JPH09192675A

JPH09192675A - 廃水の処理方法

Info

Publication number: JPH09192675A
Application number: JP8011168A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Tamai; 正俊玉井; Naoyuki Uejima; 直幸上島; Hikari Takeuchi; 光竹内; Hirayasu Nakagawa; 平安中川; Hideki Kamiyoshi; 秀起神吉; Morimasa Nishida; 守賢西田
Original assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority date: 1996-01-25
Filing date: 1996-01-25
Publication date: 1997-07-29

Abstract

(57)【要約】【課題】セレンなどの重金属やフッ素を含有する廃水
の処理方法であって、廃水中のフッ素濃度の変動にかか
わらず安定した処理が可能で、イオン交換樹脂等を使用
することなくセレン等の重金属を容易に除去することが
でき、カルシウム化合物によるスケーリングのおそれも
ない廃水処理方法を提供すること。【解決手段】フッ素、セレン又はこれらの化合物のい
ずれか１種以上を含む廃水の処理方法において、該廃水
にアルミニウム塩を添加して凝集フロックを形成させた
後、沈殿分離を行う第一工程と、前記沈殿分離して得ら
れる上澄水に液体キレート剤を加えて反応させ、さらに
該反応液にアルミニウム塩を添加して固形物を凝集させ
た後、固液分離する第二工程とからなることを特徴とす
る廃水の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は燃焼排ガス中の酸化
硫黄ガスを石灰−石膏法で脱硫処理する湿式排煙脱硫装
置から排出される廃水やその他一般産業廃水などのフッ
素やセレンを含む廃水の無害化処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】石炭、重油等を燃料とする燃焼排ガス
は、通常、石灰−石膏法等による脱硫装置で処理され
る。その際、燃料が石炭の場合はフッ素及びセレンを含
む廃水が排出され、燃料が重油である場合にはセレンを
含む廃水が排出される。このような廃水中の有害成分の
うち、フッ素の処理方法については多くの方法が提案さ
れているが、セレンについては排出源が限定されている
ことから、その処理方法については不明な点が多い。こ
れらの方法のうちフッ素を含む廃水の処理方法について
説明すると、フッ素イオンに対し２〜３倍当量のカルシ
ウムイオンを添加してフッ化カルシウムとして除去する
方法や、アルミニウム塩を添加して凝集沈殿処理する方
法が一般に採用されている。しかし、これらの方法では
処理水中のフッ素濃度が高く、全国一律の規制基準（１
５ｍｇ／リットル以下）を達成することが困難である。
こうした状況から、処理性を向上させる方法として、一
般的には図４に示す二段凝集沈殿法が知られている。こ
の方法について図４により詳しく説明する。

【０００３】石炭、石油等の燃焼装置から出る排ガス
は、排煙脱硫装置（図示省略）にて冷却、除塵され、硫
黄酸化物が吸収除去された後、清浄ガスとして放出され
る。このとき、排煙脱硫装置からは燃料成分に起因する
フッ素化合物を含む脱硫廃水２１が排出される。例え
ば、前記排煙脱硫装置がスート混合方式の場合、廃水２
１に含まれるフッ素の大部分は固形物（フッ化カルシウ
ム）として存在する。この脱硫廃水２１を溶解槽１１に
導き、ここで酸３０を添加してｐＨを４以下とし、廃水
中の酸可溶成分及び後段から返送される沈殿物３５を溶
解する。なお、沈殿物３５には酸可溶成分、例えば水酸
化マグネシウム、炭酸カルシウム等が含まれている。こ
のときこれらの沈殿物と錯塩を形成していたフッ素イオ
ンは、沈殿物の溶解にともない液中に再溶解する。この
溶解液を第１ｐＨ調整槽１２に導入し、消石灰３１を添
加してｐＨ８〜９に調整することによって、重金属の水
酸化物、石膏及びフッ化カルシウム等を含有する凝集物
を生成させる。次いで、この反応液に有機高分子凝集剤
２４ｃを添加して凝集物を粗大化した後、第１沈殿槽１
３で重力沈降による固液分離をする。その上澄水３２を
第２ｐＨ調整槽１４に流入させるとともに、分離された
沈殿物３３を第１沈殿槽１３から排出し、脱水機（図示
省略）等で脱水して系外へ排出する。

