溶解した溶液をガラス板上に
流延し、６０℃の熱風乾燥器中で乾燥させることにより
得た非多孔質フィルムの水との接触角を共和界面化学株
式会社製の液滴法ＣＡ−Ｄ型接触角計を用いて測定した
ところ、接触角は８３°であった。

【００４７】製造例４本製造例ではポリスチレンの中空糸状多孔質体の製造例
を示す。重量平均分子量２４万のポリスチレン３０部を
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド７０部に溶解した溶液を
２重円環ノズルから９０重量％メタノール水溶液を芯と
してメタノール中へ引き取りながら押出して凝固させた
後、水およびメタノールにて洗浄し、真空乾燥すること
によりポリスチレンからなる外径１．７ｍｍ、内径１．
２ｍｍの中空糸状の多孔質体（４）を得た。

【００４８】この多孔質体（４）を切断し、断面を走査
型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察したところ、全体に渡
って、約１μｍの細孔が認められた。また、約５ｍｍの
長さに切断した多孔質体（４）をカルロエルバ社製の水
銀圧入型ポロシメ−タ−にて測定したところ、孔径１０
μｍ以下の範囲における孔径分布のピークは１．０５μ
ｍであり、表面積は３２．５ｍ²／ｇであった。また、
ベット法により測定された表面積は５０．１ｍ²／ｇで
あった。

【００４９】一方、重量平均分子量２４万のポリスチレ
ン３０部をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド７０部に溶解
した溶液をガラス板上に流延し、６０℃の熱風乾燥器中
で乾燥させることにより得た非多孔質フィルムの水との
接触角を共和界面化学株式会社製の液滴法ＣＡ−Ｄ型接
触角計を用いて測定したところ、接触角は９１°であっ
た。

【００５０】製造例５本製造例ではポリスチレンの繊維（中実糸）状多孔質体
の製造例を示す。重量平均分子量２４万のポリスチレン
３０部をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド７０部に溶解し
た溶液を直径０．３６ｍｍのノズルからメタノール中へ
引き取りながら押出して凝固させた後、水およびメタノ
ールにて洗浄し、真空乾燥することによりポリスチレン
からなる外径０．４５ｍｍの繊維状の多孔質体（５）を
得た。

【００５１】この多孔質体（５）を切断し、断面を走査
型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察したところ、全体に渡
って、約１μｍの細孔が認められた。また、約１０ｍｍ
の長さに切断した多孔質体（５）をカルロエルバ社製の
水銀圧入型ポロシメ−タ−にて測定したところ、孔径１
０μｍ以下の範囲における孔径分布のピークは０．８８
μｍであり、表面積は３９．０ｍ²／ｇであった。ま
た、ベット法により測定された表面積は４３．４ｍ²／
ｇであった。

【００５２】製造例６本製造例では比較例で試験する架橋ポリスチレン多孔質
体の製造例を示す。モノマーとしてスチレン９０部、架
橋剤としてジビニルベンゼン１０部、重合開始剤として
ベンゾイルパーオキサイド１部、相分離剤としてミリス
チン酸メチル４５部とトルエン５部の混合液５０部を均
一に溶解した混合溶液を、ポリアクリル酸５部を溶解さ
せた水中に攪拌下に滴下して分散させた。この分散液を
６０℃で８時間、その後８０℃まで昇温して２時間反応
させた後、冷却し、次いで水およびエタノールで洗浄し
て相分離剤を除去した後、真空乾燥して、架橋度８．１
６％の架橋ポリスチレンからなる平均粒径１ｍｍの球状
の多孔質体（６）を得た。

【００５３】この多孔質体（６）を液体窒素温度で半分
に切断し、断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察
したところ、多孔質体全体にわたって約１μｍの細孔が
認められた。また、半分に切断した多孔質体（６）をカ
ルロエルバ社製の水銀圧入型ポロシメ−タ−にて測定し
たところ、孔径１０μｍ以下の範囲における孔径分布の
ピークは１．１μｍであり、表面積は２７．２ｍ²／ｇ
であった。また、ベット法により測定された表面積は４
３．２ｍ²／ｇであった。