【０００４】第２ｐＨ調整槽１４では、第１沈殿槽１３
で固液分離した上澄水３２にアルカリ剤３４を添加し、
ｐＨ８〜１１に調整する。アルカリ剤３４としては水酸
化ナトリウム、炭酸ナトリウム等が使用される。水酸化
ナトリウムを添加した場合は水酸化マグネシウムの沈殿
物が生じ、炭酸ナトリウムを添加した場合は炭酸カルシ
ウムの沈殿物が生じることから分かるように、添加され
る薬品によって沈殿物の成分がそれぞれ異なったものと
なる。その際、第２ｐＨ調整槽１４の反応液中の大部分
のフッ素イオンは、これらの沈殿物に吸着されている。
なお、マグネシウム化合物は前記排ガス成分等に由来す
るもので、排煙脱硫廃水中には通常マグネシウムイオン
として５００〜１０００ｍｇ／リットル程度含有されて
いる。次いで、第２ｐＨ調整槽１４の反応液に有機高分
子凝集剤２４ｄを添加して、凝集物を粗大化したのち、
第２沈殿槽１５に導入して重力沈降による固液分離を
し、得られた処理水２８は必要に応じて酸で中和処理し
たのち、後処理工程（図示省略）へ送られる。また、沈
殿物３５は前記溶解槽１１に返送して新たな脱硫廃水２
１とともに混合して、以下前記と同様に処理される。後
処理工程としては必要により砂ろ過等による浮遊物除
去、活性炭吸着処理やイオン交換処理によるＣＯＤ除去
処理等の工程が設けられる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】前記した従来の処理方
法には次のような問題点があった。 (1)脱硫廃水中のフッ素濃度の変動に対して処理水中の
フッ素１０ｍｇ／リットル以下を維持するためには、大
量の酸及びアルカリ剤が必要であり、設備規模が大きく
なって設備費及び運転費が高価となる。また、処理水の
ｐＨがアルカリ性であるため、処理水を再度ｐＨ調整す
る必要がある。 (2)セレン等の重金属の処理が不安定で除去率が低いた
め、安定して良好な処理水質を得るためには、イオン交
換樹脂吸着等さらに高度な処理工程が必要である。 (3)大量の消石灰を使用するため、第１ｐＨ調整槽及び
第１沈殿槽においてカルシウム化合物のスケーリング問
題が常につきまとう。

【０００６】本発明は前記従来技術の問題点を解決し、
セレンなどの重金属やフッ素を含有する廃水の処理方法
であって、廃水中のフッ素濃度の変動にかかわらず安定
した処理が可能で、イオン交換樹脂等を使用することな
くセレン等の重金属を容易に除去することができ、カル
シウム化合物によるスケーリングのおそれもない廃水処
理方法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は前記課題を解決
する手段として次の（１）ないし（５）の態様を含むも
のである。（１）フッ素、セレン又はこれらの化合物のいずれか１
種以上を含む廃水の処理方法において、該廃水にアルミ
ニウム塩を添加して凝集フロックを形成させた後、沈殿
分離を行う第一工程と、前記沈殿分離して得られる上澄
水に液体キレート剤を加えて反応させ、さらに該反応液
にアルミニウム塩を添加して固形物を凝集させた後、固
液分離する第二工程とからなることを特徴とする廃水の
処理方法。

【０００８】（２）前記第一工程及び／又は第二工程の
アルミニウム塩を添加する段階において、アルカリ剤を
添加してｐＨを６〜８の範囲に調整して凝集処理するこ
とを特徴とする前記（１）の廃水の処理方法。（３）前記第一工程及び／又は第二工程でアルミニウム
塩を添加した後、有機高分子凝集剤を添加し凝集処理す
ることを特徴とする前記（１）又は（２）の廃水の処理
方法。

【０００９】（４）前記液体キレート剤の添加量が１０
〜１００ｍｇ／リットルであることを特徴とする前記
（１）ないし（３）のいずれかの廃水の処理方法。（５）前記第二工程における固液分離が、重力沈降分離
又は中空糸膜分離によるものであることを特徴とする前
記（１）ないし（４）のいずれかの廃水の処理方法。

【００１０】本発明の方法の第一工程においては、排煙
脱硫廃水にアルミニウム塩と必要によりアルカリ剤を加
えることによって、水酸化アルミニウム〔Ａｌ（ＯＨ）
₃〕フロックが析出する。このとき廃水中のＳＳ成分で
ある石膏、フッ化カルシウム（ＣａＦ₂）及びフッ素イ
オンの一部等は水酸化アルミニウムに吸着されて沈降分
離する。

【００１１】本発明の方法の第二工程で添加する液体キ
レート剤は、ジチオカルバミン酸基（−ＮＨ−ＣＳ₂Ｎ
ａ）とチオール基（−ＳＮａ）をキレート形成基として
持つ水溶性の高分子化合物（平均分子量８万〜１２万）
であるが、フッ素イオン除去に対する作用はおおよそ次
のように考えられる。すなわち、第一工程の処理水にこ
の液体キレート剤、アルミニウム塩及び必要によりアル
カリ剤を加えると、水酸化アルミニウムＡｌ（ＯＨ）₃
フロックが析出し、フッ素イオンは水酸化アルミニウム
に吸着されるとともに、キレート形成基とも結合してこ
の水酸化アルミニウムフロックに包含される。また、こ
れと並行して、セレン等の微量の重金属は、前記キレー
ト形成基によってキレートを形成して不溶化する。

【００１２】第二工程で形成された固形物の固液分離手
段としては、浮上分離、ろ過、遠心分離なども適用でき
るが、分離性能、作業性、経済性等の点から沈降分離又
は膜分離が特に好適である。固液分離の手段が膜分離に
よる場合、これらのフロックが膜によって通過が阻止さ
れて循環水側に残り、膜透過水にはＳＳ、フッ素イオン
及びセレンイオンが除去された処理水となる。固液分離
の手段が沈降分離の場合は、有機高分子凝集剤を添加す
ることによって水酸化アルミニウムフロックが粗大化
し、容易に沈降分離する。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、図面を参照して本発明の方
法についてさらに詳細に説明する。図１は本発明の第１
の実施態様を示す廃水処理の工程説明図である。石炭、
石油等の燃焼装置から出る排ガスは、排煙脱硫装置（図
示省略）にて冷却、除塵され、硫黄酸化物が吸収除去さ
れた後、清浄ガスとして放出される。このとき、排煙脱
硫装置からは燃料成分に起因するフッ素化合物を含む脱
硫廃水２１が排出される。前記脱硫装置がスート混合方
式の場合、脱硫廃水２１の溶解性フッ素濃度は通常２０
〜１００ｍｇ／リットル、セレン濃度は数ｍｇ／リット
ルである。

【００１４】第一工程として、先ず脱硫廃水２１を第１
ｐＨ調整槽１に導き、アルミニウム塩２２ａ及びアルカ
リ剤２３ａを添加してｐＨ６〜８、好ましくはｐＨ７程
度に調整する。ｐＨ６未満又はｐＨ８を超えた場合は、
液中へのアルミニウムの溶解度が大きくフロックが十分
成長しない。なお、廃水中にアルミニウム塩２２ａを添
加しただけで、このｐＨ領域となる場合は、アルカリ剤
２３ａの添加は不要である。ｐＨを６〜８に調整するこ
とによって水酸化アルミニウムが析出し、廃水中のＳＳ
成分である石膏、フッ化カルシウム（ＣａＦ₂）等は水
酸化アルミニウムのフロックに包含され、それと同時に
脱硫廃水２１中のフッ素イオンの一部は水酸化アルミニ
ウムに吸着される。