【００５４】一方、相分離剤を添加しなっかたこと以外
は上記と同様にして得た混合溶液をシャーレ中に流延
し、蓋をした状態で熱風乾燥器に入れて６０℃で８時
間、その後８０℃まで昇温して２時間反応させることに
より架橋ポリスチレン非多孔質フィルムを得、協和科学
株式会社製の液滴法ＣＡ−Ｂ型接触角計を用いて水との
接触角を測定したところ、接触角は９０°であった。

【００５５】製造例７本製造例では比較例で試験する塩素化された架橋ポリス
チレン多孔質体の製造例を示す。モノマーとしてスチレ
ン２８０部、架橋剤として純度８０重量％のジビニルベ
ンゼン３部、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイ
ド４部の混合溶液を、カルボキシメチルセルロース１部
を溶解させた水１０００部中に攪拌下に滴下して分散さ
せた。この分散液を窒素雰囲気下で７０℃で４時間、そ
の後９０℃まで昇温して１時間反応させた後、冷却し、
次いで水で洗浄した後、真空乾燥して、架橋度０．６８
％、平均粒径０．３５ｍｍの球状の低架橋ポリスチレン
を得た。

【００５６】次いで、得られた球状の低架橋ポリスチレ
ン１５０部をフラスコに入れ、これにクロロメチルメチ
ルエーテル６５０部および無水塩化第２鉄５０部を投入
し、窒素雰囲気および還流下にて４０分間加熱反応させ
た。これを冷却後、メタノール中に投入し、ろ過した
後、更にメタノールで洗浄し、真空乾燥して球状のクロ
ロメチル化ポリスチレンを得た。

【００５７】得られた球状のクロロメチル化ポリスチレ
ン７０部をフラスコに入れ、これに１，２−ジクロロエ
タン２５０部を加えて、室温で３０分間攪拌して膨潤さ
せた後、窒素雰囲気および攪拌下に無水塩化第２鉄２１
部を加え、更に１，１−ジクロロエタン９０部を加え
た。次いで１２時間７０℃に保った後、冷却し、ろ別
し、アセトン、メタノール、０．５Ｎ塩酸の順で洗浄し
た後、メタノールで置換し、真空乾燥してクロロメチル
化架橋ポリスチレンからなる平均粒径０．４５ｍｍの球
状の多孔質体（７）を得た。

【００５８】この多孔質体（７）を液体窒素温度で半分
に切断し、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察したと
ころ、走査型電子顕微鏡の解像力（約６ｎｍ）以上の孔
径を有する細孔は観察されなかった。また、この多孔質
体（７）は、ベット法により測定された表面積は１２３
０ｍ²／ｇ、水銀ピクノメーター法により測定された体
積空孔率は１２．３％であり、これらから平均孔径は約
１．６ｎｍと計算された。

【００５９】実施例１多孔質体（１）０．５ｇを、１０〜１００００重量ｐｐ
ｂの範囲で変更したいくつかのトリクロロエチレン水溶
液各１０００ｍｌにそれぞれ添加し、密栓して１２時間
攪拌した後にトリクロロエチレン濃度（以下の実施例お
よび比較例において、これを平衡濃度と称する）を測定
した。一方コントロールとて、多孔質体（１）を添加し
ないこと以外は同じ条件の試験を行い、トリクロロエチ
レン濃度に変化がないことを確認した。測定して得られ
たトリクロロエチレンの濃度変化から多孔質体（１）１
ｇあたりのトリクロロエチレン吸収量（平衡吸収量。以
下同様）を算出し、平衡濃度に対する吸収量を図１に示
した。図１から多孔質体（１）は平衡濃度１００ｐｐｂ
以下の低濃度領域で下記比較例１で用いた架橋ポリスチ
レン多孔質体（６）に比べてトリクロロエチレンの吸収
量が多く、また平衡濃度１０００ｐｐｂ以下の領域で下
記比較例２〜４で用いた活性炭、陰イオン交換樹脂およ
びクロロメチル化架橋ポリスチレン多孔質体（７）に比
べてトリクロロエチレンの吸収量が著しく多いことが分
かる。

【００６０】実施例２および３多孔質体（１）の代わりに実施例２では多孔質体（２）
を、実施例３では多孔質体（３）をそれぞれ使用した以
外は実施例１と同様にして、多孔質体（２）と（３）の
それぞれ１ｇあたりのトリクロロエチレン吸収量を算出
し、平衡濃度に対する吸収量を図１に示した。図１から
多孔質体（２）および（３）は平衡濃度１００ｐｐｂ以
下の低濃度領域で下記比較例１で用いた架橋ポリスチレ
ン多孔質体（６）に比べてトリクロロエチレンの吸収量
が多く、また平衡濃度１０００ｐｐｂ以下の領域で下記
比較例２〜４で用いた活性炭、陰イオン交換樹脂および
クロロメチル化架橋ポリスチレン多孔質体（７）に比べ
てトリクロロエチレンの吸収量が著しく多いことが分か
る。

【００６１】比較例１〜４多孔質体（１）の代わりに比較例１では多孔質体（６）
を、比較例２では水処理装置用の活性炭（武田薬品工業
製、白鷺ＷＨＡ）を、比較例３では架橋ポリスチレン樹
脂を親水化してなる陰イオン交換樹脂〔室町化学工業
（株）製、ムロマックＭＳＣ−１、２０−５０メッシ
ュ〕を、比較例４では多孔質体（７）をそれぞれ使用し
た以外は実施例１と同様にして、多孔質体（６）と活性
炭と陰イオン交換樹脂と多孔質体（７）のそれぞれ１ｇ
あたりのトリクロロエチレン吸着・吸収量を算出し、平
衡濃度に対する吸着・吸収量を図２に示した。図２から
多孔質体（６）は平衡濃度１００ｐｐｂ以下の低濃度領
域でトリクロロエチレンの吸収量が少なく、また活性
炭、陰イオン交換樹脂および多孔質体（７）は平衡濃度
１０００ｐｐｂ以下の領域でトリクロロエチレンの吸着
・吸収量が著しく少ないことが分かる。

【００６２】実施例４トリクロロエチレン水溶液の代わりに１，１，１−トリ
クロロエタン水溶液を用いた以外は実施例１と同様にし
て多孔質体（１）１ｇあたりの１，１，１−トリクロロ
エタン吸収量を算出し、１，１，１−トリクロロエタン
の平衡濃度に対する吸収量を図３に示した。図３から多
孔質体（１）は平衡濃度１０００ｐｐｂ以下の領域で下
記比較例５および６で用いた多孔質体（６）および活性
炭に比べて１，１，１−トリクロロエタンの吸収量が著
しく多いことが分かる。

【００６３】実施例５多孔質体（１）の代わりに多孔質体（２）を用い、かつ
トリクロロエチレン水溶液の代わりに１，１，１−トリ
クロロエタン水溶液を用いた以外は実施例１と同様にし
て多孔質体（２）１ｇあたりの１，１，１−トリクロロ
エタン吸収量を算出し、１，１，１−トリクロロエタン
の平衡濃度に対する吸収量を図３に示した。図３から多
孔質体（２）は平衡濃度１０００ｐｐｂ以下の領域で下
記比較例５および６で用いた多孔質体（６）および活性
炭に比べて１，１，１−トリクロロエタンの吸収量が多
いことが分かる。