【００１５】なお、アルミニウム塩２２ａとしては硫酸
バンド、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）等が使用で
き、その注入量は脱硫廃水２１中のフッ素濃度に対して
Ａｌ／Ｆ比（重量比）が０．３〜０．５となるように設
定する。また、アルカリ剤２３ａとしては水酸化ナトリ
ウム、水酸化カルシウム等が使用できる。なお、脱硫廃
水２１の処理に際して、硫酸塩やカルシウム塩を添加す
ると、各装置でのスケールが発生しやすくなるため、ア
ルミニウム塩２２ａとしてはＰＡＣ、アルカリ剤２３ａ
としては水酸化ナトリウムを用いるのが好ましい。

【００１６】第１ｐＨ調整槽１で生じた水酸化アルミニ
ウム等の凝集物を含む懸濁液を第１凝集槽２に導入し、
有機高分子凝集剤２４ａと混合して沈降しやすい粗大フ
ロックにしたのち第１沈殿槽３に導き、重力沈降分離に
よって固液分離する。なお、有機高分子凝集剤２４ａの
添加はフロックを成長させて粗大化し、固液分離の手段
として重力沈降分離を行う場合に特に効果的であるが、
前記アルミニウム塩の添加によって容易に分離し得る程
度にまでフロックが成長している場合は特に添加を必要
としないことがある。固液分離後の上澄水２５は反応槽
４に導入する。一方、分離された沈殿物２６は第１沈殿
槽３から排出し、脱水機（図示省略）等で脱水して系外
へ排出する。なお、上澄水２５にはフッ素イオンが１５
〜２０ｍｇ／リットル程度残存している。有機高分子凝
集剤としてはアニオン（陰イオン）性のものが適してお
り、例えばポリアクリル酸系の有機高分子凝集剤が好適
に使用できる。

【００１７】次に第二工程として前記上澄水２５を反応
槽４で液体キレート剤２７（例えば、ミヨシ油脂社製エ
ポフロックＬ−２など）と混合する。液体キレート剤２
７は表１に示す性状を有し、ジチオカルバミン酸基（−
ＮＨ−ＣＳ₂Ｎａ）とチオール基（−ＳＮａ）等をキレ
ート形成基として有する水溶性の高分子化合物であり、
その注入量は１０〜１００ｍｇ／リットル、好ましくは
２０〜５０ｍｇ／リットルである。この操作によって、
上澄水２５に残存するセレン等の微量重金属類は、液体
キレート剤２７によって不溶化しマイクロフロックとな
る。

【００１８】

【表１】

【００１９】この反応液を次の第２ｐＨ調整槽５に導入
し、アルミニウム塩２２ｂとアルカリ剤２３ｂを添加し
てｐＨ６〜８、好ましくはｐＨ７程度に調整する。な
お、反応液中にアルミニウム塩２２ｂを添加した段階で
このｐＨ領域となる場合は、アルカリ剤２３ｂの添加は
不要である。これによって析出した水酸化アルミニウム
のフロックに、前記マイクロフロックが包含され、それ
と同時に上澄水２５に残存したフッ素イオンが水酸化ア
ルミニウムに吸着される。なお、アルミニウム塩２２ｂ
として硫酸バンド、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）等
が使用でき、その注入量は上澄水２５のフッ素濃度に対
してＡｌ／Ｆ比（重量比）が０．２〜０．４、好ましく
は０．２〜０．３になるように設定する。

【００２０】また、アルカリ剤２３ｂとしては水酸化ナ
トリウム、水酸化カルシウム等が使用できる。第２ｐＨ
調整槽５の懸濁液は第２凝集槽６に導入し、有機高分子
凝集剤２４ｂと混合してフロックを粗大化する。なお、
アルミニウム塩２２ｂを添加した段階でフロックが良好
に成長している場合や、後続の固液分離に重力分離以外
の手段を採用する場合は、有機高分子凝集剤２４ｂの添
加を特に必要としない場合がある。この粗大化したフロ
ックを含有する液を第２沈殿槽７で上澄水（処理水）２
８と沈殿物２９に固液分離する。このとき、処理水２８
のフッ素濃度は５〜８ｍｇ／リットル以下、セレン等の
微量重金属濃度は放流規制値以下（例えばセレンの場合
は０．１ｍｇ／リットル以下）となる。沈殿物２は沈殿
物２６とともに脱水機等で脱水して系外へ排出する。な
お、第一工程の場合と同様に各装置でのスケールの問題
から、アルミニウム塩２２ｂとしてはＰＡＣ、アルカリ
剤２３ｂとしては水酸化ナトリウムを用いるのが好まし
い。