【００６４】比較例５および６多孔質体（１）の代わりに比較例５では多孔質体（６）
を、比較例６では水処理装置用の活性炭（武田薬品工業
製、白鷺ＷＨＡ）をそれぞれ用い、かつトリクロロエチ
レン水溶液の代わりに１，１，１−トリクロロエタン水
溶液を用いた以外は実施例１と同様にして、多孔質体
（６）と活性炭のそれぞれ１ｇあたりの１，１，１−ト
リクロロエタン吸着・吸収量を算出し、１，１，１−ト
リクロロエタンの平衡濃度に対する吸着・吸収量を図３
に示した。図３から多孔質体（６）と活性炭は平衡濃度
１０００ｐｐｂ以下の領域で１，１，１−トリクロロエ
タンの吸着・吸収量が少ないことが分かる。

【００６５】実施例６トリクロロエチレン水溶液の代わりにテトラクロロエチ
レン水溶液を用いた以外は実施例１と同様にして多孔質
体（１）１ｇあたりのテトラクロロエチレン吸収量を算
出し、テトラクロロエチレンの平衡濃度に対する吸収量
を図４に示した。図４から多孔質体（１）は平衡濃度１
０００ｐｐｂ以下の領域で下記比較例７および８で用い
た多孔質体（６）および活性炭に比べてテトラクロロエ
チレンの吸収量が多いことが分かる。

【００６６】実施例７多孔質体（１）の代わりに多孔質体（２）を用い、かつ
トリクロロエチレン水溶液の代わりにテトラクロロエチ
レン水溶液を用いた以外は実施例１と同様にして多孔質
体（２）１ｇあたりのテトラクロロエチレン吸収量を算
出し、テトラクロロエチレンの平衡濃度に対する吸収量
を図４に示した。図４から多孔質体（２）は平衡濃度１
０００ｐｐｂ以下の領域で下記比較例７および８で用い
た多孔質体（６）および活性炭に比べてテトラクロロエ
チレンの吸収量が多いことが分かる。

【００６７】比較例７および８多孔質体（１）の代わりに比較例７では多孔質体（６）
を、比較例８では水処理装置用の活性炭（武田薬品工業
製、白鷺ＷＨＡ）をそれぞれ用い、かつトリクロロエチ
レン水溶液の代わりにテトラクロロエチレン水溶液を用
いた以外は実施例１と同様にして、多孔質体（６）と活
性炭のそれぞれ１ｇあたりのテトラクロロエチレン吸着
・吸収量を算出し、テトラクロロエチレンの平衡濃度に
対する吸着・吸収量を図４に示した。図４から多孔質体
（６）と活性炭は平衡濃度１０００ｐｐｂ以下の領域で
テトラクロロエチレンの吸着・吸収量が少ないことが分
かる。

【００６８】実施例８トリクロロエチレン水溶液の代わりにクロロホルム水溶
液を用いた以外は実施例１と同様にして多孔質体（１）
１ｇあたりのクロロホルム吸収量を算出し、クロロホル
ムの平衡濃度に対する吸収量を図５に示した。図５から
多孔質体（１）は平衡濃度３００ｐｐｂ以下の領域で下
記比較例９および１０で用いた多孔質体（６）および活
性炭に比べてクロロホルム吸収量が多いことが分かる。

【００６９】実施例９多孔質体（１）の代わりに多孔質体（２）を用い、かつ
トリクロロエチレン水溶液の代わりにクロロホルム水溶
液を用いた以外は実施例１と同様にして多孔質体（２）
１ｇあたりのクロロホルム吸収量を算出し、クロロホル
ムの平衡濃度に対する吸収量を図５に示した。図５から
多孔質体（２）は平衡濃度３００ｐｐｂ以下の領域で下
記比較例９および１０で用いた多孔質体（６）および活
性炭に比べてクロロホルムの吸収量が多いことが分か
る。

【００７０】比較例９および１０多孔質体（１）の代わりに比較例９では多孔質体（６）
を、比較例１０では水処理装置用の活性炭（武田薬品工
業製、白鷺ＷＨＡ）をそれぞれ用い、かつトリクロロエ
チレン水溶液の代わりにクロロホルム水溶液を用いた以
外は実施例１と同様にして、多孔質体（６）と活性炭の
それぞれ１ｇあたりのクロロホルム吸着・吸収量を算出
し、クロロホルムの平衡濃度に対する吸着・吸収量を図
５に示した。図５から多孔質体（６）と活性炭は平衡濃
度３００ｐｐｂ以下の領域でクロロホルムの吸着・吸収
量が著しく少ないことが分かる。

【００７１】実施例１０上下にそれぞれ接続口の付いた内径４０ｍｍの円筒形の
ポリプロピレン製の容器に、実施例１で作成した多孔質
体（１）６７ｇを充填して固定床型（充填カラム型）の
水処理装置を作成した。この水処理装置に脱気された水
を通して、多孔質体（１）間に存在する気泡および多孔
質体（１）の細孔中の空気を除去した後、水処理装置の
上部から下向き方向にトリクロロエチレンを１４７ｐｐ
ｂ含有する蒸留水を毎分０．５リットルの流量で流した
ところ、流出水のトリクロロエチレン濃度は、流出初期
には４ｐｐｂであったが、その後徐々に上昇し、２００
リットル流出時には１４ｐｐｂとなった。そして、流出
水のトリクロロエチレン濃度が７３．５ｐｐｂ（流入水
中の濃度の１／２）となるまでの通水量は７２０リット
ルであった。

【００７２】実施例１１多孔質体（１）の充填カラムの後に、同様の容器に活性
炭６７ｇを充填した活性炭充填カラムを接続した水処理
装置を作成して用いた以外は実施例１０と同様にして試
験を行ったところ、流出水のトリクロロエチレン濃度
は、流出初期は１ｐｐｂ以下、４００リットル流出時に
は３ｐｐｂであった。また、流出水のトリクロロエチレ
ン濃度が７３．５ｐｐｂ（流入水中の濃度の１／２）と
なるまでの通水量は１９００リットルであった。

【００７３】実施例１２多孔質体（１）の充填カラムの前に、同様の容器に活性
炭６７ｇを充填した活性炭充填カラムを接続した水処理
装置を作成して用いた以外は実施例１０と同様にして試
験を行ったところ、流出水のトリクロロエチレン濃度
は、流出初期には２ｐｐｂ、２００リットル流出時には
５ｐｐｂであった。また、流出水のトリクロロエチレン
濃度が７３．５ｐｐｂ（流入水中の濃度の１／２）とな
るまでの通水量は１７００リットルであった。

【００７４】比較例１１多孔質体（１）の充填カラムの代わりに実施例１１で使
用した活性炭充填カラムのみ用いた以外は実施例１０と
同様にして試験を行ったところ、流出水のトリクロロエ
チレン濃度は、初期には３ｐｐｂ、２００リットル流出
時には４５ｐｐｂであった。また、流出水のトリクロロ
エチレン濃度が７３．５ｐｐｂ（流入水中の濃度の１／
２）となるまでの通水量は２８０リットルであった。

【００７５】実施例１３トリクロロエチレンを１４７ｐｐｂ含有する蒸留水の代
わりに、トリクロロエチレンを１４７ｐｐ含有しで、か
つ塩素濃度が０．７ｐｐｍの水道水を使用した以外は実
施例１０と同様にして試験を行ったところ、流出水のト
リクロロエチレン濃度は、流出初期には４ｐｐｂ、２０
０リットル流出時には８ｐｐｂであった。また、流出水
のトリクロロエチレン濃度が７３．５ｐｐｂ（流入水中
の濃度の１／２）となるまでの通水量は７００リットル
であった。更に３０００リットルまで通水をつづけた
が、流出水中のトリクロロエチレン濃度は１４７ｐｐｂ
を越えることはなかった。これにより、多孔質体（１）
を水処理用材料として組み込んでなる水処理装置は、ト
リクロロエチレンと塩素を含有する水を処理してもトリ
クロロエチレンの吸収効率は変わらないことが分かる。