【００２１】図２は本発明の第２の実施態様を示す廃水
処理の工程説明図である。排煙脱硫廃水２１には前記第
１の実施態様の場合と同様にフッ素が２０〜１００ｍｇ
／リットル含まれている。この廃水を第１の実施態様と
同様、第１ｐＨ調整槽１、第１凝集槽２及び第１沈殿槽
３に導き、廃水中のＳＳ成分である石膏、フッ化カルシ
ウム（ＣａＦ₂）等とフッ素イオンの一部を除去する。
その際、第１工程としてアルミニウム塩２２ａ、アルカ
リ剤２３ａ及び有機高分子凝集剤２４ａの種類と注入
量、ｐＨの設定条件等は前記第１の実施態様の場合と全
く同じである。

【００２２】第１凝集槽２の反応液は、第１沈殿槽３で
重力沈降分離によって固液分離して、その上澄水２５を
反応槽４に導入する。一方、分離された沈殿物２６は第
１沈殿槽３から排出し、脱水機（図示省略）等で脱水し
て系外へ排出する。なお、この上澄水２５にはフッ素イ
オンがまだ１５〜２０ｍｇ／リットル程度残存してい
る。さらに第１の実施態様の第２工程と同様にして、上
澄水２５は反応槽４で液体キレート剤２７と混合し、こ
の反応液を次の第２ｐＨ調整槽５に導入して、アルミニ
ウム塩２２ｂとアルカリ剤２３ｂを添加する。液体キレ
ート剤２７、アルミニウム塩２２ｂ及びアルカリ剤２３
ｂの種類及び注入量、ｐＨの設定条件等は前記第１の実
施態様の場合と全く同じである。

【００２３】第２ｐＨ調整槽５で生成した懸濁液は循環
槽８に導入し、後記の循環スラリ２９ａと合流したの
ち、膜分離装置９にポンプ圧送される。この膜分離装置
９の概要を図３に示す。図３の膜分離装置９には複数の
中空糸膜９ａが配備されており、循環槽内液８ａは循環
ポンプ３０によって膜分離装置９へ圧送され、膜分離装
置９の中空糸膜９ａでろ過されて透過液（処理水２８）
が得られる。一方、固形物が濃縮された液は、循環スラ
リ２９ａとして循環槽８に戻される。循環槽８では槽内
のスラリ濃度を一定に維持するため、汚泥２９ｂが所定
量排出され、前記沈殿物２６とともに脱水機（図示省
略）で脱水処理して系外へ排出する。

【００２４】中空糸膜９ａは、直径約３５０μｍのポリ
プロピレン製の繊維状の中空糸（細孔径０．２μｍ）を
束ねたもので、高い固形物濃度の廃水を直接ろ過するこ
とができ、その透過液の固形物濃度を１ｍｇ／リットル
以下にすることができる。廃水のろ過を長時間継続する
と中空糸膜９ａのろ過差圧が上昇する。そのため、加圧
空気３１でろ過と逆方向に短時間加圧して空気逆洗を行
う。その際排出された逆洗スラリは、循環スラリ２９ａ
とともに、循環槽８に戻される。この逆洗操作は間欠的
に行う。固形物濃度によって逆洗操作の間隔は異なる
が、通常５〜１５分間に１回逆洗し、逆洗時間は１回当
たり２〜３分間である。このように凝集物を含む液を膜
分離すれば、処理水２８のＳＳ濃度が非常に低くなるた
め、後処理工程で砂ろ過処理することなく、直ちに活性
炭処理することが可能となる。