【００７６】比較例１２多孔質体（１）の充填カラムの代わりに実施例１１で使
用した活性炭充填カラムのみを接続した水処理装置を作
成して用い、かつトリクロロエチレンを１４７ｐｐｂ含
有する蒸留水の代わりにトリクロロエチレンを１４７ｐ
ｐ含有しで、かつ塩素濃度が０．７ｐｐｍの水道水を使
用した以外は実施例１０と同様にして試験を行ったとこ
ろ、流出水のトリクロロエチレン濃度は、流出初期には
３ｐｐｂであり、流出水のトリクロロエチレン濃度が７
３．５ｐｐｂ（流入水中の濃度の１／２）となるまで通
水量は１０５リットルであった。更に通水を続けたとこ
ろ、通水量３００リットルで流出水のトリクロロエチレ
ン濃度が１７０ｐｐｂになった。これにより、活性炭の
みを水処理用材料として組み込んでなる水処理装置は、
トリクロロエチレンと塩素を含有する水を処理すると、
トリクロロエチレンの吸収量が大幅に低下すること、お
よび通水を続けると流出水中のトリクロロエチレン濃度
が処理する前の水の濃度より高くなる場合があることが
分かる。

【００７７】実施例１４中空糸状の多孔質体（４）６７ｇを長さ約３０ｃｍのＵ
時型に束ね、直径７ｃｍのポリカーボネート製のパイプ
に装填し、中空糸端部において中空糸間および中空糸と
パイプ間をポリウレタン樹脂にて封止して、全濾過型の
水処理装置を作成した。この水処理装置に脱気された水
を通して、多孔質体（４）間に存在する気泡および多孔
質体（４）の細孔中の空気を除去した後、中空糸外側に
毎分０．５リットルでトリクロロエチレン１４７ｐｐｂ
を含有する蒸留水を導入し、ろ過された水を中空糸開口
部より流出させたところ、流出水のトリクロロエチレン
濃度は、流出初期には２ｐｐｂ、２００リットル流出時
には８ｐｐｂであった。また、流出水のトリクロロエチ
レン濃度が７３．５ｐｐｂ（流入水中の濃度の１／２）
となるまでの通水量は７７０リットルであった。

【００７８】実施例１５繊維状の多孔質体（５）６７ｇをポリプロピレン製の芯
のまわりに巻き長さ約１５ｃｍに綾巻きにし、芯ごと直
径７ｃｍのポリカーボネート製のパイプに装填し、パイ
プ両端部に配管接続口を設けて、固定床型の水処理装置
を作成した。この水処理装置に脱気された水を通して、
多孔質体（５）間に存在する気泡および多孔質体（５）
の細孔中の空気を除去したのち、毎分０．５リットルで
トリクロロエチレン１４７ｐｐｂを含有する蒸留水を導
入したところ、流出水のトリクロロエチレン濃度は、流
出初期には３ｐｐｂ、２００リットル流出時には１０ｐ
ｐｂであった。また、流出水のトリクロロエチレン濃度
が７３．５ｐｐｂ（流入水中の濃度の１／２）となるま
での通水量は７５０リットルであった。

【００７９】

【発明の効果】本発明の塩素系有機溶剤の吸収方法およ
び水処理装置は、広い濃度範囲に渡って水中の塩素系有
機溶剤を良く吸収し、吸収容量も高い。即ち、平衡濃度
（多孔質体と水溶液間で平衡状態にある時の水溶液中の
塩素系有機溶剤濃度。近似的には処理された水の塩素系
有機溶剤濃度）が５〜１０００ｐｐｂとなる範囲におい
て活性炭の２〜２０倍にも上り、平衡濃度が５〜１００
ｐｐｂという極低濃度から低濃度の範囲においても高い
吸収容量を維持する。更に、水に塩素が含有されている
場合であっても、塩素系有機溶剤の吸収容量が低下せ
ず、一度吸収した塩素系有機溶剤は水処理中に溶出する
ことがなく、特に上水の造水や上水の再処理に適してい
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】平衡濃度に対する多孔質体（１）と（２）と
（３）のそれぞれ１ｇあたりのトリクロロエチレン吸収
量を示す図である。

【図２】平衡濃度に対する多孔質体（６）と活性炭と陰
イオン交換樹脂と多孔質体（７）のそれぞれ１ｇあたり
のトリクロロエチレン吸着・吸収量を示す図である。

【図３】平衡濃度に対する多孔質体（１）と（２）と
（６）と活性炭のそれぞれ１ｇあたりの１，１，１−ト
リクロロエタン吸収量を示す図である。

【図４】平衡濃度に対する多孔質体（１）と（２）と
（６）と活性炭のそれぞれ１ｇあたりのテトラクロロエ
チレン吸収量を示す図である。

【図５】平衡濃度に対する多孔質体（１）と（２）と
（６）と活性炭のそれぞれ１ｇあたりのクロロホルム吸
収量を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｆ 212/02 Ｃ０８Ｆ 212/02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アク
リレートおよびスチレン−メチル（メタ）アクリレート
共重合体からなる群から選ばれる１種以上の非架橋重合
体からなる多孔質体（Ａ）に、塩素系有機溶剤を含有す
る水を接触させることを特徴とする塩素系有機溶剤の吸
収方法。
【請求項２】多孔質体（Ａ）が、ベット法で測定され
た表面積が１０〜１０００ｍ²／ｇの多孔質体である請
求項１記載の塩素系有機溶剤の吸収方法。
【請求項３】多孔質体（Ａ）が、水銀圧入法で測定さ
れた孔径分布において０．０２〜５μｍの範囲にピーク
を有する多孔質体である請求項１または２記載の塩素系
有機溶剤の吸収方法。
【請求項４】多孔質体（Ａ）が、粒子状の多孔質体で
ある請求項１、２または３に記載の塩素系有機溶剤の吸
収方法。
【請求項５】多孔質体（Ａ）が中空糸状の多孔質体で
あり、かつ塩素系有機溶剤を含有する水を該中空糸状の
多孔質体で濾過する請求項１、２または３に記載の塩素
系有機溶剤の吸収方法。
【請求項６】多孔質体（Ａ）が、ポリスチレン多孔質
体である請求項１〜５のいずれか１つに記載の塩素系有
機溶剤の吸収方法。
【請求項７】塩素系有機溶剤を含有する水の塩素系有
機溶剤の濃度が、３０〜１０００重量ｐｐｂである請求
項１〜６のいずれか１つに記載の塩素系有機溶剤の吸収
方法。
【請求項８】ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アク
リレートおよびスチレン−メチル（メタ）アクリレート
共重合体からなる群から選ばれる１種以上の非架橋重合
体からなる多孔質体（Ａ）を水処理用材料として組み込
んでなることを特徴とする水処理装置。
【請求項９】多孔質体（Ａ）が、ベット法で測定され
た表面積が１０〜１０００ｍ²／ｇの多孔質体である請
求項８記載の水処理装置。
【請求項１０】多孔質体（Ａ）が、粒子状の多孔質体
である請求項８または９記載の水処理装置。
【請求項１１】水処理用材料として、粒子状の多孔質
体と、活性炭とを組み込んでなり、かつ該粒子状の多孔
質体が水流路において活性炭より前に設置されている請
求項１０記載の水処理装置。
【請求項１２】多孔質体（Ａ）が中空糸状の多孔質体
であり、処理される水が該中空糸状の多孔質体で濾過さ
れるよう構成されている請求項８または９記載の水処理
装置。
【請求項１３】水処理用材料として、中空糸状の多孔
質体と活性炭とを組み込んでなり、かつ該中空糸状の多
孔質体が水流路において活性炭より後に設置されている
請求項１２に記載の水処理装置。
【請求項１４】多孔質体（Ａ）が、ポリスチレン多孔
質体である請求項８〜１３のいずれか１つに記載の水処
理装置。
【請求項１５】上水用浄水器である請求項８〜１４の
いずれか１つに記載の水処理装置。