【００２５】

【実施例】以下、実施例により本発明の効果を実証する
が、本発明はこの実施例に限定されるものではない。（実施例１）石炭を燃料とするボイラからの排ガスの排
煙脱硫廃水の処理試験を行った。このときの排煙脱硫廃
水の水質を表２に示す。

【００２６】

【表２】

【００２７】表２に示す排煙脱硫廃水を図１のプロセス
に従って処理した。すなわち、表２の脱硫廃水にＰＡＣ
溶液を２０００ｍｇ／リットル添加し、ｐＨ７に調整し
て攪拌したのち、アニオン系有機高分子凝集剤５ｍｇ／
リットルを添加して凝集沈殿処理した。この上澄水のフ
ッ素イオン濃度は１５ｍｇ／リットルであった。この上
澄水に液体キレート剤（ミヨシ油脂社製、エポフロック
Ｌ−２）３０ｍｇ／リットル、ＰＡＣ溶液５００ｍｇ／
リットルを添加し、ｐＨ７に調整して攪拌したのち、ア
ニオン系有機高分子凝集剤３ｍｇ／リットルを添加して
凝集沈殿処理した。この上澄水のフッ素イオン濃度は８
ｍｇ／リットル、セレン濃度は０．１ｍｇ／リットル以
下で、汚泥量は廃水量ベースで９００ｍｇ／リットル相
当であった。

【００２８】（比較例１）表２の排煙脱硫廃水を従来技
術の一段凝集沈殿で処理した。すなわち、表２の排煙脱
硫廃水にＰＡＣ溶液を２０００、３０００又は４０００
ｍｇ／リットル添加し、それぞれの溶液をｐＨ７に調整
して攪拌したのち、アニオン系有機高分子凝集剤５ｍｇ
／リットルを添加して凝集沈殿処理した。この上澄水の
フッ素イオン濃度はいずれも１５ｍｇ／リットルで、セ
レンはほとんど除去されていなかった。

【００２９】（比較例２）表２の排煙脱硫廃水を図４に
示す従来プロセスで二段凝集沈殿処理した。すなわち、
表２の排煙脱硫廃水に消石灰１０００ｍｇ／リットルを
添加し、塩酸でｐＨ８となるように調整し、有機高分子
凝集剤を５ｍｇ／リットル添加して凝集沈殿処理した。
この上澄水にアルカリ剤として炭酸ナトリウムを２５０
０ｍｇ／リットル、有機高分子凝集剤を５ｍｇ／リット
ル添加して凝集沈殿処理した。この上澄水のｐＨは９、
フッ素イオン濃度は８ｍｇ／リットル、セレンはほとん
ど除去されておらず、汚泥量は廃水量ベースで４０００
ｍｇ／リットルであった。

【００３０】（実施例２）表２に示す排煙脱硫廃水を図
２のプロセスに従って処理した。すなわち、表２の脱硫
廃水にＰＡＣ溶液を２０００ｍｇ／リットル添加し、ｐ
Ｈ７に調整して攪拌したのち、アニオン系有機高分子凝
集剤５ｍｇ／リットルを添加して凝集沈殿処理した。こ
の上澄水に実施例１と同じ液体キレート剤３０ｍｇ／リ
ットル、ＰＡＣ溶液５００ｍｇ／リットルを添加し、ｐ
Ｈ７に調整して攪拌したのち、ポリプロピレン製中空糸
膜（日本メムテック製、細孔径０．１μｍ）を用いた図
３に示す構成の中空糸膜型固液分離装置を使用して、ろ
過速度６０リットル／ｍ²／ｈの一定流量加圧ろ過し
た。ろ過差圧が一定になるように、１０分毎に１回、
２．５分間の空気逆洗を行った。逆洗圧力は１０ｋＰａ
とした。その結果、ろ過差圧はろ過開始後５０００時間
を経ても当初の１０〜１５ｋＰａと大差なかった。この
透過液（処理水）の水質はフッ素イオン濃度が８ｍｇ／
リットル、セレン濃度は０．１ｍｇ／リットル以下で、
ＳＳ濃度は常に１ｍｇ／リットル以下であった。汚泥量
は廃水量ベースで実施例１とほぼ同じ９００ｍｇ／リッ
トル相当であった。

【００３１】

【発明の効果】本発明の方法によれば次のような効果が
ある。（１）脱硫廃水中のフッ素濃度の変動に対して、処理水
中のフッ素イオン濃度１０ｍｇ／リットル以下、セレン
濃度０．１ｍｇ／リットル以下を安定して得ることがで
きる。（２）従来プロセスに比べて薬品注入量が比較的少なく
てすむ。そのため設備規模が小さくなり、運転費が少な
くて済む。さらに、処理水のｐＨがほぼ中性であるた
め、従来法のように放流前に処理水を再度ｐＨ調整する
必要がない。（３）第二工程の固液分離が膜分離の場合は、その透過
水（処理水）のＳＳ濃度は非常に低いため、後処理工程
で砂ろ過処理することなく、直ちに活性炭処理すること
が可能となる。

【００３２】（４）脱硫廃水中には多量の石膏が含まれ
ている。石膏は針状結晶であり、これを直接膜分離すれ
ば膜表面が傷つきやすい。特に中空糸の場合、ＳＳの沈
積を防止するために管内流速を比較的高く維持しなけれ
ばならない。そのため、石膏によって膜面が磨耗されて
破損しやすく、耐久性に問題がある。本発明では、第一
工程で凝集沈殿処理してほとんどの石膏粒子を除去する
ため、第二工程で膜分離をしても、膜面に対する磨耗性
はなく、耐久性が飛躍的に増加する。（５）セレン等の重金属がフッ素イオンと同時に除去さ
れるため、後処理工程でイオン交換樹脂による吸着等の
処理工程が不要となる。（６）従来法のように、第一工程におけるカルシウムの
スケーリング問題を生じるおそれがない。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の第１の実施態様を示す廃水処理の工程
説明図。

【図２】本発明の第２の実施態様を示す廃水処理の工程
説明図。

【図３】本発明で使用される中空糸膜による固液分離装
置の概念説明図。

【図４】従来の技術による廃水処理の１例を示す工程説
明図。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ０１Ｄ 53/50 Ｃ０２Ｆ 1/44 ＺＡＢＥ 53/77 1/52 ＫＣ０２Ｆ 1/44 ＺＡＢＺＡＢＪ 1/52 Ｂ０１Ｄ 53/34 １２５ＲＺＡＢ (72)発明者中川平安兵庫県神戸市兵庫区小松通五丁目１番16号株式会社神菱ハイテック内 (72)発明者神吉秀起兵庫県神戸市兵庫区小松通五丁目１番16号株式会社神菱ハイテック内 (72)発明者西田守賢兵庫県神戸市兵庫区小松通五丁目１番16号株式会社神菱ハイテック内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フッ素、セレン又はこれらの化合物のい
ずれか１種以上を含む廃水の処理方法において、該廃水
にアルミニウム塩を添加して凝集フロックを形成させた
後、沈殿分離を行う第一工程と、前記沈殿分離して得ら
れる上澄水に液体キレート剤を加えて反応させ、さらに
該反応液にアルミニウム塩を添加して固形物を凝集させ
た後、固液分離する第二工程とからなることを特徴とす
る廃水の処理方法。
【請求項２】前記第一工程及び／又は第二工程のアル
ミニウム塩を添加する段階において、アルカリ剤を添加
してｐＨを６〜８の範囲に調整して凝集処理することを
特徴とする請求項１に記載の廃水の処理方法。
【請求項３】前記第一工程及び／又は第二工程でアル
ミニウム塩を添加した後、有機高分子凝集剤を添加し凝
集処理することを特徴とする請求項１又は２に記載の廃
水の処理方法。
【請求項４】前記液体キレート剤の添加量が１０〜１
００ｍｇ／リットルであることを特徴とする請求項１な
いし３のいずれかに記載の廃水の処理方法。
【請求項５】前記第二工程における固液分離が、重力
沈降分離又は中空糸膜分離によるものであることを特徴
とする請求項１ないし４のいずれかに記載の廃水の処理
方法。